Manuel Alejandro Aparicio Cuevas Nidia Barragn Vara Martha Elena Garca Aguilera Erick Ramrez Zenteno

Mtodo de Hckel
Principios de estructura de la materia

Introduccin

En 1931 Erich Hckel propuso un mtodo para determinar el diagrama de energas de los orbitales moleculares. Es el mtodo de aproximacin ms simple de la teora de orbitales moleculares (permite hacer clculos a mano, cuando el nmero de tomos es pequeo). Es aplicable a sistemas planos conjugados.

Hiptesis bsicas del mtodo

Separacin de los sistemas de enlaces y sus correspondientes orbitales moleculares (el solapamiento entre ambos tipos de enlaces es 0). Solo los orbitales p perpendiculares al plano molecular participan en los orbitales moleculares . Este conjunto de orbitales p constituye un base ortonormal: Sij = ij .

Aproximaciones de Hckel

Separar los orbitales de los , considerando estos ltimos como los que determinan la geometra de la molcula. Tratar todos los tomos de carbono como si fueran idnticos. Todas las integrales de Coulomb () son iguales. Todas las integrales de solapamiento son iguales a cero. Todas las integrales de resonancia de tomos directamente enlazados (<0) son iguales. Todas las integrales de resonancia restantes entre dos tomos no vecinos (no comparten enlace ) son iguales a cero.

Mtodo

En este mtodo n orbitales atmicos p dan lugar a n orbitales moleculares y cada uno de ellos puede expresarse en el marco de la teora de OM-CLOA como:

Con energa caracterstica: El objetivo es desarrollar un mtodo que permita obtener los mejores valores posibles de los coeficientes de expansin (ci) por lo que se aplica el mtodo de las variaciones tomando estos coeficientes como parmetros. La energa se calcula segn:

Mtodo

Al incluir la expansin OM-CLOA en esta expresin surgen las integrales:

De este modo surge un sistema de n ecuaciones con n trminos del tipo:

una por cada orbital i con energa i.

Mtodo

Este conjunto de ecuaciones tienen soluciones no triviales para la determinante secular:

Mtodo

Se tiene la funcin de prueba del tipo:

donde las funciones de base representan los orbitales atmicos que contribuyen a la formacin de los enlaces . Los elementos de la matriz de Hckel Hij se aproximan mediante los parmetros y de acuerdo con la siguiente regla:

Aplicando estas aproximaciones al determinante secular:

Llegamos a :

Dividiendo por y considerando:

Los trminos de la diagonal principal corresponden a c/u de los tomos de C. El determinante es simtrico con respecto a la diagonal principal. El orden de la numeracin escogida para los tomos que intervienen en el sistema conjugado es irrelevante.

Procedimiento general

1) Escribir un determinante con tantas filas y columnas como orbitales atmicos estn involucrados en el sistema . 2) Identificar filas y columnas con los correspondientes OA. 3) Empezando por la esquina superior izquierda llenar la diagonal del determinante con (las intersecciones i /j donde i=j). 4) Para las intersecciones i /j , donde i j asignar valor 0 si los tomos i y j no estn enlazados y valor 1 si lo estn. 5) Igualar el determinante a cero. 6) Resolver el determinante (obtener todos los valores de , donde cada uno de ellos corresponde a un valor de energa de un OM).

Ejemplo: Sistema alilo

Calcular la energa de deslocalizacin, la carga sobre cada tomo de carbono y el orden de enlace del radical alilo, el catin y el anin. La estructura del alilo es:

El determinante de Hckel queda como:

Las races son de la ecuacin son Para el radical alilo (3 electrones ):

, y las energas:

Para el carbocatin alilo (2 electrones ):

Para el carbanin alilo:

Para calcular las cargas y los rdenes de enlace:

Parar el radical alilo:

Para el carbocatin alilo:

Para el anin alilo:

Resultados:

Bibliografa

Bailey C. Lorna E. y Troitio N., Qumica Cuntica. La Qumica Cuntica en 100 problemas., Universidad Nacional de Educacin a distancia, Madrid, Espaa,2013. Bertran R. Joan, Branchadell G., Moreno F. y Sodupe R., Qumica Cuntica,ed. Sintesis, 2000. J. P. Lowe. Quantum Chemistry, second edition. Academic Press, 1993.

GRACIAS