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UNIO DINMICA DE FACULDADE CATARATAS FACULDADE DINMICA DAS CATARATAS

CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

AVALIAO DA EFICINCIA DAS CAIXAS SEPARADORAS UTILIZADAS NUM POSTO DE COMBUSTVEL

ALESSANDRA TOMASI

Foz do Iguau - PR 2009

ALESSANDRA TOMASI

AVALIAO DA EFICINCIA DAS CAIXAS SEPARADORAS UTILIZADAS NUM POSTO DE COMBUSTVEL

Trabalho Final de Graduao apresentado banca examinadora da Faculdade Dinmica de Cataratas UDC, como requisito parcial para obteno de grau de Engenheiro Ambiental. Orientador (a): Edneia Oliveira Loureno Santos de

Foz do Iguau PR 2009

TERMO DE APROVAO

UNIO DINMICA DE FACULDADES CATARATAS

AVALIAO DA EFICINCIA DAS CAIXAS SEPARADORAS UTILIZADAS NUM POSTO DE COMBUSTVEL

TRABALHO FINAL DE GRADUAO PARA OBTENO DO GRAU DE BACHAREL EM ENGENHARIA AMBIENTAL

Alessandra Tomasi

Orientador (a): Edneia Santos de Oliveira Loureno

Conceito Final

Banca Examinadora:

Prof. Adriana Maria Meneghetti

Prof. Larissa Bettin Pires

Foz do Iguau, 25 de novembro de 2009.

Dedico este trabalho a meus pais e ao meu noivo.

AGRADECIMENTOS

Agradeo primeiramente a Deus por ser sempre fiel a mim; Aos meus pais, Cadi e Marla, pelos caminhos abertos que me possibilitaram chegar at aqui. Por todo seu amor e dedicao; Ao meu noivo Mrcio pelo seu amor, carinho, dedicao e sua compreenso; A minha vozinha, pois sei que o meu nome sempre esteve em suas oraes; A minha orientadora e Professora Edneia Santos de Oliveira Loureno pelo estmulo e ateno que me concedeu durante o curso; Ao meu querido primo Cludio, meu motorista de planto; A minha prima Cris pelo incentivo e amizade; A minha querida e grande amiga Paty obrigada pela ajuda no decorrer do curso, obrigada por que nos momentos tristes e felizes voc esteve sempre comigo; Patrcia, Priscila, Fabi e Dany amigas de verdade; Ao laboratorista Ronaldo Alves Barrale pela ajuda nas anlises; A professora Adriana Maria Meneghetti pela grande ajuda e incentivo; A professora Larissa Bettin Pires pelas correes feitas; Aos colegas de curso pelo incentivo e troca de experincias; A todos os meus familiares e amigos pelo apoio e colaborao; Agradeo tambm aos meus professores que no decorrer do curso estiveram me auxiliando nos estudos.

Da multido de Trabalho So Feitos os Sonhos Eclesiastes 5:3

SUMRIO

Pgina RESUMO................................................................................................................. ABSTRACT.............................................................................................................. INTRODUO......................................................................................................... 2. REFERENCIAL TERICO................................................................................... 2.1 Origem e Formao do Petrleo............................................................. 2.2 Constituintes do Petrleo........................................................................ 2.2.1 Hidrocarbonetos................................................................................ 2.2.2 No Hidrocarbonetos........................................................................ 2.3 Refino do Petrleo.................................................................................. 2.4 Postos de Combustveis......................................................................... 2.4.1 Gasolina............................................................................................ 2.4.2 leo Diesel........................................................................................ 2.5 Contaminao de Gasolina nas guas Subterrneas............................ 2.6 Acidente nas guas Subterrneas.......................................................... 2.7 Barreira Reativa Permevel.................................................................... 2.8 Carvo Ativado........................................................................................ 3. MATERIAL E MTODOS.................................................................................... 3.1 Caracterizao da rea de Estudo.......................................................... 3.2 Procedimentos da Coleta........................................................................ 3.3 Mecanismo de Barreira Reativa.............................................................. 4. RESULTADOS E DISCUSSO........................................................................... 4.1 Resultado das Anlises Fsico-Qumicas................................................ 4.2 Resultados Ps Barreira Reativa............................................................ 5. CONCLUSES.................................................................................................... 6. REFERNCIA BIBLIOGRFICA......................................................................... 09 10 11 13 13 15 17 18 19 21 23 24 24 25 26 27 29 29 31 32 34 34 37 39 40

LISTA DE TABELAS

Pgina Tabela 1: Fraes Tpicas do Petrleo................................................................... Tabela 2: Anlise Elementar do leo Cru - Tpico................................................... Tabela 3: Caracterstica dos Hidrocarbonetos........................................................ Tabela 4: Anlise da Eficincia das Caixas Separadoras....................................... Tabela 5: Anlise da Eficincia do Carvo Ativado................................................. 16 17 18 35 37

LISTA DE FIGURAS

Pgina Figura 1: Mapa da Localizao da rea de Estudo................................................. Figura 2: Caixas Separadoras................................................................................. Figura 3: Mecanismo de Barreira Reativa com Carvo Ativado.............................. 30 31 33

TOMASI, Alessandra. Avaliao da Eficincia das Caixas Separadoras Utilizadas num Posto de Combustvel. Foz do Iguau, 2009. Trabalho Final de Graduao (Bacharelado em Engenharia Ambiental) - Faculdade Dinmica de Cataratas. RESUMO A contaminao de guas subterrneas por derramamento de combustveis vem crescendo a cada dia e por isso a ateno da populao e dos rgos encarregados da defesa ambiental. Se tornando um dos problemas mais srios da atualidade representando problemas sade e ao meio ambiente. O objetivo deste estudo foi avaliar a eficincia das caixas separadoras utilizadas no tratamento de resduos lquidos gerado pelo posto de combustvel, para as anlises foram determinados parmetros fsico-qumicos (pH, Turbidez, DBO, DQO, leos e Graxas, Slidos Totais, Slidos Totais Fixos, Slidos Totais Volteis e Slidos Sedimentveis). Em escala Laboratorial foi proposto um mecanismo de barreira reativa com carvo ativado. Os resultados mostraram que todos os parmetros esto dentro dos limites exigidos pelo CONAMA 357/05. Aps o processo de filtrao com o carvo ativado houve uma reduo na DBO, DQO e Slidos Sedimentveis. Com a reduo desses poluentes houve uma melhora na turbidez. O mecanismo de barreira reativa permevel utilizando carvo ativado como adsorvente se mostrou eficiente. Palavras-Chave: Barreira reativa Carvo ativado Eficiente.

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TOMASI, Alessandra. Evaluation of sorting boxes efficiency used in a gas station. Foz do Iguau, 2009. Completion of course work (Bachelor of Environmental Engineering) - Faculdade Dinmica de Cataratas. ABSTRACT

Groundwater contamination by pouring fuel increases every day and, therefore, has attracted increasing attention from the people and environmental protection responsible agents. It is becoming one of the most serious problems in present days representing serious health problems and environment damage. The aim of this study was to evaluate the efficiency of sorting boxes used in the treatment of liquid waste generated by a gas station. Through physical and chemical parameters (pH, turbidity, BOD, COD, Oil and Grease, Total Solids, Fixed Solids, Total Solids and Volatile Solids Settleable). In laboratory scale, it was proposed a mechanism of reactive barrier with activated charcoal. The results showed that all parameters are according to the limits required by CONAMA 357/95. After the activated coal filter process it was observed a reduction in BOD, COD and sedimentable solids. The reduction of these pollutants resulted in an improvement in turbidity. The mechanism of permeable reactive barrier using activated coal as adsorbent was efficient. Keywords: Reactive barrier; activated coal; efficiency

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INTRODUO

So grandes os desafios a enfrentar quando se procura direcionar as aes para a melhoria das condies de vida no mundo. Um deles relativo aos diferentes tipos de poluentes tipicamente atribudos s atividades humanas, sendo os mais relevantes os derivados de petrleo. A problematizao o envolvimento de postos de combustveis com acidentes ambientais, geralmente a vazamentos de tanques de armazenagem subterrneos. A contaminao de guas subterrneas por gasolina representa srios problemas sade e ao meio ambiente. No entanto pequenas quantidades de combustveis e leo so desperdiadas diariamente durante o abastecimento de veculos. A fim de evitar ou minimizar estes riscos, foram institudas normas que determinam instalao de sistemas de caixas separadoras de

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leo e gua, cujo propsito dela reter a frao oleosa e slida para tratar os efluentes gerados pelos postos de combustveis. Havendo a necessidade de se avaliar a eficincia das caixas separadoras utilizada pelos postos de combustveis.

1.1 Objetivo Geral

Avaliar a eficincia das caixas separadoras utilizadas no tratamento dos resduos lquidos gerados em um posto de combustvel, na cidade de Foz do Iguau, Paran.

1.2 Objetivos Especficos

Avaliara a eficincia das caixas separadoras atravs de parmetros Fsicoqumicos e verificar se atende aos parmetros exigidos pela resoluo do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) 357, de 17 de maro de 2005.

Em escala laboratorial propor um mecanismo de barreira reativa com carvo ativado, para determinar a eficincia na sada das caixas de separao para o corpo receptor.

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2 REFERENCIAL TERICO

2.1 Origem e Formao do Petrleo

Segundo

Cardoso

(2006),

origem

do

petrleo

veio

da

decomposio da matria orgnica resultante das plantas e animais juntamente com rochas sedimentares, com o tempo as rochas sofreram aes bacterianas e qumicas, pelo aumento de temperatura acabaram se transformando em hidrocarbonetos. As rochas sedimentares tambm tm seu papel fundamental na gerao do petrleo, ela a rocha geradora um mineral formado por acmulo de fragmentos de outros minerais e detritos orgnicos, quando encontra num ambiente de pouca permeabilidade o que inibi a ao da gua circulante e diminui a quantidade de oxignio existente, criando assim as condies necessrias para a formao do petrleo.

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Depois do processo de formao do petrleo, necessrio que se forme um reservatrio e aps a gerao do reservatrio para que ocorra migrao e no caminho exista alguma armadilha geolgica que permita a acumulao do leo (PRATA, 2001). A migrao quando se percebe que o petrleo expulso da rocha onde foi gerado. O petrleo migra da rocha geradora para a rocha porosa e permevel, chamada rocha reservatrio e assim continua seu fluxo no interior da mesma, at ser contida numa armadilha que uma estrutura geolgica compreendida dentro de uma rocha solante (impermevel), que permite que o petrleo ali se fixe (CARDOSO, 2006). No estado lquido, o petrleo uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua e com cheiro caracterstico, e uma colorao que pode variar do preto ao castanho claro. Estas duas ltimas caractersticas variam em funo dos diferentes reservatrios em que os leos so obtidos (ROCHA, 2005). De acordo com Rosa et al. (2006), a composio do petrleo basicamente uma mistura de compostos qumicos orgnicos, os hidrocarbonetos, ou seja, os hidrocarbonetos existem em uma grande variedade de compostos de carbono e hidrognio que quimicamente so agrupados em sries. Mais de 15 sries de hidrocarbonetos j foram identificadas, as mais comuns so as parafinas, as olefinas e os hidrocarbonetos aromticos. Alm do hidrognio e carbono h outros constituintes em menor percentual, como o nitrognio, enxofre, o oxignio, metais e sais. Esses constituintes so considerados nocivos aos produtos, equipamentos e ao meio ambiente, sendo por isso considerado impurezas, devendo ser removido em processos de tratamento especficos (ROCHA, 2005).

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O enxofre uma substancia txica que produz SO2 e SO3, por combusto, gases poluentes para a atmosfera alm de formar cido sulfrico quando no meio aquoso. O nitrognio aumenta a capacidade de reteno de gua emulsionada no petrleo. O oxignio responsvel pela colorao e acidez, formao de gomas e corrosividade das fraes destiladas tendo implicao com o odor. Os sais contaminam os catalisadores alm de criarem incrustaes dentro da tubulao. Devem ser removidos por processo prprios, conhecidos como dessalgao (CARDOSO, 2006).

2.2 Constituintes do Petrleo.

Segundo Rosa et al. (2006), o petrleo pode ser encontrado no estado slido, lquido ou gasoso. O petrleo constitudo por uma mistura de compostos qumicos orgnicos (hidrocarbonetos). O petrleo separado em fraes de acordo com a faixa de ebulio dos compostos. A Tabela 1 mostra as fraes tpicas que so obtidas do petrleo.

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Tabela 1 Fraes Tpicas do Petrleo Frao Gs residual, Gs liquefeito de petrleo GLP Gasolina Querosene Gasleo leve Gasleo pesado Lubrificantes Resduo Temperatura C At 40 Composio Aproximada C1 - C2 C3 - C4 C5 - C10 C11 - C12 C13 - C17 C18 - C25 C26 - C38 C38+ Usos Gs combustvel, Gs combustvel engarrafado Uso domstico e industrial. Combustvel de automveis, solvente. Iluminao, combustvel de avies a jato. Diesel, fornos Combustvel, matriaprima para lubrificantes. leos lubrificantes Asfalto, piche, impermeabilizante.

40 - 175 175 - 235 235 - 305 305 - 400 400 - 510 Acima de 510

Fonte: Thomas, (2001).

Os leos

de diferentes reservatrios de petrleo possuem

caractersticas diferentes. Alguns so pretos, densos, viscosos, liberando pouco ou nenhum gs, enquanto que outros so castanhos ou bastante claros, com baixa viscosidade e densidade, liberando quantidade aprecivel de gs. Outros reservatrios podem produzir somente gs (THOMAS, 2001). Entretanto, todos eles produzem anlises elementares semelhantes dados na Tabela 2.

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Tabela 2 Anlise Elementar do leo Cru Tpico (% em peso). Componentes Hidrognio Carbono Enxofre Nitrognio Oxignio Metais Fonte: Thomas, (2001). Porcentagem 11 - 14% 83 - 87% 0,06 - 8% 0,11 - 1,7% 0,1 - 2% At 0,3%

No petrleo a alta porcentagem de carbono e hidrognio mostra que os seus principais constituintes so os hidrocarbonetos (THOMAS, 2001).

2.2.1 Hidrocarbonetos

Os hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados por carbono e nitrognio. De acordo com a sua estrutura, so classificados em saturados, insaturados e aromticos. Os hidrocarbonetos saturados podem ser chamados de alcanos ou parafinas. Os carbonos so unidos somente por ligaes simples e ao maior nmero de tomos de hidrognio, constituindo cadeias lineares, ramificadas ou cclicas, interligadas ou no. Os hidrocarbonetos insaturados, tambm denominados de olefinas, apresentam apenas duas ou trs ligaes de carbonocarbono, e os hidrocarbonetos aromticos, tambm chamados de arenos, apresentam um anel de benzeno na sua estrutura (ROCHA, 2005). A Tabela 3 apresenta as principais caractersticas das famlias dos hidrocarbonetos normalmente encontrados no petrleo.

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Tabela 3 Caractersticas dos Hidrocarbonetos.

Parafina Normal Densidade Gasolina Diesel Lubrificantes Baixa Ruim Bom timo

Parafina Olefinas Ramificada Baixa Boa Mdio Bom Boa Baixa Boa Mdio Mdio M

Naftnico

Aromtico

Mdia Mdio Mdio Mdio Boa

Alta Muito boa Ruim Ruim M

Resistente Boa oxidao Fonte: Rocha, 2005.

2.2.2 No Hidrocarbonetos

De acordo com Thomas (2001), o petrleo contm quantidades de constituintes que possuem elementos como enxofre, nitrognio, oxignio e metais. Esses constituintes, considerados como impurezas, podem aparecer em toda a faixa de ebulio do petrleo, mas tendem a se concentrar nas mais pesadas. Os componentes so: a) compostos sulfurados: o enxofre o terceiro elemento mais abundante encontrado no petrleo, e sua concentrao mdia de 0,65% em peso, com uma faixa apresentando valores entre 0,02 e 4,00%. O enxofre ocorre no petrleo nas formas de sulfetos, polissulfetos benzotiofenos e derivados, molculas policclicas com nitrognio e oxignio, gs sulfdricos, dissulfeto de carbono, sulfeto de carbonila e enxofre elementar (muito raro). Estes compostos esto presentes em todos os tipos de petrleo, em geral quanto maior a densidade do petrleo, maior ser o seu teor de enxofre.

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b) compostos nitrogenados: estes compostos contm em mdia 0,17% em peso de nitrognio no petrleo. Os compostos nitrogenados aumentam a capacidade do leo de reter a gua em emulso. c) compostos oxigenados: estes aparecem no petrleo de uma forma mais ou menos complexa como: cidos carboxlicos, fenis, cresis, steres, amidas, cetonas e benzofuranos. Eles tendem a se encontrar nas fraes mais pesadas e so responsveis pela acidez e colorao (cidos naftnicos), odor (fenis), formao de gomas e corrosividade das fraes do petrleo. d) resinas e asfaltenos: estas so molculas grandes, com alta relao carbono/hidrognio e presena de enxofre, oxignio e nitrognio (de 6,9 a 7,3). As estruturas bsicas das resinas e asfaltenos so semelhantes, mas existem diferenas importantes. Asfaltenos no esto dissolvidos no petrleo e sim disperso na forma coloidal. As resinas ao contrrio, so facilmente solveis. e) compostos metlicos: esses apresentam se em duas formas, a primeira como sais orgnicos do processo de dessalgao, e a outra na forma de compostos organometlicos complexos, que tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas. Os compostos metlicos tambm so reponsveis pela contaminao dos catalisadores.

2.3 Refino do Petrleo

O refino do petrleo tem seus benefcios pelos quais passa o mineral bruto para a obteno desses derivados, estes sim, produtos de grande interesse comercial. Refinar o petrleo , portanto separar as fraes desejadas, process-las

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e lhes dar acabamento, de modo a se obterem produtos vendveis (MARIANO, 2005). O processo de refinao a obteno da maior quantidade possvel, de derivados de alto valor comercial, ao menor custo operacional possvel, com mxima qualidade, minimizando-se ao mximo a gerao dos produtos de pequenos valores de mercado (THOMAS, 2001). Existem dois objetivos bsicos de refino do petrleo: produo de produtos energticos (combustveis e gases em geral) e produo de produtos no energticos (parafinas, lubrificantes, etc.) e petroqumicos. O primeiro objetivo a demanda por combustveis. A produo destina-se obteno de gasolina, diesel, querosene e leo combustvel. O segundo objetivo constitudo de um outro grupo, onde a maximizao da produo de fraes bsicas lubrificantes, parafinas e matrias primas para a indstria petroqumica. Esses produtos possuem valores muito superiores ao dos combustveis, o que confere aos refinadores altas rentabilidades (SANTOS et al. 2005). De acordo com Cardoso (2004), as etapas do refino, depois da extrao do petrleo, precisam ser transportadas para terminais e refinarias, atravs de oleodutos ou navios. Para ser processado visando obteno dos mais variados produtos. O processo de fracionamento ocorre basicamente nas torres de destilao, onde atravs de processos trmicos obtm-se derivados e subprodutos. Segundo Cardoso (2004), a admisso do lquido aps uma previa passagem por um forno, que se faz pela parte lateral inferior e o contato do lquido com o vapor feito em estgios. Na medida em que os vapores de hidrocarbonetos vo subindo, eles se condensam a uma determinada temperatura e presso. Dessa forma as fraes de hidrocarbonetos que se condensam logo na entrada do produto

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na torre saem liquifeita pela tubulao do fundo, alta temperatura, e as fraes que no se condensam em nenhum prato (gases), saem pela tubulao do topo da torre. Dispositivos instalados nas partes intermedirios permitem a retirada de produtos, considerando-se que se obtm faixas de densidade cada vez mais leve, medida que se sobe na torre. Entretanto Cardoso (2006) descreve que uma vez refinado e obtendo-se os derivados, estes precisam chegar ao mercado consumidor, o que se faz atravs da distribuio. Os derivados de petrleo compreendem uma gama variada de produtos. Os principais combustveis presentes em nosso dia a dia, na utilizao de veculos e mquinas.

2.4 Posto de Combustvel

Depois do refino do petrleo e obtendo os seus derivados, eles precisam chegar at os postos de combustveis, ou seja, at o mercado consumidor (CARDOSO, 2006). O Sistema Nacional de Abastecimento de combustveis Automotivos regulamentada pela Lei do Petrleo, que em seu artigo 6 estabelece que a principal atividade dos postos consista em revenda varejista de combustveis e outros derivados de petrleo, como leos lubrificantes. Regulamentado este dispositivo, a Portaria n. 116/2000 da Agncia Nacional do Petrleo (ANP) determina que tais estabelecimentos sejamos adstritos a adquirir produtos das companhias de petrleo autorizadas.

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Existe aproximadamente cerca de 27.000 postos de combustveis no Brasil (SOUZA, 2009). Dados da ANP revelam que 73,28% dos postos em operao esto veiculados bandeira de uma companhia de petrleo. As normas mencionadas se referem apenas a comercializao de combustveis, a maioria dos postos no se limita s funes de armazenamento e abastecimento. Enquanto postos de servios, podem realizar lavagens, troca de leos e lubrificaes de veculos, atividades que, embora atraiam o consumidor em um ramo de concorrncia to acirrada, podem igualmente comprometer os recursos naturais, principalmente se no dispuserem de equipamentos adequados, com , por exemplo, a caixa separadora de gua e leo, cuja adequada utilizao impede a vazo dos contaminantes na rede pblica de abastecimento de gua e esgoto (DUTRA, 2007). Pequenas quantidades de combustveis so desperdiadas

diariamente durante o abastecimento de veculos esses resduos so drenados atravs de canaletas que circulam a pista de abastecimento e vo para caixas separadoras de gua e leo cujo propsito reter a frao oleosa e slida dos resduos. Os decretos n. 18.328/97 e 5.631/2005 e orientam a instalao do sistema de caixa separadora de gua e leo. Essas recomendaes destinam-se aos postos de lavagem e lubrificao, garagem de transportes coletivos, oficinas e demais servios que manuseiam leos lubrificantes e graxas. Como os postos de combustveis, incluem esse tipo de servio, tambm devem instalar o dispositivo (MARTINS, 2007). As caixas separadoras tm a funo de separar os resduos oleosos por serem menos denso, se acumulam na superfcie da poro aquosa (MARTINS, 2007).

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Evangelista (2008) realizou um estudo de caso sobre reuso em um posto de combustvel com lavagem de veculos-estudo de caso. Em seus resultados o valor encontrado para os parmetros leos e graxas foi de 1.625,33, sendo que esse alto ndice foi em funo do servio de lavagem de veculos.

2.4.1 Gasolina

A gasolina um combustvel composto por hidrocarbonetos, obtidos atravs do refino do petrleo, sendo que sua formulao pode demandar a utilizao de correntes nobres do processamento de petrleo. As refinarias podem produzir gasolinas especiais, especficas para determinadas aplicaes, com composies qumicas diferentes para atender a indstria automobilstica (CARDOSO, 2006). A composio da gasolina bastante diversificada em funo do processo utilizado pela sua produo. A Agncia Nacional de Petrleo (ANP), atravs da portaria n. 309, de 27 de dezembro de 2001, estabelece as especificaes para a comercializao de gasolina automotiva em todo o territrio nacional. De 50 a 70% (em peso) da gasolina so de hidrocarbonetos alifticos (parafinas e naftalenos), 20 a 45 % aromticos e 20% de olefinas. Os hidrocarbonetos aromticos so constitudos por benzeno, alquibenzeno e policclicos. A gasolina tambm recebe adio de lcool etlico para aumentar sua octanagem (CUNHA et al. 2008).

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2.4.2 leo Diesel

O leo diesel composto principalmente por hidrocarbonetos de cadeias simples no ramificadas (n-alcanos), contendo tambm, mais em baixas concentraes, alcanos ramificados, cicloalcanos, monoaromticos, naftalenos. A diferena mais importante entre a gasolina e o diesel so o tamanho das cadeias, o peso molecular e a presso de vapor e a menor quantidade de hidrocarbonetos aromticos. Em razo do teor de enxofre das fraes de petrleo aumentar com o ponto de ebulio do derivado de petrleo, o diesel combustvel contm maior concentrao deste elemento bem como a maior parte dos metais vandio e nquel (BAIRD, 2002).

2.5 Contaminao de Gasolina nas guas Subterrneas

Dutra (2007) descreve que a contaminao de recursos naturais pela atividade dos postos de combustveis vem despertando cada vez mais a ateno da populao e dos rgos encarregados da defesa ambiental. Segundo Chiavenato (2005) a indstria petrolfera poluidora do princpio ao fim, da prospeco e perfurao do poo at o produto final gasolina, leos, parafinas, plsticos, borrachas, resinas, cosmticos, entre outros. A contaminao com derivado de petrleo constitui um dos acidentes ambientais mais srios na atualidade pelos seguintes motivos: inicialmente porque os postos de abastecimento de combustvel fazem parte da vida das cidades, apesar do Brasil ser um pas privilegiado em volume de guas

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superficiais para o abastecimento das cidades, sua poluio tem sido to devastadora, que a necessidade de guas subterrneas tem aumentado muito na ltima dcada, dificultando a detectao de contaminao. A gasolina e o leo diesel so os derivados de petrleo mais consumidos no Brasil e a cada ano vem crescendo mais esse consumo, em mdia de 5 a 10% por ano. O aumento de consumo da gasolina e leo diesel pode ser correlacionado com o aumento do risco potencial de contaminao (FINOTI e CAICEDO, 2001). Os maiores problemas de vazamento em postos de combustveis so a falta de monitoramento das guas subterrneas, que faz com que esse tipo de contaminao s aparea quando h denncia ou um tipo de reclamao com a verificao da ocorrncia dos rgos do meio ambiente (FINOTI e CAICEDO, 2001). A contaminao de guas subterrneas por gasolina representa srios problemas sade e ao meio ambiente (TIBURTIUS e ZAMORA, 2004). Machado et al. (2006) realizou um estudo de tratamentos de efluentes com leos e graxas, fenis e surfactantes atravs de processo oxidativos avanados ferro catalisados. Os resultados do parmetro DQO encontraram valores de 160, 88,5 e 130 para a anlise da caixa separadora. Apresentou nveis de DQO dentro dos limites tolerveis para despejo, poderia ser descartado diretamente na rede fluvial.

2.6 Acidentes nas guas Subterrneas

Os postos de combustveis podem provocar impactos sobre os recursos aquticos, principalmente envolvendo guas subterrneas. A contaminao

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de guas subterrneas por derramamento de combustvel vem crescendo em todo o Brasil (SOUZA, 2009). Os maiores problemas de contaminao so os hidrocarbonetos monocromticos, que so os constituintes mais solveis e mais mveis da frao da gasolina. Em um derramamento de gasolina uma das principais preocupaes a contaminao de aqferos por ser muito pouco solvel em gua, a gasolina derramada estar presente no subsolo e em contato com a gua subterrnea a gasolina se dissolver parcialmente (CORSEUIL e MARTINS, 1997). As ocorrncias de acidentes vem se tornando cada vez mais freqente. Um relatrio da comisso mista relata aproximadamente 33 acidentes registrados pela Petrobrs no Brasil, no perodo de 1975 a 1991, somando milhes de litros que contaminaram solos, rios e mares. Em 2000, ocorreu um acidente durante a transferncia de petrleo do terminal So Francisco do Sul, litoral de Santa Catarina, para a refinaria de Araucria, no Paran. Quatro milhes de litros de petrleo atingiram os rios Barigui e Iguau. Depois de feito o levantamento constatou que causou danos flora, fauna e srios riscos populao (TIBURTIUS e ZAMORA, 2004).

2.7 Barreira Reativa Permevel

A barreira reativa permevel pode ser definida como o lanamento de um material reativo no subsolo, projetado para interceptar uma pluma contaminante, garantir uma trajetria de fluxo atravs de um meio reativo e

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transformar o contaminante em uma foram ambiente aceitvel, para atingir os objetivos de remediao da barreira (JUNIOR, 2008). Pode se usar carvo ativado como meio reativo esse mecanismo pode ser de natureza qumica, biolgica e fsica. As barreiras reativas de tratamento fsico so as barreiras de soro os contaminantes so removidos da pluma por meio da participao da fase dissolvida no meio slido. Os mecanismos de soro so classificados como adsoro. A adsoro um mecanismo vivel para remoo de contaminantes em barreiras permeveis reativas (JUNIOR, 2008). Manenti et al. (2007), realizou um estudo de aplicao de barreira reativa permevel na contaminao por vazamentos em tanques de combustveis. Em suas concluses a barreira reativa permevel utilizando carvo ativado como adsorvente consolida-se como alternativa eficiente na reduo da contaminao por BTEX. O meio reativo vivel devido sua alta eficincia.

2.8 Carvo Ativado

O carvo ativado um slido muito til para purificar a gua de molculas orgnicas pequenas presentes em baixa concentrao conhecido pela sua capacidade de remover contaminantes da gua at 20mg L-1. A remoo de contaminantes pelo carvo ativado um processo de adsoro fsica (BAIRD, 2002). Os carves ativados tm sido avaliados com sucesso como catalisadores na remoo de poluentes orgnicos em gua. Os usos desses catalisadores apresentam vantagens do uso de um material de baixo custo e, ainda, possibilita a combinao da sua excelente capacidade adsortiva com suas

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propriedades catalticas. Neste caso, associa-se o processo de adsoro ao de oxidao, levando a uma maior eficincia na remoo dos poluentes (BRITO e RANGEL, 2008). Loureno (2006) realizou um estudo de mecanismos fsico-qumicos da remediao de solos contaminados por BETX. Em seus resultados o carvo ativado se mostrou muito adsorvente e por isso apresentou maior ao na concentrao dos BTEX.

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3 MATERIAL E MTODOS

3.1 Caracterizao da rea de Estudo

O local adotado para a realizao deste estudo foi um posto de combustvel, situado na Avenida General Meira 2631, no Bairro Ouro Verde na cidade de Foz do Iguau PR. A Figura 1 apresenta a localizao do posto de combustvel.

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Fonte: Google Maps Brasil, (2009). Figura1: Mapa de localizao da rea de estudo Os resduos lquidos gerados pelo posto de combustvel como: gasolina e leo percorrem para caixas separadoras que constituda por 4 (quatro) caixas construda em alvenaria, inseridas no solo, com dimensionamento igual para todas, ou seja, 2,2 metros de largura x 2,0 metros de comprimento x 1,5 metros de altura.O processo de tratamento de leo por meio fsico, utilizando a diferena de densidade existente (leo e gua). O leo por ser menos denso que a gua, acumula-se na parte superior da caixa permitindo a passagem da gua pela parte inferior para a prxima caixa. O leo acumulado retirado uma vez por ms por uma empresa especializada, a qual promove o tratamento e a disposio final. A Figura 2 mostra as caixas separadoras.

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Figura2: Caixas Separadoras

3.2 Procedimentos de Coleta

Para anlise da eficincia das caixas separadoras utilizadas no tratamento do resduo lquido gerado pelo posto de combustvel foram coletadas duas amostras: uma na entrada e outra na sada da caixa de separao. As amostras foram coletadas no dia 08 de outubro de 2009, onde a temperatura ambiente era de 25C. Foram armazenadas em frascos e mantidas em uma sacola trmica. Foram definidos alguns parmetros importantes para a avaliao da eficincia das caixas separadoras. A escolha dos ensaios baseou-se pela Norma Brasileira (NBR) 9800, da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), que especifica os critrios para o lanamento de efluentes lquidos no sistema, coletor pblico de esgoto sanitrio. Os parmetros determinados foram: pH, turbidez, DBO, DQO, leos e graxas, slidos totais, slidos totais fixos, slidos totais volteis e

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slidos sedimentveis. Os parmetros foram analisados no laboratrio ambiental da UDC (Unio Dinmica de Faculdades Cataratas). O mtodo utilizado para a determinao do pH, turbidez, DBO, DQO, leos e graxas e slidos sedimentveis foi a metodologia de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 1998). J para os parmetros slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais Volteis, utilizou-se a metodologia da Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB, 1997).

3.3 Mecanismo de Barreira Reativa

Em escala laboratorial foi proposto um mecanismo de barreira reativa com carvo ativado, para obter um maior resultado da eficincia na sada das caixas de separao para o corpo receptor. Para construir este mecanismo foi utilizado um funil de separao, funil de filtro, erlenmeyer, papel de filtro e carvo ativado. A Figura 3 mostra o mecanismo proposto de barreira reativa permevel

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Figura 3: Mecanismo de Barreira Reativa com Carvo Ativado.

Para a anlise da eficincia do mecanismo de barreira reativa permevel foi coletada uma amostra da entrada da caixa separadora do posto de combustvel no dia 14 de outubro de 2009, onde a temperatura ambiente era de 25C, foi colocada 250mL do contaminante no funil de separao que em seguida passou por uma barreira de carvo ativado dentro do filtro de papel. O percolado foi recolhido em um erlenmeyer e foram analisados os seguintes parmetros: pH, turbidez, DBO, DQO, leos e graxas, slidos totais, slidos totais fixos, slidos totais volteis, slidos sedimentveis.

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4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Resultado das Anlises Fsico-Qumicas

Os resultados dos parmetros pH, turbidez, DBO, DQO, leos e graxas, slidos totais, slidos totais fixos, slidos totais volteis e slidos sedimentveis analisados do efluente na entrada e na sada da caixa separadora so apresentados na Tabela 4.

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Tabela 4 Anlise do efluente da entrada e da sada das caixas separadora

Unidade Entrada

Sada

% da Eficincia 1,8 2,6 9,3 71,43 16,6 25,7 91,2 11,3 100

CONAMA 357/05 entre 5 a 9 *100 UNT at 5 mg L-1 at 300 mg L-1 at 20 mg L-1

Parmetros pH 7,73 7,59 -1 Turbidez mg L 14,68 14,30 DBO mg L-1 19,2 17,40 -1 DQO mg L 560 160 -1 leos e Graxas mg L 0,24 0,20 -1 Slidos Totais mg L 3,69 2,74 Slidos Totais Fixos mg L-1 0,68 0,06 -1 Slidos Totais Volteis mg L 3,01 2,67 -1 Slidos Sedimentveis mg L 1,4 0 * UNT - Unidade Nefelomtrica de Turbidez.

at 1 mg L-1

Conforme observado na tabela 4 os valores de pH variam de 7,73 na entrada para 7,59 na sada. O pH um parmetro importante em muitos estudos de saneamento ambiental e de controle dos processos fsico-qumicos de tratamento de efluentes indstrias. Os valores encontrados foram alcalinos e esto dentro dos limites estabelecidos pelo CONAMA 357/05. O resultado de turbidez na entrada da caixa separadora de 14,68 e na sada de 14,30 NTU, portanto est dentro do recomendado, pois a legislao recomenda at 100 NTU. Os valores mais representativos so quanto aos parmetros slidos sedimentveis e DQO, onde o processo de decantao se mostrou eficiente reduzindo 100% e 71, 43% respectivamente. A concentrao em termos de DQO de 560mg/L para 160mg/L o que indica uma eficincia de remoo de matria orgnica de 71,41%. Por estar dentro dos limites tolerveis poderia ser descartado diretamente na rede fluvial (MACHADO et al. 2006). A concentrao de DBO de 19,20 na entrada e de 17,40 na sada, o que indica uma eficincia de remoo de matria orgnica biodegradvel de

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aproximadamente 9,3%. A relao DBO/DQO indica o potencial de degradabilidade do efluente. Os efluentes que possuem valores de DBO/DQO acima de 0,5 so considerados de boa biodegradabilidade e quanto mais prximos de 1,0, maior a sua biodegradabilidade, enquanto os efluentes com valores abaixo de 0,5 so considerados insatisfatrio. A relao DBO/DQO apresentou valor de 0,1 sendo um resultado insatisfatrio confirmando o estudo comparativo de Martins (2007) que encontrou para caixas separadoras a razo calculada de 0, 45, portanto abaixo da faixa ideal. Pequenas quantidades de combustveis e leos so derrubados no cho durante o abastecimento dos veculos esses resduos so lavados e escorrem atravs de canaletas que circulam a pista de abastecimento at chegar as caixas separadoras. Verifica-se que os parmetros leos e graxas na entrada da caixa separadora foram de 0,24mg L-1 e na sada de 0,20mg L-1 no havendo muita alterao devido o posto no ter servios de lavagens de veculos. Evangelista (2008) em suas anlises encontrou o valor para esse mesmo parmetro de 1625,33 esse alto ndice de leo e graxa devido ao servio utilizado pelo posto de combustvel de lavagem de veculos. Os slidos sedimentveis houve uma eficincia de 100%. O que seria provvel devido caixa separadora utilizar o meio de decantao onde os slidos se acumulam no fundo da caixa e devido a isto restam na superfcie os slidos totais.

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4.2 Resultados Ps Barreira Reativa

A Tabela 5 apresenta os resultados obtidos das anlises fsicoqumicas aps passar pelo carvo ativado.

Tabela 5 - Anlise da eficincia do Carvo Ativado.

Unidade Entrada Percolado Parmetros pH 7,73 9 Turbidez mg L-1 14,68 2,02 DBO mg L-1 19,2 1,2 -1 DQO mg L 560 160 -1 leos e Graxas mg L 0,24 0,16 Slidos Totais mg L-1 3,69 2,01 -1 Slidos Totais Fixos mg L 0,68 0,06 -1 Slidos Totais Volteis mg L 3,01 1,95 -1 Slidos Sedimentveis mg L 1,4 0 * UNT - Unidade Nefelomtrica de Turbidez

% da Eficincia 16,42 86,23 93,75 71,43 33,33 45,52 91,2 35,21 100

CONAMA 357/05 entre 5 a 9 100 UNT at 5 mg L-1 at 300 mg L-1 at 20 mg L-1

at 1 mg L-1

Todos os parmetros apresentaram resultados satisfatrios, aps o processo de filtrao com carvo ativado. Visto que todos ficam dentro dos limites exigidos pelo CONAMA 357/05. O pH aumentou, tornando-se muito alcalino, devido caracterstica do carvo ativado ter material de origem vegetal. Caracterstica essa que no altera o efluente, pois o resultado est dentro dos limites exigidos pela legislao. Aps a filtrao houve uma reduo considervel na DBO, DQO e slidos sedimentveis. Com a reduo desses poluentes houve uma melhora na turbidez que teve uma eficincia de 86,23% do efluente filtrado. A turbidez o grau de atenuao da intensidade que o feixe de luz sofre ao atravessar uma amostra de gua (SPERLING, 2005). Onde as partculas

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maiores da amostra ficam retidas no filtro dando mais eficincia na turbidez. E por isso, o carvo ativado se mostrou muito adsorvente devido a sua semelhana da polaridade das molculas dos contaminantes e do carvo ativado (LOURENO, 2006).

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5 CONCLUSES

As caixas separadoras so eficientes no tratamento de resduos lquidos gerado pelo posto de combustvel, pois os parmetros analisados esto dentro dos limites exigidos pelo CONAMA 357/05. Alm disso, podemos afirmar que o mecanismo de barreira reativa permevel, utilizando carvo ativado como adsorvente, eficiente. O meio reativo carvo ativado vivel devido sua alta eficincia, boa capacidade de regenerao e baixo custo. Neste contexto e diante dos resultados obtidos, prope-se que o carvo ativado fique entre a passagem da primeira para a segunda caixa separadora, para que se possa obter um melhor resultado quando for descartado em seu corpo receptor.

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6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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