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GIULLIANO POLITO

CORROSO EM ESTRUTURAS DE CONCRETO ARMADO: CAUSAS, MECANISMOS, PREVENO E RECUPERAO

Belo Horizonte Universidade Federal de Minas Gerais Janeiro / 2006

GIULLIANO POLITO

CORROSO EM ESTRUTURAS DE CONCRETO ARMADO: CAUSAS, MECANISMOS, PREVENO E RECUPERAO

Trabalho de concluso de curso apresentado a Universidade Federal de Minas Gerais como requisito parcial para obteno do ttulo de especialista em Avaliao e percia. Orientador: lvio Mosci Piancastelli

Belo Horizonte Universidade Federal de Minas Gerais 2006

SUMRIO

1.

INTRODUO................................................................................................................ 15 1.1. 1.2. 1.3. 1.4. Os sintomas .............................................................................................................. 16 Os mecanismos ......................................................................................................... 16 A origem ................................................................................................................... 17 As causas .................................................................................................................. 17 Definies e classificaes da corroso metlica ..................................................... 19 Definies......................................................................................................... 19 Classificaes ................................................................................................... 20 Definies......................................................................................................... 26 ons, oxidao, reduo .................................................................................... 27 Reaes de oxirreduo (Redox)...................................................................... 28 Mecanismos de oxirreduo ............................................................................. 29 Potencial de eletrodo ........................................................................................ 29 Potencial de eletrodo padro............................................................................. 30 Eletrodo de referncia....................................................................................... 32 Tabela de potenciais ......................................................................................... 34 Diagramas de pourbaix..................................................................................... 35 Potenciais de eletrodos irreversveis.................................................................38 Tabela prtica ................................................................................................... 39 Pilha eletroqumica ........................................................................................... 40 Tipos de pilhas.............................................................................................. 42 Velocidade de corroso .................................................................................... 48 Polarizao ....................................................................................................... 53 Influncia da polarizao na velocidade de corroso ....................................... 58 Passivao......................................................................................................... 59

2.

CORROSO .................................................................................................................... 19 2.1. 2.1.1. 2.1.2. 2.2. 2.2.1. 2.2.2. 2.2.3. 2.2.4. 2.2.5. 2.2.6. 2.2.7. 2.2.8. 2.2.9. 2.2.10. 2.2.11. 2.2.12. 2.2.12.1. 2.2.13. 2.2.14. 2.2.15. 2.2.16.

Mecanismos .............................................................................................................. 26

3.

CORROSO DA ARMADURA DE CONCRETO ........................................................61

3.1.1. 3.1.2. 3.1.3. 3.1.4. 3.2.1. 3.2.1.1. 3.2.1.2. 3.2.1.3. 3.2.1.3.1. 3.2.1.3.2. 3.2.1.3.3. 3.2.1.3.4. 3.2.1.3.5. 3.2.1.3.6. 3.2.1.3.7. 3.2.1.4. 3.2.2. 3.2.2.1. 3.2.2.2. 3.2.2.2.1.

Micro estrutura do concreto.............................................................................. 62 Camada de passivao ...................................................................................... 64 Mecanismo ....................................................................................................... 67 Modelo de vida til de Tutti ............................................................................. 73 Ao dos ons de Cloreto (CL-)........................................................................ 74 Mecanismo de transporte.............................................................................. 76 Limite crtico de cloretos.............................................................................. 80 Fatores influentes na contaminao por cloretos.......................................... 83 Composio, tipo e quantidade de cimento ..................................................83 Relao gua / cimento, adensamento e cura ............................................... 84 Grau de saturao dos poros e concentrao de ons de cloreto...................86 Efeito especfico do ction que acompanha o on de cloreto .......................86 Fissuras ......................................................................................................... 86 Carbonatao ................................................................................................ 87 Temperatura.................................................................................................. 88 Medida da profundidade de alcance dos ons cloreto................................... 88 Carbonatao .................................................................................................... 89 Mecanismo de ocorrncia............................................................................. 89 Fatores influentes na velocidade e profundidade ......................................... 94 Fatores ambientais ........................................................................................ 94 Concentrao de CO2................................................................................ 94 Umidade relativa do ambiente e saturao dos poros............................... 95 Temperatura.............................................................................................. 98 Caractersticas do Concreto .......................................................................... 98 Tipo e quantidade de cimento................................................................... 98 Relao gua/cimento.............................................................................100 Condies de cura................................................................................... 101 Fissuras ................................................................................................... 103 Clculo da velocidade de penetrao do CO2 no concreto..................... 104 Medida da profundidade de carbonatao .............................................. 106

3.2.2.2.1.1. 3.2.2.2.1.2. 3.2.2.2.1.3. 3.2.2.2.2. 3.2.2.2.2.1. 3.2.2.2.2.2. 3.2.2.2.2.3. 3.2.2.2.2.4. 3.2.2.2.2.5. 3.2.2.2.2.6. 3.3. 3.3.1. 3.3.2. 3.3.3.

Perodo de propagao ........................................................................................... 108 Eletrlito ......................................................................................................... 108 Diferena de potencial .................................................................................... 108 Oxignio ......................................................................................................... 108

3.3.4. 3.4. 3.5. 3.6. 3.7.

Agentes agressivos ......................................................................................... 109

Micro e macro pilha................................................................................................ 110 Produtos de corroso .............................................................................................. 111 Efeitos e sintomatologia ......................................................................................... 114 Fatores intervenientes Acelerantes ......................................................................... 117 Cobrimento ..................................................................................................... 117 Temperatura.................................................................................................... 118 Tipo de cimento e adies .............................................................................. 119 Tipos de ao.................................................................................................... 120 Fissurao ....................................................................................................... 122 Relao A/C.................................................................................................... 123 Permeabilidade e Absoro ............................................................................124 Resistividade Eltrica ..................................................................................... 127 Caractersticas dos diversos meios ................................................................. 135 Atmosfera rural........................................................................................... 136 Atmosfera Urbana ...................................................................................... 136 Atmosfera Marinha..................................................................................... 137 Atmosfera Industrial ................................................................................... 140 Atmosfera Viciada...................................................................................... 140 Normalizao nacional ............................................................................... 141 Proteo fsica da armadura revestimentos ................................................. 146 Galvanizao .............................................................................................. 146 Resinas epxi.............................................................................................. 148 Proteo qumica (inibidores de corroso) .....................................................150 Tcnicas eletroqumicas ................................................................................. 153 Proteo catdica........................................................................................ 155 Proteo catdica Galvnica....................................................................... 156 Proteo catdica por corrente impressa .................................................... 156 Realcalinizao........................................................................................... 159 Extrao de cloretos.................................................................................... 161 Modificao de propriedades da armadura..................................................... 164 Inoxidvel ................................................................................................... 164

3.7.1. 3.7.2. 3.7.3. 3.7.4. 3.7.5. 3.7.6. 3.7.7. 3.7.8. 3.8. 3.8.1. 3.8.1.1. 3.8.1.2. 3.8.1.3. 3.8.1.4. 3.8.1.5. 3.8.1.6. 3.9. 3.9.1. 3.9.1.1. 3.9.1.2. 3.9.2. 3.9.3. 3.9.3.1. 3.9.3.1.1. 3.9.3.1.2. 3.9.3.2. 3.9.3.3. 3.9.4. 3.9.4.1.

Influncia do meio ambiente .................................................................................. 130

Mtodos de proteo e recuperao........................................................................ 144

3.9.4.1.1. 3.9.4.1.2. 3.9.4.2. 3.9.5. 3.10. 3.10.1. 3.10.2. 3.10.3. 3.11. 4.

Influncia de principais elementos de liga .................................................165 particularidades da corroso ....................................................................... 166 Fibras plsticas ........................................................................................... 169 Ao resistente a corroso................................................................................ 171

Tcnicas modernos de recuperao .................................................................... 173 Erros de recuperao ...................................................................................... 174 Pastilhas de zinco ........................................................................................... 177 Zinco termo projetado (ZTP).......................................................................... 179 Tcnicas para monitoramento, avaliao e estudo .............................................183

CONCLUSO................................................................................................................ 185

LISTA DE ABREVIATURA

IUPAC - International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) Fem - fora eletro motriz Redox Reao de reduo-Oxidao CEB - Comit Euro-Internaiconal du Beton DIN Deutsches Institut fur Normung ACI American Concrete Institute JASS Japan Arquitectural Society BS Britsh Standars

LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1 - Processo Metalrgico .......................................................................................... 20 FIGURA 2 Corroso Uniforme em chapa de ao carbono.................................................... 22 FIGURA 3 Pites em tubo de ao carbono ............................................................................. 23 FIGURA 4 Corroso transgranular........................................................................................24 FIGURA 5 Corroso intergranular ........................................................................................ 24 FIGURA 6 - Tipos de corroso e fatores que provocam.......................................................... 26 FIGURA 7 Variao do nmero de oxidao .......................................................................27 FIGURA 8 - Eletrodo normal de hidrognio............................................................................ 31 FIGURA 9 Medio de potencial padro do zinco ............................................................... 32 FIGURA 10 - Eletrodo de referncia cobre-sulfato de cobre Saturado ................................... 33 FIGURA 11 - Diagrama de Pourbaix para o ferro .................................................................. 37 FIGURA 12 Pilha eletroqumica de ao espontnea. .......................................................... 42 FIGURA 13 Pilha galvnica entre o ferro e cobre ................................................................ 43 FIGURA 14 Corroso galvnica em tubo de ao carbono em com vlvula de lato ............ 44 FIGURA 15 Trecho do gasoduto com perfuraes devidas a corrente de fuga .................... 48 FIGURA 16 Curvas representativas de velocidades de corroso.......................................... 50 FIGURA 17 Influncia de oxignio na velocidade de corroso........................................... 51 FIGURA 18 Decrscimo da velocidade de corroso ............................................................ 52 FIGURA 19 Efeito do pH na taxa de corroso do ferro........................................................ 53 FIGURA 20 Representao da polarizao de dois metais (zinco e cobre).......................... 55 FIGURA 21 Diagrama de polarizao de uma pilha eletroqumica de zinco e cobre...........55 FIGURA 22 - Variao do potencial em funo da corrente circulante: polarizao..............56 FIGURA 23 Curva de polarizao por concentrao............................................................ 57 FIGURA 24 Esquematizao da influncia da forma das curvas de polarizao .................59 FIGURA 25 Curvas de polarizao clssicas ....................................................................... 61 FIGURA 26 Representao esquemtica da zona de transio............................................. 62 FIGURA 27 Zona de transio pasta / agregado de um concreto convencional tpico......... 64 FIGURA 28 Diagrama da Pourbaix de equilbrio termodinmico........................................65 FIGURA 29 Correlao entre o pH e a taxa de corroso ...................................................... 67 FIGURA 30 Pilha eletroqumica de corroso no concreto armado........................................ 69 FIGURA 31 Diferenas de potencial originadas................................................................... 70

FIGURA 32 Efeito do maior ou menor acesso de oxignio.................................................. 70 FIGURA 33 Experincia de par galvnico............................................................................ 71 FIGURA 34 Resultados evidenciando reas deformadas...................................................... 72 FIGURA 35 Diferenas de potencial originadas...................................................................72 FIGURA 36 Modelo de vida til de tuutti............................................................................. 73 FIGURA 37 Fotos tiradas da superfcie de um ao ao MEV. ................................................ 74 FIGURA 38 Fotos tiradas da superfcie do ao ao microscpio eletrnico de varredura. ..... 76 FIGURA 39 Distribuio do tamanho de poros na pasta de cimento endurecida.................. 77 FIGURA 40 Perfil tpico de concentrao dos cloretos. ........................................................ 79 FIGURA 41 Esquema de variao do teor de cloretos........................................................... 81 FIGURA 42 Efeito da relao a/c na penetrao de cloretos .................................................85 FIGURA 43 Efeito da cura e da relao gua/cimento .......................................................... 85 FIGURA 44 Microfotografia eletrnica de varredura (CaCO3)............................................. 91 FIGURA 45 Frente de carbonatao ...................................................................................... 93 FIGURA 46 Avano do processo de carbonatao, segundo CEB-BI 152 (1984)................ 93 FIGURA 47 Carbonatao do concreto em funo da umidade relativa ............................... 96 FIGURA 48 Representao esquemtica de carbonatao parcial do concreto.....................96 FIGURA 49 Representao esquemtica de carbonatao .................................................... 97 FIGURA 50 Representao esquemtica de carbonatao .................................................... 97 FIGURA 51 Influncia do tio de cimento e sua quantidade por m3 ....................................... 99 FIGURA 52 Influncia da relao gua cimento sobre a profundidade de carbonatao.... 100 FIGURA 53 Profundidade de carbonatao em funo do tempo e da relao a/c ............. 100 FIGURA 54 Influncia da relao a/c na profundidade de carbonatao ............................ 101 FIGURA 55 Influncia do perodo de cura inicial sobre a profundidade de carbonatao.. 102 FIGURA 56 Profundidade de carbonatao......................................................................... 102 FIGURA 57 Profundidade de carbonatao......................................................................... 103 FIGURA 58 Representao esquemtica de penetrao do CO2 no concreto ..................... 104 FIGURA 59 Mongrafo para estimar a profundidade de carbonatao...............................105 FIGURA 60 Fenolftalena aplica em corpo de prova........................................................... 106 FIGURA 61 Indicador qumico de pH ................................................................................. 107 FIGURA 62 Influncia da umidadee do teor de cloretos na resistividade do concreto. ...... 109 FIGURA 63 Volumes relativos do ferro e de alguns de seus produtos de corroso ............ 112 FIGURA 64 Microfotografia da interface ao corrodo-argamassa.....................................113 FIGURA 65 Micrografia interface ao corro;ido-argamassa. ..............................................113

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FIGURA 66 Esforos produzidos que levam fissurao e ao destacamento ....................114 FIGURA 67 Representao esquemtica das patologias tpicas ..........................................115 FIGURA 68 Influncia de cantos e bordas externos ............................................................ 116 FIGURA 69 Vista de um pilar com destacamento do cobrimento.......................................116 FIGURA 70 Valores de espessura de cobrimento de armaduras .........................................118 FIGURA 71Taxa de corroso gravimtrica mdia das barras de ao .................................. 121 FIGURA 72 Morofologia tpica de um pasta de cimento Portland......................................124 FIGURA 73 Efeito da relao gua cimento na permeabilidade da pasta de cimento......... 125 FIGURA 74 Relao entre a resistividade eltrica e a relao gua/cimento ...................... 128 FIGURA 75 Influncia da temperatura sobre a agressividade ambienta .............................131 FIGURA 76- Amplitude trmica mensal mdia registrada no perodo..................................132 FIGURA 77 Primeiro mapa brasileiro de chuva dirigida ano-base 2004..........................135 FIGURA 78 Influncia do microclima.................................................................................136 FIGURA 79 Efeito da umidade relativa e impurezas do ar.................................................. 137 FIGURA 80 Apresentao das distintas regies agressividade s estruturas de concreto armado ............................................................................................................................ 139 FIGURA 81 Formao de cido sulfrico em coletores de esgoto ...................................... 141 FIGURA 82 Sistemas de proteo e reparo da corroso das armaduras .............................. 145 FIGURA 83 Corroso devido a ruptura do filme de resina em uma armadura.................... 149 FIGURA 84- Intensidade de corroso aos 90 dias aps mistura com gua salina ................. 152 FIGURA 85 Representao esquemtica dos diferentes processos .....................................158 FIGURA 86 Princpio de realcalinizao............................................................................. 160 FIGURA 87 Conexo eltrica da armadura e malha metlica (anodo)................................ 161 FIGURA 88 Princpio da dessalinizao.............................................................................. 162 FIGURA 89 Teor de cloretos antes e aps a dessalinizao ................................................ 163 FIGURA 90- Extrao de cloretos em shopping center de Londres. .................................... 163 FIGURA 91- Fratura em ao inoxidvel devido a corroso sob tenso tenso fraturante ..... 166 FIGURA 92 Trinca transgranular em ao inoxidvel verificada em anlise metalogrfica 167 FIGURA 93 Corroso sob tenso fraturante em ao inoxidvel em presena de cloretos... 168 FIGURA 94- Armadura de plstico reforado com fibra.......................................................171 FIGURA 95 MEV de nanocamadas de austenita entre lamelas de mastensitas livre de carbonetos....................................................................................................................... 172 FIGURA 96 Ensaio de resistncia corroso ...................................................................... 173 FIGURA 97 Aumento da velocidade de corroso com a recuperao executada................ 175

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FIGURA 98 Relao entre rea andica e catdica .............................................................176 FIGURA 99 Armadura tratada com epxi e armadura sem tratamento ............................... 177 FIGURA 100 Mecanismo de ao da pastilha e colocao da pastilha no concreto............ 178 FIGURA 101 composio da pastilha .................................................................................. 179 FIGURA 102 Proteo correto de recuperao localizada................................................... 180 FIGURA 103-Durabilidade do ZTP para estruturas metlicas ..............................................181 FIGURA 104 Aplicao de pelcula de ZTP........................................................................ 182 FIGURA 105 Instalao da semi-pilha permanente.............................................................184

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LISTA DE TABELAS

TABELA 1 - Potenciais de eletrodos de referncia ................................................................. 34 TABELA 2 Potenciais de eletrodo padro relativo ao eletrodo de hidrognio ..................... 36 TABELA 3 Tabela prtica de nobreza em gua do mar........................................................ 41 TABELA 4 Corroso de ferro acoplado a outros metais....................................................... 45 TABELA 5 Teor limite de cloretos proposto por diversas normas........................................ 82 TABELA 6 Quantidades de cloretos livres em relao a diversos teores de C3A ................. 84 TABELA 7 Relao entre abertura mxima de fissura e agressividade ambiental................87 TABELA 8 Principais fatores que condicionam a velocidade de penetrao da frente carbonatao ..................................................................................................................... 94 TABELA 9 Classificao da agressividade do ambiente sobre as armaduras ....................... 95 TABELA 10 Classificao da agressividade do ambiente.....................................................95 TABELA 11 Caractersticas de indicadores de pH mais utilizados..................................... 107 TABELA 12 Abertura de fissuras em relao ao ambiente ................................................. 122 TABELA 13 Critrios da permeabilidade gua do concreto............................................. 126 TABELA 14 Critrios de avaliao da absoro de gua do concreto ................................126 TABELA 15 Critrios de avaliao da resistividade ...........................................................127 TABELA 16 Propriedades eltricas tpicas do concreto ...................................................... 129 TABELA 17 Taxa mdia de corroso em ao galvanizado ................................................. 147 TABELA 18 Contedo crtico para os aos inoxidveis em comparao com outros......... 168 TABELA 19 Comparao das propriedades mecnicas das armaduras de plstico reforado com fibras com as armaduras de ao carbono. ............................................................... 170

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LISTA DE GRFICOS

GRFICO 1 Comparativo entre a umidade relativa externa e interna................................ 133

LISTA DE QUADROS
QUADRO 1 Dimenso do clima ......................................................................................... 130 QUADRO 2 Composio medis da chuva cida no municpio de So Paulo..................... 133 QUADRO 3 Faixas de agressividade, ................................................................................. 134 QUADRO 4 Faixas de agressividade .................................................................................. 138 QUADRO 5 Tipos de agressividade e valores limites ........................................................ 142 QUADRO 6 Classe de agressividade ambiental .................................................................143 QUADRO 7 Correspondncia entre classe de agressividade e qualidade do concreto.......143 QUADRO 8 Correspondncia entre classe de agressividade ambiental e cobrimento . ..... 144 QUADRO 9 Mtodos complementares de proteo das armaduras ................................... 145 QUADRO 10 Comparao entre os revestimentos aplicados nas armaduras ..................... 149 QUADRO 11 Relao entre agressividade do meio e teores de NaNO2............................ 152 QUADRO 12 - Ao de alguns inibidores de corroso de concreto ..................................... 154 QUADRO 13 Caractersticas dos diferentes mtodos eletroqumicos................................ 155 QUADRO 14 Comparao entre os sistemas galvnicos e por corrente impressa ............. 159 QUADRO 15 Reaes dos elementos principais da liga de ao inoxidvel despassivado .166 QUADRO 16 Tipos de ao inoxidvel para as diferente condies de exposio..............169

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RESUMO

O presente trabalho faz uma reviso bibliogrfica a respeito da corroso de armaduras de concreto armado. Num primeiro momento so analisados a eletroqumica envolvida no processo de corroso, os mecanismos, a origem e as causas deste fenmeno. No capitulo seguinte, so descritos os processos que envolvem a corroso da estrutura de concreto armado, suas particularidades, suas principais causas, os fatores intervenientes, que aceleram o processo, os meios de se evitar sua ocorrncia, bem como os mtodos de proteo e recuperao efetivamente eficientes. Ainda neste captulo feita uma crtica s recuperaes que so executadas de forma errnea, e que muitas vezes s fazem agravar o problema, e descrevemos algumas tcnicas que vem sendo utilizadas na atualidade para se tratar a corroso de armadura. E finalmente so apresentadas as concluses a respeito do assunto, destacando a importncia de se tratar da durabilidade da estrutura ainda na fase de projeto, onde as melhorias so muito menos onerosas para o cliente e tambm a importncia de entender o carter eletroqumico da corroso e como tal trat-la.

Palavras-chave: corroso de armadura, corroso, patologias.

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1.

INTRODUO

Desde o incio da utilizao do concreto armado, nos meados do sculo XIX, as obras de arte, os edifcios, as represas, entre outras, vem resistindo s mais diversas sobrecargas e aes ambientais. O concreto chegou a ser considerado durante muito tempo como um material praticamente eterno. Entretanto, nos meados do sculo XX comeou a apresentar manifestaes patolgicas de significativa intensidade e incidncia, sempre acompanhada de elevados custos de recuperao. As patologias sempre comprometem o aspecto esttico, e na maioria das vezes, comprometem tambm a capacidade resistente, podendo levar at ao colapso parcial ou total de estrutura. Esta incidncia de patologias pode ser atribuda a dois fatores. Primeiro. O aumento da esbeltez das estruturas, reduzindo as dimenses das peas estruturais e o cobrimento das armaduras e incrementando as tenses de trabalho, favorecendo a tendncia fissurao e reduzindo a proteo das armaduras. Segundo. O aumento da agressividade do meio ambiente, causado principalmente pela industrializao. Diante desse quadro observa-se, geralmente, atitudes inconseqentes, que conduzem em alguns casos simples reparaes superficiais, e em outros s demolies e reforos desnecessrios. Nenhum dos extremos recomendado, principalmente com a existncia de conhecimento tecnolgico e grande quantidade de tcnicas. Dentre as patologias encontradas no concreto armado, a corroso de armadura se mostra como uma das mais freqentes e talvez a que envolve maiores risco a segurana. O processo de corroso das armaduras um processo de deteriorao da fase metlica existente, que implica em crescente perda de seo de barras e a formao de produtos expansivos que invariavelmente fissuram o concreto. Este processo evolutivo e tende a ser agravar com o tempo. Normalmente o concreto apresenta boas condies de proteo ao ao contra a corroso. Entretanto, esta condio perdida medida que o concreto atacado por substncias

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agressivas existentes no meio ambiente. As principais so o CO2, que causa a carbonatao do concreto e conseqentemente queda do seu pH e quebra da pelcula passivante, e os cloretos, que aumentam a condutividade do concreto e tambm atacam a camada passivante. A patologia pode ser definida como o seguimento da engenharia que estuda os sintomas, os mecanismos, as causas e as origens dos defeitos das obras civis, ou seja, o estudo das partes que compe o diagnstico do problema. A terapia corresponde ao estudo da correo e da soluo dos problemas patolgicos. Para que se tenha sucesso nas medidas teraputicas, de recuperao e preveno necessrio que o diagnstico tenha sido bem feito, que se conhea muito bem as vantagens e desvantagens de cada material, e para cada situao particular a melhor alternativa de soluo. A terapia a ser aplicada, nada mais do que a conseqncia do processo investigativo. O diagnstico adequado aquele que contempla todos os aspectos do problema, que so:

1.1. Os sintomas
Os problemas patolgicos, salvo raras excees, apresentam manifestaes externas caractersticas, a partir das quais podemos deduzir qual a natureza, a origem e os mecanismos dos fenmenos envolvidos, assim como estimar as provveis conseqncias.

1.2. Os mecanismos
Todo problema patolgico, chamado em linguagem jurdica de vcio de construo, ocorre atravs de um mecanismo. No caso da corroso de armadura os mecanismos principais so a carbonatao e a contaminao por cloretos. Conhecer os mecanismos envolvidos no problema essencial para uma terapia adequada.

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1.3. A origem
O processo de construo pode ser dividido em cinco grandes etapas: planejamento, projeto, fabricao, execuo e utilizao. Apesar de grande parte das patologias ocorrerem durante a etapa de utilizao, a maioria delas tem a sua origem na etapa de projeto, e justamente l que as intervenes apresentam os melhores resultados, com os menores custos. A especificao correta do concreto a ser empregado, sua relao A/C, o tipo de cimento, a adequada espessura de cobrimento em relao ao ambiente, a utilizao de meios adicionais para proteo das armaduras, so algumas das medidas que se tomadas na fase de projeto, melhoram significativamente a durabilidade das estruturas corroso de armadura. Hoje as exigncias de projeto j no esto voltadas apenas para atender s resistncias mecnicas, mas tambm aos critrios de durabilidade e vida til.

1.4. As causas
Os agentes que causam os problemas patolgicos podem ser vrios. No caso da corroso de armadura podem ser destacados: o CO2; os sais, principalmente o cloreto; a incompatibilidade de metais. Entender a interao entre as estruturas e o meio ambiente, do ponto de vista fsico qumico, bem como modelar os fenmenos nela presentes, de grande importncia para municiar os projetistas para que possam adequar seus projetos aos aspectos de durabilidade. Para a corroso de armadura de primordial importncia a compresso do carter eletroqumico que envolve o processo.

Os objetivos do presente trabalho so: Realizar uma abordagem sinttica e elementar do fenmeno da corroso metlica, para o melhor entendimento da corroso de armadura; Fazer uma reviso bibliogrfica sobre a corroso de estrutura de concreto armado, suas causas, os fatores intervenientes e acelerantes do processo;

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Apresentar os mtodos de preveno e recuperao existentes; Descrever algumas tcnicas que vem sendo desenvolvidas mais recentemente.

Desta maneira, ser abordado no captulo 2, estudos sobre a eletroqumica envolvida no processo de corroso. No capitulo 3, ser abordado a corroso especfica no concreto armado, suas causas, seus mecanismos, os fatores intervenientes e acelerantes do processo, como se processa sua evoluo , mtodos de proteo, a influncia do clima e do micro-clima , os mtodos de proteo e recuperao, e tcnicas atuais de recuperao. No captulo 4 apresentamos as concluses do trabalho baseada nos elementos colhidos nos captulos anteriores.

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2.

CORROSO

2.1. Definies e classificaes da corroso metlica


Iniciaremos nosso estudo com a definio e classificao do processo de corroso.

2.1.1.

Definies

Dentre os vrios autores pesquisados, parece existir um consenso sobre as definies do processo de corroso. Para HELENE (1986), corroso uma interao destrutiva de um material com o ambiente, seja por reao qumica, ou eletroqumica. A afirmao anterior semelhante de Panossian1, (citado por CASCUDO, 1997) que define corroso metlica como sendo a transformao de um metal em on metlico pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio em que se encontra. Para BAUER (1994), A corroso transformao no intencional de um metal, a partir de suas superfcies expostas, em compostos no aderentes, solveis ou despersveis na ambiente em que o metal se encontra. GENTIL (2003), tem uma definio muito semelhante s anteriormente citadas e acrescenta que a corroso, em alguns casos, se assemelha ao inverso do processo metalrgico (FIG. 1). E completa:
[...] o produto da corroso de um metal bem semelhante ao minrio do qual originalmente extrado. O xido de ferro mais comumente encontrado na natureza a hematita, Fe2O3, e a ferrugem o Fe2O3 hidratado, Fe2O3. nH2O, isto , o metal tendendo a retornar a sua condio de estabilidade (GENTIL, 2003, p. 1).

PANOSSIAN, Z. Corroso e proteo contra corroso em equipamentos e estruturas metlicas. 1 ed. So

Paulo, Instituto de Pesquisas Tecnolgicas, 1993. v.1.

20

Os metais nobres (prata, ouro e platina) so estveis e se encontram na natureza sob a forma metlica. Todos os outros metais so encontrados sob a forma de minrios e, portanto em condies de maior estabilidade. Neste segundo caso, necessrio a utilizao do processo metalrgico, afim de fornecer energia e transform-lo em metal. Desta forma, estando o metal em um equilbrio meta estvel, ao existir condies propcias perda da energia, haver a corroso e o retorno sua composio original estvel.

Composto + energia
Corroso
FIGURA 1 - Processo Metalrgico Fonte: GENTIL, 2003, p.6

Metal

Ao definirmos a corroso, j obtemos algumas pistas sob como podemos control-la. FORTES (1995), afirma que para que o metal sujeito corroso permanea em equilbrio estvel, faz-se necessrio a cesso contnua de energia em quantidade adequada, feita atravs de mtodos de proteo. Devemos atentar que no necessariamente a corroso um fenmeno indesejvel. No caso de uma proteo catdica, por exemplo, um metal menos nobre colocado propositadamente para oxidar-se, afim, de proteger estruturas produzidas de metais mais nobre e custo mais elevado. Portanto neste caso a corroso um fenmeno bem vindo.

2.1.2.

Classificaes

A corroso pode ser classificada segundo a natureza do processo e segundo sua morfologia. Segundo a natureza do processo, classificamos a corroso em qumica e eletroqumica. A primeira chamada corroso seca ou oxidao e ocorre por uma reao gs-metal e forma uma pelcula de xido. Apesar de existir consenso entre os autores consultados sobre esta definio, ela no unanimidade:

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Alguns autores afirmam que a corroso qumica tambm eletroqumica, embora em menor escala por apresentar menor quantidade de eletrlito, e no concordam, portanto com o termo corroso seca, bem como diferenciam corroso qumica de oxidao (CASCUDO, 1997, p.18).

Tambm consenso entre os autores consultados que esse processo extremamente lento e no provocam deteriorao substancial das superfcies metlicas, exceto se existirem gases extremamente agressivos na atmosfera. Segundo HELENE (1986), Este fenmeno ocorre preponderantemente, durante a fabricao das barras. Ocorre a formao sobre a superfcie de uma pelcula compacta, uniforme e pouco permevel, podendo at servir de proteo relativa contra a corroso de natureza eletroqumica. Entretanto como HELENE (1986) afirma, um tipo de proteo dbil. J a corroso eletroqumica ou em meio aquoso resultado da formao de uma clula de corroso, com eletrlito e diferena de potencial entre pontos da superfcie. Se qualquer um destes elementos for retirado, ou se impedirmos a entrada de oxignio o processo paralisado. O eletrlito e representado pela umidade presente no interior do concreto. uma soluo carregada ionicamente que permite ocorrerem s reaes e possibilita o fluxo inico. A diferena de potencial entre dois pontos da superfcie pode ocorrer por diversos fatores: por diferena de umidade, aerao, concentrao salina, tenso no concreto e no ao, falta de uniformidade na composio do ao. Segundo a morfologia, a corroso pode ter vrias classificaes, entretanto para o nosso estudo, focado na corroso de estruturas de concreto, vamos nos concentrar em trs tipos: Corroso uniforme, corroso por pite e corroso sob tenso fraturante. Para GENTIL (2003), a caracterizao segundo a morfologia auxilia bastante no esclarecimento do mecanismo e na aplicao de medidas adequadas de proteo. A corroso uniforme, denominada por CASCUDO (1997) de generalizada, ocorre em toda a extenso da superfcie, ocasionando perda uniforme de espessura.

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O ataque uniforme uma forma de corroso eletroqumica que ocorre com intensidade equivalente ao longo da totalidade de uma superfcie exposta, freqentemente deixando para trs uma incrustao ou um depsito. (CALLISTER, 2002, p. 399)

Podemos dizer que as reaes de oxidao e de reduo acontecem aleatoriamente por toda a superfcie da barra (FIG. 2).

FIGURA 2 Corroso Uniforme em chapa de ao carbono Fonte: GENTIL, 2003, p. 42

A corroso por pite, tambm conhecida como puntiforme, ocorre em pontos ou pequenas reas localizadas. Evoluem aprofundando-se, podendo causar o rompimento pontual da barra. Segundo GENTIL (2003), As cavidades apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu dimetro. No incio a formao do pite lenta, porem, uma vez formado, h um processo autocataltico que produz condies para um contnuo crescimento. O autor aconselha, como forma de se verificar a extenso do processo

23

corrosivo, a determinao do nmero de pites por unidade de rea, o dimetro e a profundidade. CASCUDO (1997) afirma que, a corroso por pite ser muito mais intensa e perigosa quanto maior for a relao rea catdica / rea andica. Entretanto, casos de pite clssico no so registrados em ao-carbono utilizado no concreto. Na maioria dos casos, ao invs de pontos de pequeno dimetro e grande profundidade ocorrem depresses mais rasas e de maior dimetro, assemelhando-se a crateras, segundo o autor (FIG. 3).

FIGURA 3 Pites em tubo de ao carbono Fonte: GENTIL, 2003, p. 42

CALLISTER (2002), supe que os pites tenham direo praticamente vertical, e sentido para baixo devido fora da gravidade. Finalmente, a corroso por tenso fraturante outro tipo de corroso localizada, que ocorre concomitantemente com uma tenso de trao. Pode ocasionar o incio de propagao de fissuras. Este fenmeno de natureza transgranular ou intragranular. Segundo GENTIL (2003), no transgranular (FIG. 4) a corroso se processa nos gros da rede cristalina do material metlico, fazendo com que perca suas propriedades mecnicas e podendo romper quando solicitado ; no intergranular (FIG. 5) a corroso se processa entre os gros da rede

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cristalina do material metlico, o qual perde suas propriedades mecnicas e tambm poder fraturar quando solicitado. Segundo CALLISTER (2002), a trincas se formam e se propagam em uma direo perpendicular tenso aplicada e o material se comporta como se fosse frgil.

FIGURA 4 Corroso transgranular Fonte: GENTIL, 2003, p. 42

FIGURA 5 Corroso intergranular Fonte: GENTIL, 2003, p. 42

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Segundo CASCUDO (1997), este tipo de corroso ocorre eminentemente em estruturas protendidas, porem pode ocorrer tambm em estruturas de concreto armado j que com pelo menos 10% do limite de resistncia do ao j possvel sua ocorrncia. Entretanto sua incidncia maior e mais preocupante em ambientes ricos em cloretos e com altos nveis de tenso. Callister concorda com a afirmao acima quando diz:
[...] as trincas podem se formar em nveis de tenso relativamente baixos, significativamente abaixo do limite de resistncia trao (CALLISTER, 2002, p. 403)

Este ltimo tipo de corroso ainda pouco conhecido, entretanto bastante perigoso, pois rompe bruscamente, sem deformaes significativas e sem sintomas aparentes de corroso. GENTIL (2003) faz um estudo comparativo entre as formas de corroso apresentadas e conclui que as mais prejudiciais so as localizadas (pite, intragranular e intergranular), pois, embora a perda de massa seja pequena, as perfuraes ou fraturas podem ocorrer em pouco tempo e causar rpida perda de espessura, originando pontos de concentrao de tenses e diminuindo a resistncia do material. Os fatores que favorecem o surgimento de ataque localizado so: a relao entre a rea catdica e andica, a aerao diferencial, a variao de pH e produtos de corroso presentes na superfcie metlica. Entretanto, heterogeneidades do metal ou do meio tambm podem ocasionar ataques localizados. No material pode ser oriundo de composio, impurezas, tratamento trmico ou mecnico, depsitos, galvnica, descontinuidade de pelculas protetoras. No meio podem ser oriundo de composio qumica, diferenas de concentrao, temperatura, pH.
A corroso localizada por pites em estruturas de concreto causada principalmente por cloretos. Na presena destes ons, dependendo da relao Cl- / OH- , relata-se que o filme protetor pode ser destrudo pontualmente mesmo para valores de pH consideravelmente acima de 11,5.Quando as relaes molares Cl- / OH- so maiores que 0,6, o ao parece no estar mais

26

protegido contra a corroso, provavelmente porque o filme de xido de ferro torna-se permevel ou instvel sob estas condies. Para dosagens tpicas de concreto utilizadas normalmente na prtica, o limite de teor de cloreto para iniciar a corroso dito na faixa de 0,6kg a 0,9 kg de cl- por metro cbico de concreto" (MEHTA;MONTEIRO, 1994, p. 171).

CALLISTER (2002) afirma que a tenso que produz o trincamento no precisa necessria ser externa, ela pode ser uma tenso residual resultante de bruscas mudanas de temperatura ou de uma contrao desigual.

Corroso de armadura
Generalizada Localizada

Carbonatao

Cloretos

Sob tenso

Pites

Fissuras

FIGURA 6 - Tipos de corroso e fatores que provocam Fonte: CASCUDO, 1997, p.19

2.2. Mecanismos
Abordaremos neste item os aspectos bsicos do fenmeno eletroqumico em meio aquoso, pois so fundamentais para o entendimento do processo de corroso.

2.2.1.

Definies

27

2.2.2.

ons, oxidao, reduo

Em qualquer tomo estvel o nmero de prtons igual ao de eltrons. Quando por um motivo qualquer os nmeros forem diferentes, o sistema ficar eletricamente carregado. Isto caracteriza o on. Quando houver a perda de eltrons tem-se on positivo ou ction, e quando houver o ganho de eltron, on negativo ou nion. Como os eltrons se localizam externamente ao tomo, somente haver a formao de on pela variao de eltrons. No conceito mais moderno, oxidao a perda de eltrons, ocasionando o aumento do nmero de oxidao; Reduo por sua vez o ganho de eltrons, ocasionando a diminuio do nmero de oxidao. Apresentamos a seguir dois exemplos de oxidao e reduo. Fe Fe2+ + 2e ( Oxidao do ferro)
-

Cl2 + 2e

2Cl (reduo do cloro)

Podemos tambm representar a oxidao e a reduo atravs da variao do nmero de oxidao (Nox), conforme a FIG. 7.

Reduo -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 Oxidao
FIGURA 7 Variao do nmero de oxidao Fonte: GENTIL, 2003, p. 9

28

2.2.3.

Reaes de oxirreduo (Redox)

So reaes onde existe variao do nmero de oxidao, podendo em alguns casos, haver perda ou ganho de eltrons. Os dois eventos so simultneos, ou seja, sempre que ocorre a perda de eltrons (oxidao), tambm ocorre reduo (ganho de eltrons). PINTO (2003) define redox como:
Fenmeno inseparvel formador do sistema onde eltrons so seqestrados de um tomo (oxidao) e entregues a outro tomo (reduo). Como os eltrons tm carga negativa, quem perde fica positivo, quem ganha fica negativo. A fora que executa estas reaes patrocinada pelo potencial eletroqumico.

Podemos exemplificar esta reao com o ferro sendo atacado por cido clordrico com a seguinte equao qumica:

Fe + 2HCl

FeCl2 + H2 (Equao de oxirreduo)

Fe

Fe2+ + 2e (Equao parcial de oxidao) H2 (Equao parcial de reduo)

2H+ + 2e

Fe

+ 2H+

Fe2+

H2 (Equao inica total de oxirreduo)

Neste processo existe o elemento redutor que responsvel pela reduo do outro elemento e sofre oxidao, ou seja, perde eltrons; e existe o elemento oxidante que o responsvel pela oxidao do outro elemento e sofre reduo, ou seja, recebe eltrons.

29

2.2.4.

Mecanismos de oxirreduo

Como exposto anteriormente, as reaes de oxirreduo normalmente ocorrem atravs da transferncia de eltrons. Esta transferncia comprovada por algumas experincias. GENTIL (2003) sugere uma experincia muito simples onde a reao entre magnsio e soluo de cido sulfrico faz acender uma lmpada de 1,5volt. Esta experincia demonstra que existe a transferncia de eltrons. Entretanto fundamental, para o estudo da corroso, conhecermos o sentido desta transferncia, ou seja, quem perde e quem ganha eltrons. Levando em considerao que o redutor quem perde eltrons, podemos deduzir que o sentido dos eltrons ser do redutor para o oxidante.

2.2.5.

Potencial de eletrodo

Segundo GENTIL (2003), os metais apresentam diferentes tendncias oxidao, portanto muito til, afim de estudar e prever processos corrosivos, dispor os metais em uma ordem preferencial de cesso de eltrons. Um metal quando imerso em solues eletrolticas estabelece uma diferena de potencial entre a fase slida (metal) e a fase lquida (eletrlito). Ela denominada diferena de potencial eletroqumica e varia em funo de vrios fatores.
Tal diferena de potencial, que pode ser positiva, negativa ou nula, depende da natureza do metal, das espcies presentes no eletrlito e de outras variveis como temperatura, concentrao e presso, porem quando fixadas as variveis ligadas ao eletrlito, o valor do potencial ser funo das propriedades da cada metal (FORTES, 1995, p. 24).

GENTIL (2003) define eletrodo como o sistema formado pelo metal e pela soluo eletroltica vizinha ao metal. Dutra & Nunes2 (citados por FORTES, 2003), denominam tambm como meia pilha, meia clula ou semi-clula.

DUTRA, A .; NUNES, L.P. (1991) Proteo catdica - tcnicas de combate corroso, 2 ed, Rio de

Janeiro/RJ, Editora McKlausen.

30

Quando o metal imerso em uma soluo aquosa ocorre uma ionizao, desde que, o metal passe soluo na forma de ons positivos. Existe a perda de energia espontnea at que se atinja o equilbrio do sistema metal/soluo. Neste equilbrio eletroqumico representado pela equao abaixo, estabelece-se uma diferena de potencial entre as duas camadas de cargas eltricas de sinais contrrios (FORTES 1995). Mn+ (Soluo) + ne (metal) M (metal)

Esta reao continua at que haja a saturao do eletrlito com os ctions do metal, prximo interface metal/meio. Neste momento, molculas de gua polarizadas, devido a seus plos positivos de hidrognio e plos negativos de oxignio, so atradas superfcie do metal. Com a entrada de mais um on na soluo, induz-se reduo de outro que depositado no metal, permanecendo o equilbrio de cargas. A diferena de potencial, depois de atingido o equilibro entre o metal e o eletrlito denominado potencial de equilbrio. Outra definio para o potencial de equilbrio :
[...] o potencial que se estabelece como resultado do equilbrio entre duas tendncias: a dos tomos metlicos de deixarem o metal e passarem soluo, ionizando-se e hidratando-se e a dos ctions de depositarem-se sobre o metal (CASCUDO, 1997, p. 22).

Este equilbrio dinmico e a ele corresponde uma densidade de corrente (Ampres) de troca, equivalente velocidade de dissoluo andica ou de deposio catdica; ambas de mesmo valor.

2.2.6.

Potencial de eletrodo padro

Afim de determinar o potencial, fixou-se a concentrao padro em 1 molal (1m), na prtica uma soluo 1 molar (1M), Pois o potencial varia com a concentrao. GENTIL (2003) definiu o eletrodo padro como um eletrodo ou meia pilha constituda do elemento em contato com uma soluo 1M de seus ons. E para um metal M representado por:

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M Mn+ (1M) Ou M;Mnn+ (1M) Uma medida de potencial no pode ser feita sem um valor de referncia. Os valores so medidos ligando um voltmetro e tomando um outro eletrodo como referncia. Este eletrodo padro foi arbitrado como sendo o de hidrognio e fixado como valor zero. Este eletrodo, chamado eletrodo normal de hidrognio, constitudo por um fio de platina coberto com platina finamente dividida (negro de platina) que adsorve o hidrognio em grande quantidade, agindo como um verdadeiro eletrodo de hidrognio. Ele imerso em uma soluo 1M de ons de hidrognio e borbulhado hidrognio gasoso sob presso de 1 atm e temperatura de 25C. (FIG. 8) Segundo CALLISTER (2002), a platina no participa da reao eletroqumica, ela somente atua como uma superfcie onde, os tomos de hidrognio podem ser oxidados ou os ons de hidrognio podem ser reduzidos.

fio de platina platinizado

gs H2 1 atm

Placa de platina

Soluo aquosa cida (1M) (p.e H2SO4 ou Hcl )

FIGURA 8 - Eletrodo normal de hidrognio Fonte: GENTIL, 2003. p. 16

Desta maneira podemos determinar o potencial de qualquer eletrodo atravs do voltmetro. Como no exemplo abaixo para o eletrodo Zn;Zn2+ (1M).(FIG.9.)

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0,76 V
Ponte salina

Zinco Metlico

gs H2 (g) 1 atm

Soluo aquosa ZnSO4

Soluo aquosa H2 So4 1 molar de H +/ 25 C (Condio padro)

FIGURA 9 Medio de potencial padro do zinco Fonte: GENTIL, 2003, p. 16

2.2.7.

Eletrodo de referncia

Existem tambm outros tipos de eletrodo de referncia, alm do eletrodo de hidrognio. So exemplos: Camomelano, prata-cloreto de prata e cobre-sulfato de cobre. O eletrodo de camomelano formado por mercrio em contato com cloreto mercuroso, e uma soluo de cloreto de potssio. O eletrodo de prata-cloreto de prata formado por um fio de platina revestido de prata, que parcialmente convertido em AgCl ao mergulhar em soluo de cido clordrico diludo. O eletrodo de cobre-sulfato de cobre formado por cobre metlico imerso em soluo saturada de sulfato de cobre Cu;CuSO4 (sat), Cu2+ (FIG. 10). A equao de equilbrio a seguinte: Cu2+ + 2eCu0

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Tubo de Plstico

Rolha de vorracha

Soluo saturada se sulfato de cobre

Basto de cobre Cristais CuSo4 5H2 O

Madeira porosa ou material cermico

Capa protetora de Borracha

FIGURA 10 - Eletrodo de referncia cobre-sulfato de cobre Saturado Fonte: GENTIL, 2003, p. 17

Embora esse eletrodo no seja to preciso quanto os anteriores, muito usado devido a ser mais resistente a choques e tambm menos sujeito a erros devidos polarizao [...] () muito usado no estabelecimento e controle de sistemas de proteo catdica (GENTIL, 2003, p.17).

Por serem mais fceis de utilizar, preparar e manusear, pois no precisam de gs, os eletrodos de referncia citados so mais utilizados do que o de hidrognio. Os potenciais dos eletrodos de referncia so medidos ligando-os ao eletrodo normal de hidrognio, ou tambm, lig-lo a um outro eletrodo cujo potencial ao eletrodo de hidrognio conhecemos. Os potenciais desses eletrodos esto na tabela 1.

34

TABELA 1 - Potenciais de eletrodos de referncia


Hg, Hg2Cl2 Hg, Hg2Cl2 Hg, Hg2Cl2 Ag, AgCl Ag, AgCl KCl (0,1M) KCl (1M) KCl (Soluo saturada) KCl (0,1M) KCl (1M)
2+

+ 0,3337 V + 0,2800 V + 0,2415V + 0,2881 V + 0,2224 V + 0,3180 V

Cu CuSO4, Cu

Fonte: GENTIL, 2003, p. 17

2.2.8.

Tabela de potenciais

Chamamos um eletrodo de anodo quando ocorre nele uma reao de oxidao e chamamos de catodo quando ocorre no eletrlito uma reao de reduo no eletrlito que o envolve. Segundo GENTIL (2003) o anodo tem uma tendncia a: aumentar o nmero de eltrons livres na fase metlica; aumentar a concentrao dos ons do metal na soluo em torno dele; aumentar o nmero de ons em estado de oxidao mais elevado na soluo ao seu redor; diminuir a massa do eletrodo (corroso). O catodo tem uma tendncia a: diminuir o nmero de eltrons na fase metlica; diminuir o nmero de ons do metal na soluo em torno dele; aumentar o nmero de ons em estado de oxidao menos elevado na soluo em torno dele; aumentar a massa do catodo. O que caracteriza uma pilha a diferena de potencial entre seus eletrodos em circuito aberto, ou seja, sua fora eletro motriz (fem). Ela segue a conveno de sinais recomendada pela International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) a seguir: E pilha = E catodo - E anodo ou E pilha = E c - E a

Apresentamos abaixo a tabela de potenciais de eletrodo padro relativo ao eletrodo padro de hidrognio a 25C, 1 atm e com atividade unitria (Tabela 2). A tabela est seguindo os critrios da IUPAC que recomenda escrever a equao no sentido da reduo e considera E como o potencial de reduo. Por exemplo:

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Potencial de oxidao:
2+

Zn Zn + 2e Cu Cu + 2e Potencial de reduo:
2+ 2+

(E = + 0,763) (E = 0,337)

Zn + 2e Zn Cu + 2e Cu
2+

(E = 0,763 V) (E = + 0,337 V)

Quanto mais elevado estiver o metal na tabela, maior a sua tendncia a perder eltrons, ou seja, sofrer corroso. Podemos ento, com o uso da tabela, calcular a diferena de potencial entre os metais que formam uma pilha eletroqumica e prever a espontaneidade das reaes redox. Entretanto, segundo GENTIL (2003), P. 18:
A tabela de potenciais nos d a possibilidade de uma reao processar-se mas no diz nada quanto velocidade da reao, isto , quanto cintica da reao

2.2.9.

Diagramas de pourbaix

Segundo GENTIL (2003), Pourbaix desenvolveu um mtodo grfico, relacionando potencial e pH, que apresenta uma possibilidade para se prever as condies que podem induzir corroso, imunidade ou possibilidade de passivao. O diagrama de Pourbaix representa graficamente as reaes possveis a 25C e presso de 1atm entre os metais e a gua, para valores de pH usuais e diferentes potenciais de eletrodo. O parmetro em relao ao potencial de eletrodo padro de hidrognio (EH) e pH. O eixo das ordenadas EH e o eixo da abscissa o pH (FIG. 11).

36

TABELA 2 Potenciais de eletrodo padro relativo ao eletrodo de hidrognio


Potencial de Potencial de oxidao E Reao do eletrodo ou na meia clula (nome) reduo E (V) (V) 3 2 N + e N 3,090 (Nitrognio) -3,090 Li + e Li 3,045 (Ltio) -3,045 K +e K 2,925 (Potssio) -2,925 Rb + e Rb 2,925 (Rubdio) -2,925 Ba + 2 e Ba 2,906 (Brio) -2,906 2+ Sr + 2 e Sr 2,890 (Estrncio) -2,890 Ca + 2 e Ca 2,870 (Clcio) -2,870 Na + e Na 2,714 (Sdio) -2,714 La + 3 e La 2,520 (Lantnio) -2,520 Ce 3+ + 3e Ce 2,480 (Crio) -2,480 Mg 2 + + 2 e Mg 2,370 (Magnsio) -2,370 2,370 (trio) -2,370 Y + 3e Y Sc 3+ + 3e Sc 2,080 (Escndio) -2,080 Pu + 3 e Pu 2,070 (Plutnio) -2,070 Be 2+ + 2 e Be 1,850 (Berlio) -1,850 U + 3e U 1,800 (Urnio) -1,800 Al + 3 e Al 1,660 (Alumnio) -1,660 Ti + 2 e Ti 1,630 (Titnio) -1,630 Zr + 4 e Zr 1,530 (Zircnio) -1,530 Mn + 2 e Mn 1,180 (Mangans) -1,180 Nb 3+ + 3e Nb 1,100 (Nibio) -1,100 2+ Zn Zn + 2e 0,763 (Zinco) -0,763 Cr 3+ + 3e Cr 0,744 (Cromo) -0,744 Ga 3+ + 3e Ga 0,530 (Glio) -0,530 Fe + 2 e Fe 0,440 (Ferro) -0,440 Cd 2 e Cd 0,403 (Cdmio) -0,403 In + 3 e In 0,342 (ndio) -0,342 Ti + + e Ti 0,336 (Titnio) -0,336 Co 2+ + 2 e Co 0,277 (Cobalto) -0,277 Ni + 2 e Ni 0,250 (Nquel) -0,250 0,222 (Prata Cloreto de Prata)* AgC l + e -0,222 A g + Cl 0,200 (Molibdnio) -0,200 M o 3 + + 3e Mo 2 + 0,136 (Estanho) -0,136 + 2 e Sn Sn 0,126 (Chumbo) -0,126 Pb 2 + + 2 e Pb + 0,000 (Hidrognio) 0,000 2 H + 2e H 2 -0,153 (Cobre) 0,153 Cu 2 + + e Cu + -0,222 (Prata Cloreto de Prata)* AgCl + e 0,222 A g + Cl -0,241 (Calomelano sat.(SCE))* Hg 2 Cl 2 + 2 e 2 Hg + 2 Cl 0,241 2 -0,318 (Cobre/Sul. de cobre (CSE)* CuSO 4 + 2 e Cu + SO 4 0,318 -0,337 (Cobre) 0,337 Cu + 2 e Cu O2 + 2 H 2 O + 4e 4 OH -0,401 (gua aerada p/pH = 14) 0,401 Hg 2 SO 4 + 2 e Hg + SO 42 -0.615 (Mercrio/Sulfato de Hg)* 0,615 Fe + e Fe -0,771 (Ferro) 0,771 -0,788 (Mercrio) 0,788 Hg + 2 e 2 Hg Ag + e Ag -0,799 (Prata) 0,799 Rh + 3 e Rh -0,800 (Rdio) 0,800 -0,820 (gua aerada p/pH = 7) O + 2 H O + 4 e 4 OH 0,820 Hg + 2 e Hg -0,854 (Mercrio) 0,854 -0,987 (Paldio) 0,987 Pd 2 + + 2 e Pd 3+ Pt + 3 e Pt -1,200 (Platina) 1,200 + -1,229 (gua aerada p/pH=0) O2 + 4 H + 4 e 2 H 2 O 1,228 Cl + 2 e 2 Cl -1,360 (Cloro) 1,360 Au + 3 e Au -1,500 (Ouro) 1,500
2 3

2+

2+ +

3+

3+

3+

3+

3+

2+

4+

2+

2+

2+

3+

2+

2+

3+

2+

2+

2 +

3+

2+

3+

* Eletrodos de referncia, secundrios

Fonte: GENTIL, 2003, p.19; CALLISTER , 2002, p. 391; CASCUDO, 1997, p.26

37

Reaes que dependem somente do pH so representadas por retas paralelas ao eixo das ordenadas. Da mesma forma, as que dependem somente do potencial (EH), so representadas por retas paralelas ao eixo das abscissas. Segundo GENTIL (2003), existe uma limitao no diagrama acenada pelo prprio Pourbaix. No possvel prever a velocidade das reaes de corroso atravs dele.

2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1 -1.2 -1.4 -1.6 -1.8

9 20 b Fe 0 2 4 6 2 10 FeO24

+++

-+ FeOH 3 5 11 Fe2 O3 7 Passividade 17 13 Fe Imunidade Fe3 O4 HFeO2 24 8

28 corroso a Fe++ 26 23

27

2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1 Corroso -1.2 corroso -1.4 -1.6 -1.8

FIGURA 11 - Diagrama de Pourbaix para o ferro : equilbrio potencial-pH para o sistema Fe-H2O a 25C Fonte: GENTIL, 2003, p.22

Normalmente o diagrama de Pourbaix simplificado representando apenas as regies de corroso, imunidade e passividade, mostrando de forma sumria o comportamento previsto para um metal puro imerso em gua pura. Os diagramas so grande importncia para o estudo das causas e da proteo contra corroso dos metais em meio aquoso. Entretanto, eles:

38

[...] no so suficientes para explicar todos os fenmenos qumicos e eletroqumicos ocorrendo na interface metal-meio. necessrio tambm que se faa um estudo cintico das reaes ocorrendo na superfcie do eletrodo, assim como anlises dos produtos de corroso e observaes da superfcie corroda (GENTIL, 2003, p. 23).

2.2.10.

Potenciais de eletrodos irreversveis

Segundo FORTES (1995), Potenciais de eletrodo reversveis so os que correspondem ao equilbrio entre o metal e seus ons que esto em soluo. Para cada valor de potencial reversvel existe um estado definido de equilbrio entre o metal e seus ons correspondentes. Eles so determinados pela equao de Nernst: Mn+ + ne M

Em corroso, os potenciais de eletrodo que se estabelecem sobre um metal quando est em contato com um eletrlito so de grande importncia para o processo de corroso. Devemos conhecer trs aspectos: a natureza e grandeza dos potenciais iniciais dos metais nos diversos casos de corroso; os potenciais iniciais que se distribuem sobre a superfcie do metal; a variao dos potenciais dos eletrodos durante o processo corrosivo. Na prtica, o mais importante determinar a diferena de potencial estabelecida ao atingir um estado estacionrio pois, essas diferenas iro influenciar nas intensidades de corrente de corroso. Para o ferro, podemos admitir a seguinte reao de oxidao: Fe Fe2+ + 2e

Neste caso, no chega a se formar um eletrodo reversvel, pois no atinge um ponto de equilbrio, o que faria cessar o processo de oxidao do ferro. Isto acontece porque tambm ocorre uma reao de reduo.

39

H2O + O2 + 2e

2OH -

O OH- resultante reagir com os ons Fe2+ formando produtos insolveis: Fe(OH)2 ou Fe(OH)3: Fe2+ + 2OHFe(OH)2 2Fe(OH)3

2Fe(OH)2 + O2 + H2O

Eliminando, portanto o Fe2+, que equilibraria a reao. Os potenciais medidos nestas condies so chamados potenciais de eletrodos irreversveis. De Acordo com GENTIL (2003), o potencial de um metal em uma soluo depende de: valor das correntes para possveis equilbrios; numero de reaes que podem ocorrer; formao de pelcula; impurezas na soluo; temperatura.

2.2.11.

Tabela prtica

Na prtica, dificilmente acontecem situaes padronizadas, existindo ons diversos e muitos meios. Alm disso, na tabela de potenciais padro no esto includas as ligas. Segundo FORTES (1995), esta dificuldade contornada com a utilizao de uma srie galvnica especificada para cada meio, sendo que a mais conhecida a relativa gua do mar. A tabela prtica de nobreza na gua do mar (TAB. 3), composta de metais e suas ligas, por isso tem um emprego mais amplo na engenharia. Os materiais esto ordenados em funo do seu comportamento em relao ao meio. GENTIL (2003), chama a ateno para o fato de que as posies relativas dos metais em comparao com a tabela 2 permanecem praticamente inalteradas, evidenciando a sua importncia no estudo da corroso.

40

Normalmente as tabelas prticas omitem o valor numrico do potencial de seus elementos, tendo em vista sua variabilidade devido ao grande nmero de fatores intervenientes. Entretanto, a posio relativa dos materiais j atende sua finalidade. Podemos interpretar a tabela 3 da seguinte forma: ao conectarmos eletricamente dois materiais e mergulharmos na gua do mar, o que estiver acima do outro na tabela ser o anodo da reao, sofrendo portando corroso. Quando maior for a distncia entre os materiais na tabela, maior ser a corroso do anodo.

2.2.12.

Pilha eletroqumica

No estudo da corroso o conhecimento sobre pilhas eletroqumicas essencial. A pilha eletroqumica formada por: a) Anodo - quem sofre a corroso e onde a corrente eltrica entra no eletrlito; b) Eletrlito - o condutor que contm ons, normalmente um lquido, quem leva a corrente do anodo para o catodo; c) Catodo que sofre reduo provocada pelos eltrons sados do eletrlito; d) Circuito metlico a ligao metlica entre o anodo e o catodo por onde passa os eltrons do anodo para o catodo. Qualquer um destes elementos que for retirado elimina a pilha e diminui a possibilidade de ocorrer a corroso. O sentido correto dos eltrons do anodo para o catodo, porem, convencionou-se que a corrente eltrica do catodo para o anodo. Na representao de uma pilha, utilizamos o anodo sua esquerda e o catodo sua direita (FIG. 12). Segundo GENTIL (2003) a fora eletromotriz (fem) representada pela conveno de sinais da IUPAC, e igual a: Epilha = Ecatodo Eanodo Onde Ecatodo e Eanodo so os potenciais de reduo dos eletrodos.

41

TABELA 3 Tabela prtica de nobreza em gua do mar


Extremidade andica menos nobre (corroso) 1.Magnsio 2.Ligas de magnsio 3. Zinco 4 Alclad 38 5. Alumnio 3S 6. Alumnio 61S 7. Alumnio 63S 8. Alumnio 52 9. Cdmio 10. Ao doce 11. Ao baixo teor liga 12. Ao liga 13. Ferro fundido 14. Ao AISI 410 (ativo) 15. Ao AISI 430 (ativo) 16. Ao AISI 304 17.Ao AISI 316 (ativo) 18. Chumbo 19. Estanho 20. Nquel (ativo) 22. Metal Muntz 23. Lato Amarelo 24. Lato Almirantado 25. Lato Alumnio 26. Lato Vermelho 27. Cobre 28. Bronze 29.Cupro-Nquel 90/10 30.Cupro-Nquel 70/30(baixo teor de ferro ) 31. Cupro-Nquel 70/30 (alto teor de ferro) 32. Nquel (passivo) 33. Inconel (passivo) 34. Monel 35. Hastelloy C 36. Ao AISI 410 (passivo) 37. Ao AISI 430 (passivo) 38. Ao AISI 304 39.Ao AISI 316 (passivo) 40. Titnio 41. Prata 42. Grafite 43. Ouro 44. Platina Extremidade Catdica mais nobre (proteo)

Maior tendncia a corroso

Maior nobresa

Fonte: GENTIL, 2003, p. 24

42

Tomemos como exemplo uma pilha formada pelos eletrodos Fe; Fe2+ (1M) e Cu; Cu2+ (1M), sua fora eletromotriz ser: E= +0,337 (-0,44) E= +0,777V

voltmetro eletrodo (-) ou anodo e-

voltmetro eeletrodo (+) ou catodo Metal Cu0

eletrodo Metal 0 Zn parede porosa

eletrodo Metal 0 Cu

Metal 0 Zn

parede porosa

e-

Zn

2+

e-

eSo42-

eSo4
2-

eCu2+

Zn

2+

Cu So42So4
2-

2+

So42soluo aquosa de AnSO4

soluo aquosa de CuSO4

soluo aquosa de AnSO4

soluo aquosa de CuSO4

a) Circuito aberto
a) Circuito aberto

b) Circuito fechado
b) Circuito fechado

FIGURA 12 Pilha eletroqumica de ao espontnea com parede porosa plana. Aps o fechamento do circuito ocorre corroso no zinco e deposio no cobre. Fonte: Feltre3, (citado por FORTES, 1995, p. 45)

2.2.12.1. Tipos de pilhas


De acordo com GENTIL (2003), podemos observar uma diferena de potencial entre dois eletrodos, atravs da equao de Nernst quando: os eletrodos so de substncias diferentes,

FELTRE, Ricardo. (1993). Qumica Fisico-qumica. 3a ed., Editora Moderno Ltda. Volume 2. So Paulo/SP.

43

portanto com potenciais diferentes; os eletrodos de mesma substncia porem com solues de concentrao diferentes; os eletrodos de mesma substncia, solues de mesma concentrao, porem submetidos a diferentes presses parciais de gases; eletrodos em temperaturas diferentes. a) Pilha de eletrodos diferentes Este tipo de pilha ocorre quando dois metais diferentes entram em contato entre si e com um mesmo eletrlito. denominada pilha galvnica. Como visto anteriormente, o metal mais ativo na tabela de potencial de eletrodo desempenha o papel de anodo desta pilha. GENTIL (2003) apresenta um exemplo de pilha galvnica formada por ferro em contato metlico com cobre e imersos na gua salgada, funcionando como eletrlito (FIG 13).
i R

Anodo Ferro

Catodo

Fe2+ Fe
2+

OHOH
-

Fe

2+

OH OH O2 O2
-

Fe2+ Fe
2+

OH-

Fe2O3.H2O gua do mar

FIGURA 13 Pilha galvnica entre o ferro e cobre Fonte: GENTIL, 2003, p.31

44

Um exemplo prtico o caso de uma tubulao em ao carbono ligado a uma vlvula de lato (liga de cobre e zinco) em presena de eletrlitos. A corroso mais acentuada prximo do contato entre os dois metais, correndo o tubo de ao que funciona como anodo da pilha formada. Isto acontece porque o ao ocupa uma posio mais elevada do que o lato (FIG. 14). O fato de os pontos de corroso galvnica, geralmente ocorrerem no encontro dos dois metais pode ser explicado da seguinte forma:
Processos mais severos de corroso galvnica ocorrem prximos do contato anodo/catodo, pelo fato deste processo ser eletroqumico, o que significa dizer que o fluxo da corrente eltrica ser caracterizado pelo comportamento da condutividade do eletrlito. Logo, quanto mais dificuldade tiver a corrente para circular, mais resistncia haver, resultando em menos corroso na regio crtica de contato (ROCHA, 1999, p.14).

FIGURA 14 Corroso galvnica em tubo de ao carbono em com vlvula de lato Fonte: GENTIL, 2003, p. 31

GENTIL comprova atravs de experincias a relatividade dos termos anodo e catodo, e afirma:

45

[...] o ferro funciona como anodo (se corri) quando acoplado ao eletrodo de cobre, mas permanece protegido quando acoplado ao eletrodo de zinco, porque este ltimo que funciona como anodo (GENTIL, 2003, p. 32).

ROCHA (1999) chama a ateno para a importncia da influencia do ambiente sobre a corroso galvnica. Ele afirma que o comportamento das pilhas menor em ambientes internos e protegidos da variao de temperatura e umidade. Quando a utilizao de metais diferentes no puder ser evitada, a escolha de metais prximos na srie eletroqumica, resultar em pouca diferena de potencial, minimizando o problema. Por exemplo, o ao e o ferro fundido. GENTIL (2003) chama a ateno para a importncia da relao entre a rea andica e a catdica. Se a rea catdica for muito maior do que a andica o risco alto, pois a corroso ser tanto mais intensa quanto maior for a relao rea catdica/rea andica. Um exemplo onde podemos utilizar este conceito na escolha do material de parafusos ou arrebites. Devemos sempre utilizar arrebites de material catdico. Ele tambm apresenta uma tabela com a corroso relativa de alguns metais acoplados ao ferro (TAB.4).

TABELA 4 Corroso de ferro acoplado a outros metais


Corroso em Miligramas Ferro Segundo Metal 0,0 3104,3 0,4 688,0 0,4 307,9 9,8 105,9 153,1 13,8 176,0 5,2 183,2 3,6 171,1 2,5 181,1 0,2 183,1 0,0

Segundo Metal Magnsio Zinco Cdmo Alumnio Antimnio Tungstnio Chumbo Estanho Nquel Cobre

Fonte: GENTIL, 2003, p. 80

Os prprios xidos metlicos que se formam durante a corroso funcionam como catodos em relao aos metais de origem. Por isso, quando trocamos parte de uma tubulao, a parte nova

46

funciona como anodo, e a parte antiga, coberta pelo material de corroso, funciona como catodo, formando uma pilha ativa-passiva. Isto faz a parte nova ter uma durao inferior ao que poderamos esperar (GENTIL, 2003).

b) Pilha de ativa passiva Existem metais e ligas que tem a tendncia a tornarem-se passivos por causa da formao de uma pelcula de xido insolvel sobre sua superfcie. Podemos citar o alumnio, chumbo, titnio, ferro e cromo. Esta passivao faz com que o material aja como rea catdica. Entretanto ons, como o de cloreto, destroem este filme e eliminam esta passivao. Eles penetram atravs de falhas da pelcula e dispersam a pelcula. A destruio da pelcula pontual, formando pequenos pontos de anodo circundados por grande rea de catodos, apresentando uma diferena de potencial da ordem de 0,5V. c) Pilha de ao local Uma pilha local uma pequena rea da superfcie metlica que contm as regies andica e catdica, gerando corroso. Suas causas determinantes so: incluses, segregaes, trincas, diferentes estados de teno, polimento superficial, tratamento trmico diferenciado, diferena de temperatura e iluminao. d) Pilha de concentrao Esta pilha ocorre quando temos um material metlico exposto a um eletrlito com diferentes concentraes, chamada pilha de concentrao inica; ou com o mesmo eletrlito, porem com teores de gases dissolvidos diferentes, chamada de pilha de aerao diferencial. Analisando a pilha de concentrao inica de acordo com a equao de equilbrio, para um eletrodo metlico temos:

Mn+ + ne

(2) (1)

47

GENTIL (2003), conclui que a parte do metal que estiver imersa no soluo mais diluda ser o anodo e a parte que estiver imersa na soluo mais concentrada ser o catodo. Na pilha de aerao diferencial, a concentrao de oxignio origina uma diferena de potencial, sendo que, a parte do metal mais aerada ser o catodo e a parte do metal menos aerada ser o anodo. De acordo com GENTIL (2003), na prtica as pilhas de aerao diferencial no ocorrem em metais inertes, mas sim em metais ativos como o ferro, zinco, alumnio, aos inoxidveis, etc. e) Pilha de temperaturas diferentes Neste caso a pilha formada por partes de um mesmo material metlico expostas a temperaturas diferentes. tambm chamada de pilha termogalvnica. O aumento de temperatura torna o processo corrosivo mais rpido. Entretanto existem casos onde a velocidade da corroso diminui com o aumento da velocidade. Um deles temperatura ajuda na eliminao de gases dissolvidos . Para HELENE (1993), numa barra de ao, embebida no concreto, pode ocorrer uma pilha, originria da diferena de temperatura entre duas reas vizinhas ligadas por estribos. As regies de menor temperatura sero os anodos e as de maior temperatura os catodos. quando a

f) Pilha eletroltica Este tipo de pilha ocorre quando uma diferena de potencial causada por de uma fonte de energia de origem externa. um processo no espontneo.(FIG. 15) Com base em experincias, GENTIL (2003) afirma que o anodo de uma pilha eletroltica sofre um processo bem mais rpido de corroso do que no processo espontneo.

48

Neste processo no-espontneo o papel dos eletrodos pode mudar, bastando para isto mudar a direo da corrente impressa. O metal catodo fica protegido no pelo consumo do anodo mas pela corrente aplicada. Neste caso podemos utilizar um anodo inerte apenas para poder completar o circuito. Esta afirmao explica o mecanismo da proteo catdica por corrente impressa.

FIGURA 15 Trecho do gasoduto com perfuraes devidas a corrente de fuga Fonte: GENTIL, 2003, p. 40

2.2.13.

Velocidade de corroso

A velocidade de corroso pode ser classificada em velocidade mdia e velocidade instantnea de corroso, segundo GENTIL (2003). Todas as duas so muito importantes no estudo da corroso. A velocidade mdia nos permite estimar o tempo de vida til de uma estrutura. J a velocidade instantnea, nos permitir verificar a eficincia de um inibidor de corroso, por exemplo.

49

Podemos obter a velocidade mdia pela quantificao da perda de massa sofrida pelo material ou pela determinao da concentrao de ons metlicos em soluo durante o intervalo de tempo de exposio ao meio corrosivo. Ramanathan4 (citado por CASCUDO, 1997, p.34) apresenta outras unidades para a quantificao da velocidade de corroso. A perda de massa por unidade de rea exposta e por unidade de tempo, dada em (mg/dm2mdia) ou mdd. E a penetrao por unidade de tempo, dada em (milmetros por ano) ou mmpy. O autor justifica a escolha do mdd afirmando que a perda de massa influenciada tanto pela rea exposta ao meio aquoso quanto pelo tempo de exposio. J mmpy o autor justifica dizendo que ele indica a profundidade do ataque, fato muito difcil de se visualizado pelo mdd. O conjunto de medies da velocidade mdia ao longo do tempo segundo GENTIL (2003), evidencia os seguintes aspectos (FIG. 16): Curva A Velocidade de corroso eletroqumica onde, a superfcie metlica no varia, o produto da corroso inerte e a concentrao do agente corrosivo constante. Curva B Idntica situao anterior, porem, existe um perodo de induo relacionado ao tempo gasto para atravessar a pelcula protetora. Curva C Velocidade inversamente proporcional a quantidade do produto de corroso produzido. Caracteriza produto de corroso insolvel e aderente superfcie metlica. Curva D Velocidade com crescimento rpido. Caracteriza produtos de corroso solveis. A rea andica crescente. Muito raramente a corroso tem valor constante, isto , a velocidade mdia igual velocidade instantnea (curva A e B), por isso um valor isolado possui significado restrito.

RAMANATHAN, L.V. Corroso e seu controle. So Paulo, Hemus, s.d.

50

Perda de massa

C D

A B

Tempo

FIGURA 16 Curvas representativas de velocidades de corroso Fonte: GENTIL, 2003, p. 106

Para medir a velocidade da corroso instantnea utilizam-se mtodos capazes de medir a corrente de corroso, cujo valor podemos relacionar perca de massa pela lei de faraday:

M = Kit F Onde: m = massa do metal que se dissolve K = equivalente eletroqumico do metal i = corrente de corroso t = tempo F = Faraday Para GENTIL (2003) medir a corrente de corroso de um metal medir sua velocidade de corroso. Esta corrente de corroso igual corrente andica do metal no potencial de corroso (Ecor). Entretanto, no podemos medi-la diretamente, porque no potencial de corroso circula tambm uma corrente catdica, de mesmo valor e sentido contrrio. Portanto, a corrente somente pode ser determinada por mtodos indiretos. A despeito dos grandes avanos da Eletroqumica e da Eletrnica, o mtodo baseado na perda de material o mais confivel.

51

Os mtodos descritos acima so aplicveis somente em casos de corroso uniforme. GENTIL (2003) afirma que devemos estar atentos ao fato que grande perda de peso significa que est ocorrendo corroso intensa. Entretanto, se a corroso for por pite, apesar de ser intensa e perfurar rapidamente o material, a perda de peso verificada ser mnima. A velocidade da perda de massa pode ser mais bem compreendida com a firmao de Hansson5 (citado por CASCUDO, 1997, p. 36) de que para uma densidade de corrente de corrente de 1/m2 equivale a uma oxidao da superfcie do ao de 1,16 mmpy. Segundo GENTIL (2003) diversos fatores podem influenciar a velocidade de corroso: a) Efeito do oxignio dissolvido Para que a gua pura, em temperatura ambiente, ataque o ferro preciso que haja oxignio dissolvido. A corroso no incio rpida e tende a diminuir com a formao da camada de xido. Este camada funciona como barreira difuso do oxignio. Quando no existe oxignio a corroso do ao nestas circunstancias desprezvel. O aumento de velocidade se deve ao fato do oxignio consumir os eltron gerados na reao ( 2H2O + O2 + 4e 4 OH-).
100
Velocidade de corroso (mdd)

80 60 40 20 0

Concentrao de o2 dissolvido (ml/l)

(A)

(B)

FIGURA 17 Influncia de oxignio na velocidade de corroso. Fonte: (A) GENTIL, 2003, p. 107; (B) PINTO, 2003
5

HLADKY, K.; DAWSON, J.L. The measurement of corrosion using electrochemical l/f noise. Corrosion

Science, v.22, n.3, p. 163-260, 1982.

52

No entanto, existe uma concentrao crtica na qual a velocidade de corroso decresce (FIG.18). Em gua destilada esta concentrao crtica de 12ml de O2 por litro. Esse valor aumenta na presena de sais dissolvidos, e decresce com o aumento do pH e da velocidade do eletrlito. Com o pH em torno de 10 a concentrao crtica cai para 6ml de O2 por litro.

Velocidade de corroso (mdd)

80 60 40 20 0 0 2 4 6 10 15 20 25

Concentrao O2 dissolvido (ml/l)

FIGURA 18 Decrscimo da velocidade de corroso relacionado com concentrao de oxignio. Fonte: GENTIL, 2003, p.107

b) Efeito do pH Com o pH entre 4 e 10 a taxa de corroso independe do pH e depende da rapidez com que o oxignio difunde para a superfcie do metal. A concentrao do oxignio, a temperatura e velocidade do eletrlito que determinam a velocidade da reao (FIG. 19). Em regio cida, ou seja pH < 4, a velocidade de corroso incrementada devido pela possibilidade de reduo do H+ alm do O2 presente no meio. O controle da velocidade no se deve difuso do O2 e sim facilidade de desprendimento do hidrognio. A velocidade tambm depende do tipo do ao: o ao de baixo teor de carbono tem velocidade mais baixa do que de alto teor de carbono, devido a cementita (Fe3C); aos trabalhados a frio so corrodos mais rapidamente do que os recozidos. Em regio bsica, ou seja pH >10, a velocidade de corroso diminui, porque o ferro se passiva na presena de lcalis e oxignio dissolvido. Com o pH > 10 o potencial do

53

ferro sobe de -0,4 V para + 0,1 V, ou seja, muito mais nobre. Entretanto, se o pH aumentar muito a passividade pode ser destruda e atingir um potencial de -0,86V. c) Efeito da temperatura de maneira geral o aumento de temperatura acelera a corroso porque diminui a polarizao e a sobretenso, aumenta a condutividade do eletrlito e a velocidade de difuso de ons. Entretanto pode retardar a corroso pois diminui a solubilidade do oxignio na gua. d) Efeito dos sais dissolvidos Os sais podem acelerar a reao porque so despolarizantes, aumentam a condutividade. Entretanto podem tambm retardar porque precipitam produtos de corroso coloidais, diminuem a solubilidade do oxignio e tem ao passivadora.
0,04

0,03
Taxa de corroso (ipy)

0,02

0,01

14

13

12

11

10

9 pH

FIGURA 19 Efeito do pH na taxa de corroso do ferro. Fonte: GENTIL, 2003, p. 108

2.2.14.

Polarizao

Parece existir um consenso, no meio cientfico, sobre como se definir a polarizao. Uma definio bem clara apresentada por Gentil a seguir:
Quando dois metais diferentes so ligados e imersos em um eletrlito, estabelece-se uma diferena de potencial entre os eletrodos resultantes.

Incio de desprendimento de H2

54

Fechando-se o circuito externo, observa-se uma diminuio dessa diferena de potencial com o tempo. [...] Tem-se o que se chama polarizao dos eletrodos, ou seja, polarizao andica no anodo e polarizao catdica no catodo (GENTIL, 2003, p. 108).

Uma conceituao bem simples, porem completa apresentada por Callister, na qual:
O deslocamento de cada potencial de eletrodo do seu valor em condies de equilbrio chamado de polarizao, e a magnitude desse deslocamento a sobrevoltagem [...] A sobrevoltagem expressa em termos de mais ou menos volts em relao ao potencial de equilbrio (CALLISTER, 2002, p. 393).

Segundo FORTES (1995), a variao do potencial de corroso causada em virtude de circular uma corrente pelo eletrodo, denomina-se polarizao. Podemos concluir ento que, devido passagem de corrente o potencial dos dois eletrodos se aproxima, ou seja, a diferena de potencial diminui. Ocorre que o potencial de oxidao do anodo aumenta e o potencial de reduo do catodo diminui. GENTIL (2003) atenta para o erro de se pensar que quanto maior a diferena de potencial entre os eletrodos, maior seria a velocidade de corroso. O autor afirma que a diferena de potencial indica apenas quem ser o catodo ou o anodo. A velocidade das reaes depender das caractersticas de polarizao do sistema. A conseqncia deste processo que o processo corrosivo torna-se menos ativo. Da, as taxas de corroso na prtica, serem to menores do que o valor calculado pela lei de Faraday. Segundo Akimov6 (citado por GENTIL, 2003, p.109) a velocidade real de corroso 20-50 vezes menor do que o valor calculado. Um exemplo de uma pilha, formada pelos eletrodos de Zn e Cu ilustrado na FIG. 20. Quando os dois eletrodos so ligados, a corrente flui, o zinco (anodo) torna-se mais catdico e o cobre (catodo) torna-se mais andico e a diferena entre os dois sempre diminui.
6

AKIMOV, G. V. Thorie et methods d essai de la corrosion ds mtaux. Dunod, Paris, 1957, pg.50.

55

ECu Polarizao catdica ( E ) P o t e n c i a l

Polarizao andica

EZn

Corrente ( i )

FIGURA 20 Representao da polarizao de dois metais (zinco e cobre) pela passagem da corrente I, entre eles. Fonte: Ramanathan, sd (citado por FORTES, 1995, p. 91)

Ao fechar o circuito, a intensidade de corrente alcana o valor mximo Imax (corrente de corroso, Icorr). Com as resistncias desprezveis, a diferena de potencial dos eletrodos diminui at o potencial de corroso, E corr (FIG. 21).

E Cu

curva de polarizao catdica e (V) l E corr I1 R c

P o t e n c i a

f I(max) R

curva de polarizao andica b

EZn a I max Corrente(i)

FIGURA 21 Diagrama de polarizao de uma pilha eletroqumica de zinco e cobre Fonte: UHLIG, 1970 (citado por GENTIL, 1982)

56

Neste ponto surge uma divergncia entre os autores consultados. Enquanto Fortes afirma que:
[...] as duas curvas de polarizao catdica e andica no podem se interceptar, porm podem se aproximar [...] (Uhlig citado por FORTES, 1995, p. 93)

GENTIL (2003) afirma que o ponto de intercesso das duas curvas de polarizao determina o potencial do par, e que neste ponto o sistema atinge um estado estacionrio, caracterizado por uma sobre voltagem.(FIG.22) Segundo CASCUDO (1997), havendo a polarizao andica e catdica, esses potenciais e as correntes evoluem at o ponto de equilbrio, ou seja, na interseo das retas conforme diagrama de Evans.

Ecu Curva de polarizao andica Potencial de corroso do par (Epar) EZn Curva de polarizao catdica

Potencial (E)

Ecu IR

Ezn (Imx.) Corrente (I) Icor.

FIGURA 22 - Variao do potencial em funo da corrente circulante: polarizao Fonte: GENTIL, 2003, p. 110

Segundo GENTIL (2003), na prtica a polarizao pode ocorrer pela: presena de meio oxidante; diferena de concentrao inica, diferena de temperatura; diferena de aerao ou por uma fonte externa.

57

A polarizao pode ser por ativao, por concentrao ou por ativao hmica. a) Polarizao por concentrao causada pela variao da concentrao entre a rea do eletrlito em contato com o metal e o restante da soluo. Ocorre, freqentemente, em eletrlitos com pouco movimento, ou parados, onde h variao de concentrao nas proximidades do eletrodo (FORTE, 1995). O potencial continua aumentando sem que exista acrscimo de corrente. Sua curva ter o aspecto da figura 23. Para um dado potencial, a velocidade do processo imposta pela velocidade de difuso dos ons que podem ser transportados por outros meios, como agitao ou conveco, visando homogeneizar a soluo.
E Corrente limite andica

Erepouso

Corrente limite catdica

log i
FIGURA 23 Curva de polarizao por concentrao. Fonte: GENTIL, 2003, p. 110

CASCUDO (1997) afirma que este tipo de polarizao ocorre com a corroso de armadura no concreto, especificamente na reao catodo, que a reduo do oxignio. Por este motivo a taxa de difuso do oxignio pelo concreto determina a velocidade de corroso. Sendo as reaes catdicas as controladoras do processo eletroqumico, neste caso. b) Polarizao por ativao proveniente de uma barreira energtica transferncia eletrnica. Segundo FORTES (1995) causada por uma lenta reao do eletrodo. Uma reao que precisa de certa energia de ativao para se realizar com boa velocidade. O

58

aumento de velocidade da corroso poder ser feito atravs da retirada do hidrognio, ou atravs de um agente qumico (como o oxignio) que agir como agente despolarizante, de acordo com a equao: 2H + O2 H2O Este um dos motivos de a velocidade de corroso ser rpida em meio aquoso aerado. c) Polarizao hmica Chamada tambm de polarizao por resistncia. Sua causa a diminuio do potencial superficial do metal, em decorrncia do aumento da resistncia eltrica causada pelas pelculas superficiais. Isto diminui o fluxo eletrnico para a interface metal/meio, onde ocorrem as reaes. um fenmeno importante para proteo catdica. Segundo CASCUDO (1997), no caso do concreto, a polarizao por resistncia (hmica) est intimamente relacionada com a presena de eletrlito nas zonas andicas das pilhas de corroso, onde ocorre a dissoluo do ferro. Na prtica, a polarizao de um eletrodo a combinao da polarizao por concentrao, da polarizao por ativao e da polarizao hmica. No caso do concreto ocorrem essencialmente polarizaes por resistncia e por concentrao. Caso exista pouco eletrlito o controle ser andico por resistncia, caso exista muito eletrlito o controle ser catdico por difuso do oxignio. Se o concreto estiver parcialmente mido o controle ser misto.

2.2.15.

Influncia da polarizao na velocidade de corroso

Na corroso eletroqumica existem na superfcie dos metais regies andicas e catdicas, e a velocidade da corroso depende da forma das curvas de polarizao. Essa influncia pode se dar de vrias formas: Quando polarizao ocorre principalmente nas regies andicas a reao de corroso controlada anodicamente (a). Quando a polarizao ocorre principalmente nas regies

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catdicas a velocidade de corroso controlada catodicamente (b). E quando a polarizao ocorre em ambas o controle misto (c) (FIG.23).
E
Catodo

E
Catodo

E
Catodo

Ecor Ecor

Anodo

Anodo

Anodo

Icor. (a)

Icor. (b)

Icor. ( c)

FIGURA 24 Esquematizao da influncia da forma das curvas de polarizao na velocidade de corroso Fonte: GENTIL, 2003, p. 113

GENTIL (2003) lembra que a extenso da polarizao depende, alm da natureza do metal e do eletrlito, da rea exposta do eletrodo. Neste caso, se a rea andica for muito pequena, poder ocorrer considervel polarizao andica. Portanto, a relao rea andica/rea catdica um fator importante na determinao da velocidade de corroso.

2.2.16.

Passivao

Segundo GENTIL (2003), observa-se experimentalmente, que metais podem ter um comportamento diferente do previsto pela tabela de potenciais. Ele cita o exemplo do ferro que rapidamente atacado pelo cido ntrico diludo, mas no pelo cido ntrico concentrado; e que aps ser colocado no cido ntrico concentrado for colocado no diludo ele no ser atacado. O autor atribui este comportamento ao estado passivo adquirido pelo ferro. Callister define passivao como:
Alguns metais e ligas normalmente ativos, sob condies ambientais especficas, perdem a sua reatividade qumica e se tornam extremamente inertes (CALLISTER, 2002, p. 398)

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Alguns autores atribuem este comportamento formao de uma pelcula de xido muito fina e altamente aderente, que age como uma barreira de proteo adicional. Quando o material se torna passivo ele passa a apresentar um comportamento mais nobre, ou seja, menos ativo do que o normal. Portanto, um metal considerado passivo quando seu comportamento semelhante ao de um material mais nobre ou quando ele resiste corroso em um ambiente onde, termodinamicamente, ele sensvel. A passivao depende do material e do meio. Alguns metais se passivam ao ar, como os aos inoxidveis. Outros somente em meios muito especficos, como o ao em cido ntrico. De acordo com GENTIL (2003), o ferro, quando puro, perde rapidamente sua passivao , porem em ligas com cromo a mais de 12% a passivao adquirida mais facilmente, semelhante aos ao inoxidveis. Este filme de xido formado pode ser facilmente destrudo, bastando para isto um leve choque. Entretanto alguns filmes passivantes so mais resistentes, e mesmo quando danificados podem ser refazer, desde que existam as condies necessrias. A passividade tambm pode ser destruda por substncias redutoras, polarizao catdica e principalmente o cloreto, que penetra na camada de xido ou dispersa de forma coloidal, aumentando sua permeabilidade. Para o estudo e identificao de sistemas metal/meio passivveis, as curvas de polarizao andicas so de grande ajuda (FIG 25). Iniciando a polarizao andica pelo potencial de corroso (Ec) do metal, visualiza-se na curva (a) um processo de ativao, seguido pela polarizao por concentrao, passivao e ruptura localizada do filme a partir de um certo potencial (potencial de pite). A curva (b) semelhante curva (a), porem j se inicia passivado. A curva localizado, o filme permanece sem sofrer ruptura. no apresenta ataque

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Pites

Pites Passivao

E passivao

Passivao Ep Ed icrt (a) log i


Polariazao por concentrao

Ep Ec log i (b) Ativao icrt ( c) log i

Ec

FIGURA 25 Curvas de polarizao clssicas encontradas nos sistemas prticos de corroso Fonte: GENTIL, 2003, p.118

Parmetros importantes a serem observados nestas curvas: a) a corrente crtica (icrt.) precisa ser atingida durante a polarizao para que o metal seja passivado. Quanto menor (icrt.) mais facilmente o metal se passiva. b) O potencial de passivao (Ep) quanto mais prximo for de Ep, menor ser a polarizao que o metal necessita para passivar. c) a faixa em que o metal permanece passivo. Se no for possvel eliminar a possibilidade de corroso por pites,que ao menos o potencial para que ela ocorra seja alto, assim difcil de ser atingido em condies normais.

3.

CORROSO DA ARMADURA DE CONCRETO

A corroso da armadura do concreto um caso especfico de corroso eletroqumica em meio aquoso, no qual o eletrlito apresenta uma considervel resistividade eltrica (CASCUDO 1997). Segundo HELENE (2003), os fatores que levam a este fenmeno esto associados fundamentalmente s caractersticas do concreto, ao meio ambiente e disposio das armaduras e dos componentes estruturais afetados. unanimidade entre os autores pesquisados que a corroso de armadura extremamente danosa estrutura de concreto.

62

Os danos por corroso podem afetar a capacidade estrutural dos componentes estruturais, devido fundamentalmente diminuio da seo transversal das armaduras, perda de aderncia entre o ao e o concreto e a fissurao deste(HELENE, 2003,p. 45).

3.1.1.

Micro estrutura do concreto

O concreto um material poroso, com uma estrutura bastante heterogenia e complexa. Suas caractersticas macro e microestruturais influenciam grandemente na durabilidade da estrutura. Segundo PAULON (2005), o concreto endurecido pode ser considerado com uma rocha artificial, comparvel a um aglomerado constitudo por uma associao de agregados grados e gros de areia, de dimenses variveis, englobados por uma pasta de cimento. Devido a grande porosidade existente no concreto, RODRIGUES (2001) chega a classific-lo como um falso slido. A nvel macroscpico o concreto aparenta ter somente dois constituintes distintos: Partculas de agregado e a pasta de cimento endurecida. Entretanto, segundo MEHTA e MONTEIRO (1994), analisando sua microestrutura observa-se um terceiro constituinte: a zona de transio. Esta regio possui caractersticas diferentes do restante da pasta. PAULON (2005) define esta zona de transio como uma aurola de transio em torno dos agregados (FIG. 26).

FIGURA 26 Representao esquemtica da zona de transio entre a pasta de cimento e o agregado

63

Fonte: (MEHTA e MONTEIRO, 1994, p.38)

Cada uma das fases de natureza multifsica. Toda partcula de agregado pode conter vrios minerais, alm de microfissuras e vazios. Analogamente, tanto a matriz da pasta como a zona de transio, contm geralmente uma distribuio heterognea, de diferentes tipos e quantidades de fases slidas, poros e microfissuras, acrescentando-se ainda o fato de estarem sujeitas a modificaes com o tempo, umidade ambiente e temperatura, o que torna o concreto, diferentemente de outros materiais de engenharia, um material com caractersticas parcialmente intrnsecas ao material (MEHTA e MONTEIRO, 1994)

Esta zona de transio se caracteriza por ser mais porosa e o local onde a as primeiras fissuras aparecem. Segundo PAULON (2005), apesar da pasta do cimento ser considerado um meio isotrpico, a aurola de transio uma zona fortemente anisotrpica. MEHTA E MONTEIRO (1994) afirmam que a espessura da zona de transio varia de 10 a 50 m e a classificam como o elo fraco da corrente (FIG. 27). O fato que, os vazios existentes e a soluo que os preenche influenciam no transporte da massa de ons dentro do concreto. Reaes com ons cloreto e sulfatos, e suas cinticas so afetados pelo tamanho dos vazios e sua continuidade. Segundo CASCUDO (2005), todos os aspectos da tecnologia do concreto que contribuem para obter um produto de maior compacidade e de menor ndice de vazios, contendo uma porosidade que minimize o transporte de ons, gases e lquidos atravs de sua estrutura interna, so relevantes sob o ponto de vista da corroso de armadura. Podemos concluir que inegvel a relao propriedade-estrutura dos vazios para a durabilidade do concreto, mais precisamente para a estrutura dos hidrxidos dos silicatos de clcio e a soluo que permeia pelos vazios.

64

FIGURA 27 Zona de transio pasta / agregado de um concreto convencional tpico Fonte: Dal molin, 1995 citado por KAEFER

3.1.2.

Camada de passivao

O concreto proporciona armadura um meio altamente alcalino, em geral o pH varia entre 12,5 e 13,5 , que representa uma excelente proteo corroso do ao. Segundo CASCUDO (1995, 2005), esta alcalinidade da fase lquida constituinte dos poros, a qual essencialmente composta de hidrxidos alcalinos, devido ao hidrxido de clcio Ca(OH)2 (portlandita). Em idades mais avanadas, o meio alcalino continua a ser propiciado principalmente por uma soluo composta de hidrxido de sdio (NaOH) e hidrxido de potssio (KOH), oriundos dos lcalis do cimento. FORTE (1995) afirma que os principais responsveis pela elevao do pH do concreto so os ons Na+ e K+. Sob estas condies, segundo o diagrama de pourbaix (1974), as reaes verificadas nos eletrodos so de passivao. Desenvolve-se ento uma reao lenta, na qual uma pelcula de xidos de carter protetor depositada sobre a superfcie da armadura. Esta camada chamada pelcula de passivao.(FIG. 28)

65

0,1 -1

Faixa usual de corroso do ao carbono

Corroso

FIGURA 28 Diagrama da Pourbaix de equilbrio termodinmico. Potencial x pH para o sistema Fe-H2O a 25C, delimitando os domnios de corroso, passivao e imunidade. Fonte: FORTES, 1995, p.104.

Segundo Rosenberg et al., 1989 (citado por CASCUDO, 2005), a reao de passivao possui taxas de dissoluo desprezveis em relao vida til da estrutura. A taxas so da ordem de 0,1 m/ano. No entanto, esta camada representa uma grande proteo, funcionando como uma barreira a agentes agressivos. Segundo SILVA (1995), esta pelcula se caracteriza por ter espessura da ordem de 0,4, baixa condutividade inica, baixa solubilidade, boa aderncia ao ao a largo espectro de potenciais no qual permanece estvel.

Para Sagoe-Crentsil; Glasser,1990 (citado por CASCUDO, 2005), a pelcula normalmente invisvel a apresenta espessura que varia de 10-3 m a 10-1 m. formado rapidamente a partir das reaes de oxidao do ferro e de reduo do oxignio presentes na fase lquida dos poros do concreto (ACI 1990).

66

A camada passivante apresenta, segundo Sagoe-Crentsil; Glasser,1990 (citado por CASCUDO, 2005), apresenta uma variao de composio que vai do Fe3O4 (magnetita) ao Fe2O3 (maghemita). Estes autores tambm salientam que o estado real de um ao na estrutura de concreto, na maioria, constitudo de uma semipassivao. Segundo eles, a proteo qumica apresenta-se como uma camada interfacial dupla, formada por uma camada interna de xido de ferro e uma camada externa formada por uma mistura de [-FeO(OH)] (goetita) e de xido de ferro. Segundo HELENE (1986), a pelcula de passivao pode ser resultante da combinao da ferrugem superficial (Fe(OH)3) com o hidrxido de clcio, formando o ferrato de clcio, segundo as reaes: 2Fe(OH)3 + Ca(OH)2 CaO . Fe2O3 + 4H2O

Este filme protetor estvel enquanto o pH do concreto permanecer acima de 11,5, isto se no existir cloreto na composio. De acordo com METHA e MONTEIRO (1994):
[...] os cimentos Portland hidratados contm lcalis no fluido dos poros e aproximadamente 20 por cento do peso constitudo de hidrxido de clcio slido, normalmente h alcalinidade suficiente no sistema para manter o pH acima de 12. Em condies excepcionais [...] o pH do concreto na vizinhana do ao pose ser reduzido a menos de 11,5, destruindo portanto a passividade do ao a armando a palco para o processo de corroso(MEHTA e MONTEIRO, 1994, p. 170)

EMMONS (1993) apresenta um grfico correlacionando o valor pH do concreto com a taxa de corroso (FIG. 29).

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0,8 cido 0,7 0,6 Alcalino

Taxa Corroso mm/ano

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 2 4 6 8 10 12 14

pH do concreto
FIGURA 29 Correlao entre o pH e a taxa de corroso Fonte: EMMONS, 1993, p. 9

Alguns autores apresentam ainda outros aspectos que acrescentam proteo adicional ao ao. Para CASCUDO (1997), a formao de um precipitado de plaquetas hexagonais De Ca(OH)2 sobre a superfcie do metal, representa uma proteo fsica adicional s barras. SILVA (1995) destaca a importncia da baixa permeabilidade do concreto, afim de minimizar a penetrao de substncias de induzem corroso e a alta resistividade que impede o fluxo das correntes corrosivas eletroqumicas.

3.1.3.

Mecanismo

Como o mecanismo da corroso do concreto de natureza eletroqumica, ou seja, formao de pilhas eletroqumicas no interior do concreto, faz-se necessrio o conhecimento dos mecanismos atuantes no processo. As variveis mais importantes, segundo GENTIL (2003) so: a) meio corrosivo composio qumica, concentrao, impurezas, pH, temperatura e slidos em suspenso b) material composio qumica, impurezas e processo de obteno

68

c) condies operacionais solicitaes mecnicas, movimento relativo com o meio, condies de imerso. As pilhas se caracterizam por uma rea andica, onde ocorre a oxidao com perda de massa, e a rea catdica, onde ocorre a reduo de oxignio. As duas reaes ocorrem simultaneamente e so dependentes. CASCUDO (2005) faz uma descrio bem sucinta do processo de corroso da armadura do concreto. Na reao andica so produzidos ons de ferro e eltrons, e no processo catdico esses eltrons so aproveitados na reao de reduo de oxignio, tendo-se como produto a hidroxila. Como se desprende do processo eletroqumico, h a formao de corrente eltrica, que se conduz pela armadura, no sentido anodo-catodo, fechando o circuito no sentido contrrio de forma inica pelo eletrlito. As reaes qumicas entre os produtos das reaes eletroqumicas (ons ferro e hidroxilas) geram produtos de corroso (xidos e hidrxidos de ferro), de natureza expansiva (FIG 30). O mecanismo de corroso eletroqumico apresenta as seguintes reaes : Na rea andica (corroso) Fe Fe2+ + 2e Na rea catdica (sem corroso) No-aerada 2H2O + 2e H2 + 2OHAerada H2O + O2 + 2e 2OHSegundo CASCUDO (2005), os ons de ferro Fe2+ migram pelo eletrlito em direo ao catodo e os ons de hidroxila (OH-) migram para o anodo. Numa regio intermediria eles se encontram e precipita-se o hidrxido ferroso, pela seguinte reao: Fe2+ + 2OH- Fe (OH)2

69

Como primeiro produto da corroso tem-se o hidrxido de ferro (II), Fe (OH)2, que em meio no-aerado se transforma em magnetita, Fe3O4, de cor preta ou esverdeada; e em meio aerado se transforma em hidrxido de ferro (III), Fe(OH)3, de cor castanho alaranjado GENTIL (2003). De acordo com CASCUDO (2005), os produtos de corroso podem ser formados tambm em regies prximas ao catodo, porque o OH-, um on maior do que o Fe2+, apresenta mobilidade inica menor do que o on de ferro.

Potencial eletroqumico menos ativo

Potencial eletroqumico mais ativo

Reao no ctodo (reduo). Eltrons se combinam com gua e oxignio produzindo ons de hidroxila

Camada de recobrimento contaminada servindo de eletrlito

Produtos de corroso. Reao no anodo (oxidao). O ferro se dissolve em ons ferro liberando eltrons

Trincas na camada de recobrimento

FIGURA 30 Pilha eletroqumica de corroso no concreto armado Fonte: RODRIGUES, 2000, p.18

Como o processo de corroso eletroqumico, procura-se evitar que haja as condies que viabilizem a formao da pilha. Entre elas esto: a presena de eletrlito, a aerao diferencial, contato entre metais diferentes, reas de diferentes deformaes, reas de diferentes tenses e corrente eltrica GENTIL (2003).

70

A presena de eletrlito pr-condio para a ocorrncia da corroso eletroqumica, da a importncia da presena de eletrlitos, como sais, no processo. A aerao diferencial possibilita a formao de pilhas de aerao diferencial, sendo que as regies menos aeradas se transformam nas reas andicas e as regies mais aeradas se transformam nas reas catdicas. A aerao diferencial pode ocorrer por causa da permeabilidade do concreto, ou onde existem fissuras (FIG. 32 e 33). Para HELENE (1986), a aerao diferencial a maior e mais freqente causa geradora de diferena de potencial.
Denso Permevel Denso

(A) Fissuras

(B) Vazios Superficiais

(C.) Compacidade Varivel

FIGURA 31 Diferenas de potencial originadas por fissuras, compacidade varivel e qualidade diferentes de concretos em um mesmo componente estrutural, decorrentes de diferenas de acesso de oxignio e diferenas de alcalinidade. Fonte: Shaffer ,1971 (citado HELENE, 1986, p. 8)

O2

O2
Concreto

Zona catdica

O2

O2

Concreto

Armadura

FIGURA 32 Efeito do maior ou menor acesso de oxignio Fonte: HELENE, 1986, p. 8

Zona andica

Concreto Concreto Denso Poroso

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O contato entre diferentes materiais metlicos pode criar uma pilha galvnica ocasionando a corroso do ao. Por isso o cuidado em evitar o contato do ao com ligas de cobre ou estanho, pois neste caso o ao age como o anodo da pilha formada, portanto sofrer corroso (FIG 34).

FIGURA 33 Experincia de par galvnico. Aps 7 dias: Comparao entre ferro ligado ao zinco e ferro ligado ao cobre. No primeiro caso o ferro est protegido catodicamente pelo zinco. O precipitado branco entre o ferro e o zinco o produto de corroso do zinco. Fonte: GENTIL, 2003, p. 52

De acordo com GENTIL (2003), em reas com deformaes diferentes ou com diferentes tenses a corroso ocorre devido pilha formada por heterogeneidade existente no material metlico ou no meio corrosivo. um processo espontneo. Sabe-se que em reas com concentrao de esforos, a corroso mais acentuada, pois tais regies funcionam como pequenas reas andicas em relao a grandes reas catdicas, originando alta densidade de corrente (FIG. 35).

72

FIGURA 34 Resultados evidenciando reas deformadas, andicas, com colorao azul intenso e catdicas com colorao vermelha. Fonte: GENTIL, 2003, p. 73

Existe um tipo de corroso causado por possveis correntes eltricas de fuga. Esta corrente pode dar origem corroso eletroltica. Neste caso o material metlico obrigado a funcionar como o anodo de uma pilha eletroltica. Este tipo de corroso localizada, na forma de pites, e representa um grande risco. Segundo GENTIL (2003), uma corrente de apenas 1 ampre, durante um ano, pode consumir aproximadamente 9 kg de ao. HELENE (1986), acrescenta como fator que viabiliza o processo de corroso a diferena na composio qumica e superficial do ao. (FIG. 36)

(A) Incluso

(B) Fissura

(D) Contorno de gros

FIGURA 35 Diferenas de potencial originadas por alteraes na composio e estado superficial dos fios e barras de ao. Fonte: Shaffer ,1971 (citado por HELENE, 1986, p. 8)

73

3.1.4.

Modelo de vida til de Tutti

Para melhor apresentar o mecanismo de corroso do ao no concreto, diversos autores defendem a adoo do modelo proposto por Tuutti (FIG. 37). Podemos citar CASCUDO (1997), SILVA (1995), ANDRADE (1992), FORTES (1995). Tuutti divide o processo corrosivo em duas fases: iniciao e propagao. A iniciao vai da execuo da estrutura at o agente agressivo alcanar a armadura e despassiv-la; a propagao consiste no desenvolvimento da corroso at um limite inaceitvel.
Grau mximo aceitvel de corroso

Grau de corroso

CO2 , CLIniciao Propagao Tempo

Tempo antes de reparar

FIGURA 36 Modelo de vida til de tuutti Fonte: ANDRADE, 1992, p. 23

3.2. Perodo de iniciao


O filme passivante a grande defesa do ao no interior do concreto e a garantia de que no ser corroda. Entretanto, ela pode ser destruda, segundo CASCUDO (1997), por duas condies bsicas: a) presena de ons de cloreto em quantidade suficiente; podendo ser tanto de fonte externa e atingir a armadura por difuso, quanto estar contido no concreto devido gua ou agregados contaminados, ou mesmo por aditivos aceleradores de pega a base de cloreto de clcio (CaCl2); e b) diminuio da alcalinidade do concreto; pode ser devido s reaes de carbonatao ou por penetrao de substncias cidas no concreto. Em casos especiais pode ser

74

oriunda da lixiviao do concreto, em que a soluo alcalina intersticial lavada pelo ataque das guas, sendo neste caso necessrio certa presso hidrulica. ANDRADE (1992) classifica as duas condies acima citadas com fatores desencadeantes.

3.2.1. Ao dos ons de Cloreto (CL-)


Ao danosa dos cloretos sobre a estrutura de concreto consenso entre todos os autores pesquisados. A corroso da armadura devido ao de cloretos apontada por muitos como uma das mais srias patologias sofridas por este material, segundo HELENE (1986). Verbeck7 (citado por NEVILLE, 1997, p. 556) descreve os ons de cloreto como um destruidor especfico e sem igual.

FIGURA 37 Fotos tiradas da superfcie de um ao ao microscpio eletrnico de varredura. Aspecto da superfcie do ao e seus produtos de corroso quando contaminados por sais cloretos. Fonte: RODRIGUES, 2004, p. 21

VERBECK,G.J., Mechanisms of corrosion in concrete, in corrosion of metals in concrete, ACI SP 49, pp.

21-38 (Detroit, Michigam. 1975)

75

Por sua importncia ela exaustivamente estudada. CASCUDO (1997) chega a afirmar que o cloreto o contaminante mais extensivamente documento na literatura como causador de corroso dos metais. Segundo NEVILLE, estes ons destroem a pelcula (passivante) e, com a presena de gua e oxignio, ocorre corroso.
Tais ons tm o poder de destruir, de forma localizada, a pelcula passivante sobre a armadura, provocando a corroso por pite. Estes pontos, ou pequenas crateras, formam o anodo da pilha de corroso e, devido sua progresso em profundidade podem provocar a ruptura da barra de ao (FORTES, 1995, p. 119)

Os ons de cloreto podem chegar at o concreto de diversas formas. Segundo FIGUEIREDO (2005) so: a) uso de aceleradores de pega que contm CaCl2; b) na forma de impurezas dos agregados e da gua de emassamento; c) atmosfera marinha; d) gua do mar; e) sais de degelo; f) processos industriais. Ainda segundo FIGUEIREDO (2005), os ons podem ser encontrados no interior do concreto em trs diferentes formas: a) quimicamente combinados (cloroaluminatos); b) fisicamente absorvidos na superfcie dos poros capilares; c) livres na soluo dos poros do concreto.

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FIGURA 38 Fotos tiradas da superfcie do ao ao microscpio eletrnico de varredura. A- Aspecto da superfcie do ao e seus produtos de corroso quando contaminado com cloretos (corte). B- Outra superfcie de ao contaminada por ais cloretos, durante um ano, beira mar (corte). Note, com o aumento da imagem, a situao em corte do filme se sais solveis ao loge na foto A (linha branca menor) Fonte: RODRIGUES, 2004, p. 21

De acordo com GENTIL (2003), o cloroaluminato de clcio resultante da reao entre o cloreto e aluminatos do concreto. A formao deste produto insolvel baixa os teores de cloretos solveis a valores no agressivos. por isso que os cimentos ricos em aluminato triclcio, C3A, sero mais indicados para resistirem aos cloretos. FORTES (1995) afirma que os cloretos que representam perigo estrutura so os que permanecem livres na soluo dos poros. Entretanto, ANDRADE (1992) esclarece que as normas referem-se sempre ao limite de cloretos totais porque os cloretos combinados podem voltar dissoluo por efeito de processos coma carbonatao.

3.2.1.1.

Mecanismo de transporte

CASCUDO (1997) chama a ateno para a importncia dos mecanismos que transportam os ons de cloreto para o interior do concreto. So eles: absoro capilar, difuso inica, permeabilidade sob presso e migrao inica.

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O transporte no s de cloretos, mas tambm de outros contaminantes, lquidos ou gases, para o interior do concreto, est relacionado com a estrutura porosa da pasta de cimento endurecida. Desta forma, a porosidade aberta (interconexo) e a distribuio do tamanho dos poros so fatores determinantes. A porosidade aberta quem possibilita o transporte dos contaminantes, enquanto o tamanho dos poros influencia na velocidade de penetrao. Esta afirmao compartilhada por (RODRIGUES, 2001, p. 22) quando diz:
Reaes com ons cloretos, sulfatos e a correspondente cintica destes mecanismos so, particularmente, afetados pelo tamanho dos vazios e sua continuidade

Os poros podem ser classificados em: poros de ar aprisionado, causados pelo processo de adensamento; poros de ar incorporado, pela utilizao de incorporadores de ar; poros capilares, causados pela sada da gua livre; poros de gel, devido gua de gel. Os trs primeiros so tidos como mais importantes para a durabilidade. A FIG 39 ilustra o tamanho e distribuio dos poros na pasta de cimento.

10

-2
Macroporos

Raio do poro: m

10-4
-6

10

10

-10

S-2, CL ,O -2
Distribuio de poros
S-2 = 3,68 10-10, CL- = 3,62 10-10, O2 = 2,7 10-10

FIGURA 39 Distribuio do tamanho de poros na pasta de cimento endurecida Fonte: CASCUDO, 1997, p. 42 Adaptado

Microporos

10-8

Poros capilares

Relevante para a durabilidade

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Devido a esta grande quantidade de vazios existentes no concreto, ANDRADE P. (2005) chama o concreto de falso slido. O autor atribui a existncia destes vazios a trs causas: o excesso de gua; o ar emulsionado retido durante a concretagem, ocupando volumes de 1 a 5%; e o fato de o volume absoluto dos componentes hidratados da matriz serem inferiores soma dos componentes no hidratados, Portanto, o espao ocupado pela matriz hidratada inferior ao da matriz antes do endurecimento, qualquer que seja a relao gua/cimento. A seguir faremos algumas consideraes respeito dos mecanismos de transporte dos cloretos no interior do concreto. A absoro de solues ricas em ons geralmente representa o primeiro passo para a contaminao do concreto. Este fato causado por tenses capilares imediatamente aps o contato do lquido com a superfcie do concreto. Portanto ela dependente da porosidade aberta, permitindo a transporte de lquidos para o interior do concreto. Quanto menores forem os dimetros dos poros, mais intensas sero as foras capilares de suco. Esta estrutura caracteriza o concreto como um material hidrfilo. A absoro depende tambm das caractersticas do lquido, tais como viscosidade e tenso superficial. Uma alta viscosidade dificulta a absoro do lquido enquanto uma alta tenso superficial significa uma maior profundidade de penetrao. A difuso inica o meio predominante do movimento dos cloretos no interior do concreto. A difusibilidade inica acontece devido a gradientes de concentrao inica. Esta diferena motiva o movimento dos ons em busca de equilbrio. Este fenmeno somente ocorre com a interconexo dos capilares e com a existncia de eletrlito. Segundo CASCUDO (1997) as diferenas de concentrao podem ser mais significativas para durabilidade do que a prpria permeabilidade. A permeabilidade um dos principais indicadores da qualidade de um concreto e descrita como a facilidade com que uma substncia atravessa o concreto. Ser to maior quanto maior for o dimetro dos capilares e sua intercomunicao. A permeabilidade est relacionada com o fator gua/cimento. Quanto menor for este fator, menos permevel ser o concreto. Segundo ANDRADE P. (2005), os valores tpicos encontrados no concreto da ordem de 10-12m/s.

79

A migrao inica no concreto se d pelo campo gerado pela corrente eltrica do processo eletroqumico. Pode tambm ser causada por campos eltricos externos. Segundo ANDRADE P. (2005) medida atravs de sua resistividade eltrica do concreto, pois a nica condio para o concreto conduzir eletricidade. CASCUDO (1997) apresenta um diagrama (FIG. 40) um perfil tpico da concentrao de cloretos no cobrimento do concreto. Nota-se que na superfcie, onde predomina a absoro, a concentrao vai aumentando com a profundidade devido ao da lixiviao por guas pluviais que carreiam as solues com cloreto. A partir da zona de difuso a concentrao de cloretos vai diminuindo com a profundidade.

% em relao massa do cimento 4 Profundidade de anlise

3
Armadura

0,4%

Teor crtico de cloretos

0 0 10 20 30 40 50 Espessura de cobrimento (mm) 60

FIGURA 40 Perfil tpico de concentrao dos cloretos ao longo do cobrimento, em um concreto contaminado por impregnao externa de solues ricas em cloretos. Fonte: CASCUDO, 1997, p. 45

Segundo o relatrio do comit do ACI8 (citado por CASCUDO, 1997, p.46), existem trs teorias para explicar os efeitos dos ons de cloreto na corroso do ao. So eles:

ACI COMMITTEE 222. Corrosion of metals in concrete; ACI 222r-89. In: AMERICAN CONCRETE

INSTITUTE. Manual of concrete practice. Detrot, 1990. v.1.

80

a) Teoria do filme de xido: Segundo esta teoria os ons penetram no filme do xido passivante, atravs de poros ou defeitos, mais facilmente do que outros ons. Os cloretos podem dispersar-se coloidalmente no filme, facilitando assim sua penetrao. b) Teoria da adsoro: Segundo esta teoria os ons de cloreto so adsorvidos na superfcie metlica em competio com o oxignio dissolvido ou hidroxilas. O cloreto promove a hidratao dos ons metlicos, facilitando sua dissoluo. c) Teoria do complexo transitrio: Segundo esta teoria os ons de cloreto competem com os ons de hidroxila para a produo de ons ferrosos pela corroso, formando um complexo solvel de cloreto de ferro. Esse complexo difunde-se a partir das reas andicas destruindo a camada protetora de Fe(OH)2 e permitindo a continuao do processo corrosivo. Numa certa distncia do eletrodo o complexo rompido, precipitando o hidrxido de ferro e o on cloreto se livra para realimentar o processo.

3.2.1.2.

Limite crtico de cloretos

Hansson9 ,1985 (citado por FIGUEIREDO, 2005) afirma que uma certa quantidade de ons cloreto suportada sem risco de corroso, devido reao com os aluminatos que evita que esses ons permaneam livres para atacar o filme passivante. No entanto, consenso, que existe um valor limite para o qual os ons de cloreto podem romper a camada passivante e iniciar a corroso. Sobre a questo do valor de ons de cloreto necessrio no h o menor consenso entre os pesquisadores. Esse limite no est associado a um valor fixo, apesar de algumas normas ou recomendaes de alguns pases terem valores orientativos. umidade ambiental (FIG. 41). O CEB-FIB apresenta um esquema de variao do teor crtico de cloretos em funo da qualidade do concreto e da

HANSSON,C,M.; STRUNGE, H.; MARKUNSSEN, J.B. E FRLUND,T. The effect of cement type on the

diffusion of chloride. Nordic Concrete Research, Publicao n 4, Dinamarca, 1985, p.70-80.

81

Para Hausmann10, 1967 (citado por HELENE, 1986, p.16 e EMMONS, 1993, p.12) concentraes de cloreto iguais ou superiores a 700 mg/l despassivam o ao imerso em gua de cal (pH=12,5), alm de diminurem a resistividade do concreto.

FIGURA 41 Esquema de variao do teor de cloretos em funo da qualidade do concreto e umidade do ambiente (CEB-FIB, Bulletin 183, 1992) Fonte: FIGUEREDO, 2005, p. 844

Alguns pesquisadores esto trabalhando no sentido de achar uma relao limite de [Cl-]/[OH-] para o inicio da corroso. GENTIL (2003) apresenta uma relao maior do que 0,6 para o incio de despassivao da armadura. Segundo MEHTA e MONTEIRO (1994), dependendo da relao [Cl-]/[OH-], o filme protetor pode ser destrudo mesmo para valores de pH muito acima de 11,5. Quando esta relao

10

HAUSMANN,D.A. 1967, steel corrosion in concrete: how does it occur? Materials Protection, Houston

(Texas), 11(6): 19-23.

82

maior do que 0,6 , o ao parece no estar mais protegido contra corroso, provavelmente porque o filme de xido se torna permevel ou instvel nestas condies. HELENE (1986) chama a ateno para o fato de que pequenos teores de ons de cloreto em reas concentradas podem ser mais perigosos que altos teores distribudos homogeneamente e uniformemente. O autor cita o caso de uma estrutura fortemente atacada por corroso com teores de cloreto da ordem de 0,3% da massa de cimento (IPT, 1978). O fato que o valor geralmente aceito entre os especialistas o de 0,4% em relao massa de cimento ou 0,05 a 0,1% em relao massa do concreto (ANDRADE, 1992). A TABELA 5 mostra a relao entre os limites crticos de cloretos estabelecidos por algumas normas.

TABELA 5 Teor limite de cloretos proposto por diversas normas

Fonte: ANDRADE, 1992, p. 21

83

Vrios autores concordam que para que certa quantidade de cloretos livre chegue at a armadura diversos fatores esto relacionados, como por exemplo: o tipo de ction associado aos cloretos; tipo de acesso ao concreto; presena de outro nion como o sulfato; tipo de cimento; relao gua/cimento; estado de carbonatao; produo ; cura; umidade contida nos poros; quantidade de cimento por metro cbico; concentrao de coretos no meio externo; temperatura; abertura e quantidade de fissuras.

3.2.1.3.

Fatores influentes na contaminao por cloretos

Existem alguns parmetros que influenciam diretamente a penetrao de ons de cloreto no concreto. Eles esto relacionados com o meio ambiente e com caractersticas do concreto endurecido. So eles:

3.2.1.3.1.

Composio, tipo e quantidade de cimento

A capacidade que um cimento tem de se combinar com os ons cloreto determinada pela quantidade de C3A nele contida Bakker11, 1988 (citado por FIGUEIREDO, 2005). O aluminato triclcico imobiliza os ons de cloreto atravs da formao de um sal complexo e insolvel, o cloroaluminato de clcio hidratado, tambm chamado sal de Friedel, diminuindo assim a concentrao de ons cloreto livres no concreto. Confirmando esta afirmao, FIGUEIREDO (2005) apresenta na tabela 6 os resultados de Rasheeduzzafar et al.12, 1990, onde o desempenho dos cimentos com altos teores de C3A muito superior aos com baixos teores de C3A.

11

BAKKER, R. F. M. Initiation Period: Corrosion of steel inconcrete; state of the art report. Cap.3, RILEM TC RASHEEDUZZAFAR et al. Effect of trocalcium aluminate content of cement on corrosion of reinforcing steel

60-CSC, Editor Peter Schiessl, Ed. Chapman & all, 1988, p.22-54
12

in concrete. Cement and concrete Research, v.20, n.5 p. 723-738, September, 1990

84

Pesquisas vem sendo realizadas afim de descobrir o comportamento dos ons cloreto com adies ao cimento de slica ativa, escria, cinza volante. Em geral, adies que diminuem a porosidade da pasta melhoram a resistncia aos cloretos do concreto.

TABELA 6 Quantidades de cloretos livres em relao a diversos teores de C3A


Teor de C3A 2,00% 9,00% 11,00% 14,00% Acrscimo de tempo para iniciar a corroso Referncia 1,75 vezes 1,93 vezes 2,45 vezes

% de cloretos livres 86,00% 58,00% 51,00% 33,00%

Fonte: Rasheeduzzafar ET AL., 1990 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p. 845)

REGATTIERI (2000) comprovou atravs de experimentos que cimentos com adies ativas resultam em concretos com maiores resistncias penetrao de cloretos, sendo que a maior resistncia atingida foi com o cimento CP IV-32 FIGUEIREDO (2005) chama a ateno para o comportamento contrrio do cimento com adies frente aos cloretos e carbonatao. Ensaios revelam que enquanto na carbonatao as adies parecem influir negativamente na capacidade de retardar o ingresso de CO2, na resistncia penetrao de cloretos as adies agem de forma a frear a penetrao dos ons. Mangat & Molloy13, 1992 (citado por FIGUEIREDO, 2005) afirmam que a quantidade de cimento na composio da pasta possui uma insignificante influncia sobre a despassivao.

3.2.1.3.2.

Relao gua / cimento, adensamento e cura

Estes parmetros podem contribuir para a produo de um concreto menos poroso. Em pesquisas de Gjorg & Vennesland14, 1979 (Citado por FIGUEIREDO, 2005) observou-se que para longos perodos de exposio o tipo de cimento foi mais decisivo na resistncia

13

- MANGAT. P.S.; MOLLOY, B. T. Factors, influencing chlorite-induced corrosion of reinforcement in GJORV. O.; VENNESLAND, O. Diffusion of chlorides ions from seawater into concrete. Cement and

concrete. Materials and strucutures, v.25, 1992, p. 404-411


14

Concrete Research, v.91, 1979, p. 229-238..

85

penetrao dos cloretos do que o fator gua/cimento. A FIG. 42 apresenta resultados da profundidade de penetrao de cloretos am relao diferentes relaes a/c.
2.0
Relao a/c

Cl (% cimento)

1.5

0,75 0,60 0,50 0,40

1.0

0.5

0.0 1.0 1.5 2.0

Profundidade (cm)

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

FIGURA 42 Efeito da relao a/c na penetrao de cloretos Fonte: Jaergemann15, 1990 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p. 847)

A cura possui um efeito determinante sobre a propriedade de transporte da pasta de cimento endurecida e conseqentemente sobre a difusibilidade. Ela modifica a estrutura dos poros e altera a porosidade final. Um perodo de cura menor apresenta mais cloretos que um perodo de cura maior. Entretanto essa diferena menor a medida que a profundidade aumenta. A FIG. 43 mostra o efeito da cura e da relao gua/cimento na profundidade limite do concreto.
65

Profundidade em que atingidp p limite de 0,4% (mm)

60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 0.3

Cura 1 dia 7 dias

Exposio 3 anos

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

Relao a/c
FIGURA 43 Efeito da cura e da relao gua/cimento na profundidade de alcance dos cloretos Fonte: Jaergemann, 1990 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p. 848)

15

JAERGMAN, C. Effect of water-cement ratio and curing on chloride penetration into concrete exposed to

Mediterranean sea climate. ACI Materials Journal, v.87, n.4, p. 333-339. 1990.

86

3.2.1.3.3.

Grau de saturao dos poros e concentrao de ons de cloreto

Tambm a as condies ambientais influenciam na penetrao de cloretos. O transporte dos ons ocorre somente na presena de umidade. No caso de a gua contaminada permanecer estagnada, a penetrao se d por difuso. Os ons de cloreto tambm podem penetrar no concreto por suco capilar da gua que os contm (FIGUEIREDO 2005). O excesso de cloretos nos poros do concreto dificulta sua secagem devido ao efeito higroscpico caracterstico dos sais.

3.2.1.3.4.

Efeito especfico do ction que acompanha o on de cloreto


O tipo de ction envolvido no processo de difuso tambm um fator que influi na taxa de penetrao de cloretos, uma vez que a referida taxa depende da quantidade de cloretos que so fixados e este processo, por sua vez, depende do tipo de sal que contm os cloretos ( Krpp, et al., 1995 citado por FIGUEIREDO, 2005, p.849)

Estudos realizados comprovam esta afirmao. Corpos de prova expostos a uma mesma quantidade de cloretos provenientes de NaCl e CaCl2 desenvolveram corroso de armadura em intensidade diferente. Observou-se que os corpos-de-prova que continham CaCl2 foram mais agredidos, mesmo contendo menor quantidade de cloretos livre e menor relao [Cl]/[OH-].

3.2.1.3.5.

Fissuras

Uma estrutura de concreto em um ambiente contendo cloretos atingir a quantidade necessria ao incio da corroso primeiramente nas regies fissuradas. Estas se tornariam regies andicas enquanto as regies sem fissuras se tornariam catdicas. A velocidade de penetrao dos cloretos depender da abertura da fissura e da qualidade do concreto. A tabela 7 mostra a relao entre agressividade do ambiente e a abertura mxima de fissuras segundo a NBR 6118- 2003.

87

TABELA 7 Relao entre abertura mxima de fissura e agressividade ambiental.


Tipo de concreto estrutural Concreto simples Concreto armado Concreto protendido nvel 1 (protenso parcial) Concreto protendido nvel 2 (protenso limitada) Concreto protendido nvel 3 (protenso completa) Classe de agressividade ambiental (CAA) e tipo de proteo CAA I a CAA IV CAA I CAAII a CAAIV Pr-trao com CAA I ou Ps-trao com CAA I e II Pr-trao com CAA II ou Ps-trao com CAA II e IV Exigncias relativas Combinao de aes fissurao em servio a utilizar No h ELS-W wk = 0,4 mm Combinaes freqntes ELS-W wk = 0,3 mm Combinaes freqntes ELS-W wk = 0,2mm Combinaes freqntes

Verificar as duas consies abaixo ELS-F ELS-D* Combinaes freqntes Combinaes quase permanente Verificar as duas consies abaixo

ELS-F Combinaes raras ELS-D* combinaes freqntes Para as classes de agressividade ambiental CAA-III e IV exige-se que as cordoalhas no aderentes tenham proteo especial na regio de suas ancoragens. * A critrio do projetista, o ELS-D pode ser substitudo pelo ELS-DP com ap = 25mm. ELS-W o estado limite de abertura mxima de fissuras; ELS-F o estado limite de formao de fissuras; ELS-D o estado limite de descompresso ELS-DP o estado limite de descompresso parcial; wk a abertura mxima caracterstica da fissura.

Pr-trao com CAA III e IV

Fonte: NBR 6118-ABNT,2003

3.2.1.3.6. Carbonatao

Um concreto carbonatado no possui a mesma capacidade de combinar cloretos que um concreto no-carbonatado(FIGUEIREDO, 2005, p.851)

Quando um concreto comea a carbonatar, parte dos cloretos que estavam combinados passa a condio de livres. Desta maneira a quantidade de cloretos livre necessria para se iniciar a corroso pode ser atingida mesmo com a quantidade de cloretos totais baixa. Segundo Bakker,1988 (citado por FIGUEIREDO, 2005), essa combinao entre carbonatao e cloretos normalmente a causa dos problemas mais severos de corroso.

88

3.2.1.3.7. Temperatura

Quando a temperatura aumenta, aumenta tambm a mobilidade molecular, favorecendo o transporte dos ons pela estrutura. Quando a temperatura diminui, pode haver condensao e aumento da umidade do material.

3.2.1.4. concreto

Medida da profundidade de alcance dos ons cloreto no interior do

FIGUEIREDO (2005) faz uma analogia expresso frente de carbonatao quando utiliza o termo frente de alcance dos ons de cloreto para designar a profundidade que o contedo crtico de cloretos atinge, a partir da superfcie. A medida realizada atravs de amostras retiradas da estrutura em forma de p ou slidas. As amostras devem ser retiradas de pontos estratgicos afim de representar toda a estrutura. A anlise quantitativa do on de cloreto pode ser feita quimicamente ou atravs da fluorescncia de raios-X , entre outros. Um mtodo possvel de ser empregado para determinar a penetrao do cloreto o indicado pelo UNI 79-28 (1978). Vaporiza-se uma soluo de AgNO3 sobre a superfcie fraturada do concreto. Observa-se ento a formao de precipitados brancos de cloreto de prata nas regies com presena de cloretos livres. Nas regies onde h hidroxilas, forma-se xido de prata na forma de um precipitado marrom, concludo-se que no existem cloretos ou que esto combinados. Para se determinar o teor de cloretos existem vrios mtodos de ensaio como: ASTM C 1141 Standard test methods for water-solube chloride present as admixes in graded aggregate road mixes; ASTM C 1152 Standard test method for acid-solube chloride in mortar and concrete. Podemos associar o teor de cloretos totais ao teor medido por meio de dissoluo em cido e o teor de cloretos livres ao teor medido por meio de dissoluo em gua. Quando o objetivo comparar com valores estabelecidos por normas, torna-se mais apropriado o utilizar limites totais, normalmente expressos em %Cl/kg de cimento.

89

3.2.2. Carbonatao
Normalmente a carbonatao condio essencial para o incio da corroso da armadura no interior do concreto. A alcalinidade do concreto obtida principalmente pela presena de Ca(OH)2 (hidrxido de clcio), liberado das reaes do cimento e pode ser reduzida com o tempo.

3.2.2.1.

Mecanismo de ocorrncia

FUGEIREDO (2005) define carbonatao como:


[...] um processo fsico-qumico de neutralizao da fase lquida intersticial do concreto, saturada de hidrxido de clcio e de outros compostos alcalinos hidratados(FIGUEIREDO, 2005, p. 829)

Os constituintes presentes na atmosfera que podem causar a reduo do pH so o CO2 (gs carbnico), o SO2 (dixido de enxofre), e o H2S (gs sulfdrico), sendo que o principal o primeiro, da o nome de carbonatao. A carbonatao ocorre quando o CO2, do ar ou em gua agressivas, se combina com o Ca(OH)2, formando o carbonato de clcio, CaCO3, insolvel. Este processo faz cair o pH da soluo de equilbrio de 12,5 para 9,4, que o pH que precipita este composto (SILVA ,1995). Para GENTIL (2003) este novo pH fica entre 8,5 e 9,0. ANDRADE (1992) cita pH prximos de 7 como tpicos do concreto carbonatado. De acordo com HELENE (1986) o pH de precipitao do CaCO3 cerca de 9,4, temperatura ambiente. Apesar da diferena entre os diversos autores consultados, eles concordam que ambos os valores de pH so capazes de despassivar a armadura e deixar a porta aberta para a corroso da armadura.

90

Segundo Nogueira16,1989 (citado por FORTES,1995), vrios autores defendem um pH entre 11,5 a 11,8 como susceptvel de despassivao, embora existam registros de pH inferiores sem que tenha havido despassivao. A reao principal de carbonatao : Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O

Segundo CASCUDO (1997), o processo ocorre em vrias etapas envolvendo diversas reaes secundrias, embora o carbonato de clcio seja sempre um dos produtos finais. Segundo SILVA (1995), a ao do CO2 sobre os constituintes do cimento hidratado muito complexa, no se limitando apenas ao hidrxido de clcio, atacando e decompondo todos os produtos na hidratao do cimento. RODRIGUES (2005) apresenta micrografia eletrnica de varredura evidenciando a morfologia do carbonato de clcio (FIG 43). GENTIL (2003), chama a ateno para o fato de que se existir o excesso de CO2, como em guas agressivas, a reao pode ser outra, tendo como produto final o bicarbonato de clcio, Ca(HCO3), solvel: CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3) Este fato explica a maior deteriorao no concreto, pois o bicarbonato de clcio possui uma solubilidade de 1.890 mg/l, muito maior que o carbonato de clcio com 13 mg/l. Bauer,1988 (citado por GENTIL, 2003 p. 204) afirma que:
Quando o carbonato de clcio, insolvel, deposita-se nos poros do concreto, vedando-os, a carbonatao benfica para a durabilidade do concreto.

16

NOGUEIRA, Ricardo P. (1989). A Corroso do Ao em Concreto : Influncia do PH e do Potencial de

Eletrodo. Tese (Mestrado) Universidade Federal do Rio de Janeiro COPPE/UFRJ.

91

Cristais granulares

Cristais prismticos

Cristais globulares

Cristais pontiagudos

FIGURA 44 Microfotografia eletrnica de varredura evidencia a morfologia do carbonato de clcio (CaCO3) Fonte: RODRIGUES, 2005, p. 15

Segundo EMMONS (1993), O ar comum (ar puro) possui 0,03% de concentrao de CO2. Para RODRIGUES (1998), quantidade suficiente para provocar a carbonatao. Esta condio muito agravada em atmosferas industriais. Antes porem de se iniciar a carbonatao deve ocorrer a difuso gasosa do CO2 na fase aquosa dos poros do concreto, para depois haver a reao qumica do CO2 com os demais elementos alcalinos. FIGUEIREDO (2005) apresenta as seguintes equaes para o fenmeno:

Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH- ( na fase aquosa dos poros) CO2 + 2HO- CO32- + H2O ( solubilizao do CO2) Ca2+ + CO32- CaCO3 (Carbonatao)

92

Alm do hidrxido de clcio, pode ainda ocorrer a carbonatao dos silicatos C2S e C3S no hidratados da pasta de cimento endurecida, segundo Papadakis et al17., 1991 (citado por FIGUEIREDO, 2005): 3CAO.SiO2 + 3CO2 + vH2O Sio2.vH2O + 3CaCO3 2CaO.SiO2 + 2CO2 + vH2O SiO2.vH2O + 2CaCO3

Uma caracterstica da carbonatao a existncia de uma frente de avano, que divide duas reas de pH muito diferentes, uma com pH em torno de 8 e outra com pH acima de 12. Essa frente de carbonatao avana progressivamente em direo ao interior do concreto. muito importante que ela no chegue armadura (FIG. 45).

Segundo CASCUDO (1997) a frente de carbonatao deve sempre ser mensurada com relao espessura do concreto de cobrimento da armadura.

De acordo com HELENE (1986) a profundidade de carbonatao cresce, inicialmente, rapidamente, prosseguindo mais lentamente e tendendo assintoticamente a uma profundidade mxima.

17

PAPADAKIS, V. G.; VAYENAS, C., G.; FARDIS, M., N.

Fundamental modeling and experimental

investigation of concrete carbonation. ACI Material, n.88, p.363-373, jul-ago, 1991.

93

Concreto de boa qualidade (pH=13/14) ao encontra-se passivado

Dixido de carbono entra, pH comea a diminuir. O ao ainda no afetado.

O pH do ambiente em torno da armadura diminui abaixo de 9,5. Comea a corroso.

A expanso voluntria da corroso causa trincas e desplacamentos

FIGURA 45 Frente de carbonatao Fonte: RODRIGUES, 1998, p. 32

Difuso de Co2 no ar atravs dos poros do concreto

Processo de carbonatao do concreto (reao simplif. com a cal virgem) Ca(OH)2 + Co2 CaO3 + H2O

CO2

Poros

Xc

Difuso

Diminuio do pH de aprox. 15,5 para 9 Profundidade de carbonatao (neutralizao

Reao Qumica

Xc

Profundidade de carbonatao

FIGURA 46 Avano do processo de carbonatao, segundo CEB-BI 152 (1984) Fonte: FIGUEIREDO, 2005, p. 831

94

3.2.2.2.

Fatores influentes na velocidade e profundidade

consenso entre os autores que a velocidade e profundidade da carbonatao do concreto dependem de fatores relacionados qualidade do concreto endurecido e do meio ambiente (TAB 8).

TABELA 8 Principais fatores que condicionam a velocidade de penetrao da frente carbonatao

Fatores Condicionantes
Concentrao de CO2 Condies de Exposio Umidade relativa do ar Temperatura Composio qumica do cimento - Caractersticas do clnquer - Teor de adies Caractersticas do concreto Trao Qualidade de Execuo - Defeitos - Cuidados com a cura

Caractersticas Influenciadas
- Mecanismo fsico-qumico - Velocidade de carbonatao - Grau de saturao dos poros - Velocidade de carbonatao - Velocidade de carbonatao - Porosidade da pasta carbonatada - Reserva alcalina - Porosidade - Porosidade - Grau de hidratao

Fonte: Karamierczak18, 1995 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p.832)

3.2.2.2.1.

Fatores ambientais

3.2.2.2.1.1. Concentrao de CO2


Quanto maior a concentrao de CO2, maior a velocidade de carbonatao, principalmente em concretos com elevada a/c. Esta concentrao varia de ambiente para ambiente (TAB. 9). A TAB. 10 mostra a relao entre agressividade do meio e a concentrao de CO2.

18

KAZMIERCZAK, C. S., Contribuio para anlise de eficincia de pelculas aplicadas sobre estruturas de

concreto armado com o objetivo de proteo contra carbonatao. Tese de doutorado, EPUSP Escola Politcnica da USP, So Paulo, 1995. 168p.

95

TABELA 9 Classificao da agressividade do ambiente sobre as armaduras em funo da concentrao de gs carbnico

Classificao da agressividade do ambiente sobre armaduras


Classe de agressividade I II III IV Macro clima atmosfera rural urbana marinha ou industrial plos industriais Gs carbnico no ambiente = 0,3% = 0,3% = 0,3% >0,3%

fonte: Helene ,1995 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p.832)

TABELA 10 Classificao da agressividade do ambiente

Classificao da agressividade do ambiente


Classe de agressividade I II III IV Agressividade fraca mdia forte muito forte Risco de deteriorao do ambiente insignificante pequeno grande elevado

fonte: Helene19, 1995 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p.833)

Em ambientes especiais como tneis, garagens etc.,. A concentrao de CO2 pode superar os valores apresentados.

3.2.2.2.1.2. Umidade relativa do ambiente e saturao dos poros


Segundo o CEB/BI 148 (1982), as maiores taxas de carbonatao ocorrem quando a umidade relativa est entre 50 e 60%. J o BRE Digest 263 (1982) indica intervalo entre 50 e 75%. (FIGUEIREDO, 2005). A FIG.46 apresenta a relao entre a umidade relativa e a carbonatao. Na prtica, a relao da umidade com a profundidade e tempo muito complexa, pois envolve ciclo de molhagem e secagem. A umidade influencia diretamente na quantidade de gua contida nos poros do concreto e esta na difuso do CO2.

19

HELENE, Paulo R. L. (1995) Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado, In: I Seminrio sobre

corroso Norte Nordeste. Fortaleza-Ce, Anais, ABRACO.

96

1,0

Grau de Carbonatao

0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 20 40 60 80 100

Umidade Relativa do Ar %
FIGURA 47 Carbonatao do concreto em funo da umidade relativa Fonte: Canovas (1977) citado por SILVA, 1995, p.69

A taxa de difuso do CO2 no ar e na gua muito diferente. Na gua ela 104 vezes mais baixa do que no ar. Devido ao concreto ser um material poroso, o CO2 penetrar em funo da estrutura do poro e se o poro est preenchido ou no por gua. Se os poros estiverem secos, a carbonatao no ocorrer pela falta de gua (FIG. 48).
No h frente de carbonatao

Poros Concreto

Ar (+Co2)

Poros totalmente secos


FIGURA 48 Representao esquemtica de carbonatao parcial do concreto com poros totalmente secos Fonte: CASCUDO, 1997, p. 52

97

Se os poros estiverem totalmente preenchidos com gua a carbonatao tambm quase no ocorrer, por causa da baixa difusibilidade do CO2 na gua (FIG 49).
Xc A frente de carbonatao atinge peque profundidade Poros Concreto

gua

Poros saturados com gua


FIGURA 49 Representao esquemtica de carbonatao parcial do concreto saturado com gua Fonte: CASCUDO, 1997, p. 52

Entretanto, se os poros estiverem apenas parcialmente preenchidos com gua, que o que acontece normalmente, a carbonatao avanar at onde existir esta condio favorvel (FIG 50).
Concreto Maior profundidade Xc da frente de carbonatac~ao Xc Poros

Ar (+CO2) Filme de agua Poros saturados com gua

FIGURA 50 Representao esquemtica de carbonatao parcial do concreto com poros parcialmente com gua (U.R. normal do ambiente) Fonte: CASCUDO, 1997, p. 52

98

3.2.2.2.1.3. Temperatura
A variao da velocidade de carbonatao em funo da temperatura no significativo em temperaturas usuais (FIGUEIREDO, 2005).

3.2.2.2.2.

Caractersticas do Concreto

3.2.2.2.2.1. Tipo e quantidade de cimento


O tipo do cimento influi na quantidade de material alcalino disponvel para reagir com o CO2. No existe consenso entre os autores pesquisados. Enquanto alguns concordam que cimentos com adies tem um desempenho inferior aos cimentos puros no quesito de resistncia carbonatao, outros afirmam justamente o contrrio. METHA & MONTEIRO (1994) e NEVILLE (1997) afirmam que cimentos com adies apresentam desempenho inferior em relao resistncia a carbonatao. Entretanto o CEB/BI 152 (1984), afirma que essa diferena oriunda dos diferentes cuidados com a cura que cada tipo de cimento exige, segundo FIGUEIREDO (2005). A velocidade de carbonatao passa a ser maior para uma mesma relao a/c, porque possui uma reserva alcalina menor. Entretanto com mesma resistncia a compresso, para elevadas resistncias, o concreto com adio de pozolana teve desempenho melhor em relao ao concreto sem pozolana.
Os Cimentos pozolnicos, ou cimentos de alto-forno, so mais adequados para concretos mais resistentes carbonatao(GENTIL, 2003, p.205)

Segundo SILVA (1995) o cimento mais efetivo para resistir carbonatao o portland comum; os resistentes a sulfatos tem 50% menos de resistncia e o AF at 200% menos.

99

Gastaldini et al20.,1999 (citado por FIGUEIREDO, 2005) constataram que o modo como feito a incorporao e o teor utilizado, condicionam o desempenho quanto a carbonatao. Segundo o autor, se a adio for feita por substituio existe uma diminuio da reserva alcalina e conseqentemente aumenta a velocidade de carbonatao. Quanto mais fina a escria, maior ser a frente de carbonatao, pois quanto mais reativa menor a quantidade de hidrxido de clcio disponvel. Alonso & Andrade21,1988 (citado por FIGEIREDO, 2005) constataram em pesquisas que apesar dos cimentos pozolnicos refinarem os poros do concreto, diminuindo sua permeabilidade, suas reaes consomem os lcalis livres, diminuindo os teores de lcalis da pasta, aumentando a velocidade de carbonatao. A FIG.51 Mostra que a adio de cinza volante fez aumentar a carbonatao.
Concreto (60% cimento Portland e 40% cinza volante)
Carbonatao (mm)

10 8 6 4 2 0 250 300

Concreto cimento Portland

350

400
3

450

Contedo de aglomerante (kg/m )


FIGURA 51 Influncia do tipo de cimento e sua quantidade por m3 de concreto sobre a profundidade de carbonatao Fonte: Ho; Lewis, 1987 (citado por FIGEIREDO, 2005, p. 838)

20

GASTALDINI, L. G.; Influncia da finura da escria na carbonatao de concretos com adies minerais. In: ALONSO. C.; ANDRADE, C. Corrosion os steel reinforcement in carbonated mortar containing chlrodes.

5 Congresso Brasileiro de Cimento. Anais. 1999.


21

Advances in Cemente Research, v.1, n.3, p. 155-163, 1988

100

3.2.2.2.2.2. Relao gua/cimento


A relao gua/cimento esta relacionada ao tamanho e a quantidade de poros do concreto, alm das propriedades mecnicas finais. Quanto maior a relao gua/cimento, maior a porosidade e permeabilidade do concreto e conseqentemente maior facilidade ter o CO2 para difundir-se. A FIG. 52 mostra esta relao.

Prof. de carbonatao (mm)

0,5

0,6

0,7

0,8

Relao gua/cimento
FIGURA 52 Influncia da relao gua cimento sobre a profundidade de carbonatao com 350kg de cimento por m3 de concreto, aps trs anos de ensaio. Fonte: Vnuat, 1977 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p. 839)

Segundo HELENE (1986) a relao gua/cimento de 0,8, 0,6 e 0,45, em mdia est na relao 4:2:1, independentemente da natureza da atmosfera a que estejam exposta.As FIG. 53 e 54 relacionam o comportamento a carbonatao relao gua cimento.
Profundidade de carbonatao (mm)

25 20 15 10 5 0 1 2 3 4 5 6 a/c = 0,60 Tempo (anos) a/c = 0,95

FIGURA 53 Profundidade de carbonatao em funo do tempo e da relao a/c Fonte: Soretz, 1967 (citado por SILVA, 1995, p.70)

101

Profundidade de carbonatao (mm)

20

15

10

05 0 0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 a/c

FIGURA 54 Influncia da relao a/c na profundidade de carbonatao, ao fim de um a dois anos. Fonte: Soretz22,1967 (citado por SILVA, 1995, p.70)

Por causa da conhecida relao entre a relao a/c a resistncia compresso do concreto, alguns autores afirmam que a carbonatao diminui com o aumento da resistncia do concreto. Segundo NEVILLE (1997), a profundidade de carbonatao em um concreto de 40MPa ser de 5mm aos 4 anos e 10mm aos 16 anos. Entretanto um concreto de 20 MPa ser de 5mm aos 1,5 anos e 10mm aos 2 anos.

3.2.2.2.2.3. Condies de cura

Quanto maior o tempo de cura e mais eficiente for o mtodo de cura empregado, maior ser o grau de hidratao do cimento, menor ser a porosidade e a permeabilidade e, por conseqncia, menor ser a carbonatao (FIGUEIREDO, 2005, p. 839). A cura tem uma grande influncia na velocidade de carbonatao. Segundo SILVA (1995) a cura mal feita, gera fissuras e facilita a entrada de CO2, aumentando desta maneira, a
22

SORETZ, S. La proteccin contra la corrosion em los hormigones armado y pretensado. Materiales de

Construccin. N.126., p. 30-54, 1982.

102

profundidade de carbonatao. As profundidades de carbonatao so tanto menores quanto maiores forem os dias de cura (FIG. 55 e 56).

Profundidade de carbonatao (mm)

40 30 20 10 0 1 3

* A/C = 0,60 * Idade do concreto = 16 anos Resistncia a compresso (Mpa)


Idade Cimento

28 dias

16 anos

AF CPC

37 44

71 68

AF CPC 7 28 360 Perodo de cura inicial (dias)

FIGURA 55 Influncia do perodo de cura inicial sobre a profundidade de carbonatao aps 16 anos; CPC = cimento Portland comum; AF = cimento Portland de Alto-Forno com 70% de escria granulada. Fonte: Meyer 23,s.d . (citado por SILVA, 1995, p.73)

d (mm) 25 Perodo cura H2O (dias) =0 =1 =3 =5 =7 =20 k=4,923

20 15

260 k>3, 629 k= 2,

10

k= 2,072
k= 1,901

k= 0,836 (Tempo de exposio dia - t) 5 10 15 20 25 30

FIGURA 56 Profundidade de carbonatao (d), em funo do tempo de exposio (t), influenciado pelo regime de cura Fonte: Meyer ,s.d . (citado por SILVA, 1995, p.73)

23

MEYER, A. The Importance of the surface layer for the durability of concrete structure Sp. 100-5. Detroit.

ACI, s.d. p. 49-61

103

De acordo com SILVA (1995), o tipo de cura para cada tipo de cimento e teor, influi na profundidade de carbonatao. A cura pode ser por nvoa ou por lmina de gua, esta ltima considerada ideal ( FIG. 57). Um outro fator importante o fato de que o atraso no incio da cura resulta em uma maior taxa de carbonatao.

Profundidade de carbonatao (mm)

Nvoa de gua 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 250 300 350 400 Teor de cimento (kg/m )


3

Ar

FIGURA 57 Profundidade de carbonatao aps 365 dias, em prismas pequenos do tipo de cura e do teor de cimento Fonte: GEBAUER24,1987 (citado por SILVA, 1995, p. 72)

3.2.2.2.2.4. Fissuras
As fissuras permitem ao CO2 penetrar mais rapidamente no interior do concreto. Todos os estudos referentes a concretos no-fissurados so vlidos para a regio fissurada. Dependendo das caractersticas da fissura, da alcalinidade do concreto e da quantidade de gua presente, pode ocorrer o fenmeno de autocicratizao da fissura, ou seja o acumulo de carbonatos na superfcie da fissura. A FIG.58 esquematiza o processo de penetrao e difuso do CO2 na regio fissurada.

24

GEBAUER, J. effetto della maturazione sulle propriet del calcestruzzo. Padova, AITEC, 1987.

104

1 2 3 4

Difuso de Co2 na fissura Difuso de Co2 no concreto

1 2 3 4

Reao qumica Difuso de OH-

FIGURA 58 Representao esquemtica de penetrao do CO2 no concreto (CEB/BI 152, 1984) Fonte: FIGUEIREDO, 2005, p. 840

3.2.2.2.2.5. Clculo da velocidade de penetrao do CO2 no concreto

Em concretos de boa qualidade a velocidade de carbonatao bastante lenta. EMMONS (1993) afirma que tem sido estimada uma taxa de penetrao da frente de carbonatao de 1mm por ano. SILVA (1995) cita estudos que apontam um avano de 1mm a 3mm por ano. Devido a ser um processo multifatorial, muito difcil e complexo criar um modelo que levasse em conta todos os elementos envolvidos. CASCUDO (1997) propem um modelo para estimar a velocidade da carbonatao, no aplicvel para todos os casos, de acordo com a equao: E=k.t Onde: e = espessura carbonatada, em mm k = coeficiente de carbonatao,em mm.ano- t = tempo de exposio, em anos

105

Segundo FIGUEIRESO (2005), essa equao apresenta boa aproximao com os dados experimentais no intervalo de 5 a 30 anos. SILVA (1995) apresenta um mongrafo FIG. 59 como uma opo para avaliao da profundidade de carbonatao no curso de 50 anos. Este mongrafo aplicvel para concretos curados via mida por 3 dias. Foi estabelecido a 20 anos atrs e confirmado por resultado de ensaios. No mongrafo aparece um exemplo de um concreto com 20 anos, a/c = 0,6, cimento Portland comum, em ambiente externo seco, chegando ao resultado de 12mm de profundidade de carbonatao.

Cimento 3 3 1

Relao gua/cimento
1,0

0,8

0,7

0,6
0,5

2- Cimento composto 3 - cimento composto com propriedades especiais Ambiente


e tant bas om c o ern chuva Ext a uc po m co va no chu r te Ex
Ex te
Profundidade de carbonatao (mm)

0,4

Idade do concreto
Idade do concreto (anos)

5 10
eco

10 20 30 40 50

ch uv a

rn os em

15 20 25

FIGURA 59 Mongrafo para estimar a profundidade de carbonatao Fonte: Meyer (s.d.) citado por SILVA, 1995, P. 75

Int e

rno s

106

3.2.2.2.2.6. Medida da profundidade de carbonatao


A comprovao da carbonatao pode ser feita atravs da difrao de raios-X, anlise trmica diferencial e termogravimetria, onde pode-se observar a presena de calcita ou aragonita. Outra maneira atravs da observao microscpica onde pode-se observar a existncia de creditais de Caco3. No entanto, como a carbonatao est relacionada com a queda do pH, a forma mais comum de constatao da carbonatao atravs de indicadores qumicos de pH. O teste qumico consistem em aplicar sobre uma superfcie de concreto recm-exposta a soluo alcolica de fenolftalena a 1% ou a soluo aquosa timolftalena a 1%, a observar sua mudana de colorao. O CPC-18/RILEM (1988) sugere a utilizao de 1 grama de fenolftalena em lcool etlico de 70%. Segundo GENTIL (2003) a fenolftalena adquire a colorao rseo-avermelhada para pH iguais ou superiores a 9,5. A timolftalena adquire a colorao azulada em pH iguais ou superiores a 10,5. Abaixo desses valores as solues permanecem incolores ( FIG.60).

FIGURA 60 Fenolftalena aplica em corpo de prova Fonte: ROCHA, 2005, p.6

107

Afim de facilitar a agilizar as inspees, existe no mercado indicadores qumicos de pH em forma de lpis, atendendo uma gama maior de resultados, que so comparados com uma tabela de cores (FIG. 61)

FIGURA 61 Indicador qumico de pH Fonte: MONGE, 2001, p.24

A TABELA 11 apresenta as mudanas de cor e intervalos de pH dos principais indicadores utilizados para observao visual da rea carbonatada.
TABELA 11 Caractersticas de indicadores de pH mais utilizados

Indicador
Fenolftalena

Intervalo de mudana de cor Intervalo de pH Mudana de cor


8,3 - 10,0 Incolor/vermelho carmim

Soluo
Dissolver 1g do reagente em 50cm3 de etanol e dluir com gua at 100cm3 Dissolver 0,4g do reagente em 600cm3 de etanol e diluir com gua at 1000cm3 Disso;ver 0,5g do indicador em um litro de etanol a 80%

[C6H4COOC(C6H4OH)2]
Timolftalena C6H4COOC(C10H14O)2] Amarelo de alizarina R (cido paranitrobenzenoazosaliclico)

9,3 - 10,5

Incolor/azul

10,1 - 12,0

Amarelo/ vermelhoalaranjado

Fonte: Basset et al. ,1981 (citado por FIGUEIREDO, 2005, p. 841)

108

3.3. Perodo de propagao


Aps a armadura ser despassivada, pelo ataque de cloretos e pela chegada da frente de carbonatao, tem-se incio o da propagao da corroso, desde que existam os elementos bsicos para isto, que so: eletrlito, diferena de potencial e oxignio. Podem tambm existir agentes agressivos que contribuem para aumentar a condutividade eltrica do eletrlito. O cloreto apesar de acelerar a reao de corroso, ele no consumido por ela, portanto uma pequena quantidade de cloretos pode ocasionar grandes corroses.

3.3.1. Eletrlito
O eletrlito essencial uma vez que, em todo o processo, existe o movimento de eltrons de regies andicas para regies catdicas da armadura e o circuito fechado pelo movimento inico atravs do eletrlito. Ele se apresenta sob a forma de pelcula sobre a superfcie do ao e fornecido pela presena de umidade no concreto. O teor de umidade do concreto considerado como o principal controlador da taxa de corroso, porque fixa a disponibilidade de O2 ao redor da armadura e fixa tambm a resistividade eltrica do concreto (CASCUDO, 1986).

3.3.2. Diferena de potencial


A ddp essencial porque o processo depende da formao de uma pilha eletroqumica. O anodo e o catodo so estabelecidos devido a ddp entre duas regies distintas do ao, que propicia o movimento eletrnico entre elas. A ddp pode se formar por diversas causas: solicitaes mecnicas distintas, diferenas de composio qumica do ao, aerao diferencial, concentrao salina diferencial. Sendo que a principal delas a aerao diferencial. Onde o concreto mais denso (menos aerado) o ao torna-se o catodo e onde o concreto menos denso (mais aerado) o ao torna-se o anodo.

3.3.3. Oxignio
Para a formao do xido de ferro necessria a presena de O2. A disponibilidade dele nas zonas catdicas representa o maior obstculo ao processo eletroqumico.

109

A reao catdica bsica verificada no caso da corroso do ao no concreto a reduo do oxignio, a qual possibilita o consumo de eltrons provenientes das reas andicas, alm de produzir o radical OH-, que ir reagir com os ons de ferro para formar os produtos de corroso (CASCUDO, 1997, p. 55).

3.3.4. Agentes agressivos


Ao agentes agressivos contribuem muito para acelerar o processo corrosivo porque aumentam significativamente a condutividade eltrica do eletrlito. Podemos citar: os ons de cloreto (Cl), ons de sulfato (S2-), dixido de carbono (CO2), nitritos (NO3-), gs sulfdrico (H2S), ction amnio (NH4+), xidos de enxofre (SO2 e SO3), fuligem etc. (HELENE, 1986). Normalmente, qualquer material que penetre no concreto ou deposite-se na superfcie , contribui para elevar o risco de corroso ou acelerar o processo. CASCUDO (2005) chama ateno para o fato de que o papel dos agentes agressivos limitado pelo teor de umidade do concreto, j que ela quem fornece o eletrlito ao processo eletroqumico. A FIG. 62 demonstra a relao entre presena de cloretos e resistividade do concreto.
350 300

.m)

250 200 150 100 50 0 3.0 4.0

Resistividade (

Teor de cloretos % em relao massa de cimento

5.0

Umidade de equilbrio

FIGURA 62 Influncia da umidade de equilbrio e do teor de cloretos na resistividade do concreto. Fonte: CASCUDO, 1997, p.56

110

O perodo de propagao vai at quando aparecem manchas na superfcie do concreto ou ocorrem fissuras ou destacamento no concreto (FORTES, 1995). A formao dos produtos de corroso com volumes maiores que do ao, geram tenses que acabam por trincar ou romper a cobertura de concreto. Atravs da fissura ou lascamento da cobertura, a armadura exposta pode sofrer tambm a ao dos ons de sulfato ( SO42-), conforme equao a seguir: 2Fe + O2 + 2H2SO4 2FeSO4 + 2H2O 2FeSO4 + O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O Fe2(SO4)3 + 3H2O 2H2SO4 + Fe2O3 ( ferrugem) A reao continua sem consumir o on sulfato. As formas FeSO4 e Fe2(SO4)3, so intermedirias e instveis, segundo Tanaka25 et al., 1979 (citado por HELENE, 1986) Pode-se considerar um terceiro perodo; o tempo at que ocorra o colapso parcial ou total da estrutura. Este perodo associado vida til total, tempo antes de reparar a estrutura, que corresponde a uma substancial reduo da seo da armadura ou perda significativa da aderncia entre o ao e o concreto, necessitando de reparo ou reforo ( FORTES, 1985). Devemos levar em considerao que o modelo de vida til de Tuutti uma representao esquemtica, aproximada da realidade. Portanto, no perodo inicial, a velocidade de corroso no nula e nem constante no perodo de propagao. A velocidade da corroso depende de vrios fatores, como: ao dos cloretos, carbonatao, umidade, resistividade, acesso de oxignio, temperatura, macropilhas e micropilhas, etc.

3.4. Micro e macro pilha


Para melhorar a identificao das fontes causadoras da corroso necessrio entender o conceito de micro e macropilha.

25

TANAKA, Deniol K. et al. 1979. Corroso atmosfrica. In: TNAKA, Deniol K.,n Coord. Corroso e proteo

contra a corroso de metais. So Paulo,Instituto de Pesquisas Tecnolgicas. P. 59-74. (IPT. Publicao n. 127).

111

As macropilhas so pilhas que as reas andicas e as reas catdicas esto afastadas entre si. J nas micropilhas os anodos e catodos tm uma distncia microscpica entre si. Suzuki et al26 (citado por CASCUDO, 1997, p. 59) atribui as macropilhas natureza heterognea do concreto ou ambientes diferenciados de partes do mesmo concreto. Pode-se citar: aerao diferencial, concentrao salina diferencial, diferena da qualidade do concreto (porosidade, permeabilidade, etc.).Na macropilha as regies andicas (corrodas) distinguemse nitidamente, alternando regies catdicas (perfeitas). S possvel em ambientes com elevada condutividade eltrica. A micropilha caracterizada pela corroso generalizada. Pode ocorrer pela presena de cloretos ou pela queda do pH, entretanto, sua ocorrncia verificada em regies de menor heterogeneidade do concreto. Os autores consultados concordam que nas estruturas de concretos a ao das micropilhas predominante, apesar de estabelecer-se uma situao mista. quando ocorrem grandes desuniformidades ou ocorrendo ataques diferenciados do ambiente.

3.5. Produtos de corroso


Os produtos que iro se formar durante o processo de corroso do ao dentro da estrutura de concreto dependem de fatores como: a temperatura e teor de cloretos. Normalmente os produtos finais so a goetita (FeOOH), a lepidocrocita ((8FeOOH, FeOCl)) e a magnetita (Fe3O4), sendo que os dois primeiros so expansivos. A FIG. 63 ilustra os volumes relativos dos principais produtos de corroso do ferro. Alguns autores relacionam os produtos de corroso em funo da relao entre o teor de cloretos e os ons de hidroxila, temperatura de 25C. a) Para [Cl-]/[OH-] < 1 , tem-se apenas goetita e magnetita;

26

SUZUKI, K. et al. Some phenomena of macrocell corrosion. In: PAGE, C.L.; TREADAWAY, K. W.J.;

BAMFORTH, P. B., eds. Corrosion of reinforcement in concrete. London, Society of Chemical Industry / Elsevier Applied Science, 1990, p.87-95.

112

b) Para [Cl-]/[OH-] > 1 , tem-se lepiudocrocita, goetita; c) Para 1 < {Cl-]/{OH-] < 2,5, tem-se magnetita; d) Para [Cl-]/[OH-] > 4, tem-se akaganeita ;

Fe FeO Fe3O4 Fe3O3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Fe(OH)3, 3H2O 0 1 2 3 4 5 6 Volume (cm3) 7

FIGURA 63 Volumes relativos do ferro e de alguns de seus produtos de corroso Fonte: CASCUDO, 1997, p.60

Outros autores defendem o modelo que relaciona o produto formado ao teor de cloretos. Para um baixo teor de cloretos ocorre a formao de hidrxido ferroso (Fe(OH)2). Para um mdio teor de cloretos ocorre a formao de um produto intermedirio de cor verde (2Fe(OH)2, FeOHCl,Fe(OH)2Cl), que posteriormente se transforma em lepidocrocita. Para um alto teor de cloretos ocorre a formao de um hidrxido de ferro (2Fe(OH)2, FeOHCl) que se transforma em trs produtos: (2Fe(OH)2, FeOHCl,Fe(OH)2Cl), que posteriormente se transforma em lepidocrocita; Fe(OH)2 que gera goetita; e FeOH que geram a magnetita (CASCUDO, 1997). Rosemberg et al.27 (citado por CASCUDO, 1997, p. 61) comentam que ao se fazer a abertura no concreto em um ponto de corroso ativa do ao, visualiza-se um produto de corroso semislido, levemente esverdeado (provavelmente Fe(OH)2 e Fe3O4); com o contato com o ar esse produto escurece (Fe3O4) e posteriormente torna-se marron-avermelhado (Fe(OH)3 n.H2O), conhecido como cor de ferrugem.

27

ROSEMBERG, a.; HANSON, C. M.; ANDRADE, C. Mechanisms of corrosion of steel in concrete. In

SKALNY, J. P., ed. Materials science of concrete I. Westerville, OH EUA, The American Ceramic Society Inc., 1989. p. 285-313.

113

CASCUDO (1997) apresenta como resultado de suas pesquisas na USP, fotos de microscopia eletrnica de varredura da interface ao corrodo-argamassa, possibilitando observar aspectos morfolgicos (FIG.64 e 65)

FIGURA 64 Microfotografia mostrando aspectos morfolgicos da interface ao corrodo-argamassa, na presena de cloretos. Aumento 1.000 vezes. Detalhes: tem-se a formao com aspecto de um bolha estouradacom estruturas amorfas ao seu redor. Fonte: CASCUDO , 1997, p. 62

FIGURA 65 Micrografia mostrando aspectos morfolgicos da interface ao corrodo-argamassa, na presena de cloretos. Aumento 3.500 vezes. Detalhe: fissuras no produto de corroso. Fonte: CASCUDO, 1997, p. 62

114

3.6. Efeitos e sintomatologia


De acordo com o que foi visto anteriormente, os produtos da corroso ocupam, no interior do concreto, volumes de 3 a 10 vezes o volume original do ao, podendo causar tenses internas maiores que 15 MPa (CASCUDO, 1997). De acordo com Cnovas28,1988 (citado por CASCUDO, 1992), pode-se atingir valores de at 40MPa. GENTIL (2003) vai alm ao afirmar que, devido ao grande volume ocupado pelos produtos de corroso, a presso por eles exercida sobre o concreto de 4.700psi ou 32 MPa. Segundo CASCUDO (2005), medida que a corroso avana, os produtos expansivos se acumulam ao redor da armadura, criando uma crosta. As tenses provocam, num primeiro momento, esforos na direo radial da barra (FIG.66), os quais geram tenses de trao que culminam com a fissurao do concreto na direo paralela armadura corroda. CASCUDO (1992) classifica estas fissuras como ativas progressivas, pelo fato de elas vo aumentando sua abertura com o decorrer da corroso.

F C P
C - produto de corroso P - Esforos radiais

F - fissura D - deslocamento do concreto

FIGURA 66 Esforos produzidos que levam fissurao e ao destacamento do concreto devidos corroso das armaduras Fonte: CASCUDO, 1997, p.63

28

CNOVAS, M. F. Patologia e Terapia do Concreto Armado. So Paulo, Pini, 1988.

115

Estas fissuras abrem caminho para a carbonatao e para a penetrao de agentes agressivos. A evoluo dessas fissuras implica em desplacamentos do concreto de cobertura. Esse desplacamento compromete o monolitismo estrutural oferecido pela aderncia ao/concreto. comum se observarmos nas bordas das fissuras manchas de colorao marrom-avermelhadas causadas pelos produtos da corroso. HUSNI (2003) associa o grau de fissurao ao % de variao de volume apresentado pelo ao (FIG. 67.)

Fissuras paralelas na direo das barras principais

Fissuras paralelas as barras principais e estribos

Resplacamento da cobertura de concreto e armadura exposta

2%

2%

5%

5%

FIGURA 67 Representao esquemtica das patologias tpicas observadas em vigas de concreto armado afetadas por corroso. Fonte: HUSNI , 2003, p.46

EMMONS (1993), relaciona o aparecimento das fissuras a uma razo entre o dimetro da barra e a espessura de cobrimento do concreto. Para uma razo cobertura/dimetro igual a 7, o concreto comea a fissurar, quando a corroso atingir 4 por cento; enquanto para uma razo de 3, apenas 1 por cento de corroso capaz de fissurar o concreto. Segundo HELENE (1986) nas partes da estrutura sujeitas a esforos de trao, como vigas e lajes, o risco de corroso maior do que as submetidas compresso. O risco de corroso tambm aumenta em regies angulosas, arestas e cantos, sendo aconselhvel arredondar os cantos e arestas. Leal, 1992 (citado por VILASBOAS, 2004) sugere que ,com a finalidade de aumentar a durabilidade da estrutura, se evite cantos e bordas que possam haver concentrao de substncias deletrias. O autor afirma que pilares redondos so mais durveis que os de seo retangular. A (FIG 68) ilustra esta afirmao.

116

Efeito de Canto

Ataque uniforme Frente crtica

Efeito de canto Ataque concentrado Frente crtica de carbonatao cloretos (B)

(A)

Penetrao de substncias agressivas

FIGURA 68 Influncia de cantos e bordas externos na penetrao de substncias agressivas. Fonte: Leal, 1992, p.7 (citado por VILASBOAS, 2004, p. 68)

CASCUDO (2005) afirma que para pea submetidas a flexo-compresso, como pilares, os desplacamentos do concreto podem significar importante perda de seo. Nesse caso h a transferncia de carga para a armadura, normalmente j dessolidarizada do concreto, resultando numa deformao ou flambagem das barra longitudinais (FIG69).

FIGURA 69 Vista de um pilar com destacamento do cobrimento e perda de seo de concreto, apresentando flambagem da armadura longitudinal. Fonte: CASCUDO, 1997, p.65

117

Entretanto, nem sempre ocorre a fissurao do concreto com a corroso da armadura. Em casos onde o concreto seja poroso, haja muita umidade, os xidos que so gerados a uma velocidade constante so solubilizados e migram para a superfcie, causando manchas de colorao marrom-avermelhado. Neste caso a durabilidade da estrutura afetada pela perda de seo de ao e pelo comprometimento da aderncia ao/concreto. Segundo CASCUDO (1997), nem sempre as manchas iro coincidir com a posio das armaduras. Em relao perda de capacidade de carga da estrutura, EMMONS (1993) afirma que o ao com 1,5 por cento de corroso comea a perder resistncia, e que com 4,5 por cento de corroso, a perda na resistncia de 12 por cento, provavelmente resultado da reduo do dimetro. Finalmente, caracterstica de corroso eletroqumica em meio aquoso a descontinuidade do fenmeno. Normalmente se alternam trechos sadios e trechos fortemente corrodos (HELENE, 1986).

3.7. Fatores intervenientes Acelerantes


Uma vez iniciada a corroso, seu prosseguimento inevitvel. Entretanto alguns fatores contribuem para facilitar o processo.

3.7.1. Cobrimento
O cobrimento de concreto da armadura um fator muito importante de controle da movimentao dos ons de cloreto. Ele desempenha o papel de proteo fsica, pois impede a entrada de agentes agressivos, oxignio e umidade, alm de garantir o meio alcalino para que a armadura tenha a proteo qumica. Segundo NEVILLE (1977), quanto maior a sua espessura, maior o intervalo de tempo at que a concentrao de cloretos junto ao ao atinja o valor limite. O cobrimento tambm deve ter espessura homognea e ser suficiente para resistir ao ambiente. Uma alta porcentagem de deteriorao se produz devido s pequenas espessuras de cobrimento (ANDRADE, 1992).

118

Espessuras excessivas tambm so prejudiciais, pois a presena da armadura necessria para conter retraes e tenses de origem trmica. A espessura de cobrimento no deve passar de 80 ou 100mm (NEVILLE, 1997). A FIG. 70 apresenta o intervalo de espessuras que as principais normas recomendam.
Espessura mnima (mm) 70 60 BS 8110-1985 NRB 6118 / 2002 50 Eurocdigo n.o 2 40
C-odigo Modelo

e JASS - 5- 1986

pr EM 206

DIN 1045-1978

ACI - 318

20 10

FIGURA 70 Valores de espessura de cobrimento de armaduras das principais normas internacionais Fonte: ANDRADE, 1992, p. 40, modificado.

To importante quanto a espessura a qualidade do concreto. No adianta ter um cobrimento espesso se o concreto muito poroso.

3.7.2. Temperatura
Segundo CASCUDO (1997), a temperatura exerce um papel duplo. Se por um lado seu aumento leva a um aumento na velocidade das reaes e da mobilidade inica, sua diminuio pode levar condensao que produzir aumento na umidade local. Segundo NEVILLE (1997), o aumento da temperatura aumenta o teor de cloretos livres na gua dos poros. Admite-se que um aumento de 10C na temperatura dobre a velocidade da reao, embora haja evidencias que esse acrscimo seria de apenas 1,6 vezes. Este fato explica a existncia de mais concretos deteriorados em regies litorneas quentes do que temperadas.

BAEL -83

EH-88

30

NRB 6118 / 78

119

Dois fatos ainda precisam ser lembrados. Primeiro, o endurecimento do concreto em temperaturas elevadas resulta em poros mais grosseiros. Segundo, NEVILLE (1997) a diferena de temperatura entre a superfcie do concreto e seu interior influencia na difuso.

3.7.3. Tipo de cimento e adies


muito importante conhecermos a influncia do tipo de cimento sobre a estrutura de poros da pasta de cimento e sobre a sua permeabilidade e resistividade (NEVILLE, 1997).
[...] concretos com adies de escria de alto-forno ou com adies de materiais pozolnicos tais como cinza volante ou slica ativa, apresentam estruturas de pasta mais compactas e, portanto, os desempenhos desses concretos quanto penetrao de lquidos, gases e ons so consideravelmente melhores se comparados aos concretos de cimento Portland comum (CASCUDO, 1997, p. 69).

NEVILLE (1997) chama a ateno para o fato de que as mesmas propriedades da pasta endurecida que influenciam na movimentao de cloretos, tambm influenciam no suprimento de oxignio e umidade, essenciais ao processo de corroso. Diversos estudos demonstraram que adies de escria de alto forno melhoram a resistncia penetrao de cloretos e a aumentam a resistividade eltrica, ocasionando menores taxas de corroso do ao. Outras adies de cinza volante e fumo de slica tambm melhoram a resistncia do concreto corroso de armadura. Bons resultados tambm foram obtidos com adies de cinza volante em mistura ternria com cinza de casca de arroz na proporo de 20 e 30 % (CASCUDO, 1997). Entretanto, Cimento aluminoso tem um desempenho perante cloretos pior do que o cimento Portland, devido ao fato de que o pH de concretos feitos com esse cimento so mais baixo. Adio de escria de alto forno tem uma outra vantagem, ela tem uma maior capacidade de se combinar com os ons de cloreto, reduzindo seus teores livres. No entanto seu comportamento quanto carbonatao inferior. No balano dos prs e contras, os benefcios so maiores que os eventuais prejuzos.

120

A diferena de desempenho entre os cimentos com adies e o cimento Portland so to grandes que NEVILLE (1997) p. 563 afirma:
Os efeitos benficos dos diversos materiais cimentcios so to significativos que seu uso em concretos armados sujeitos a corroso em climas quentes virtualmente necessrio. No deveria ser usado cimento Portland puro.

3.7.4. Tipos de ao
Depois de iniciada a corroso, sob mesmas condies, a velocidade corroso variar em funo do tipo de ao da armadura. A varivel tipo de ao de grande relevncia no processo corrosivo. Vrios so os fatores que modificam o comportamento do ao perante a corroso: sua composio qumica, os tratamentos mecnicos ou trmicos.
[...] a varivel ao passa a ter uma influncia no desenvolvimento dos processos corrosivos, uma vez que os diferentes tratamentos trmicos e mecnicos por que passam as armaduras para concreto, bem como a composio qumica variada e os diversos nveis de incluso apresentados pelos tipos de ao, alteram a microestrutura do material, tornando-o mais ou menos susceptvel corroso( CASCUDO O.; HELENE P. R. L., 2001, p.2)

CASCUDO & HELENE (2001) realizaram pesquisas com a finalidade de avaliar o comportamento dos diversos aos utilizados no mercado brasileiro, diante da ao de cloretos e carbonatao, variando o tipo de ao (CA-25, CA-50, CA-60; com e sem carepa de laminao; ntegra e pr corroda) , e variando a relao gua/cimento do concreto de 0,35 a 0,80. Os autores constataram que os diferentes tipos de ao, sob as mesmas condies, apresentaram significativas diferenas de resistncia corroso. Dentre os aos estudados o melhor resultado ficou com o ao CA-25 e o pior com o CA-50 sem carepa, seguido pelo CA50 com carepa e pelo CA-60. Segundo os autores o fato do ao CA-50 (estrutura martenstica) ter tido um pior resultado em relao ao ao CA-60 e CA-25 (estrutura ferrita-perlita) se deve ao fato de o primeiro possuir maiores tenses internas a ter apresentado em sua composio maiores teores de carbono e mangans, conhecidos como redutores de resistncia corroso

121

de aos carbono. Foi constatado tambm que a pr-corroso age como fator negativo, aumentando a corroso em mdia em 27%, e que a carepa de laminao age como camada protetora, melhorando em 45% a resistncia mdia corroso (FIG. 71).

FIGURA 71Taxa de corroso gravimtrica mdia das barras de ao, em /cm2, variando com a relao a/c. Fonte: CASCUDO & HELENE, 2001, p. 9 a 11

Os resultados da pesquisa acima confirmam as afirmaes de GENTIL (2003) que diz que os aos de baixo carbono tm velocidades de corroso menores do que aos de alto teor de carbono, devido a cementita (Fe3C) ser uma fase de baixa sobreteno de hidrognio. GENTIL (2003) afirma tambm que aos trabalhados a frio so corrodos mais rapidamente do que aos recozidos.
Aos mais processados durante a fabricao, notadamente aqueles que sofrem tratamentos a frio tais como encruamento ou trefilao, ou ainda aos com maiores de carbono, por exemplo, so reconhecidamente mais

122

susceptveis a desenvolver corroso em comparao com outros tipos de ao de menor dureza e de baixa resistncia mecnica (CASCUDO, 1997, p. 72)

Em Pesquisas realizadas por CASCUDO (1997), onde se variava o tipo de ao (CA-25, CA50, CA-60) , o tipo de cimento, a espessura de cobrimento e o teor de aditivo base de CaCl2, foi verificado que a varivel que mais significativamente influenciou na corroso foi o tipo de ao.

3.7.5. Fissurao
Em relao s fissuras presentes no concreto no h consenso. A NBR 6118 limita a abertura de fissuras na superfcie do concreto visando garantir a proteo adequada das armaduras quanto corroso. A norma limita, a abertura em funo da agressividade ambiental e do grau de proteo, variando de 0,2 a 0,4mm. Segundo HELENE (1986), o problema dessas medidas que a vista humana praticamente no distingue uma fissura < 0,1mm, alm das fissuras serem irregulares e de abertura varivel. EMMONS (1993) apresenta uma tabela de tolerncias abertura das fissuras sugerida pela ACI 224R-90 (TAB.12)

TABELA 12 Abertura de fissuras em relao ao ambiente


Condies de exposio Ar seco, Membrana protetora Umidade, ar mido, solo Produtos qumicos de desgelo gua do mar e spray de gua do mar; molhagem e secagem Estruturas que retm gua Tolerncia da abertura da Fissura (mm) 0,41 0,30 0,18 0,15 0,10

Fonte: ACI 224R-90 (citado por EMMONS, 1992, p. 13)

As fissuras pode ser causadas por efeitos mecnicos, retrao e trmicas. Essas fissuras podem alcanar profundidades de at 2500 vezes o tamanho da abertura.

123

As fissuras facilitam a entrada de agentes agressivos, como os cloretos, quem podem despassivar a armadura em pontos localizados. Alem disso, a carbonatao ocorre comprovadamente ao longo das paredes da fissura, sendo ela mais rpida do que as demais, contribuindo para acelerar o aparecimento de clulas de corroso devido s diferenas de pH e aerao diferencial. Carpentier e Soretz29 (citados por HELENE, 1986) afirmam que fissuras de abertura 0,2 e 0,3 mm tornam a corroso to mais intensa, quanto mais largar e mais cedo elas aparecerem. Entretanto, no se pode dizer precisamente se a partir de qual abertura de fissura poder ocorrer um aumento da velocidade de corroso. Alguns autores defendem que enquanto as fissuras no superarem a abertura de 0,4 mm, no haver influncia em termos de vida til. Segundo FORTES (1995), parece ter mais importncia o conhecimento se a armadura foi atingida pela profundidade da fissura e sua abertura neste ponto, do que controlar a abertura na superfcie. O referido autor cita uma afirmao de Beeby (1978) na qual ele afirma que no h relao entre a abertura de fissuras e a possvel ocorrncia de corroso, quando elas se situam entre 0,005mm e 1,5mm. Para Nepomoceno (citado por CASCUDO, 1997) a abertura de fissuras tem pouca importncia nos valores de taxa de corroso. Existe uma linha de pensamento que defende que as fissuras no interferem significativamente na intensidade da corroso, apenas antecipam o incio do problema (CASCUDO, 1997).

3.7.6. Relao A/C


A relao gua-cimento um dos fatores mais importantes no processo de corroso, devido ao fato de que ela determina a qualidade do concreto. Quanto menor for a relao gua-cimento, e conseqentemente maior a qualidade do concreto, menor ser a difuso de cloretos, CO2 e oxignio; mais difcil ser a penetrao de umidade e agentes agressivos no interior do
29

CARPENTIER, L. & SORETZ, M.S. 1966. Contribution ltude de la corrosion des armatures das le bton

arme. Anales de lInstitute Technique du Btiment et ds Travaux Publics, Pars, (223-224): 871-41.

124

concreto; menor ser o volume de poros e menor a permeabilidade; maior a resistncia tenses geradas por tenses induzidas pela corroso. Segundo Suzuki et. al. (citado por CASCUDO, 1997), a relao gua cimento tem uma influncia na corroso mais significativa do que a prpria espessura de cobrimento. Na FIG. 72 apresentada as diferenas microestruturais causadas pela variao da relao gua/cimento. Observe como o concreto com relao a/c menor bem mais compacto.

FIGURA 72 Morofologia tpica de um pasta de cimento Portland com 24 horas de idade, preparada com relao a/c = 0,50 (esquerda) e o,25 (direita) Microscopia de varredura com eltrons secundrios Fonte: KAEFER, s.d., p. 16

3.7.7. Permeabilidade e Absoro


A permeabilidade gua e a absoro de gua so reflexos da qualidade do concreto. Ela definida como sendo a facilidade com que o fluido pode escoar atravs de um slido. Para MEHTA & MONTEIRO,1994, p.123, a permeabilidade a taxa do fluxo viscoso de fluidos atravs da estrutura dos poros. Devido sua constituio fsica o concreto possui poros interligados ou no. Os poros interligados, que se comunicam, permitem a permeabilidade lquidos e gases, como os ons de cloreto e o oxignio, alimentando assim o processo de corroso (FORTES, 1995).

125

A permeabilidade resultante da porosidade da pasta, do agregado, do processo de cura e da qualidade de adensamento. O fator gua cimento influi diretamente na permeabilidade do concreto. Quando a relao a/c alta e o grau de hidratao baixo, a pasta de cimento ter elevada porosidade capilar, pois seus poros sero grandes e bem conectados (FIG. 73). Durante o processo de hidratao a permeabilidade diminui. Normalmente a pasta de cimento no o principal fator que influi no coeficiente de permeabilidade (MEHTA & MONTEIRO, 1994). Devido s condies de cristalizao, os agregados apresentam porosidades superiores da pasta de cimento (FORTES, 1995).
Coeficiente de Permeabilidade K . 10 -12 cm s 140 120 100 80 60 40 20 -1 -2 -3 -4 -5 -5 -7 -8

Relao gua cimento kg kg


FIGURA 73 Efeito da relao gua cimento na permeabilidade da pasta de cimento Fonte: Lima, 1990 (citado por FORTES, 1995, p. 140)

Lima, 1990 (citado por FORTES, 1995) afirma que concretos de boa qualidade possuem porosidade entre 13 e 20% e um de baixa qualidade 25%

126

CASCUDO (1997) apresenta duas tabelas do CEB-192 com dados sobre a permeabilidade gua e absoro dgua relacionado com a qualidade do concreto (TAB. 13 e 14).

TABELA 13 Critrios da permeabilidade gua do concreto


Permeabilidade (m/s) < 10
-12

Permeabilidade do concreto baixa mdia alta

Qualidade do concreto boa mdia pobre

10-12 a 10-10 > 10-10

Fonte: CEB 192 (citado por CASCUDO, 1997, p. 75)

TABELA 14 Critrios de avaliao da absoro de gua do concreto


Absoro (%) < 3,0 3,0 a 5,0 > 5,0 Absoro do concreto baixa mdia alta Qualidade do concreto boa mdia pobre

Fonte: CEB 192 (citado por CASCUDO, 1997, p. 75)

Em concretos relativamente secos, espera-se um bom transporte de gases, em contra partida, em concretos saturados espera-se uma baixa permeabilidade ao oxignio (FORTES, 1995). Podemos concluir que a permeabilidade do concreto depende no s da porosidade e do volume de vazios, mas tambm da comunicao entre eles. Isto pode explicar o fato de concretos com incorporadores de ar, muito mais porosos, podem ser mais impermeveis s baixas presses.

127

3.7.8. Resistividade Eltrica


A resistividade eltrica do concreto varia com a permeabilidade, e o grau de ionizao do concreto. Alguns autores observaram que a velocidade de corroso inversamente proporcional resistividade do concreto. Portanto, a resistividade um fator controlador da reao eletroqumica. As maiores velocidades de corroso se do com altos teores de umidade, porem sem saturao, para no impedir o acesso de oxignio. (CASCUDO, 1997).
O concreto mido se comporta basicamente como um eletrlito com resistividade da ordem de 104 m. Por outro lado o concreto seco em estufa tem uma resistividade da ordem de 109 m, o que significa que um bom isolante (NEVILLE, 1997, p. 352).

Alguns autores citados por CASCUDO (1997) afirmam que a resistividade na faixa de 5.000 a 60.000 ohm.cm, a corroso no ocorrer ou ser muito pequena. Entretanto o CEB-192 (citado por GENTIL, 2003) apresenta critrios para a avaliao da resistividade (TAB.15)

TABELA 15 Critrios de avaliao da resistividade

Resistividade do concreto
> 20.000 ohm.cm 10.000 a 20.000 ohm.cm

Indicao de probabilidade de corroso


Despezvel baixa

5.000 a 10.000 ohm.cm < 5.000 ohm.cm

alta muito alta

Fonte: CEB-192 (citado por GENTIL, 2003, p.209

Figueiredo, 1994 (citado por FORTES, 1995) apresentam valores diferentes dos acima apresentados. Ele afirma que concretos com resistividade superior a 12.000 .cm dificilmente haver corroso; entre 5.000 e 12.000 .cm provvel a corroso e abaixo de 5.000.cm certa a corroso.

128

A presena dos sais influi diretamente na resistividade do concreto. NEVILLE (1997) afirma que preciso apenas 0,6% de cloretos para reduzir a resistividade de uma argamassa em 15 vezes. O teor e tipo do cimento e a relao gua/cimento tambm influem na resistividade do concreto. Uma diminuio no teor de cimento do concreto resulta num aumento de resistividade (NEVILLE, 1994). O aumento da relao gua/cimento acarreta numa queda rpida da resistividade (FIG 74). O tipo de cimento, talvez seja o fator mais importante, pois sua composio qumica controla a presena de ons na gua evaporvel. A resistividade de concretos feitos com cimento aluminoso de 10 a 15 vezes maior do que com o cimento Portland comum, nas mesmas propores (NEVILLE, 1986) (TAB. 16).
75 70 65

Teor de cimento Kg m3

Resistividade

60 55
300

50
350

45 40 0 0,35 0,40

400

0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70

Relao gua cimento


FIGURA 74 Relao entre a resistividade eltrica e a relao gua/cimento de concreto com tamanho mximo de agregado igual a 40mm, com cimento Portland comum, ensaiado a 28 dias. Fonte: NEVILLE, 1994, p. 353

129

TABELA 16 Propriedades eltricas tpicas do concreto


Trao rel. a/c
1:2:4 0,49

Tipo de cimento
comum Alta resistncia inicial Aliminoso

Perodo de cura ao ar
7 42 113 10 90

Resistividade, 103.m
9 31 82 9 31 80 9 30 73

39

28 189 390 652 59

27 173 351 577 58

27 139 275 441 58

1:2:4 0,49

Comum Alta resistncia inicial aluminoso

126

123

47

47

46

138 182 9 7

1236 1578 6

1080 1380 6

840 1059 6

Pasta 0,23

Comum Alta resistncia Inicial

Fonte: NEVILLE, 1994, p. 356

Podemos concluir que a corrente eltrica no concreto movimenta-se por um processo eletroqumico, quanto maior a atividade inica, menor a resistividade. So fatores que diminuem a resistividade: o aumento da relao a/c; o aumento da umidade; a presena de ons Cl-, SO4--, H+ (HELENE, 1986). Segundo FORTES (1995), a resistividade do concreto aumenta com o tempo. Este fato explicado pela hidratao do cimento que provoca a diminuio dos poros, reduzindo o espao que seria ocupado por eletrlito. Para fins de comparao, a resistividade do ao de 1,2.10-7 m, a da gua do mar de 0,2 m, e dos calcrios densos de 104 m, enquanto a resistividade de um concreto de boa qualidade de 104 a 105 m (HELENE, 1986).

130

3.8. Influncia do meio ambiente


Normalmente o estudo sobre durabilidade das estruturas s leva em considerao caractersticas dessa estrutura. necessrio avaliar tambm o meio ambiente, pois ele pode levar uma estrutura bem especificada e executada runa. importante que os projetos tenham um carter regional, utilizando modelos adequados sua realidade. Sero analisados neste item a influncia do clima na durabilidade da estrutura, a caracterizao dos ambientes, e as especificaes das normas . Quando se pensa em relacionar a degradao das estruturas ao clima pensa-se em parmetros mdios, como a temperatura mdia. Entretanto, estes nmeros pouco podem caracterizar as condies reais de exposio da estrutura. Segundo LIMA (2005), preciso reduzir a escala, buscando relacionar a estrutura diretamente com o seu entorno. Uma sugesto de classificao dos climas pode ser visualizada no QUADRO 1.

QUADRO 1 Dimenso do clima

Clima
Macroclima ou clima regional Mesoclima ou clima local Microclima ou clima no entorno da edificao

Extenso horizontal
1 - 200km 100m - 10 km 0,01m - 100m

Extenso vertical
1m - 100km 0,1m - 1km 0,01m - 10m

Fonte: DURACRETE, 1999 ( citado por LIMA, 2005, p.714)

Os poucos estudos existentes trabalham com macroclima, portanto no se considera o entorno da edificao, levando a modelos pouco precisos. LIMA, 2005, p.715 afirma que o microclima rege os processos de degradao (do concreto). Segundo LIMA (2005), quando se estuda a vida til de uma estrutura, as condies ambientais so to importantes quanto suas propriedades mecnicas. Os fatores que influenciam na degradao do concreto so: temperatura; unidade; vento; poluio; agressividade da gua, entre outros. O ideal estudar o efeito sinrgico desses agentes conjuntamente.

131

Sabe-se que o aumento da temperatura aumenta a velocidade de degradao do concreto, mesmo assim sua influncia ignorada. A FIG. 75 demonstra a influncia da temperatura sobre a agressividade ambiental, onde a agressividade diretamente proporcional ao cobrimento requerido para manter o risco constante.
Agressividade - relao com o cobrimento

1,5

1,0

0,5

10

15

20

25

Temperatura mdia anual (C)

FIGURA 75 Influncia da temperatura sobre a agressividade ambiental com relao ao cobrimento de concreto Fonte: GEHO-CEB, 1993 (citado por LIMA, 2005, p. 718)

A amplitude trmica tambm influencia os processo de degradao do concreto. Neste particular o clima brasileiro bem severo, pois apresenta grandes amplitudes trmicas mdias e elevadas temperaturas mdias anuais (FIG. 76). O concreto apresenta caractersticas de resistncia que o deixam mais susceptvel ao do gradiente trmico. Sua baixa resistncia a trao e sua ruptura frgil devido caractersticas de matriz de cimento hidratado e zona de transio. A matriz no capaz de absorver as deformaes, principalmente as mensais e anuais, devido baixa condutividade trmica do concreto. A NBR 6118 (ABNT, 2004) prev variaes mximas de 10 a 15C, acima disso sugere cuidados especiais.

132

FIGURA 76- Amplitude trmica mensal mdia registrada no perodo Fonte: Lima & Morelli, 2003 (citado por LIMA, 2005, p. 719)

As propriedades trmicas do concreto so muito importantes para a durabilidade da estrutura a longo prazo. O efeito mais significativo da variao trmica est relacionado com a retrao, pois ela gera esforo de trao que pode fissurar o concreto. J a dilatao no traz problemas pois gera esforos de compresso, no qual o concreto resiste bem (LIMA, 2005). A intensidade da incidncia de chuva e a U.R. comandam a disponibilidade de gua na superfcie do concreto. Essa disponibilidade de gua, associada aos mecanismos de transporte, propicia as reaes de degradao. Desta foram estrutura de concreto troca gua e substncias com o meio ambiente. Existe uma defasagem de equilbrio entre a umidade interna presente nos poros e a umidade externa. Isto demonstrado pelo grfico 1. A disponibilidade de gua nos poros est relacionada com o tempo de superfcie mida, ou seja, tempo em que h presena de gua lquida na superfcie dos poros. Essa presena est associada a U.R, temperatura e presso de vapor de gua (LIMA, 2005).

133

Comparativo entre HR-EXT e HR- IN


100,00 90,00 80,00 7,00

HR (% )

60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,,00 HR-EXT UR-IN

50

100

150 200

250

300

350

400

450

500

Tempo (min)
GRFICO 1 Comparativo entre a umidade relativa externa e interna durante um dia de monitorao. HR-EXT = Umidade relativa externa (do ambiente) e HR-IN = umidade interna (medida no interior do concreto) Fonte: LIMA, 2005, p. 725

O fenmeno da chuva cida tambm tem uma grande influncia na deteriorao do concreto. Ela resultante da combinao de gases poluentes (xidos de enxofre) com o vapor dgua, originando cido sulfdrico (H2SO4), que diludo em gua d origem chuva cida. O pH da chuva normal 5 enquanto da chuva cida est entre 4,5 e 2,2. O quadro a seguir apresenta a composio mdia da chuva cida QUADRO 2.
QUADRO 2 Composio medis da chuva cida no municpio de So Paulo

Composto
H2SO4 (NH4)2SO4 NaNO3 HNO3 NaCl

Concentrao (M)
8,5 14,5 10 10 8,7

Fonte: Fornaro, 1991 (citado por LIMA, 2005, p. 727)

A incidncia do vento depende de inmeros fatores que vo desde o formato da edificao, sua altura at as condies do entorno. Em grandes cidades, o corredor formado aumenta a incidncia dos ventos em alguns prdios. Um novo edifcio pode modificar totalmente a

134

incidncia dos ventos na regio. A mudana dos ventos modifica tambm a incidncia de chuva e deposio de partculas (LIMA, 2005). Existe um novo conceito chamado chuva dirigida que est relacionado com a fora de chuva incidente em um edifcio. Esta fora est relacionada com a velocidade e direo do vento, com o tempo e quantidade de chuva. Lacy30 (citado por LIMA, 2005) prope um ndice para a chuva dirigida. DRI = VP 100 Onde: DRI = ndice de chuva dirigida ( Driving Rain Index); V = velocidade mdia anual do vento (m/s); P = total de precipitao anual (mm). Este ndice calculado classifica as regies por grau de agressividade (QUADRO 3). No entanto esta classificao no considera nenhum aspecto o entorno da edificao.

QUADRO 3 Faixas de agressividade, metodologia de Lacy (apud SILVA & GIRALT, 1995 complementada por CHAND & BHARGAVA, 2002)

Faixa
<3 entre 3 e 7 entre 7 e 11 > 11

Grau de agressividade
exposio protegida exposio moderada exposio alta exposio severa

Fonte: LIMA, 2005, p. 729

Com base nestes dados foi montado o primeiro mapa brasileiro de chuva dirigida baseado em dados de 2004 (FIG. 77)

30

LACY, R.E. An index of driving rain. Meteorol. Mag. 1962, vol.91 (1080) p. 177-84.

135

FIGURA 77 Primeiro mapa brasileiro de chuva dirigida ano-base 2004 Fonte: Lima & Morelli, 2005 (citado por LIMA, 2005, p. 730)

A presena de poluentes na atmosfera tambm um fator muito importante. O dixido de carbono, CO2, um dos principais fatores desencadeantes do processo de carbonatao do concreto. A velocidade do processo e a profundidade da carbonatao so influenciadas pelas condies de exposio (concentrao de CO2, U.R. e temperatura) e pela qualidade do concreto. Podem existir numa mesma estrutura condies muito distintas de deteriorao. A FIG. 78 mostra microclimas distintos em uma mesma estrutura influindo na degradao de forma diferenciada.

3.8.1. Caractersticas dos diversos meios


Segundo LIMA (2005) a ao do meio ambiente s estruturas pode ser classificada em funo do tipo de ambiente em que ela se encontra. HELENE (1986) classifica os tipos de meios ambientes em rural, urbana, marinha, industrial e viciada. Para LIMA (2005) as mais importantes do ponto de vista de agressividade so o urbano e o martimo.

136

FIGURA 78 Influncia do microclima (distintas exposies ao CO2 da atmosfera) na carbonatao das peas estruturais as medidas apresentadas so de profundidade de carbonatao, medidas com soluo de fenolftalena Fonte: Yazigi & Lima ( citado por LIMA, 2005, p.731)

3.8.1.1.

Atmosfera rural

Este ambiente caracteriza-se pelo baixo teor de poluentes, fraca ao agressiva e lento processo de reduo da proteo qumica do concreto. Os teores de gases so desprezveis, a no ser exista uma fonte natural como o esterco, que libera NH3 e SO2 na sua fermentao. Existem baixos teores de partculas em suspenso, cerca de 20g/m3. As chuvas possuem um pH natural, da ordem de 6,5 HELENE (1986).

3.8.1.2.

Atmosfera Urbana

O meio urbano provoca alteraes no meio ambiente ocasionando chuvas cidas, deposio de partculas slidas, lanamento de CO2 na atmosfera, alterao do regime de ventos alterando caractersticas da chuva dirigida e alterao na distribuio de temperatura (LIMA, 2005).

137

Segundo HELENE (1986), so lanadas na atmosfera impurezas em forma de xidos de enxofre (SO2), fuligem cida entre outros. O autor cita experincia de Wexler (1976) que demonstram o efeito deletrio do SO2 (FIG 79).
Tempo da durao do ensaio (dias)

240 200 Velocidade de corroso expressa em aumento 2 de massa mg dm 160 120 80

20

40

60

80

100

A = Ar puro B = Ar com 0,01 de SO2 c = Ar com 0,01% de SO2 + FULIGEM

40

0 1550709099 Umidade relativa (%)

99

FIGURA 79 Efeito da umidade relativa e impurezas do ar na velocidade de corroso atmosfrica do ferro Fonte: Wexler et. Alii, 1976 (citado por HELENE, 1986, p. 18)

Os teores de CO2 em So Paulo varia de 0,1 a 1,0ppm e causado pela queima de combustveis que contm enxofre. Os teores de H2S (gs sulfdrico) so oriundos da ao bacteriolgica de rios e represas. As partculas em suspenso podem estar de 50 a 500g/m3 e sendo cidas contribuem para a corroso e para manter a umidade na face da estrutura.

3.8.1.3.

Atmosfera Marinha

Segundo LIMA (2005) , a atmosfera marinha a mais estudada devido a presena de grande quantidade de agentes agressivos e alta velocidade de ataque . A gua do mar contem ons em abundncia, sendo que os seis mais freqentes so: Cl-, Na+, SO4-2, Mg2+, Ca2+, K+. Entretanto a concentrao de sais varia sob vrios aspectos. Em relao grande agressividade do ambiente marinho, HELENE (1986) afirma:

138

[...] a velocidade de corroso em atmosfera marinha pode ser da ordem de 30 a 40 vezes superior que ocorre em atmosfera rural (HELENE, 1986, p.19).

A agressividade do ambiente marinho varia em funo do acesso de gua e oxignio. Por isso alguns autores dividem o ambiente marinho em quatro zonas: Zona de atmosfera marinha; zona de respingos; zonas de variao de mars, zona submersa (FIG. 80). A zona de atmosfera marinha apesar de no estar em contado com a gua do mar recebe uma quantidade considervel de sais, e sofre os ciclos de molhagem e secagem. medida que a distncia da estrutura do mar aumenta a quantidade de sais vai diminuindo. Meira31, 2004 (citado por LIMA, 2005) fez medies da quantidade de sais a diversas distncias da praia (QUADRO 4).
QUADRO 4 Faixas de agressividade, com base na vida til das estruturas (adaptado de MEIRA ,2004)

Faixa de agressividade Nvel de agressividade


Elevada

Vida til mxima (*) (anos)


At 3 (cob = 10mm) e 17 ( cob = 20mm) Entre 24 ( cob = 10mm) e 50 ( cob = 20mm) Superior a 24 ( cob = 10mm) e 50 ( cob = 20mm)

Distncias aproximadas ** (m)

at 130

Moderada

entre 130 e 700

Mnima

acima de 700

(*) Para os diversos cobrimentos e materiais estudados. (**) Nota: cabe aqui ressaltar que essas distncias no podem extrapolar todo o litoral brasileiro, mas servem como referncia. Isso se deve ao sdistintos regimes de ventos, distribuio de umidades relativas e temperatura, por exemplo.

Fonte: LIMA, 2005, p. 739

31

MEIRA, G.R. Agressividade por cloretos em zona de atmosfera marinha frente ao problema da corroso em

estruturas de concreto armado. Florianpolis: UFSC, 2004. Tese de doutorado. 2004. 346p.

139

Estruturas distantes do mar

O vento cria uma nvoa carregada de sais Zona de Atmosfera marinha Zona de respingos Zona de Variao das mars Zona Submersa Fundo marinho (A) Concreto armadura Fissurao devido a corroso do ao Fissurao devido aos processos de gelo-degelo Processo fsico de abraso provocado pelas ondas, areia partculas em suspenso e gelo flutuante Decomposio qumica do cimento hidratado Modelo de ataque qumico: 1. Ataque pelo CO2 + 2. Ataque pelo Mg 3. Ataque por sulfatos (B) Mar alta

Mar baixa

Zona atmosfrica Mar alta

Zona de variao de mars

Mar baixa

Zona submersa

FIGURA 80 Apresentao das distintas regies (zonas) de agressividade s estruturas de concreto armado (a) (adaptado de DURACRETE, 199), (b) (adaptado de MEHTA, 1980) Fonte: LIMA, 2005, p. 738

140

A zona de respingos sofre a ao direta do mar, devido s ondas e aos respingos. A estrutura sofre danos por contaminao de cloretos e por ao mecnica das ondas. A zona de variao de mars limitada pelos nveis mximo e mnimo das mars. Neste caso o concreto pode encontrar-se sempre saturado, com uma crescente concentrao de sais. A estrutura sofre danos por sais agressivos, por corroso de armadura, por ao mecnica das ondas e por microorganismos. A zona submersa encontra-se permanentemente submersa. A degradao da estrutura ocorre por sais agressivos (sulfato e magnsio) e pela ao de microorganismos.

3.8.1.4.

Atmosfera Industrial

O meio industrial possui particularidades especficas. Elas se caracterizam de acordo com o tipo de industria instalada. No caso de industria de papel e celulose, o ambiente sofre uma contaminao por cloretos pior do que o ambiente marinho (LIMA, 2005). Segundo GENTIL (1986), atmosferas industriais podem acelerar o processo de corroso de 60 a 80 vezes, se comparadas a atmosferas rurais.

3.8.1.5.

Atmosfera Viciada

So consideradas atmosferas viciadas locais fechados com baixa taxa de renovao de ar (HELENE, 1986). Um exemplo deste tipo de ambiente so as tubulaes de esgoto. Neste caso a degradao provocada pela ao de compostos de enxofre que atacam a matriz hidratada de cimento e a armadura (LIMA, 2005). Somado a isto temse a ao de inmeras bactrias aerbicas e anaerbicas que podem acatar diretamente o concreto. Segundo LIMA (2005), a corroso acontece principalmente pela formao de sulfato de clcio, que passam por uma srie de reaes se cujos produtos finais de volumes at 1000 vezes o volume inicial. O processo de corroso pode ser descrito da seguinte maneira (FIG. 81).

141

H2S + 2O2

H2SO4 ( atravs da ao bacteriana) Umidade da superfcie

H2S H2S
O2 O2

H2S

O2

( concreto e armadura)

H2S disponvel na atmosfera se a produo de sulfetos excede a absoro de O2 Absoro de O2 na superfcie do esgoto O2 Nvel da gua
1S + 2H

1-

H2S

Limos

1-

Gerao de sulfetos 1Atravs da S ao bacteriana 1S 1S

1-

Limos Areia

FIGURA 81 Formao de cido sulfrico em coletores de esgoto Fonte: Ludwig & Almeida, 1979 (citado por HELENE, 1986, p.20)

A corroso das armaduras acontece quando se tem a perda do cobrimento protetor e o acesso direto do meio agressivo. A corroso acontece em especial pela ao das bactrias (que geram despolarizao catdica) e do cido sulfdrico presente no meio; esse cido ataca a armadura e, por hidrlise, retorna ao meio para novamente atacar a armadura, promovendo um processo cclico( LIMA, 2005, p.744)

3.8.1.6.

Normalizao nacional

Duas normas nacionais abordam a questo do ambiente, a L.1007, CETESB e a NBR 6118 (ABNT, 2004). A norma CETESB L1007 (CETESB, 1980), determina condies de qualidade para determinado grau de agressividade do meio aquoso a concreto QUADRO 5.

142

QUADRO 5 Tipos de agressividade e valores limites para avaliao do grau de agressividade de gua do mar, salobra, de esgoto ou poluda industrialmente (CETESB, 1980)
gua do mar, salobra, de esgoto ou poluda industrialmente Fenmeno de expanso por formao de gipsita e/ou etringita acompanhada de lixiviao SO4-2 (mg/l) Mg2+ < 100mg/l , NH4+ < 100mg/l Cl- < 100mg/l
0- nula I - fraca II - mdia III - forte IV - muito forte <200 200 a 350 350 a 600 600 a 1200 > 1200

Corroso da armadura

Grau de agressividade

Mg2+ = 100mg/l NH4+ = 100mg/l


< 100 100 a 200 200 a 350 350 a 600 > 600

Cl- (mg/l)

Cl- = 100mg/l
< 250 250 a 400 400 a 700 700 a 1500 > 1500

3000 > 3000

Fonte: LIMA, 2005, p. 746

O grau de agressividade acima referido deve ser acrescido ou reduzido de acordo com caractersticas do meio. So atenuantes: 28 dias sem contato com a gua, contado espordico com guas agressivas, concreto envolvido com terreno de baixa permeabilidade. So agravantes: gua em movimento, variao freqente do nvel da gua, presso hidrulica unilateral, gua com temperaturas superiores a 45C e estrutura delgada. A principal restrio fica com o fato de que a norma aborda somente os casos em meio aquoso e no especifica a qualidade necessria para o concreto. A NBR 6118 (ABNT, 2004) possui 2 captulos que abordam o assunto. O captulo 6 Diretrizes para durabilidade das estruturas de concreto e o captulo 7 Critrios de projeto que visam a durabilidade. No captulo 6 so apresentados os principais mecanismos de degradao e a classificao do ambiente onde a estrutura est inserida (QUADRO 6).

143

QUADRO 6 Classe de agressividade ambiental

Fonte: ABNT, 2004, p.16

No capitulo 7 so apresentados aspectos referentes qualidade do concreto, qual o mais adequado para cada classe de agressividade e sua espessura de cobrimento (QUADRO 7 e 8).

QUADRO 7 Correspondncia entre classe de agressividade e qualidade do concreto

Fonte: ABNT, 2004, p.18

144

QUADRO 8 Correspondncia entre classe de agressividade ambiental e cobrimento nominal para c = 10mm.

Fonte: ABNT, 2004, p.18

3.9. Mtodos de proteo e recuperao


Mesmo que a estrutura de concreto seja projetada e construda dentro dos critrios de durabilidade exigidos nas normas, existem ambientes suficientemente agressivos que acabam por atacar a armadura do concreto. Em casos como este, se faz necessrio a utilizao de mtodos complementares de proteo da armadura. No entanto, conhecer os mecanismos das reaes envolvidas no processo corrosivo prrequisito para um controle efetivo. O prprio mecanismo de corroso pode sugerir alguns modos de se combater a corroso (GENTIL, 2003). Segundo GENTIL (2003), ao estudar o processo corrosivo devem ser consideradas as variveis dependentes do material metlico, da utilizao e do meio corrosivo. Somente o estudo conjunto dessas variveis possibilitar indicar o melhor material.

145

ANDRADE (1992) divide os mtodos complementares de proteo em dois grandes grupos: os que atuam sobre o ao, e os que atuam sobre o concreto QUADRO 9.

QUADRO 9 Mtodos complementares de proteo das armaduras


Proteo de armaduras Caractersticas Mtodos que atuam sobre o ao
Cobrimentos metlicos (galvanizao) Ataques por gua do mar, carbonatao

mtodos que atuam sobre o concreto


Aditivos inibidores de corroso Ataque por cloretos adicionados durante o amassamento, carbonatao. Sem manuteno, Fcil aplicao, Custo relativo Uso de quantidade tima Pinturas epxis, cera, etc.

Tipo de mtodo

Proteo catdica

Pinturas epxis

Campo de aplicao

Qualquer

Qualquer

Qualquer

Vantagens

Facilidade de nico mtodo oprerao, Custo eficaz em corroso relativo, Sem j iniciada manuteno Deteriorao locais Pessoal qualificado por manipulao e transporte.

Sem manuteno, Eficaz contra corroso por pite

Protegem ao mesmo tempo o concreto

Custo elevado

Custo relativo

Inconvenientes Controle contnuo

Ineficiente na proteo contra a corroso por pite causada por cloretos

Colocao na obra

Baixa aderncia entre o produto e a barra de ao

Regies com diferentes suscetibilidade corroso

Necessidade de manuteno

Retneo de gua nos poros, favorece a corroso.

Fonte: ANDRADE, 1992, p. 44

Proteo da corroso em armaduras Tcnicas Eletroqumicas


Proteo catdica Extrao de Cloretos

Revestimentos

Armaduras Especiais
Ao inoxidvel Plstica com fibras

Inibidores de corroso
Orgnicos Inorgnicos

Realcalinizao

Galvanizao

Resina epxi

FIGURA 82 Sistemas de proteo e reparo da corroso das armaduras nas estruturas de concreto Fonte: GONALVES, 2003, p. 341

146

GONALVES (2003) faz uma outra diviso para os sistemas de proteo das armaduras. O autor divide em tcnicas eletroqumicas, revestimentos, armaduras especiais, inibidores de corroso FIG. 82. Vernon32, 1957 (citado por GENTIL, 2003) sugere esquematizar o estudo segundo mtodos baseados: na modificao do processo; na modificao do meio corrosivo; na modificao do metal e nos revestimentos protetores. Seguiremos em nosso estudo a diviso proposta por GONALVES (2003), acrescentando a proteo superficial do concreto

3.9.1. Proteo fsica da armadura revestimentos


A armadura poder ser protegida contra a corroso com a utilizao de revestimentos em sua superfcie. Esses revestimentos podem ser de metais mais resistentes ou de materiais orgnicos, base de epxi, por exemplo.

3.9.1.1.

Galvanizao

A galvanizao consiste em emergir a armadura em um banho de zinco fundido. Em sua superfcie se formaro duas camadas. Uma mais interna composta de uma liga de zinco-ferro e uma mais externa composta de zinco puro. Segundo HELENE (1986) o zinco protege o ao de duas formas. Como barreira entre o ao e ambiente e, como anodo de sacrifcio. consenso entre os autores pesquisados que a velocidade de corroso do ao galvanizado em concretos carbonatados muito inferior do ao no galvanizado (TAB. 17). Segundo HELENE, 1986, p. 32 a taxa de corroso da camada de zinco pode variar de 2,4 a 15 m/ano. Alm disso, os produtos de corroso do zinco so menos expansivos e ligeiramente mais solveis do que o xido de ferro, o que possibilita a ele alojar-se na interface aoconcreto, diminuindo as tenses e conseqentemente as fissuraes.
32

VERNON, W.H.J. Metallic Corrosion and Conservation of Natural Resources. Institution of Civil Engenieers,

London, 1957, p. 105-133

147

Em relao aos cloretos a armadura galvanizada tambm possui um comportamento melhor do que o ao convencional. Segundo MONTEIRO (2005) a quantidade de cloreto necessria para despassivar o zinco 4 a 5 vezes superior do ao.

TABELA 17 Taxa mdia de corroso em ao galvanizado

Atmosfera
Industrial Marinha Rural rida

Penetrao mdia (m/ano)


6,3 1,5 1,1 0,2

Fonte: GENTIL, 2003, p. 239

A durabilidade da armadura galvanizada depende de dois fatores: a espessura da capa de zinco e o pH da fase aquosa preso nos poros do concreto (ANDRADE, 1992). Segundo GENTIL (2003) a espessura adequada varia de 44 e 87 m. Para ANDRADE (1992), a espessura mnima da camada de zinco puro deve ficar entre 8 e 10 m. GONALVES (2003), afirma que a espessura necessria para proteger o ao no concreto varivel de acordo com a agressividade do meio, entretanto, no dever ser inferior 100 m; Um dos motivos para esse espessura que durante a formao da camada passivante consumido carda de 10 m de zinco (GOLALVES, 2003). Entretanto, a camada no dever ser superior 200 m afim de no prejudicar a aderncia do revestimento. Segundo HELENE (1986), o zinco tem um comportamento Anftero, ou seja, capaz de reagir tanto em meios cidos, quanto em meios muito bsicos, e seus produtos de corroso tendem a colmatar os poros do concreto e inibir a continuao do ataque. De acordo com ANDRADE (1992), a armadura galvanizada tende a ser mais estvel em cimentos com baixas quantidades de lcalis. GONALVES (2003) afirma que um alto teor de lcalis no concreto pode prejudicar a formao da camada passivante no zinco durante a hidratao do cimento. GONALVES (2003) chama a ateno para o fato de que a liberao de hidrognio que acompanha a formao dos xidos de zinco e dos silicatos, durante a hidratao do cimento,

148

reduz temporariamente a aderncia entre o concreto e o ao galvanizado, entretanto, ao longo prazo podem alcanar valores superiores ao das armaduras convencionais. Uma discusso que existe em relao utilizao ao ao galvanizado se d pelo fato de que descontinuidades da armadura, com partes galvanizadas e no galvanizadas, e possveis danos ao revestimento, so suficientes para gerar diferena de potencial e conseqentemente pilha eletroqumica. Este impacto e minimizado pelo fato do zinco funcionar como ando de sacrifcio e corroer no lugar do ao, entretanto, ao corroer o zinco pode expor mais regies do ao e continuar o processo.

3.9.1.2.

Resinas epxi

Os revestimentos epxi quando aplicados na armadura funcionam como barreira fsica. Segundo GENTIL (2003), resina epxi um dos mais importante veculos para o combate corroso. Ela possui boas propriedades de aderncia e resistncia qumica, alta resistncia abraso e ao impacto. Segundo GONALVES (2003), as espessuras do revestimento devem compreender entre 180 m e 300 m, de maneira a no comprometer a flexibilidade e garantir uma proteo eficaz. ANDRADE (1992) chama a ateno para o problema de aderncia entre a armadura tratada com epxi e o concreto. De acordo com GONALVES (2003), espessuras inferiores a 250 m no afetam a aderncia do concreto e o ao, porem valores superiores podem levar a redues de 60%. A grande limitao da armadura protegida por epxi ocorre quando existem danos pelcula. Estes podem levar ao surgimento de macroclulas de corroso. Existe ainda um agravante, segundo GONALVES (2003), no possvel aplicar tratamentos eletroqumicos em armaduras revestidas com epxi, o que dificulta muito o tratamento desta corroso ( FIG.83). TULA (2005) afirma que armaduras revestidas com epxi podem ser utilizadas junto com armaduras convencionais, dando como exemplo a utilizao das camadas mais expostas de barras revestidas, e as mais internas de armaduras comuns.

149

FIGURA 83 Corroso devido a ruptura do filme de resina em uma armadura ( Midwest Galvanizing Group Inc.) Fonte: GONALVES, 2003, p. 359

QUADRO 10 Comparao entre os revestimentos aplicados nas armaduras

Tipo
Influncia no ao

Galvanizao
Nenhuma

Resina epxi
nenhuma Tolera 200C, apesar de que acima dos 100C podem ocorrer problemas de aderncia concreto/ao Reduo em mdia de 15% em relao ao ao no revestido. Podem causar perdas de aderncia com cargas inferiores No existem referncias de grandes problemas em sua aplicao

Temperaturas extremas

Suporta 200-300C

Aderncia ao concreto Em concreto carbonatado

Desenvolvimento mais tardio nos tempos iniciais, porem no final acaba sendo igual do ao no revestido Benfico

Cloreto adicionado ao concreto: reduo do tempo de servio devido formao de pites. Em concreto Resitem bem aos ons cloretos (se no se Cloreto do exterior: teores superiores a 1% encontram excessivamente danificados). H contaminado com 1,5% em relao ao cimento podem ser registros de experincias muito negativas. cloretos prejudiciais se o concreto sofre perodos cclicos de umedecimento Velocidade de corroso acelerada em fissuras de abertura superior a 0,3mm (dependendo da espessura do cobrimento

Em concreto fissurado

Reduo do perigo de corroso (se no se encontra danificado)

Fonte: GONALVES, 2003, p. 360

150

O QUADRO 10 faz uma comparao entre o desempenho da armadura galvanizada e o da pintura epxi.

3.9.2. Proteo qumica (inibidores de corroso)


Segundo MONTEIRO (2005), um inibidor de corroso um composto qumico que quando introduzido no concreto em quantidades reduzidas, pode evitar ou diminuir corroso das armaduras sem afetar negativamente as propriedades fsicas ou microestrutura do concreto. A utilizao de inibidores de corroso considerado por muitos autores como um dos melhores mtodos para a proteo contra a corroso. Segundo HELENE (1986), os inibidores s devem ser adicionados massa de concreto quando houver presena de cloretos e forem dosados em funo dos teores de cloretos livres. GENTIL (2003) afirma que, para que a utilizao de inibidores tenha bons resultados preciso considerar quatro aspectos: a causa da corroso, para identificar se o problema pode ser solucionado com a utilizao de inibidores; o custo da sua utilizao, para verificar se o custo excede o das perdas causadas pela corroso; as propriedades e mecanismo dos inibidores, para verificar sua compatibilidade; e finalmente as condies adequadas de adio e controle, para garantir a correta utilizao. De acordo com GONALVES (2003), os inibidores de corroso podem ser de natureza orgnica e inorgnica, e so classificados segundo a sua funo: catdico, andico e misto. GENTIL (2003), divide os inibidores de corroso em andicos, catdicos, de adsoro e de proteo temporria. Os inibidores andicos permitem reduzir a velocidade de reao andica reagindo com os produtos de corroso e formando um revestimento protetor na superfcie do ao (MONTEIRO, 2005).
os inibidores andicos atuam reprimindo reaes andicas, ou seja, retardam a reao do anodo. Funcionam geralmente, reagindo com o produto de corroso inicialmente formado, ocasionando um filme aderente e

151

extremamente insolvel, na superfcie do metal, ocorrendo a polarizao andica (GENTIL, 2003, p. 216)

Hidrxidos, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos tercirios de metais alcalinos so inibidores andicos, porque reagem com os ons metlicos, formando produtos insolveis de ao protetora. GENTIL (2003) chama a ateno para o cuidado de utilizar a quantidade adequada, pois se a quantidade for inferior ao limite crtico, os produtos de proteo no se formaro em toda superfcie, ocasionando corroso localizada nas reas no protegidas. Um inibidor muito utilizado o nitrito de sdio ( NaNO2). Ele oxida o ferro a uma pelcula de -Fe2O3, aderente e protetora:

2Fe + NaNO2 + 2H2O Fe2O3 + NaOH + NH3


Segundo ANDRADE (1995), importante estar atento relao Cl-/NO2- e sua alterao com o tempo.
Relaes NO2-/Cl- menores que 1:1 no so eficazes em ambientes de alta umidade relativa, quando a resistividade do concreto baixa e a corroso pode progredir facilmente (ANDRADE, 1995, p.21) NO2-/Cl- 1,5.

Para a inibio total do avano da corroso sugerido uma relao

GONALVES (2003) sugere uma razo de 0,7:1,0 . Isto pode ser deduzido da FIG. 84, onde a rea sombreada o limite da passivao, que ocorrem entre 0,1 e 2,2. Em sua pesquisa, ANDRADE (1995), constatou que mesmo quando o NO2 no inibiu totalmente a corroso, porem ele sempre reduziu a rea corroda e a taxa de corroso total, e conclui que o nitrito de sdio um inibidor eficaz da corroso por cloretos e por carbonatao.

HELENE (1986) apresenta a ttulo de orientao alguns teores em funo da agressividade do ambiente (QUADRO 11)

152

QUADRO 11 Relao entre agressividade do meio e teores de NaNO2

Agressividade ambiental
Pouco corrosivas Medianamente corrosiva Altamente corrosiva Extremamente corrosiva

Teores de NaNO2/ cimento (kg)


1% 2% 3% 4%

Fonte: HELENE, 1986, p. 32

101

0% NaNO2

2% NaNO2

3% NaNO2
Cimento Portland comum Cimento com baixo teor de C3A Cimento pozolnico Cimento com escria de alto forno Cimento com cinza volante

100

Icorr ( 90 dias)

10-1

10-2 50% 100% Parcial Total imerso imerso 50% 100% Parcial Total imerso imerso 50% 100% Parcial Total imerso imerso

Umidade atmosfrica

FIGURA 84- Intensidade de corroso aos 90 dias aps mistura com gua salina Fonte: ANDRADE, 1995, p. 21

MONTEIRO (2005) alerta para o fato de que os nitritos de sdio e de potssio podem causar perdas de resistncia compresso do concreto de 20% a 40%, quando utilizados em dosagens de 2% a 6%. Os inibidores catdicos atuam reprimindo a reaes catdicas. Eles fornecem ons metlicos que reagem com a alcalinidade catdica, produzindo compostos insolveis que inibe a difuso do oxignio e a conduo de eltrons.

153

So utilizados como inibidores catdicos o sulfato de zinco, de magnsio e de nquel, pois seus on Zn2+, Mg2+ e Ni2+ formam com as hidroxilas, OH-, na rea catdica os hidrxidos insolveis: Zn(OH)2 e Mg(OH)2 e Ni(OH)2, parando o processo corrosivo (GENTIL, 2003). Os inibidores catdicos so considerados mais seguros, pois como o metal, no catodo, no entra em soluo, no existe o risco de concentraes errneas provocar danos, como no caso dos inibidores andicos. Os inibidores de adsoro funcionam como pelculas protetoras. Elas agem sobre as regies andicas e catdicas, interferindo com a ao eletroqumica. Neste grupo esto inseridas as substncias orgnicas que formam a pelcula por adsoro (GENTIL, 2003). Pertencem a este grupo os colides, sabes de metais pesados e substncia orgnicas com tomos de oxignio, nitrognio ou enxofre, podendo citar os aldedos, aminas, uria, entre outros. Segundo GONALVES (2003), a eficincia dos inibidores por adsoro depende da espessura da pelcula formada: quanto mais espessa, mais eficiente. Estes inibidores tema capacidade de difundir-se no concreto endurecido, devido a sua elevada presso de vapor, inclusive em temperatura e presso ambiente. Sua facilidade em penetrar vai depender da porosidade do concreto e propriedades da fase voltil (GONCALVES, 2003). O QUADRO 12 compara alguns dos inibidores mais utilizados.

3.9.3. Tcnicas eletroqumicas


As tcnicas eletroqumicas de proteo e reparo em estruturas danificadas por corroso de armadura so trs; Proteo catdica. Extrao eletroqumica de cloretos e realcalinizao (MONTEIRO, 2005).

154

QUADRO 12 - Ao de alguns inibidores de corroso de concreto

Inibidores Inorgnicos Caractersticas Nitritos


Resistncia a compresso (do concreto) Porosidade do concreto aumenta

Inibidores orgnicos Volteis


no significativo

MPF (monofluorfosfato)
diminui Reduz por precipitao de fosfato de clcio Reage em meio alcalino formando fosfato de clcio que precipita

No significativo

No est estudado

Compatibilidade qumica com o concreto

boa

boa

Concentrao crtica junto a armadura

[NO2]/[Cl-] = 1,5 (razo molar)

[MPF]/[Cl ] = 1,0

No se conhece e existem dificuldades de medio

Mecanismos de ao inibidora

Inibidor andico: reconstitui a pelcula passivadora

Inibidor de adsoro: efeito barreira

No est muito bem definido , parece ser adsoro, dependendo dos constituintes

Comportamento a longo prazo

Existem alguns resultados, em concreto fissurado existem algumas controvrsia Podem ocorrer problemas devido ao consumo do inibidor

No existe experincia

No existe experincia

Problemas de toxidade (situaes de Compatibilidade ambiental lixiviao) Na demolio sa estrutura cria resduos perigosos

No existe inconvenientes conhecidos

As aminas so produtos irritantes

Mtodo de aplicao

No concreto fresco ou endurecido, por No concreto endurecido por projeo e injeo impregnao

No concreto fresco e endurecido por impregnao

Fonte: GONALVES, 2003, p. 370

Em princpio estas tcnicas consistem em aplicar uma corrente eltrica contnua entre a armadura, que funciona domo catodo, e um eletrodo auxiliar externo, que funciona como o anodo (GONALVES, 2003). As principais diferenas esto na densidade de corrente aplicada e na durao do tratamento (QUADRO 13)

155

QUADRO 13 Caractersticas dos diferentes mtodos eletroqumicos

Caractersticas
Detm a corroso por Durao do tratamento Densidade de corrente tpica

Proteo catdica
Polarizao das armaduras at o potencial de imunidade permanente

Extrao de cloretos
Eliminao dos agentes agressivos

Realcalinizao
Restaurao da alcalinidade perdida no entorno da armadura 1 a 2 semanas

4 a 10 semanas

10 mA/m2

0,8 a 2 A/m2

0,8 a 2 A/m2

Fonte: MONTEIRO, 2005, p.1121

3.9.3.1.

Proteo catdica

A proteo catdica consiste em situar o potencial da armadura abaixo do potencial de corroso. Isto conseguido atravs de um fluxo de corrente constante, durante toda a vida da estrutura. Uma outra definio seria:
Proteger catodicamente uma estrutura significa eliminar, por processo artificial, as reas andicas superficiais do metal fazendo com que toda a estrutura adquira comportamento catdico. Como conseqncia, o fluxo de corrente eltrica anodo/catodo deixa de existir e a corroso totalmente eliminada (GENTIL, 2003, p.274).

Quando se aplica uma proteo catdica, trs podem ser as causas da reduo da corroso: a) o potencial do metal atinge um valor, onde todo ele se transforma em catodo.

M Mn+ + ne
b) o eletrlito prximo superfcie do metal se torna mais bsico por causa da reduo dos ons hidrognio, H+, ou da reduo do oxignio.

2H2O + 2e H2 + 2OH-

156

H2O + O2 + 2e 2OHc) A elevao do pH pode causar a precipitao de substncias insolveis, como o CaCO3 e Mg(OH)2, que formam uma camada protetora para o metal. Os sistemas de proteo catdica podem ser de dois tipos: Proteo catdica galvnica ou Proteo catdica por corrente impressa.

3.9.3.1.1.

Proteo catdica Galvnica

Neste caso o fluxo de corrente a ser fornecido originado da diferena de potencial existente entre o metal a proteger e o anodo escolhido, que deve ter o potencial mais negativo na tabela de potenciais. No caso do concreto o anodo mais escolhido o zinco, que possui o potencial 1,10 contra -0,20 do ao no concreto (GENTIL, 2003). As vantagens de se utilizar o zinco como anodo so: Um bom rendimento terico da corrente em relao s massa consumidas; corrente constante no tempo com formao de filme passivante; relao entre rendimento terico e rendimento prtico prximo de 1. Este tipo de proteo galvnica s utilizado em casos onde os eletrlitos tem baixssima resistividade eltrica (at 3.000 .cm), devido s pequenas diferenas de potencial envolvidas. Segundo vrios autores pesquisados, o sistema de proteo catdica galvnica no apresenta bons resultados em concreto armado, devido principalmente, a grande resistividade. Entretanto, existe no mercado pastilhas de liga de zinco, que so ligadas diretamente armadura, conforme estudaremos mais adiante.

3.9.3.1.2.

Proteo catdica por corrente impressa

Neste caso a corrente gerada por uma fonte externa de corrente contnua (normalmente retificadores de corrente alternada). Para a disperso dessa corrente pelo eletrlito, so

157

utilizados anodos inertes, que so escolhidos de acordo com o eletrlito em que iro trabalhar. De acordo com GENTIL (2003), no concreto so utilizados normalmente anodos de platina. A maior vantagem deste mtodo que atravs do gerador de corrente contnua possvel obter a potncia e a tenso de sada em funo da resistividade do eletrlito. Em suma, ele pode trabalhar em eletrlitos de baixa resistividade (3.000 a 10.000 .cm) a altssima resistividade (acima de 100000.cm). GENTIL (2003), faz um resumo do sistema de proteo catdica para estrutura de concreto, descrito a seguir: a) Colocamse anodos de titnio junto superfcie do concreto, cobrindo-os com concreto. b) O anodo interligado ao terminal positivo de um retificador e as ferragens ao terminal negativo c) Ao ligar o retificador cria-se uma diferena de potencial entre o concreto e a armadura, que passa a funcionar como catodo, conseqentemente protegida. d) A corrente injetada pelos anodos passa pelo concreto, penetra na armadura e retorna ao negativo do retificados, fechado o circuito. A FIG 85 representa os diversos processos existentes no sistema de proteo catdica por corrente impressa. GENTIL (2003) apresenta um quadro comparativo entre os sistemas de proteo galvnico e o de corrente impressa (QUADRO 14). Alguns pontos devem observados antes de se instalar um sistema eletroqumico de proteo. Precisa existir continuidade na armadura. Armaduras no conectadas ao sistema podem sofrer corroso acentuada. Se necessrio deve-se fazer conexes adicionais. Deve existir continuidade eletroltica do concreto para se fechar o circuito. Fissuras de grande tamanho, brocas, entre outros podem interromper esta continuidade.

158

Deve conhecer a espessura de cobrimento de concreto. Variaes de espessura podem causar fluxo de corrente no uniformes. Para utilizar a armadura como catodo deve-se conhecer o tipo de ao. Aos sensveis fragilizao por hidrognio, podem ser atacadas pelo hidrognio desprendido pelo processo. A cordoalha para concreto protendido se enquadra neste caso.

FIGURA 85 Representao esquemtica dos diferentes processos que ocorrem ao aplicar-se um campo eltrico ao concreto Fonte: GONALVES, 2003, p.346

159

QUADRO 14 Comparao entre os sistemas galvnicos e por corrente impressa

Sistema Galvnico

Sistema por corrente impressa

No requer fonte externa de Requer fonte externa de corrente eltrica corrente eltrica Em geral, econmico para requisitos de corrente eltrica de at 5A Manuteno mais simples Possui vida limitada Necessita de acompanhamento operacional. Somente para eletrlito de muito baixa resistividade eltrica. Em geral de at 3.000.cm. No apresenta problemas de interferncia com estruturas estranhas. No admite regulagem ou admite regulagem precria Em geral, econmico para requisitos de corrente eltrica acima de 5A. Manuteno menos simples Pode ser projetado para vida bastante longa Necessita de acompanhamento operacional

Pode ser usado em eletrlitos com qualquer valor de resistividade eltrica, inclusive os de muito baixa resistividade

Pode apresentar problemas de interferncia com estruturas estranhas

Pode ser regulado com facilidade

Fonte: GENTIL, 2003, p. 279

3.9.3.2.

Realcalinizao

A realcalinizao tem por objetivo restaurar a alcalinidade do concreto ao redor das armaduras, afim de repassiv-las pela hidrlise da gua no catodo e pelo estabelecimento de um fluxo eletrosmtico que introduz os ons carbonato da soluo externa para a armadura. EGGERS (1997) define a funo da realcalinizao como:
[...] permitir que o concreto carbonatado readquira uma condio suficientemente alcalina para o restabelecimento e manuteno da camada passivadora de xido de ferro sobre a superfcie das armaduras, sem que com isso seja necessria a remoo do concreto so (EGGERS, 1997, p. 42).

160

O processo consiste em aplicar um campo eltrico entre a armadura de ao no interior do concreto e uma malha de ao inserida (FIG. 87) em uma soluo alcalina, colocada externamente sobre a superfcie do concreto (FIG. 86). GONALVES (2003) sugere que em superfcie verticais a soluo seja impregnada em uma polpa de celulose. importante que no existam revestimentos sobre a estrutura de concreto.

Princpio da realcalinizao
Anodo +Ve -Ve
OH

Eletrlito

Na2CO3. NaHCO3 OH
OH

Na

Na

OH OH

Na

Concreto
FIGURA 86 Princpio de realcalinizao Fonte: EGGERS, 1997, p.43

Armadura

No decorrer do tratamento, a soluo alcalina vai sendo transportada para dentro do concreto carbonatado pelo efeito d um fluxo eletroosmtico. Simultaneamente a isto, a eletrlise na superfcie da armadura produz um meio altamente alcalino (EGGERS, 1997).O processo mantido at que o pH atinja os nveis desejveis. A soluo mais indicada o carbonato de sdio (Na2CO3), 1 molar. Pelo fato de no ser nocivo e ser barato, pode se utilizado na obra. O tratamento inicialmente elevado o pH do concreto carbonatado para valores superiores a 11,5, portanto superiores a 10,4, que suficiente para manter a passivao do ao. Segundo EGGERS (1997), a realcalinizao consome uma carga de 70 a 200 Ah (ampre. hora) e uma densidade de 1A / m2 de superfcie de concreto.

161

GONALVES (2003), chama a ateno para que seja medido a carbonatao do concreto antes de se aplicar o processo para que possa ser feita a medida da evoluo. Segundo EGGERS (1997), uma vez adquirida essa nova condio, o concreto passa a ser como novo, em relao carbonatao. aconselhvel uma posterior pintura de proteo sobre o concreto.

FIGURA 87 Conexo eltrica da armadura e malha metlica (anodo) instalada e conectada ao terminal positivo Fonte: EGGERS, 1997, p.43

3.9.3.3.

Extrao de cloretos

A extrao de cloretos retira pela ao do campo eltrico de um eletrodo externo, os ons de cloretos carregados negativamente. Como resultado do processo a alcalinidade do concreto tambm aumenta devido reao catdica. O processo muito simples. Os ons so transportados para fora do concreto por migrao. Durante o processo ons de ctions so transportados para a armadura, nions migram para fora do concreto e hidroxilas so produzidas na superfcie da armadura pela reao catdica (FIG. 88). O tratamento feito com a aplicao de um campo eltrico entre a armadura do concreto e uma metlica externa imersa em um reservatrio eletroltico. Segundo EGGERS (1997) o melhor eletrlito a gua para consumo domstico. O autor explica o fato pela no

162

existncia nesta gua de ons estranhos para concorrer com o transporte pela corrente eltrica.

Princpio da dessalinizao
Corrente +Ve -Ve Anodo Eletrlito

Cl

Cl
OH OH

Na

Cl

Cl
OH

Cl Cl
Na Na

Cl
Na

Na

Cl
Na

OH

Concreto
FIGURA 88 Princpio da dessalinizao Fonte: EGGERS, 1997 , p. 44

Armadura

O tempo de tratamento vai variar segundo: o tipo de contaminao (externa, agregado ou guas); tipo de sal ( NaCl, CaCl2); concentrao e distribuio de cloretos; espessura de carbonatao; qualidade do concreto; temperatura; densidade de armadura e espessura de cobertura de concreto. O tempo mdio varia de 8 a 12 semanas ( FIG.89). Durante o processo os cloretos livres so rapidamente removidos. Os cloretos remanescentes esto mais confinados e necessitam de uma segunda aplicao algum tempo depois (EGGERS, 1997).

163

% de cloretos por massa de cimento

0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0l,1

Teor de cloretos antes e aps a dessalinizao

Antes Aps 2 3 4 5 6 7 8 9 10

0 1

Nmero da amostra

FIGURA 89 Teor de cloretos antes e aps a dessalinizao Fonte: EGGERS, 1997, p. 45

Segundo EGGERS (1997), a dessalinizao consome uma carga de 650 a 2000Ah e uma densidade de corrente de 1 A /m2 de rea de superfcie de concreto. Segundo GONALVES (2003), deve-se medir a quantidade de cloretos no concreto antes do incio do tratamento, para que se possa acompanhar a evoluo do tratamento.

FIGURA 90- Extrao de cloretos em shopping center de Londres detalhe da fixao do anodo (tela externa e dos tanques de eletrlito nos fundos da laje. Fonte: EGGERS, 1997, p. 45

164

3.9.4. Modificao de propriedades da armadura


Quando se pensa em proteger uma estrutura contra a corroso de armaduras, o primeiro recurso quem vem mente a melhoria da qualidade do concreto. Entretanto existe uma outra tcnica de ao direta sobre a qualidade fsico-qumica da armadura. Trata-se de utilizar armaduras resistentes corroso. Segundo TULA (2005), apresenta como armaduras resistentes corroso as armaduras de ao inoxidvel e as armaduras de plstico reforado com fibras. Acrescentaremos em nosso estudo outros tipos de ao resistentes corroso. Com o surgimento das armaduras resistentes corroso, mudam-se os conceitos em relao durabilidade da estrutura. Fala-se agora de materiais que no esto sujeitos corroso, ou apresentam perodos de iniciao muito longos e taxas de corroso desprezveis. Pode-se atingir com relativa facilidade vida til de 100-120 anos

3.9.4.1.

Inoxidvel

O ao inoxidvel um ao contando no mnimo 10,5% de cromo, mximo 1,2% de carbono e que apresente alta resistncia corroso atmosfrica (BS EM 10088-1). Sendo que para funo estrutural o carbono no pode ultrapassa a concentrao de 0,07%. Segundo TULA (2005) a elevada resistncia dos aos inoxidveis corroso se deve presena de cromo em sua superfcie, que forma uma camada de passivao de xido de cromo, continua, aderente e estvel na maior parte dos ambientes e solues. De acordo com GENTIL (2003) os aos inoxidveis em presena de oxignio formam um a pelcula, constituda principalmente de xido de cromo, Cr2O3, que possui aderncia, continuidade, alta resistividade eltrica e praticamente ausncia de porosidade, tornado a pelcula a responsvel pela resistncia do ao inoxidvel diferentes meios corrosivos. Os aos inoxidveis so classificados em: austenticos, ferrticos, martensticos e duplex. Entretanto, segundo TULA (2005), apenas os austenticos e os duplex so indicados para armaduras de concreto armado. GONALVES (2005) afirma que geralmente so utilizadas as

165

armaduras em ao inoxidvel do tipo austentico, ferrtico e austentico-ferrto, Entretanto, os ferrticos, de custo mais baixo, apenas para ambientes menos agressivos. Os austenticos encontram em sua composio, como principais elementos de sua liga, o nquel e o cromo. No duplex encontram-se altos teores de cromo e baixos teores de nquel, garantindo resistncia corroso ainda maiores. Segundo CALLISTER, 2002, p. 251, os aos inoxidveis austenticos so os mais resistentes corroso, devido aos elevados teores de cromo e tambm adies de nquel.

3.9.4.1.1.

Influncia de principais elementos de liga

No ao inoxidvel o carbono apresenta uma influncia desfavorvel, pois, propicia a corroso intergranular. O cromo o principal elemento de liga, e o responsvel pela formao da camada de passivao. Entretanto ele restringe a formao da austenita, desta forma se faz necessrio a adio de outros elementos, como o Mn e o Ni. Segundo TULA (2005), do ponto de vista mecnico, acima de 10% de Cr, observa-se uma melhoria das propriedades. Para CALLISTER (2002) esta quantidade deve ser superior a 11%. O nquel favorece a formao de austenita, facilitando o processo siderrgico. Segundo GENTIL (2003) as ligas com alto teor de nquel so imunes corroso sob tenso (FIG.91). Ele tambm melhora as propriedades mecnicas e a resistncia corroso. O mangans, em conjunto ao nquel melhoram muito as propriedades de formao de austenita atribudas ao segundo. Ele tambm aumenta a resistncia trao e melhora a soldabilidade. Combinado com o cromo e o molibdnio tem grande ao na estabilidade do filme de passivao na presena de cloretos (TULA, 2005).

166

FIGURA 91- Fratura em ao inoxidvel devido a corroso sob tenso fraturante Fonte: GENTIL , 2003

3.9.4.1.2.

Particularidades da corroso

Segundo TULA (2005), as particularidades da corroso do ao inoxidvel esta na passivao e repassivao. A passivao e dada pela pelcula de xido de cromo formada sobre a superfcie do ao. Se danificada pontualmente a passivao, todos elementos entram em ao novamente para restaur-la, de acordo com o QUADRO 15

QUADRO 15 Reaes dos elementos principais da liga de ao inoxidvel despassivado


Reao particular dos elementos principais de liga Incidncia de cada elemento no mecanismo geral de reao

Fe ? Cr ? Ni ?

Fe

2+

+ 2e

65% a 70% 16% a 18% 10% a 14%

Equao 1 Equao 2 Equao 3

Cr (2+ ou 3+ ou 6+) + 2 ou 3, ou 6 eNi2+ + 2e-

Fonte: TULA, 2005, p. 914

A corroso dos aos inoxidveis apresenta-se em diversas formas, porem a mais comum a corroso localizada por pites.

167

Para GONALVES (2003), os aos inoxidveis so sensveis corroso localizada, promovida pela ao de cloretos, apresentando um contedo crtico de cloretos da ordem de 2 a 8 vezes superior ao do ao comum. Segundo GENTIL (2003) a fratura transgranular em aos austenticos em meios clordrico muito freqente (FIG. 90). A adsoro de ons de cloreto, causa a descontinuidade na pelcula de xido de cromo. A rea exposta funciona como anodo e o restante como catodo. Com a grande diferena entre a rea andica e a catdica, a corroso de d em velocidade elevada. Depois de iniciado o processo, a hidrlise dos ons metlicos, gerados no anodo, decresce o pH, impedindo o reparo da pelcula e acelerando o ataque. Uma vez estabelecida a corroso, pode ser considerado um processo autocataltico (FIG. 92).

FIGURA 92 Trinca transgranular em ao inoxidvel verificada em anlise metalogrfica Fonte: GENTIL, 2003

Quando a camada de passivao for rompida por ao mecnica, seu restabelecimento (repassivao) muito rpido. A armadura em ao inoxidvel tambm pode ser utilizada em conjunto com o ao comum. Neste caso os dois formariam um par galvnico, onde o ao inoxidvel seria o catodo. Na

168

pratica a velocidade de corroso induzida pelo ao inoxidvel muito menor do que a induzida por um ao carbono despassivado. Deste modo acaba funcionando como uma forma de controla sobre a condio de corroso e ao carbono (TULA, 2005). Entretanto, GANALVES (2003) afirma que a presena do ao inoxidvel pode acelerar a corroso do ao no ligado.

FIGURA 93 Corroso sob tenso fraturante em ao inoxidvel em presena de cloretos Fonte: GENTIL, 2003

A TABELA 18 apresenta o contedo crtico de cloreto para os diversos tipos de ao e o QUADRO 16 apresenta os tipos de ao inoxidveis mais adequados aos diferentes tipos de ambientes.

TABELA 18 Contedo crtico para os aos inoxidveis em comparao com outros

Tipo de ao
405 ferrtico 430 ferrtico 302 austentico 304 austentico soldado 304 315 austentico 316 austentico soldado 316 316 austentico

Composio qumica
13Cr0.07Ni0.09Mo0.36Mn 17Cr0.18Ni0.17Mo0.39Mn 18Cr8.8Ni0.18Mo0.78Mn 18Cr8Ni 18Cr8Ni 17Cr10.1Ni1.4No1.6Mn 18Cr10Ni3Mo 18Cr10Ni3Mo 17Cr12Ni2.1Mo1.9Mn

Contedo de cloretos (em % de


massa de cimento)

Melhoria na resistncia a corroso relativa ao ao de conatruo


> 2 vezes > 4 vezes > 2 vezes > 8 vezes > 2 vezes > 8 vezes > 8 vezes > 2 vezes > 8 vezes

1,0 1,9 1,0-1,9 3,5-5,0 1,0-2,0 >3,2 3,5-5,0 1,2-2,0 >3,2

Fonte: GONALVES, 2003, p. 362

169

QUADRO 16 Tipos de ao inoxidvel mais adequado para as diferente condies de exposio

Nvel de corroso

Classe de ressitncia X ( tenso 207 a 380 Mpa)


304L 316L

Classe de ressitncia y ( tenso 380 a 621 Mpa)


304LN, AISI240, 316LN

Classe de ressitncia z (tenso > 621 Mpa)


316LN, AISI450, AISI240

Meio salino leve e moderado Meio altamente salino, rea de gelo e degelo Instalao litorneas, frequentemente expostas gua do mar

316L

304LN, 316LN, AISI240

318, AISI450

316L, 317L

316LN, 317L/M/N, AISI209

AISI318, AISI209

instalaes litorneas, zona de respingos e mar, severa exposio a gua do mar.

316L, 317L

318, 316LN, 317L/M/N

318, AISI209, Super duplex

Fonte: GONALVES, 2003, p. 362

3.9.4.2.

Fibras plsticas

As armaduras de plstico reforado com fibra so geralmente produzidas por extruso, onde as fibras so submersas em uma matriz polimrica e posteriormente moldadas. Possuem a vantagem de no serem corrodas pela ao dos cloretos nem por redues de pH provocadas por carbonatao do concreto. So compostas principalmente por: resina, fibras, adies minerais, aditivos modificadores e pigmentos A resina tem a funo de aglomerar e garantir a transferncia de carga entre as fibras e proteger de aes mecnicas e do ambiente. Segundo TULA (2005), As resinas mais utilizadas para a produo das barras so a epxi e a polister. De acordo com GONALVES (2003) a resina epxi deve ter baixa viscosidade para possibilitar o envolvimento completo das fibras. O autor cita tambm a matriz polimrica termoplstica (Nylon e PET), de maior viscosidade, mas que apresenta elevada resistncia ao impacto, elevada resistncia a ruptura e alta proteo contra umidade. As fibras mais utilizadas so as de fibra de vidro (GFRP), as de fibra de carbono (CFRP) e a de fibra de aramida (AFRP).

170

Segundo TULA (2005), as fibras de vidro devem ser do tipo AR (resistente lcalis) com dimetro mdio de 9 a 23 m. Elas apresentam boa resistncia a trao, 1800 a 3500 MPa, boa resistncia ao impacto, porem baixo mdulo de elasticidade, 70 a 75 GPa. As fibras de carbono aliam leveza, elevado mdulo de elasticidade (200 a 800 GPa) e alta resistncia a trao (2500 a 3500MPa). Entretanto em contato com peas metlicas pode ocasionar corroso galvnica. As fibras de aramida so polimricas de produo artificial. Possuem resistncia a trao entre 2800 a 3600 MPa, mdulo de elasticidade entre 80 e 180 Gpa, alem de leveza e resistncia a impacto. So normalmente utilizadas para produzir armaduras mistas com a fibra de carbono. A TABELA 19 apresenta uma comparao das propriedades mecnicas de diversas armaduras.
TABELA 19 Comparao das propriedades mecnicas das armaduras de plstico reforado com fibras com as armaduras de ao carbono.

Propriedades

Armaduras de ao Barras
483-690

ao cabos

GRFP barras

GFRP cabos

CFRP cabos

AFRP cabos

Resitncia a trao Mpa Tenso de ruptura, Mpa Mdulo de elasticidade, Gpa Deformao limite, mm/mm Resistncia a compresso, Mpa Coeficiente de dilatao trmico (10 6 -6 /C) 10 /F) Densidade

1379-1862 517-1207 1379-1724 165-2410 1200-2068 no aplicvel 41-55 48-62 no aplicvel 152-165 no aplicvel 50-74

276-414

1034-1396

200

186-200

>0,1

>0,04

0,035-0,05 0,03-0,045 0,01-0,015 0,02-0,026

276-414 11,7 6,5

n/d 9,9 6,5

310-482 9,9 5,5

n/d 9,9 5,5

n/d 0 0

n/d -0,1 -0,5

7,9

7,9

1,5-2,0

2,4

1,5-1,6

1,25

Fonte: GONALVES, 2003, p. 364

171

As vantagens das armaduras de plstico reforado com fibra so a elevada relao resistncia/densidade, a excelente resistncia corroso, a excelente resistncia a fadiga e o baixo coeficiente de dilatao trmica. As desvantagens so o seu elevado custo, sua baixa extenso da ruptura, elevada relao entre resistncia axial e transversal e a baixa resistncia aos lcalis, especialmente no caso da GRFP. GONALVES (2003) chama a ateno para o problema de aderncia entre a barra de plstico e o concreto, devido superfcie muito lisa da barra. O autor sugere que esta condio pode ser melhorada com a impregnao com areia ou execuo de nervuras helicoidais.

FIGURA 94- Armadura de plstico reforado com fibra Fonte: GONALVES, 2003, p. 365

3.9.5. Ao resistente a corroso


Muitos pesquisadores buscam encontrar uma forma de se produzir o ao carbono de forma e deix-lo imune ao processo corrosivos. O assunto polmico e controverso. GENTIL (2003) afirma que ao se adicionarem pequenas quantidades de cobre ao ao, ocorre a formao de sulfeto de cobre (I), Cu2S, que reduz a atividade dos ons HS- e S2- para um valor

172

to baixo que no catalisam mais o ataque andico do ao. Fyfe33, 1971 (citado por GENTIL, 2003), apresenta um mecanismo semelhante para explicar a resistncia corroso em atmosferas industriais, de aos contendo cobre. PINTO (2002) afirma que uma composio qumica bem direcionada e um processo de produo que controle a microestrutura martenstica do ao, impondo-lhe nano camadas de austenita entrecostadas por lamelas de martensita, promove a formao de um ao virtualmente livre de carbonetos. A anlise das propriedades microestruturais do material resultante facilmente conferida atravs de uma MEV (FIG. 95).

Imagem da amostra com brilho


mastensitas livre de carbonetos Fonte: PINTO, 2002, p.19

Imagem da amostra escurecida

FIGURA 95 Microscopia eletrnica de varredura de nanocamadas de austenita entre lamelas de

Em experimento realizado com amostras imersas em uma soluo de 3,5% de NaCl, aplicando-se um polarizao andica nas amostras de ao carbono e um ao de mesma categoria, porem resistente a corroso, fazendo com que o potencial aplicado fosse mudado para uma direo andica (mais positivo), tornando a amostra um anodo, ou seja retirando seus eltrons. O resultado est apresentado na FIG. 96.

33

FYFE, D., SHANAHAN, C.E.A. e SHREIR, L.L. Corrosion Sciense, 1o, 817 (1971).

173

FIGURA 96 Ensaio de resistncia corroso Fonte: PINTO, 2002, p.19

3.10. Tcnicas modernas de recuperao


Neste item vamos apresentar algumas tcnicas que vem sendo empregadas para proteo e recuperao de estruturas de concreto armada contra a corroso de armadura.

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3.10.1.

Erros de recuperao

Apesar de serem muito bem conhecidos todos os detalhes do mecanismo de iniciao e propagao da corroso de armadura, inclusive seu estado de runa, os profissionais de recuperao continuam a utilizar sistemas convencionais, onde tratam a armadura primers e aplicam argamassa polimricas como se fossem remendos de uma colcha de retalhos. O processo de corroso da armadura um processo de carter eletroqumico e como tal deve ser tratado.
A estratgia de fazer barreiras de superfcie do ao do concreto, debilitado pela corroso, com o objetivo de interromp-la utpica e fantasiosa, para no dizer desastrosa, j que nada de positivo acontece na eletroqumica das reaes de oxirreduo envolvidas (RODRIGUES, 2005, p. 16)

Um grande erro que ocorre nos processos de tratamento de corroso de armadura do concreto a quantificao dos problemas apenas com base nas regies com sintomas visveis, como trincas, desplacamentos e manchas de xidos. Este procedimento falho porque se tem uma pilha de corroso estabelecida ao longo de toda a armadura que logo provocaro novos desplacamentos (RODRIGUES, 2002). Devido a isto a utilizao de semi-pilhas e medio de resistividade se faz necessrio. O tratamento normalmente executado implica no corte do concreto em torno da armadura corroda, expondo-a at a regio onde no existe mais sinais de corroso em sua superfcie. Aps a limpeza da armadura e pintura com um epxi rico em zinco e aplica-se uma argamassa polimrica com aditivo. Segundo RODRIGUES (2002), O procedimento anteriormente citado agrava o problema da corroso devida a: a) Foi removida a regio andica contaminada com cloretos e em seu lugar aplicou uma massa nova, com pH provavelmente superior ao da regio adjacente. Um perfeito catodo; b) As reas adjacentes, que anteriormente eram catodos, agora se tornaro andicas porque esto ou muito ou pouco contaminadas;

175

c) Uma nova fora eletromotriz foi inserida e um aumento substancial na relao entre reas catodo/anodo nas armaduras; d) Esta situao pode detectada a curto prazo com a utilizao de uma semi-pilha que acusar potenciais bem negativos nesta regio. A FIG. 97 demonstra o que ocorre na recuperao. A regio andica da armadura (curva amarela) tornou-se catdica e a regio anteriormente catdica, tornou-se andica.
Reao andica 1

+
1

A1

Comportamento da superfcie da armadura na antiga regio andica, antes de recuperao. Ou seja rea esquerda da armadura antes da recuperao submetida a uma alimentao relativamente pequena (ponto verde de interseo)

Reao andica 2

Potncial (volts)

Diferna de potncial criada. Repare que o potncial evolui para valores mais negativos

Ddp existente

Comportamentoda superfcie da armadura sob o concreto original so, adjacente recuperao , agora tornada andica e com grande velocidade de corroso. Ou seja, a rea da direita da armadura depois da recuperao. Repare que temos um mesmo ambiente porem com forte alimentao. (Reta catdica laranja e o ponto de interseo inferior verde).

A2 nica reao catdica


2

Devido similaridade entre a massa de recuperao utilizada e o concreto original, induzindo uma mesma difuso de oxignio para as duas regies

C Icorr1 Densidade de corrente (log) (velocidade de corroso ) I corr

FIGURA 97 Aumento da velocidade de corroso com a recuperao executada Fonte RODRIGUES, 2002, p. 9

RODRIGUES (2002), afirma que os primers ricos em zinco que utilizam com resina o epxi, isolante eltrico por natureza, de nada adianta, porque no permite que haja troca galvnica do zinco com a superfcie do ao. Da mesma forma as argamassas modificadas com polmeros, tambm isolantes eltricos. Um outro problema que pode ocorrer com o processo tradicional de recuperao. Ao aplicar o primer epxi na armadura, podem ser deixados pontos com descontinuidades ou furos na pelcula. Este fato estabelece pequenos anodos para grandes reas catdicas, ocasionando corroso localizada com grande velocidade.

176

Portanto, a relao entre as reas andicas e catdicas geradas pelo processo de tratamento podem criar trs situaes de corroso ( FIG. 98)

FIGURA 98 Relao entre rea andica e catdica Fonte: RODRIGUES, 2002, p. 31

Segundo RODRIGUES (2004) quando a argamassa de recuperao possui um pH diferente do concreto original, para cada unidade de pH de diferena, uma ddp de 60 milivolts atravessa a armadura. Quanto maior a diferena de potencial, maior ser a ddp para detonar novas clulas de corroso. Podemos concluir que o tratamento de um processo corrosivo em estruturas de concreto armado deve levar em considerao os potencias de corrente existentes, a resistividade do concreto, a causa desta corroso afim de ajustar o mtodo de tratamento, identificar cada micro ambiente, e considerar uma soluo tambm de origem eletroqumica.

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FIGURA 99 Armadura tratada com epxi e armadura sem tratamento em processo de corroso Fonte: RODRIGUES, 2002,p. 10

3.10.2.

Pastilhas de zinco

A utilizao de tcnicas eletroqumicas nos servios de recuperao estrutural o nico meio de interromper a corroso no concreto e evitar os problemas anteriormente citados. A tcnica de utilizar pastilhas de zinco como anodo de sacrifcio, (proteo catdica passiva) muito prtica e vivel para o efetivo tratamento de corroses localizadas. A introduo desse anodo suplementar inverte as reaes de corroso da armadura, naquela regio, tornando o ao o catodo e o zinco o anodo, formando uma verdadeira clula galvnica zinco-ferro. Este processo descrito a seguir:
O metal andico Zn corri liberando ons Zn++ em direo massa da pastilha, ali recebendo os ons hidroxilas. Simultaneamente, produzem-se eltrons que fluem pelo arame de fixao em direo s armaduras. Ao

178

longo das armaduras vo recolhendo os ons Fe++, reduzindo-os, impedindo assim a corroso das armaduras naquela regio RODRIGUES, 2002, p. 31

A pastilha composta por um ncleo de zinco, especialmente formulado para esta funo, envolvido por uma matriz cimentcia ionicamente condutiva, que serve de eletrlito (FIG. 101). Uma vez instalado, com o devido espaamento, neutraliza a corrente eltrica geradora do processo de corroso, entre anodos e catodos ao longo da armadura. Sua vida til depende da densidade das armaduras, da condutividade do concreto e do nmero de pastilhas instaladas e seu espaamento ( RODRIGUES, 2000).

e- e

eeee
-

ee
-

FIGURA 100 Mecanismo de ao da pastilha e colocao da pastilha no concreto Fonte: RODRIGUES, 2002, p.31

179

FIGURA 101 composio da pastilha Fonte: RODRIGUES, 2002, p.31

interessante lembrar que a corrente galvnica gerada pelas pastilhas pode ser monitorada aps sua instalao, confrontando-se com os valores anteriormente encontrados.

3.10.3.

Zinco termo projetado (ZTP)

A aplicao de zinco termo projetado (ZTP) consiste em aplicar uma espessa pelcula de zinco fundido sobre as reas comprometidas ou suspeitas de corroso. Esta pintura promove uma efetiva proteo catdica, funcionando de forma passiva, isenta de qualquer ligao externa, ou ativa, ligada a uma fonte de corrente contnua pr-dimensionada. A umidade contida no concreto e seus contaminantes funcionam como eletrlito, favorecendo a ligao eltrica. A garantia da polarizao dada pela espessura da pelcula aplicada em funo da resistividade do concreto. Para concreto de pouca resistividade poder ser mais econmico, pois no precisar de um retificador de corrente. Antes de se optar pelo processo de ZTP deve-se fazer uma anlise do estado de corroso (potenciais) , estabelecer as regies comprometidas, analisar a contaminao de cloretos e estabelecer a estratgia de recuperao.

180

FIGURA 102 Proteo correto de recuperao localizada Fonte: RODRIGUES, 2005, p. 16

181

Antes de iniciar a aplicao deve-se remover todo desplacamento, fazer o jateamento de areia em toda a superfcie do concreto, cortar o concreto em volta da armadura. A aplicao de concreto sobre a armadura exposta facultativo. O ZTP aplicado por um sistema composto de um gerador de 25 V e 300ampre, uma pistola que junta dois fios energizados de zinco puro formando um arco. Entre os dois fios existe um tubo de ar comprimido ligado a um compressor de 150 PCM. Ao se acionar o gatilho os fios de zinco com dimetro de 1,5 a 3mm fecham o circuito e se fundem, neste momento o ar comprimido projeta o material derretido sobre a superfcie. A espessura da pelcula varia de 0,3 a 1mm de acordo com o grau de exposio e a resistividade do concreto ( FIG. 103). Aps a aplicao, a estrutura fica esteticamente muito bonita, podendo ficar aparente pois no atacado por UV. Se for optado por uma pintura de acabamento, a mesma deve ser porosa o suficiente para permitir a migrao do xido de zinco, sem perder a aderncia.
50

Tempo de servio (anos)

40

30

20

10 0 10

l ra u R ho rin a o M ban r u o rad Sub e d o ial m r t s u Ind o esad p l a i r st Indu


20 35 45 55 65 70 95

Espessura da pelcula de zinco (micrmetros)


FIGURA 103-Durabilidade d o ZTP para estruturas metlicas, em funo da espessura aplicada e o ambiente da obra. Para estruturas de concreto a espessura padro varia de 250 a 500 micrmetros. Fonte: RODRGIUES, 1997, p.6

A secagem do ZTP instantnea com contato com o concreto, no sendo necessrio esperar para aplicar uma segunda demo.

182

Um ms aps a aplicao e periodicamente, aconselhvel fazer a medio dos potenciais de corroso, agora polarizados. Se por exemplo antes do tratamento , utilizando uma semi-pilha foi encontrado valores de potenciais da ordem de -400 mV, aps os trabalhos com ZTP podero ser encontrados valores positivos de 159 mV. Isto confirmaria a trabalho positivo das correntes de proteo catdica. Dependendo do grau de exposio e da espessura de ZTP, pode-se atingir at mesmo a interrupo total do processo corrosivo por pelo menos 15 anos. Entretanto essencial ter uma grande relao entre a rea de zinco aplicado e a rea de ao afim de manter uma insignificante taxa de corroso do zinco. Segundo ROCHA (2000) esta relao deve ser de 3 a 4 vezes.

FIGURA 104 Aplicao de pelcula de ZTP Fonte: ROCHA. 2000, P.15

183

O ZTP possui muitas vantagens, entre alas esto a facilidade de aplicao , a aderncia em praticamente qualquer material, Existem outras tcnicas com o mesmo princpio de funcionamento do ZTP, porem com formas diferente de se colocar o anodo de sacrifcio. Existem telas de ao inoxidvel presas por pinos na estrutura e onde se conecta os anodos. Este processo muito utilizado na zona de variao das mars. Outra tcnica parecida uma manta de zinco revestida com uma adesivo ionicamente condutivo que colada na superfcie do concreto e ligada s armaduras atravs de um fio. Ambas as tcnicas so baseadas na proteo catdica.

3.11. Tcnicas para monitoramento, avaliao e estudo


Apesar de tcnicas eletroqumicas de inspeo no serem do escopo deste trabalho, gostaria de falar um pouco de uma nova tendncia de se instrumentar as estruturas e acompanhar seu comportamento durante toda a sua vida til, e no somente quando a patologia aparece. O monitoramento da estrutura significa obter dados para anlise do comportamento do ao dentro do concreto armado, facilmente contaminvel em ambientes de grande agressividade. Estes dados na forma de potencias de corroso, informam o comportamento do ao frente ao desenvolvimento de possveis estados de corroso. O QUADRO 15 ilustra como interpretar os valores obtidos.

QUADRO 15 Os diferentes tipos de semi-pilhas e seus respectivos valores que determinam o estado de corroso

Semi-pilha de cobre Semi-pilha de prata Probalibilidade sulfato de cobre (SPP- cloreto de prata (SPPde corroso CSC) PCP)
Superior a 90% de no haver Incerta Superior a 90% de haver Mais positivo que -200mV -200 a -350 mV Mais negativo que -350mV Mais positivo que -117mV -117 a -267 mV Mais negativo que -267mV

Semi-pilha de prata cloreto de potssio (SPP - PCP)


Mais positivo que -81mV -81 a -231 mV Mais negativo que -231mV

Fonte: BATISTA, 2002, p.26

184

Para a medio destes potenciais de corroso se faz necessrio a utilizao de uma semi-pilha de referncia. Quando se utiliza uma semi-pilha permanente, estabelece-se um nvel de estrutura chamada inteligente, revelar quando e onde a ao corretiva dever ser realizada. De forma precisa e econmica. As semi-pilhas permanentes (SPP) ideais so as de prata-cloreto de prata/ cloreto de potssio e a de cobre-sulfato de cobre. Os pontos de instalao devem ser escolhidos em funo dos locais mais agressivos e provveis de se desenvolver a corroso. Para fixar a SSP deve-se utilizar argamassa ou micro-concreto representativo do concreto original, aditivado com um ativador eletroltico. Na superfcie do concreto colocada uma caixa 4 X 2de plstico onde ser ligado o fio do SPP e o fio de ligao da armadura. O fio ligado armadura distancia-se da SSP cerca de 50 cm, este fio deve ser fixado ou por parafuso ou por solda na superfcie da armadura e ser isolado eletricamente. A FIG 103 ilustra as formas de instalao das SPP.

FIGURA 105 Instalao da semi-pilha permanente Fonte: BATISTA, 2002, p.24

185

4.

CONCLUSO

Este trabalho teve como um dos seus objetivos fazer uma reviso bibliogrfica da corroso de estruturas de concreto, buscando entender as variveis que influem neste processo e quais mecanismos controlam sua velocidade e intensidade. Pela bibliografia consultada foi possvel chegar as seguintes concluses: A corroso de estruturas de concreto armado um processo eminentemente eletroqumico, e como tal deve ser tratado. Qualquer metodologia de tratamento que no contemple os mecanismo de corroso eletroqumica (eletrodo, eletrlito, diferena de potencial, condutor), est fadada ao fracasso. Ser apenas um paliativo, correndo-se o risco de ter o problema agravado pelo desconhecimento das leis que o regem. Os principais causadores da corroso de armadura do concreto, por unanimidade dos autores consultados, so o CO2 e os ons de cloreto. Sendo que o primeiro contribui com a queda do pH e a conseqente despassivao da armadura e o segundo contribui com a diminuio da resistividade do concreto e o ataque a camada passivadora. De todos os fatores intervenientes acelerantes da corroso de estruturas de concreto, ficou evidente que, os mais significativos so a qualidade do concreto e a espessura de cobrimento, apesar de no haver consenso quanto a qual o melhor concreto para se proteger a armadura e quais as espessuras de cobrimento mais adequadas. Verificou-se a influncia significativa do ambiente na incidncia e intensidade da corroso, e a importncia de se analis-lo em escala micro, ou seja, micro-clima. Esta anlise pode explicar a incidncia diferenciada das patologias em diversas partes de uma mesma estrutura. Ficou bem claro que a ocorrncia ou no da corroso em estruturas de concreto armado se d pela interao entre o concreto e o meio ambiente. Em ambientes muito agressivos o concreto deve ser de altssima qualidade para que no venha a sofrer com a corroso.

186

possvel concluir que depois de iniciada a corroso, o nico meio seguro de se barrar o processo e proteger a estrutura pela proteo catdica. E justamente isto que todas as novas tcnicas apresentadas fazem. Seja ela por corrente impressa ou galvnica.

E finalmente observamos que a durabilidade da estrutura est muito relacionada qualidade de projeto e especificao. Nestas fases, qualquer medida tomada tem custos muito inferiores aos de posteriores manutenes, quando na maioria das vezes, so capazes de resolver o problema completamente.

187

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