FCAV/ UNESP Jaboticabal Disciplina: Qumica Fisiolgica Assunto: Soluo Tampo

Docente: Profa. Dra. Luciana M. Saran

1. INTRODUO Por que a adio de 0,01 mol de HCl 1L de sangue humano, altera o pH do mesmo em apenas 0,1 unidade? O que ocorre com o pH da gua pura: ao adicionarmos 0,01 mol de HCl/ L de gua? ou ao adcionarmos 0,01 mol de NaOH/ L de gua?

ADIO DE HCl E NaOH GUA PURA

O pH da gua pura 7,0 (a).

A adio de 0,01 mol de HCl a 1 L de gua pura faz o pH baixar para 2,00 (b).
A adio de 0,01 mol de NaOH a 1 L de gua pura faz o pH subir para 12,00 (c).

(a) pH 7,00

(b) pH 2,00

(c) pH 12,00
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EFEITO DA ADIO DE CIDO A UM TAMPO

No Erlenmeyer: soluo tampo de pH 7,40, (o mesmo pH do sangue humano) + verde de bromocresol (um indicador cido-base, que azul em pH 7,40). Em (a): soluo tampo de pH 7,40 + verde de bromocresol + 5,00 mL de HCl 0,1 mol L-1. Em (b): gua pura + verde de bromocresol + 5,00 mL de HCl 0,10 mol L-1.

(a) pH 7,40 6,75

(b) pH 7,00 3,02

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2. SOLUO TAMPO Um tampo ou soluo tampo uma soluo cujo pH varia muito pouco quando pequenas quantidades de ons H3O+ e OH- so adicionadas a ela. Composio: em geral, os tampes so constitudos por quantidades aproximadamente iguais de um cido fraco e sua base conjugada.

2. SOLUO TAMPO EXEMPLO: a dissoluo de 1,0 mol de cido actico (um cido fraco) e 1,0 mol de sua base conjugada (na forma de acetato de sdio, CH3COONa) em 1,0 L de gua, resultar numa soluo tampo, na qual est presente o equilbrio a seguir.

3. MECANISMOS DE AO DE UM TAMPO
Consideremos como exemplo um tampo de cido acticoacetato de sdio.

Comportamento do tampo frente a adio de um cido, como por exemplo HCl:

Os ons H3O+ adicionados vo reagir com os ons CH3COOe sero removidos da soluo.
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3. MECANISMOS DE AO DE UM TAMPO
Consideremos como exemplo um tampo de cido acticoacetato de sdio.

Comportamento do tampo frente a adio de uma base, como por exemplo NaOH:

Os ons OH- adcionados vo reagir com as molculas de CH3COOH e sero removidos da soluo.
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4. CAPACIDADE TAMPONANTE
A capacidade tamponante a quantidade de ons hidrnio ou hidrxido que um tampo pode absorver sem uma mudana significativa em seu pH. A capacidade tamponante de uma soluo tampo depende: - do pH relativo ao seu pKa; - da concentrao do tampo.

4. CAPACIDADE TAMPONANTE
4.1. Influncia do pH: Quanto mais prximo o pH do tampo estiver do pKa do cido fraco, melhor a capacidade tamponante da soluo tampo, ou seja, esta poder resistir a variaes no pH com a adio de cidos ou bases. Um tampo eficaz tem pH = pKa 1. EXEMPLO: para o cido actico pKa = 4,75. Portanto, uma soluo de cido actico e acetato de sdio funcionar como um tampo eficaz na faixa de pH de 3,75 5,75.

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4. CAPACIDADE TAMPONANTE
4.1. Influncia do pH: Quando o pH da soluo tampo for igual ao pKa do cido a soluo ter igual capacidade em relao s adies de cido ou de base. Se o pH do tampo estiver abaixo do pKa, a capacidade tamponante do cido ser maior que a capacidade tamponante da base.

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4. CAPACIDADE TAMPONANTE
4.2. Influncia da concentrao: Quanto maior a concentrao do cido fraco e sua base conjugada, maior a capacidade tamponante. EXEMPLO: podemos preparar uma soluo tampo dissolvendo 1,0 mol de CH3COONa e de CH3COOH em 1L de gua ou ento usar somente 0,10 mol de cada. Entretanto, a primeira soluo tampo tem uma capacidade tamponante dez vezes maior do que a segunda.

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5. CLCULO DO pH DE UM TAMPO
O clculo do pH de uma soluo tampo realizado a a partir da equao de Henderson-Hasselbach. A equao de Henderson-Hasselbach uma relao matemtica entre o pH, o pKa de um cido fraco e as concentraes do cido fraco e sua base conjugada. Supondo um cido fraco HA e sua base conjugada A-: HA + H2O
[A ].[H 3 O ] Ka [HA]

A- + H3O+
pH pK a log [HA] [A ]
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Equao de Henderson-Hasselbach

EXERCCIO 1: Qual o pH de uma soluo tampo que contm quantidades equimolares das espcies qumicas a seguir? (a) H3PO4 e NaH2PO4 (b) H2CO3 e NaHCO3 (c) NH4Cl e NH3 (d) CH3COOH e CH3COONa

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EXERCCIO 2: Considerando quantidades equimolares do cido e da sua base conjugada, preveja a regio de pH na qual cada um dos tampes a seguir ser eficaz. (a) Nitrito de sdio e Espcie Constante de cido nitroso; Qumica Ionizao (b) Benzoato de sdio e HNO2 Ka = 4,3x10-4 cido benzico; C6H5COOH Ka = 6,5x10-5 (c) Carbonato de sdio e HCO3Ka = 4,8x10-11 bicarbonato de sdio; NH3 Kb = 1,8x10-5 NH2OH Kb = 1,1x10-8 (d) Hidrogenofosfato de potssio H2PO4Ka = 6,2x10-8 e dihidrogenofosfato de potssio; (e) Amnia e cloreto de amnio; (f) Hidroxilamina e cloreto de hidroxilamnio.
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EXERCCIO 3: Calcule o pH de um tampo constitudo por CH3COONa 0,040 mol L-1 e CH3COOH 0,080 mol L-1.

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EXERCCIO 4: Considere a adio de 1,2 g de NaOH 500 mL do tampo descrito no exerccio 3 e calcule o pH da soluo resultante.

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6. TAMPES SANGUNEOS
pH mdio do sangue = 7,4; pH < 6,8 ou pH > 7,8 poder causar morte; Manuteno do pH sanguneo: depende de trs sistemas de tamponagem (carbonato, fosfato e protenas); Tampo carbonato:

- composio: H2CO3 (pKa = 6,37) e HCO3-;

- proporo [HCO3-]/[H2CO3] em torno de 10:1, para manuteno do pH sanguneo em 7,4.

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6. TAMPES SANGUNEOS
Tampo fosfato: - composio: ons hidrogenofosfato, HPO42- e dihidrogenofosfato, H2PO4- (pKa = 7,21); - proporo [HPO42-]/[H2PO4-] em torno de 1,6:1, para manuteno do pH sanguneo em 7,4.

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7. TAMPES BIOQUMICOS
Limitaes de vrios tampes preparados para uso em laboratrios: - variao significativa do pH, em funo da diluio da soluo ou de alterao da temperatura; - permeiam clulas em soluo, alterando a qumica do interior das mesmas. Tampes que consistem em zwitterons (molculas com cargas positivas e negativas) no apresentam as limitaes acima.

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7. TAMPES BIOQUMICOS
Apresentam nomes complicados, que em funo disso so abreviados.

Exs.:
N-tris[hidroximetil]aminoetano abreviado como TRIS

N-tris[hidroximetil]metil-2-aminoetano sulfonato TES

N-2-hidroxietilpiperazina-N -2-etano sulfonato HEPES 3-[N-morfolino]propano-cido sulfnico MOPS Piperazina-N,N-bis[cido 2-etanossulfnico] PIPES
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Forma cida e forma bsica de alguns tampes bioqumicos.

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