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Prof. Maria Cristina Vasconcellos

Qumica Orgnica

PRTICA 01 - ORMAS DE SEGURA A DE LABORATRIO I TRODUO


Laboratrios de qumica so lugares de trabalho que necessariamente no so perigosos, desde que certas precaues sejam tomadas. Acidentes em laboratrios ocorrem freqentemente em virtude da pressa excessiva na obteno de resultados. Todo aquele que trabalha em laboratrio deve ter responsabilidade no seu trabalho e evitar atitudes ou pressa que possam acarretar acidentes e possveis danos para si e para os demais. Deve prestar ateno a sua volta e se prevenir contra perigos que possam surgir do trabalho de outros, assim como do seu prprio. O qumico no laboratrio deve, portanto, adotar sempre uma atitude atenciosa, cuidadosa e metdica no que faz. Deve, particularmente, concentrar-se no trabalho que faz e no permitir qualquer distrao enquanto trabalha. Da mesma forma no deve distrair os demais enquanto desenvolvem trabalhos no laboratrio.

Regras Bsicas de Segurana 01. Use os culos protetores de olhos, sempre que estiver no laboratrio. 02. Use sempre guarda-p, de algodo com mangas compridas. 03. Aprenda a usar extintor antes que o incndio acontea. 04. No fume, no coma ou beba no laboratrio. 05. Evite trabalhar sozinho, e fora das horas de trabalho convencionais. 06. No jogue material insolvel nas pias (slica, carvo ativo, etc). Use um frasco de resduo apropriado. 07. No jogue resduos de solventes nas pias. Resduos de reaes devem ser antes inativados, depois armazenados em frascos adequados. 08. Em caso de acidente, mantenha a calma, desligue os aparelhos prximos, inicie o combate ao fogo, isole os inflamveis, chame os Bombeiros. 09. No entre em locais de acidentes sem uma mscara contra gases. 10. Ao sair do laboratrio, o ltimo desliga tudo, e verificando se tudo est em ordem. 11. Trabalhando com reaes perigosas, explosivas, txicas, ou cuja periculosidade voc no est bem certo, use a capela, o protetor acrlico (Shield), e tenha um extintor por perto. 12. Nunca jogue no lixo restos de reaes. 13. Realize os trabalhos dentro de capelas ou locais bem ventilados. 14. Em caso de acidente (por contato ou ingesto de produtos qumicos) procure o mdico indicando o produto utilizado. 15. Se atingir os olhos, abrir bem as plpebras e lavar com bastante gua. Atingindo outras partes do corpo, retirar a roupa impregnada e lavar a pele com bastante gua.

Regras Bsicas em Caso de Incndio no laboratrio. 01. Mantenha a calma. 02. Comece o combate imediatamente com os extintores de CO2 (gs carbnico). Afaste os inflamveis de perto. 03. Caso o fogo fuja ao seu controle, evacue o local imediatamente. 04. Ligue o alarme que fica no corredor (uma pequena caixa vermelha), quebrando o vidro para aciona-lo. 05. Evacue o prdio. 06. Desligue a chave geral de eletricidade. 07. V at o telefone direto, na secretaria ou use o orelho na entrada do prdio. - Bombeiro 193. 07. D a exata localizao do fogo (ensine como chegar l). 08. Informe que este um laboratrio qumico e que no vo poder usar gua para combater incndio em substncia qumica. Solicite um caminho com CO2 ou p qumico.

ormas Gerais de Segurana


01. Todo bloco, sala ou laboratrio dever ter um responsvel, cujo telefone (somente o nmero do telefone) dever ser fixado na parte externa do mesmo, de preferncia na porta.

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02. O Departamento de Qumica deve prover todos os laboratrios com material de combate e preveno de incndio, tais como: caixas de areia, extintores de incndio dos tipos: CO2 e p qumico, que devero ficar em lugares de livre acesso. 03. Todo ramal telefnico dever possuir ao seu lado, os seguintes nmeros telefnicos bem destacados: Bombeiros 193 Pronto-Socorro Cajuru 3271-3000 Polcia 190 04. O trabalho fora do expediente normal, tanto para professores, como para alunos ou funcionrio, s ser permitido aos que esto devidamente cadastrados. No caso dos alunos de I.C. e P.G. evitar trabalharem sozinhos e fora do expediente. 05. expressamente PROIBIDO FUMAR nos laboratrios e demais locais indicados no prdio. 06. Qualquer danificao ou defeito com necessidade de reparo, que envolva aspectos de segurana devero ser comunicado imediatamente. 07. Todo incio de semestre impar dever haver uma ou mais reunies, para esclarecimento sobre segurana no Departamento de Qumica. 08. Todo funcionrio, professor ou aluno admitido dever receber esta apostila com as normas de segurana, o qual dever ler, e se de acordo assinar o canhoto devolvendo-o aos responsveis.

ormas de Segurana nos Laboratrios


01. Todo experimento dentro ou fora do expediente, que no tiver o acompanhamento do interessado, dever ter uma ficha ao lado, com nome, horrio de experimentao, reagentes envolvidos e medidas a serem adotadas em casos de acidentes. 02. Todo experimento que envolver certo grau de periculosidade exigir a obrigatoriedade de utilizao de indumentria adequada (luvas, culos, mscaras, pinas, aventais, extintores de incndio, Shield). 03. Cada laboratrio ou sala de experimento dever possuir os seguintes equipamentos (culos de segurana, mscara contra gases, saco de areia de 5 kg, um cobertor e um chuveiro em funcionamento normal e caixas de primeiros socorros). 04. A utilizao de qualquer material que venha a prejudicar ou colocar em perigo a vida, ou a sade dos usurios do ambiente, ou que causem incomodo, dever ser discutida ou comunicada ao responsvel do laboratrio, o qual sugerir e/ou autorizar o evento sob certas condies como avisos, precaues, horrio que deve ser feito, etc. 05. A quantidade de reagentes (inflamveis, corrosivos, explosivos) armazenados em cada laboratrio dever ser limitada a critrio dos professores doutores responsveis pelo laboratrio. 06. Certos torpedos de gases, como CO e H2 no podem permanecer internamente nos laboratrios, quando no estiverem sendo usados. Os demais cilindros quando em uso ou mesmo estocados devem estar sempre preso paredes ou bancadas. 07. Durante as atividades didticas no ser permitido a professor, aluno e funcionrio a permanncia em laboratrio durante a aula prtica sem o uso de guarda-p, trajando bermuda, ou shorts, sem sapatos e meias. 08. Cada bancada de laboratrio poder conter um nmero mximo de alunos, fixado pelo chefe do departamento, o qual dever ser obedecido pela comisso de horrio. 09. As aulas prticas devero ter o acompanhamento contnuo do professor durante todo o seu desenvolvimento.

Cuidados A Fogo
01. Quando o fogo irromper em um bquer ou balo de reao, basta tapar o frasco com uma rolha, toalha ou vidro de relgio, de modo a impedir a entrada de ar. 02. Quando o fogo atingir a roupa de uma pessoa algumas tcnicas so possveis: a) lev-la para debaixo do chuveiro; b) h uma tendncia da pessoa correr, aumentando a combusto, neste caso, deve derrub-la e rol-la no cho at o fogo ser exterminado; c) melhor no entanto embrulh-lo rapidamente em um cobertor para este fim; d) pode-se tambm usar o extintor de CO2, se este for o meio mais rpido.

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03. Jamais use gua para apagar o fogo em um laboratrio. Use extintor de CO2 ou de p qumico. 04. Fogo em sdio, potssio ou ltio. Use extintor de p qumico (no use o gs carbnico, CO2). Tambm pode-se usar os reagentes carbonato de sdio (Na2CO3) ou cloreto de sdio (NaCl- sal de cozinha). P.S. - Areia no funciona bem para a, K e Li. - gua reage violentamente com estes metais B - cidos 01. cido sulfrico: derramado sobre o cho ou bancada pode ser rapidamente neutralizado com carbonato ou bicarbonato de sdio em p. 02. cido Clordrico: derramado ser neutralizado com amnia, que produz cloreto de amnio, em forma de nvoa branca. 03. cido ntrico: reage violentamente com lcool. C - Compostos Volteis de Enxofre 01. Enxofre: tipo mercaptanas, resduos de reao com DMSO so capturados em trap contendo soluo 10% de KMnO4 alcalino. 02. H2S: desprende-se de reaes pode ser devidamente capturado em trap contendo soluo 2% de acetato de chumbo aquoso. D - Compostos Txicos Muitos compostos orgnico e inorgnico, so txicos. Manipule-os com cuidado. Evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar. A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em laboratrio: Compostos Altamente Txicos So aqueles que podem provocar rapidamente, graves leses ou at mesmo a morte. - Compostos arsnicos - Cianetos Inorgnicos - Compostos de mercrio - cidos oxlico e seus sais - Selnio e seus complexos - Pentxido de vandio - Monxido de carbono - Cloro, Flor, Bromo, Iodo

Lquidos Txicos e Irritantes aos Olhos e Sistema Respiratrio. - Cloreto de acetila - Bromo - Alquil e arilnitrilas - Bromometano - Benzeno - Dissulfito de Carbono - Brometo e cloreto de benzila - Sulfato de metila - cido fluorbrico - Sulfato de dietila - Cloridrina etilnica - Acroleina.

Compostos Potencialmente ocivos por Exposio Prolongada a) Brometos e cloretos de alquila: Bromometano, bromofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano, iodometano. b) Aminas alifticas e aromticas: anilinas substitudas ou no dimetilamina, trietilamina, diisopropilamina. c) Fenis e composto aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no cresis, catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno.

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Substncias Carcinognicas
Muitos compostos causam tumores cancerosos no ser humano. Deve-se ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem cncer, evitando-se a todo custo a inalao de vapores e o contato com a pele. Devem ser manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Entre os grupos de compostos comuns em laboratrio incluem: a) Aminas aromticas e seus derivados: anilinas N-substitudas ou no. naftilaminas, benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados. b) Compostos N-nitroso, nitrosoaminas (R-N(NO)-R) e nitrozoamidas. c) Agentes alquilantes: diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila, propiolactona, xido de etileno. d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: benzopireno, dibenzoantraceno. e) Compostos que contm enxofre: tiocetamida, tiouria. f) Benzeno: um composto carcinognico cuja concentrao mnima tolervel inferior aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente cheiro de benzeno porque a sua concentrao no ambiente superior ao mnimo tolervel. Evite us-lo como solvente e sempre que possvel substitua por outro solvente semelhante e menos txico (por ex. tolueno). g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma doena de pulmo, a asbesto, uma molstia dos pulmes que aleija e eventualmente mata. Em estgios mais adiantados geralmente se transforma em cncer dos pulmes. E - Manuseio de gases Regras no manuseio de gases: 01. Armazenar em locais bem ventilados, secos e resistentes ao fogo. 02. Proteger os cilindros do calor e da irradiao direta. 03. Manter os cilindros presos parede de modo a no carem. 04. Separar e sinalizar os recipientes cheios e vazios. 05. Utilizar sempre vlvula reguladora de presso. 06. Manter vlvula fechada aps o uso. 07. Limpar imediatamente equipamentos e acessrios aps o uso de gases corrosivos. 08. Somente transportar cilindros com capacete (tampa de proteo da vlvula) e em veculo apropriado. 09. No utilizar leos e graxas nas vlvulas de gases oxidantes. 10. Manipular gases txicos e corrosivos dentro de capelas. 11. Utilizar os gases at uma presso mnima de 2 bar, para evitar a entrada de substncias estranhas.

F - Manuseio de Produtos Qumicos


Regras de segurana para manuseio de produtos qumicos; 01. Nunca manusear produtos sem estar usando o equipamento de segurana adequado para cada caso. 02. Usar sempre material adequado. No faa improvisaes. 03. Esteja sempre consciente do que estiver fazendo. 04. Comunicar qualquer acidente ou irregularidade ao seu superior e a Segurana. 05. No pipetar, principalmente, lquidos caustico ou venenosos com a boca. Use os aparelhos apropriados. 06. Procurar conhecer a localizao do chuveiro de emergncia e do lava-olhos e saiba como us-lo corretamente. 07. Nunca armazenar produtos qumicos em locais imprprios. 08. No fumar nos locais de estocagem e no manuseio de produtos qumicos. 09. No transportar produtos qumicos de maneira insegura, principalmente em recipientes de vidro e entre aglomeraes de pessoas.

G - Descarte de Produtos Qumicos


O descarte de Produtos Qumicos deve ser feito de acordo com as normas existentes no laboratrio. Deve-se usar frascos especficos para este fim e nunca devem ser jogados na pia.

H - Aquecimento no Laboratrio
Ao se aquecerem substncias volteis e inflamveis no laboratrio, deve sempre levar em conta o perigo de incndio.

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Para temperaturas inferiores a 100oC use preferencialmente banho maria ou banho a vapor. Para temperaturas superiores a 100oC use banhos de leos. Parafina aquecida funciona bem para temperaturas de at 220oC; glicerina pode ser aquecida at 150oC sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os melhores, mas so tambm os mais caros. Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de aquecimento. O aquecimento rpido e eficiente, mas o controle da temperatura no to conveniente como em banhos. Mantas de aquecimento no so recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis como: ter e petrleo, ter etlico e CS2. Para altas temperaturas (>200oC) pode-se empregar um banho de areia. O aquecimento e o resfriamento do banho deve ser lento. Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis e inflamveis. Nunca aquea os solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS2, etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol em chapas, use um sistema munido de condensador. Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto recomendados para lquidos no inflamveis (por ex. gua). OBS: Solventes com ponto de inflamabilidade menor 0oC, necessariamente precisam ser manuseados em banho-maria quando aquecido. Ponto de Inflamabilidade (0C) ter Etlico -40 n-hexano -23 Acetona -18 Dimetilformamida +62

ROTULAGEM - SMBOLOS DE RISCO Facilmente Inflamvel (F)


Classificao: Determinados perxidos orgnicos; lquidos com pontos de inflamao inferior a 21oC, substncias slidas que so fceis de inflamar, de continuar queimando por si s; liberam substncias facilmente inflamveis por ao de umidade. Precauo: Evitar contato com o ar, a formao de misturas inflamveis gs-ar e manter afastadas de fontes de ignio.

Extremamente inflamvel (F+)


Classificao: Lquidos com ponto de inflamabilidade inferior a 0o C e o ponto mximo de ebulio 35oC; gases, misturas de gases (que esto presentes em forma lquida) que com o ar e a presso normal podem se inflamar facilmente. Precaues: Manter longe de chamas abertas e fontes de ignio.

Txicos (T)
Classificao: A inalao, ingesto ou absoro atravs da pele, provoca danos sade na maior parte das vezes, muito graves ou mesmo a morte. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano e observar cuidados especiais com produtos cancergenos, teratognicos ou mutagnicos.

Muito Txico (T+)


Classificao: A inalao, ingesto ou absoro atravs da pele, provoca danos sade na maior parte das vezes, muito graves ou mesmo a morte. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano e observar cuidados especiais com produtos cancergenos, teratognicos ou mutagnicos.

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Corrosivo ( C )
Classificao: por contato, estes produtos qumicos destroem o tecido vivo, bem como vesturio. Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele, os olhos e vesturio.

Oxidante (O)
Classificao: Substncias comburentes podem inflamar substncias combustveis ou acelerar a propagao de incndio. Precauo: Evitar qualquer contato com substncias combustveis. Perigo de incndio. O incndio pode ser favorecido dificultando a sua extino.

Nocivo (Xn)
Classificao: Em casos de intoxicao aguda (oral, dermal ou por inalao), pode causar danos irreversveis sade. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano, e observar cuidados especiais com produtos cancergenos, teratognicos ou mutagnicos.

Irritante (Xi)
Classificao: Este smbolo indica substncias que podem desenvolver uma ao irritante sobre a pele, os olhos e as vias respiratrias. Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele e os olhos.

Explosivo (E)
Classificao: Este smbolo indica substncias que podem explodir sob determinadas condies. Precauo: Evitar atrito, choque, frico, formao de fasca e ao do calor.

Lista Parcial de Reagentes Incompatveis


A lista abaixo das substncias qumicas na coluna do lado esquerdo devem ser transportados, armazenados, usados e jogadas fora de tal maneira que, acidentalmente, no entre em contato com as correspondentes substncias qumicas na coluna do lado direito. Estes reagentes reagem violentamente se ocorrer um contato acidental entre elas, resultando numa exploso, ou pode produzir gases altamente txicos ou inflamveis. No entanto, deve-se lembrar que esta lista no de maneira nenhuma completa, mas serve unicamente como um guia para os reagentes mais comumente usado.
- cido Actico - Acetona - Acetileno - Metais alcalinos e alcalinos terrosos (Ca, Ce, Li, Mg, K, a) - Etileno glicol, compostos contendo hidroxilas, cido ntrico, cido perclrico, permanganatos e perxidos, oxido de cromo VI. - Bromo, cloro, cido ntrico e cido sulfrico. - Bromo, cloro, cobre, mercrio e prata - Dixido de carbono, hidrocarbonetos clorados e gua.

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- Alumnio e suas ligas (principal/em p) - Amnia (anidra) - Perclorato de amnio, permanganato ou persulfato - itrato de amnio - Anilina - Perxido de brio - Bismuto e suas ligas - Bromo - Carbeto de clcio ou de sdio - Hipoclorito de clcio - Cloratos e percloratos - Cloro - Dixido de cloro - cido crmico [Cr(VI)] - Hidroperxido de cumeno - Cianetos - Flor - Hidrocarbonetos (benzeno, butano, gasolina, propano,terebentina, etc) - cido fluordrico - cido ciandrico - Perxido de hidrognio 3% - cido sulfdrico - Iodo - Ltio - Hidreto de ltio e alumnio - Magnsio (principal/em p) - xido de mercrio - Mercrio - itrato - cido ntrico (concentrado) - cido ntrico - itrito - itro-parafinas - cido oxlico - Oxignio (lquido ou ar enriquecido com O2) - cido perclrico - Perxidos (orgnicos) - Fsforo - Pentxido de fsforo - Fsforo vermelho - Fsforo branco - cido pcrico

- Solues cidas ou alcalinas, persulfato de amnio e gua, cloratos, compostos clorados nitratos, Hg, Cl, hipoclorito de Ca, I2, Br2 HF. - Bromo, hipoclorito de clcio, cloro, cido fluordrico, iodo, mercrio e prata, metais em p, cido fluordrico. - Materiais combustveis, materiais oxidantes tais como cidos, cloratos e nitratos. - cidos, cloratos, cloretos, chumbo, nitratos metlicos, metais em p, compostos orgnicos, metais em p, compostos orgnicos combustveis finamente dividido, enxofre e zinco. - Perxido de hidrognio ou cido ntrico, nitrometano e agentes oxidantes. - Compostos orgnicos combustveis, matria oxidvel e gua. - cido perclrico. - Acetona, acetileno, amnia, butadieno, butano e outros gases de petrleo, hidrognio, metais finamente divididos, carbetos de sdio e terebentina. - Umidade (no ar ou gua) - Amnia ou carvo ativo. - cidos, alumnio, sais de amnio, cianetos, fsforo, metais em p, substncias orgnicas oxidveis ou combustveis, acar, sulfetos e enxofre. - Acetona, acetileno, amnia, benzeno, butadieno, butano e outros gases de petrleo, hidrognio, metais em p, carboneto de sdio e terebentina. - Amnia, sulfeto de hidrognio, metano e fosfina. - cido actico glacial, anidrido actico, lcoois, matria combustvel, lquidos, glicerina, naftaleno, cido ntrico, ter de petrleo, hidrazina. - cidos (minerais ou orgnicos) - cidos e lcalis, agentes oxidante, nitritos Hg(IV) nitratos. - Maioria das substncias (armazenar separado) - Bromo, cloro, cido crmico, flor, perxido da hidrognio, perxido de sdio.

- Amnia, (anidra ou aquosa) - lcalis e cido ntrico - Crmio, cobre, ferro, com a maioria dos metais ou seus sais, lcoois, acetona, substncia orgnica. - cido ntrico fumegante ou cidos oxidantes. - Acetileno, amnia, (anidra ou aquosa) e hidrognio. - cidos, umidade no ar e gua. - Ar, hidrocarbonetos clorveis, dixido de carbono, acetato de etila e gua, - Carbonatos, cloratos, xidos ou oxalatos de metais pesados (nitratos, percloratos, perxidos fosfatos e sulfatos). - Enxofre - Acetileno, metais alcalinos, amnia, cido ntrico com etanol, cido oxlico. - Matria combustvel, steres, fsforo, acetato de sdio, cloreto estagnoso, gua e zinco em p. - cido actico, anilina, cido crmico, gases inflamveis, gs ciandrico, substncias nitrveis. - lcoois e outras substncias orgnicas oxidveis, cido iodidrico, magnsio e outros metais, fsforo e etilfeno, cido actico, anilina xido Cr(IV), cido ciandrico. - Cianeto de sdio ou potssio - lcoois inorgnicos. - Mercrio ou prata, Agentes oxidantes. - Gases inflamveis, lquidos ou slidos como acetona, acetileno, graxas, hidrognio, leos, fsforo. - Anidrido actico, lcoois, bismuto e suas ligas, graxas, leos ou qualquer matria orgnica, agentes redutores. - cido (mineral ou orgnico). - Cloratos e percloratos, nitratos e cido ntrico, enxofre. - Compostos orgnicos, gua. - Matria oxidante. - Ar (oxignio) ou qualquer matria oxidante. - amnia aquecida com xidos ou sais de metais pesados e frico com agentes oxidantes.

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- Potssio - Cloratos ou percloratos de potssio - Permanganato de potssio - Prata - Cloratos de sdio - itrito de sdio - Perxido de sdio

- Enxofre - cido Sulfrico - gua

- Cloreto de zinco - Zinco em p - Zircnio (principal/em p) - Carvo Ativo - Cobre cido Frmico Perxidos

- Ar (unidade e/ou oxignio) ou gua. - cidos ou seus vapores, matria combustvel, (especialmente solventes orgnicos), fsforo e enxofre. - Benzaldedo, etilenoglicol, glicerina e cido sulfrico, enxofre, piridina, dimetilformamida, cido clordrico, substncias oxidveis. - Acetileno, compostos de amnia, cido ntrico com etanol, cido oxlico e tartrico. - cidos, sais de amnio, matria oxidvel, metais em p, anidrido actico, bismuto, lcool pentxido, de fsforo, papel, madeira. - Compostos de amnio, nitratos de amnio ou outros sais de amnio. - cido actico glacial, anidrido actico, lcoois benzaldedo, dissulfeto de carbono, acetato de etila, etileno glicol, furfural, glicerina, acetato de etila e outras substncias oxidveis, metanol, etanol. - Qualquer matria oxidante. - Cloratos, percloratos e permanganatos de potssio. - Cloreto de acetilo, metais alcalinos terrosos seus hidretos e xidos, perxido de brio, carbonetos, cido crmico, oxicloreto de fsforo, pentacloreto de fsforo, pentxido de fsforo, cido sulfrico e trixido de enxofre, etc. - cidos ou matria orgnica. - cidos ou gua. - Tetracloreto de carbono e outros carbetos, pralogenados, perxidos, bicarbonato de sdio e gua. - Hipoclorito de Clcio e oxidantes. - Acetileno, perxido de hidrognio. - Metais em p, agentes oxidantes. - Metais pesados, substncias oxidveis, carvo ativado, amonaco, aminas, hidrazina, metais alcalinos.

PROPRIEDADES FSICAS PRTICA . 02 - DETERMI AO DAS CO STA TES FSICAS


Introduo: Constantes fsicas so definidas como as caractersticas fsicas dos compostos orgnicos, tais como densidade, solubilidade, ponto de fuso e ponto de ebulio. Estes ensaios ajudam a identificar a funo qumica de um composto orgnico. Objetivo: Classificar os compostos orgnicos, atravs do ensaio de solubilidade, nos grupos de acordo com a funo qumica. 1) Ensaio de Solubilidade uma das propriedades dos compostos orgnicos mais utilizados para sua caracterizao. Permite prever a ausncia ou presena de grupos funcionais nos compostos, atravs da possibilidade de interao destes com molculas do solvente ou com reativos dissolvidos (solvente de reao). Prodecimento Amostras de aproximadamente 0,1 g de composto slido ou 0,2 mL de composto lquido so colocadas em tubo de ensaio. Adicionam-se 3 mL de solvente. Agita-se o tubo vigorosamente durante alguns minutos (3 minutos), acompanhando, o comportamento da mistura. Se houver dissoluo total da amostra, o composto ser considerado solvel. Durante o teste a soluo deve ser mantida temperatura ambiente. As amostras so: acetato de sdio; difenilamina; iodofrmio; cido benzico; formaldedo; anidrido actico; anilina; ter de petrleo; glicerina; etanol. Solventes: gua destilada; ter etlico; soluo a 5% de hidrxido de sdio; soluo a 5% de bicarbonato de sdio; soluo a 5% de cido clordrico; cido sulfrico concentrado. Observaes: a) Se os cristais do slido forem muito grandes, recomenda-se reduzi-los a p para aumenta a velocidade de dissoluo; b) No esquema de classificao alguns compostos podero no cair rigorosamente dentro de um grupo, podendo localizar-se em posio intermediria a dois solventes, devido a caractersticas como o tamanho da cadeia, polaridade e reatividade do grupo funcional;

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2.1) Ensaio de Grupos Funcionais A partir das evidncias acumuladas nos itens anteriores, so realizados testes para determinao de grupos funcionais existentes no composto. A seqncia do teste de solubilidade apresentada abaixo. Transferir 3 mL de gua destilada em um tubo de ensaio e acrescentar a amostra. Se o composto for solvel em gua, repetir o ensaio com ter etlico, utilizando nova amostra. Se o composto for solvel em ter etlico pertencer ao Grupo I. Se o composto for insolvel em ter etlico pertencer ao Grupo II. Se o composto for insolvel em gua, ensaiar, repetir o ensaio com uma soluo de hidrxido de sdio a 5%. Se o composto for solvel na soluo de hidrxido de sdio, ensaiar nova amostra, com uma soluo de bicarbonato de sdio a 5%. Se o composto for solvel na soluo de bicarbonato de sdio, pertencer ao Grupo III-A. Se o composto for insolvel na soluo de bicarbonato de sdio, pertencer ao Grupo III-B. Se o composto for insolvel em soluo de hidrxido de sdio, ensaiar nova amostra, com uma soluo de cido clordrico a 5%. Se o composto for solvel na soluo de cido clordrico pertencer ao Grupo IV. Se o composto for insolvel na soluo de cido clordrico e contiver N ou S pertencer ao Grupo VII. Se o composto for insolvel na soluo de cido clordrico e O contiver N ou S, ensaiar nova amostra com cido sulfrico concentrado. Se o composto for solvel no cido sulfrico, e no contiver N ou S, pertencer ao Grupo V. Se o composto for insolvel no cido sulfrico, e no contiver N ou S, pertencer ao Grupo VI. Tabela de Diviso dos compostos orgnicos de acordo com a solubilidade.
Grupos Caractersticas I Solveis em ter e gua II Solveis em gua insolveis em ter e III-A III-B Insolveis em Solveis em gua e solveis NaHCO3 5% e NaOH 5% em NaOH 5% A solubilidade nos grupos III-A ou III-B depende da acidez dos compostos. No grupo III-A encontram-se os cidos fortes e no III-B os cidos fracos -cidos carboxlicos; fenis; alguns enis; imidas; nitrocompostos primrios e secundrios; algumas oximas; mercaptanas; tiofenis; sulfonamidas.

Principais funes de cada grupo

Compostos das sries homlogas

lcoois; aldedos; cetonas; cidos carboxlicos; steres; fenis; anidridos; aminas; amidas; nitrilos de baixa massa molecular; alguns fenis e alguns anidridos.

Sais de cidos carboxlicos; hidroxicidos;aminocidos; glicis; polilcoois; polihidroxialdedos e cetonas (acares); algumas amidas; algumas aminas; amino lcoois; cidos sulfnicos.

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Grupos Caractersticas

IV Solveis HCl 5%

em

Principais funes de cada grupo

Aminas; hidrazinas; algumas oximas.

V Compostos com N ou S solveis em H2SO4 concentrado Hidrocarbonetos insaturados; hidrocarbonetos aromticos polialcoilados; aldedos; cetonas; steres; anidridos; lcoois; steres e acetais; haletos de acila; lactonas.

VI Compostos com N ou S insolveis em H2SO4 concentrado Alcanos; ciclanos; hidrocarbonetos aromticos; derivados halogenados de alcanos e hidrocarbonetos aromticos; teres diarlicos.

VII Compostos com N ou S insolveis em HCl 5% Nitrocompostos tercirios; amidas; derivados nitrogenados e sulfurados de aldedos e cetonas; nitrilas; aminas negativamente substitudas sulfonamidas de aminas secundrias.

Fonte: GONALVES, 1988

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PRTICA . 03 - DETERMI AO DE PO TO DE FUSO E PO TO DE EBULIO


Introduo: Continuando a determinao das constantes fsicas, a determinao do Ponto de Fuso e Ebulio, tambm ajudam a caracterizar os compostos orgnicos, alm de estabelecer critrios de pureza. Objetivo: Determinar o Ponto de fuso e ebulio macro e micro e posteriormente proceder a calibrao termomtrica.

Ponto de fuso
a temperatura na qual uma substncia passa do estado slido para o estado lquido. Se a substncia pura, a temperatura permanece constante durante a fuso. Apenas quando todo o slido estiver fundido que o aquecimento produz um aumento de temperatura. O comportamento de um slido impuro em termos de fuso bem diferente. O slido geralmente inicia sua fuso a uma temperatura abaixo do seu ponto de fuso da substncia pura. Alm disso, a temperatura cresce continuamente durante o processo de fuso da substncia pura. Portanto, qualquer evidncia de aumento na temperatura durante a fuso sugere a presena de impurezas.

De mxima importncia nesse grfico o trecho central e horizontal da curva. Para melhor entendimento, usa-se como exemplo o gelo; esse trecho indica que, enquanto o gelo est derretendo, o tempo vai passando, mas a temperatura permanece constante, esta a chamada temperatura de fuso ou ponto de fuso do gelo. Generalizando, deve-se dizer que sempre que uma substncia pura mudar de estado fsico ou estado de agregao a temperatura permanece constante enquanto a mudana estiver se processando. Isto equivale a dizer que o grfico, da variao da temperatura em funo do tempo, correspondente a uma substncia pura, sempre apresentar um trecho horizontal, nos instantes em que a substncia estiver mudando de estado; se, pelo contrrio, a substncia no for pura, o trecho citado deixar de ser horizontal. Ponto de Fuso Macro e Micro

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Para fazer o Ponto de Fuso Macro, os cristais so aquecidos com o bico de Bunsen at a completa fuso. Com o prprio termmetro agitar o lquido, constantemente, observando quando acontece a formao dos primeiros cristais, neste ponto marcado o ponto de solidificao que igual ao ponto de fuso nos slidos cristalinos, ou pode-se colocar no lquido um cristal da mesma substncia que chamado de germe de cristalizao, que servir de modelo para formao dos outros cristais que so formados ao seu redor, iniciando assim a cristalizao. Para fazer o Ponto de Fuso Micro, a substncia a ser analisada colocada dentro de um tubo capilar com uma das suas extremidades fechadas para que no se perca a substncia. Esse capilar colocado dentro de um tubo de Thiele contendo lquido e amarrado ao termmetro. Com o bico de Bunsen feito o aquecimento no tubo de Thiele sempre observando a substncia. Quando a substncia comear a fundir marcado o ponto de fuso.

Ponto de ebulio
Se um lquido for aquecido a uma temperatura suficientemente elevada, a tendncia ao escape de suas molculas torna-se to grande que ocorre a ebulio. A ebulio consiste na formao de bolhas de vapor (gs) no corpo do lquido (as pequenas bolhas de gs que geralmente se formam quando um lquido aquecido so meras bolhas de ar provenientes da soluo, as bolhas de gs formadas durante a ebulio crescem muito mais rapidamente medida que as bolhas sobem para a superfcie). Estas bolhas so formadas quando a presso de vapor do lquido torna-se igual presso externa exercida sobre o lquido pela atmosfera. O ponto de ebulio de um lquido a temperatura na qual a presso de vapor do lquido igual presso externa ou presso atmosfrica. Devido aos pontos de ebulio dependerem da presso externa, aquele geralmente especificado para uma substncia o ponto de ebulio normal, definido como a temperatura na qual a presso de vapor do lquido igual presso atmosfrica (presso padro). Ponto de Ebulio Macro e Micro MICRO MACRO

Para fazer o Ponto de Ebulio Macro, so colocados no tubo de ensaio, prolas de vidro, que ajudam a quebrar a tenso superficial no lquido, assim no ocorre o fenmeno de superaquecimento, deixando assim que as partculas possam sair do lquido sem problemas. Para fazer o Ponto de Ebulio Micro, um tubo de vidro amarrado ao termmetro contendo o lquido e um tubo capilar fechado ao meio para no permitir a entrada de ar. Marca-se o ponto de ebulio micro quando for observado uma seqncia de pequenas bolhas, que saem uma a uma do tubo capilar e logo se transforma em um "colar" de pequenas bolhas.

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Mudanas de Estado Fsico


Estudar-se- o que acontece quando uma substncia passa por uma mudana de estado. Considerar as mudanas que ocorrem quando um slido aquecido a uma temperatura final acima de seu ponto de ebulio.

Curvas de aquecimento Para comear, considere o que acontece quando o calor fornecido constante e lentamente a um slido inicialmente prximo ao zero absoluto. O grfico mostra como a temperatura do slido varia com o tempo. Antes de fornecimento de calor, as molculas (ou tomos, ou ons) vibram com baixa intensidade ao redor das posies no retculo cristalino. Nesta temperatura, as molculas possuem apenas a energia do ponto zero, a energia residual mnima que uma substncia possui no zero absoluto. Comear a fornecer calor para a substncia a uma velocidade constante, fazendo com que as molculas vibrem mais ativamente sobre as suas posies, medida que a temperatura aumenta. Com o contnuo fornecimento de calor ao slido, as vibraes de suas molculas tornam-se gradativamente mais violentas, at que finalmente as foras entre as molculas no so mais to fortes para mant-las unidas. Neste ponto t1,as molculas na superfcie do cristal comeam a se distanciar de suas vizinhanas, e o slido comea a fundir. Entre os instantes t1 e t2, a temperatura permanece constante. Este intervalo corresponde ao ponto de fuso Tf; enquanto o slido se funde gradativamente, absorvendo o calor de fuso. A temperatura no ponto de fuso no aumenta permanecendo constante porque no existe nenhum aumento na energia cintica mdia das molculas. Em vez disso, o calor fornecido produz um aumento na energia potencial mdia das molculas. No instante t2 ,todo o slido fundiu, e, medida que continuar a fornecer calor, a temperatura aumenta, at que o tempo t3 seja alcanado. Durante este intervalo, a energia cintica aumenta, uma vez que as molculas tornam-se crescentemente mais ativas. No instante t3, h uma segunda regio de temperatura constante. Agora, tem-se o ponto de ebulio Te. O contnuo fornecimento de calor propicia a energia necessria para vencer as foras de atrao intermoleculares, e as molculas deixam o lquido na forma gasosa. Este calor ocasiona aumento na energia potencial mdia das molculas, enquanto a energia cintica mdia permanece constante. A quantidade de calor absorvido de t3 a t4 compreende o calor de vaporizao, e uma medida de aumento da energia potencial mdia das molculas que acompanham o processo de vaporizao. No instante t4, a temperatura continua a aumentar porque o calor fornecido produz um aumento na energia cintica mdia das molculas do gs. A energia fornecida nos tempos 0 t1 e t2 t3 denominada calor sensvel. Enquanto a energia fornecida nos tempos t1 - t2 e t3 - t4 denominada calor latente. Obs.: H duas boas razes para se concluir que a energia potencial mdia aumenta durante o processo de fuso: inicialmente, sabe-se que assim como a temperatura permanece constante, a energia cintica mdia no pode demonstrar aumento. Depois, para fundir o slido, deve ser fornecido trabalho ao mesmo para distanciar as molculas uma das outras no retculo cristalino. Realizar trabalho sobre um sistema ocasiona aumento de energia potencial do mesmo. Conseqentemente, o calor de fuso uma medida do aumento da energia potencial mdia das molculas que acompanham o processo de fuso.

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PO TO DE FUSO TC ICA
Micro fechar o tubo capilar, pr a substncia na altura do mercrio, prender ao lado do termmetro com um fio de cobre e mergulhar no banho de glicerina. Quando a substncia comear a entrar no ponto de fuso, l-se a temperatura. Macro colocar no tubo de ensaio grande a substncia, o termmetro fica suspenso aquecer at que a substncia liquefaa. Depois desligar a chama, mexer cuidadosamente com o termmetro at comear a formar cristais, neste ponto observar a temperatura.

PO TO DE EBULIO TC ICA
Lquido Associado: vai formar pontes de hidrognio.

P.E.(10 mmHg ) =

273 + T C 1020 273 + T C 850

Lquido No Associado: no forma pontes de hidrognio.

P.E.(10 mmHg ) =

Micro fazer um tubo fechado, pequeno; fechar um tubo capilar no meio. Colocar a substncia dentro do tubo de vidro e o capilar dentro da amostra. Prend-la ao bulbo do termmetro , colocar no respectivo banho e aquecer. Quando comear a sair um colar de bolhas verificar a temperatura. (figura c) Macro aquecer a substncia com o termmetro de 2 a 3 cm desta, o mercrio sobe rapidamente e depois para; quando parar observar a temperatura. Observaes Usar banho de glicerina para as substncias de ponto de fuso e ebulio at 160C; Usar banho de cido sulfrico para as substncias de ponto de fuso e ebulio superior a 160C; Ponto de Ebulio do cido sulfrico = 340 C

PRTICA . 04 - DESTILAO
Introduo Para separar misturas homogneas de lquidos procede-se a destilao. Alm de separar a destilao tambm utilizada para purificar lquidos orgnicos. necessrio saber o ponto de ebulio corrigido para poder proceder a uma boa destilao. O processo de destilao efetuada pela combinao sucessiva dos processos de vaporizao e condensao. Um aparelho para destilao simples mostrado na figura 1.

Figura

1.

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Atentar para os detalhes imortantes que devem ser observados na montagem, so eles, a posio do bulbo do termmetro e o modo de circulao da gua no condensador. Objetivo Separar uma mistura de gua e acetona, atravs do processo de destilao. Verificar qual o melhor destilador. Procedimento Medir em proveta, 50 mL de gua destilada e 50 mL de acetona. Misturar e tranferir para o balo de destilao. Ligar o sistema de destilao e observar as mudanas de temparatura, anotando as mudanas e trocando os recipientes a cada alterao de temperatura. Observar os aparelhos de destilao simples, de destilao fracionada com coluna de ar e destilao fracionada com coluna de recheio. Questes 1) Descrever o processo, com desenho, das seguintes destilaes: a) Simples b) Fracionada com coluna de ar c) Fracionada com coluna de recheio 2) Observar o tempo de destilao de cada um deles. 3) Verificar qual foi o sistema de destilao mais eficiente. 4) Qual a finalidade do processo de destilao? 5) O que mistura azeotrpica? 6) O que significa o Diagrama de Fases? Escrever o diagrama. 7) Por que a temperatura estaciona, quando um lquido comea a destilar? 8) Na mistura entre gua e acetona, houve a formao de uma mistura azeotrpica em todos os sistemas? 9) Escrever um grfico, contendo todos os trs sistemas, com o volume de lquido destilado.
volume

temperatura

56

62

72

82

95

resduo

PROPRIEDADES QUMICAS PRTICA . 05 ESTUDO DO MECA ISMO DE ADIO


Obteno da Dibenzalacetona Reagentes: 4 mL de benzaldedo, 1,5 mL de acetona, etanol, hidrxido de sdio, gua. Procedimento: Em um becker de 500 mL de capacidade, pesar 4g de hidrxido de sdio, medir em proveta, 40 mL de gua e 35 mL de etanol. Colocar o bcker sobre o agitador magntico e solubilizar. Colocar o becker em banho de gelo, deixar esfriar entre 20-25C e, mantendo a soluo em agitao constante, acrescentar aos poucos metade da soluo de 4 mL de benzaldedo e 1,5 mL de acetona. Aps 15 minutos incorporar, tambm aos poucos, o restante da soluo. Continuar a agitao por mais 30 minutos. Filtrar a vcuo, lavando o produto com gua destilada gelada. Dissolver a dibenzalacetona em 75 mL de lcool, quente. Filtrar a quente. Cristalizar por resfriamento. Constantes fsicas: slido cristalino amarelo-canrio; PF = 110-111C; praticamente insolvel em gua; pouco solvel em lcool e ter etlico e solvel em acetona e clorofrmio.

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PRTICA . 06 ESTUDO DO MECA ISMO DE SUBSTITUIO ELETROFLICA


Obteno da Acetanilida Reagentes: 2 g de acetato de sdio, 8 mL de cido actico glacial, 7,5 mL anilina, 8,5 mL anidrido actico, 125 mL de gua destilada gelada. Procedimento Em um erlenmeyer de 250 mL, pesar o acetato de sdio e acrescentar o cido actico glacial. Em seguida adicionar, agitando constantemente a anilina e o anidrido actico, gradativamente. Aps a reao, adicionar mistura, com agitao, a gua destilada gelada. Resfriar em banho-de-gelo e filtrar vcuo, lavando os cristais com gua destilada gelada. Recristalizar a acetanilida com etanol, aquecendo em banho-maria eltrico. Deixar secar e proceder a pesagem do material, para calcular o rendimento da reao. O rendimento terico de 89 a 90%.

PRTICA . 07 ESTUDO DO MECA ISMO DE ESTERIFICAO


Obteno do Benzoato de Fenila Reagentes: 5 g de fenol; 75 mL de soluo de hidrxido de sdio a 10%; 9 mL (11g) de cloreto de benzola. Procedimento Misturar num erlenmeyer de 250 mL o fenol, o hidrxido de sdio e o cloreto de benzola. Arrolhar bem e agitar a mistura vigorosamente por 15 20 minutos. Aps, filtrar o ster obtido por filtrao vcuo, lavando, cuidadosamente,com gua destilada gelada. Recristalizar o ster impuro com 50 mL de etanol, dissolvendo o produto totalmente. Filtrar a soluo quente no funil apropriado e determinar o ponto de fuso.

PRTICA . 08 ESTUDO DO MECA ISMO DE ELIMI AO


Obteno do Ciclohexeno Reagentes: 21 mL de ciclo-hexanol; 2 mL de cido sulfrico concentrado; soluo saturada de cloreto de sdio; soluo aquosa de carbonato de sdio a 10%; cloreto de clcio anidro. Procedimento Num balo de fundo redondo de 100mL, colocar 21 mL de ciclo-hexanol, 2 mL de cido sulfrico concentrado e prolas de vidro. Agitar bem e adaptar uma aparelhagem para destilao fracionada. O frasco coletor deve ficar imerso em banho-de-gelo. Aquecer suavemente o balo, mantendo a temperatura do destilado abaixo de 100C. Adicionar ao destilado cerca de 4 mL de soluo aquosa saturada de cloreto de sdio e 2mL de soluo aquosa de carbonato de sdio a 10% e transferir a mistura para um funil de separao. Separar a camada aquosa e verter o produto bruto sobre o cloreto de clcio anidro contido em um frasco. Agitar para homogeneizar e decantar o produto seco para um balo de capacidade apropriada e destilar o ciclo-henexo, coletando a frao que passa entre 80-85C. Rendimento terico: 60-70% Caracterizao do produto: Ponto de ebulio de 83-4C; solubilidade: insolvel em gua e solvel em etanol, ter etlico, acetona e benzeno.

PRTICA . 09 TC ICA DE CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA


SEPARAO DE CORA TES POR CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA Objetivos Conhecer e usar equipamento para cromatografia em camada delgada; Demonstrar a tcnica de preparo de cromatoplacas; Desenvolve a separao dos componentes de mistura de corantes; Montar o efeito da polaridade da fase mvel no processo de separao; Determinar os valores de Rf. Introduo A cromatografia em camada delgada (C.C.D.) , entre os mtodos cromatogrficos, o que apresenta a maior simplicidade e o menor custo na sua utilizao.

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Em C.C.D. convencional uma pequena quantidade da mistura a ser separada depositada, em forma de soluo, prxima extremidade de uma placa sobre a qual existe uma camada fina de um material cromatogrfico. Este conjunto placa - camada de material cromatogrfico designado cromatoplaca. Consiste, normalmente de uma fina camada de slica gel depositada sobre uma placa de vidro. Aps a evaporao do solvente da mistura aplicada sobre a cromatoplaca, obtm-se uma pequena mancha de material numa regio denominada de Origem da Amostra ou Ponto da aplicao da Amostra. A cromatoplaca agora imersa parcialmente em um solvente, de tal maneira que apenas a extremidade desta, logo abaixo da amostra esteja mergulhada no solvente. O nvel de solvente deve permanecer abaixo da altura da amostra aplicada. Por ao capilar o solvente migra ao longo da camada, ocorrendo a chamada corrida cromatogrfica. Para evitar a evaporao da fase mvel da cromatoplaca durante este processo, esta cromatoplaca colocada em uma cuba normalmente de vidro, com tampa. Sob condies favorveis, os componentes da mistura se movimentam no sentido da migrao do solvente, com velocidades diferentes. Esta maior ou menor diferena em funo da natureza da fase mvel e da camada de material cromatogrfico (fase estacionria) da cromatoplaca e da estrutura das substncias a serem separadas. Aps a fase mvel haver se deslocado a uma certa distncia, a cromatoplaca removida da cuba e secada ao ar. Os componentes da mistura separados na camada podem agora ser visualizados, identificados e recuperados quando assim se desejar. As seguintes caractersticas da C.C.D. fizeram com que esta tivesse grande aceitao. Aplicvel para a anlise qualitativa - quantitativa em escala micro; Aplicvel para a separao em escala preparativa; Aplicvel para a anlise de uma grande variedade de substncias; Os componentes separados so recuperveis; Um grande nmero de amostras pode ser processado simultaneamente; A tcnica geralmente fcil e simples de ser usada. A fase mvel, sendo voltil, facilmente removida; O processo de separao ocorre sem exigir a ateno contnua do operador. Alguns fatores desfavorveis na aplicao do mtodo incluem: Problemas na obteno de camada homognea na cromatoplaca; Dificuldade na reproduo da quantidade de amostra aplicada; Diminuio da sensibilidade na deteco dos componentes devido difuso da amostra na camada (diluio), no processo de separao; Problemas na determinao exata do valor Rf; Dificuldades na obteno de cromatoplacas com caractersticas idnticas, acarretando problemas de reprodutibilidade. Existem diferentes mtodos para a cromatografia em camada delgada que procuram melhorar um dado aspecto dos problemas de separao. Para esta prtica ser utilizado o sistema mais comumente empregado, a cromatografia ascendente com cromatoplacas colocadas em cubas fechadas com tampa de vidro ou folha de alumnio.

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PARTE EXPERIMENTAL ETAPAS 2.1 Preparo das cromatoplacas 2.1.1 Distribuir sobre uma bandeja de espalhamento 24 placas de vidro de 7,5 cm x 2.5 cm, as quais foram previamente limpas e secas. 2.1.2 Colocar 7 gramas de slica gel G, segundo Stahl em um frasco erlenmeyer de 125 mililitros com tampa esmerilhada. Em seguida , adicione 16 mililitros de gua destilada, tampe o frasco e agite vigorosamente, a t que a suspenso atinja a viscosidade desejada. 2.1.3 Transfira a suspenso para o espalhador colocado sobre a primeira placa da bandeja e faa o espalhamento. Em seguida vibre a bandeja manualmente e deixe-a em repouso por alguns minutos. 2.1.4 Transfira as cromatoplacas para o suporte e coloque-o no dessecador contendo slica gel com indicador de umidade. Leve este conjunto para a estufa permanecendo a por 2 horas a uma temperatura de 110C. Retire-o da estufa, deixe esfriar por alguns instantes e tampe-o. COMENTRIOS 2.1.2 Tempo de agitao, em torno de um minuto; depender da idade da slica gel G. A viscosidade desejada deve ser reconhecida pela prtica. 2.1.3. A vibrao feita para a remoo de eventuais bolhas de ar. 2.1.4. O dessecador possibilita a manuteno da atividade da superfcie da slica gel. O dessecador usado deve ser do tipo que resiste a temperatura de 110C (vidro de compota). 2.2 Separao de Corantes. 2.2.1 Sobre uma das cromatoplacas acima preparadas e usando um tubo capilar, da esquerda para a direita, faa as seguintes aplicaes de amostras: padro (4dimetilaminoazobenzeno = amarelo manteiga), amostra (mistura de amarelo manteiga, vermelho Sudan G e Indofenol) e padro mais amostra. Marque, com um estilete de vidro, a frente final do solvente, 6 cm acima do ponto de aplicao das amostras. 2.2.2 Transferir a cromatoplaca para a cubeta de vidro contendo benzeno e tampe-a . 2.2.3 Quando a fase mvel atingir a frente final do solvente retire a cromatoplaca da cubeta e deixe evaporar o solvente. 2.2.4 Repita as operaes (2.2.1), (2.2.2) e (2.2.3) acima, para as seguintes fases adicionais: Clorofrmio, ciclohexano e acetato de etila. Cada cromatoplaca dever possibilitar a identificao da fase mvel usada. 2.2.1. Os corantes esto dissolvidos em benzeno na concentrao de aproximadamente 0,01%. Caso as amostras estejam muito concentradas dilu-las com benzeno. Procurar obter manchas de reas iguais e menores possveis. 2.2.2. O nvel da fase mvel na cubeta no deve atingir o ponto de aplicao da amostra. 2.2.4. Estas separaes podem ser realizadas em paralelo. Tambm teste acetato de etila: ciclohexano 10:90, v/v

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RESULTADOS, DISCUSSES E CONCLUSES Preencha a tabela abaixo com os dados obtidos na prtica:

Component e AM VS IF AMP AM VS IF AMP AM VS IF AMP AM VS IF AMP

da

ds

da = Rf ds

Tempo de Corrida (min)

Fase mvel

Benzeno

Clorofrmio

Ciclohexano Acetato de Etila

AM = Amarelo manteiga; VS = Vermelho Sudan; IF = Azul indofenol; AMP = Amarelo manteiga Padro Onde: ds = distncia percorrida pelo solvente ou fase mvel; da = distncia percorrida pela amostra. Observa-se que os valores de Rf so maiores para as fases mveis ________________________ polares. Pode-se verificar que o valor do Rf do 4-dimetilaminoazobenzeno praticamente o mesmo quer aplicado isoladamente (padro) ou em mistura. Este fato utilizado para a soluo de problemas de anlise qualitativa. Convm ressaltar que tambm possvel que compostos diferentes tenham o mesmo valor de Rf, como ocorre nesta prtica, quando a fase mvel o acetato de etila. No entanto, um mesmo composto, sob condies cromatogrficas idnticas deve sempre fornecer o mesmo valor de Rf. Assim, espera-se que a mancha correspondente ao amarelo manteiga tenha rea maior relativamente as outras manchas, na aplicao da amostra mistura + padro do que na mistura. Preencha a tabela para o arquivo com os dados referentes a melhor separao. A fase mvel _________________________, sendo pouco polar, no desloca os componentes do ponto de aplicao da amostra. No caso da fase mvel ______________________ , devido a polaridade ser mais elevada, todos os componentes se deslocam praticamente juntos com a frente desta. Usando-se o clorofrmio ou benzeno, ocorre a separao apresentando o Rf maior para o amarelo manteiga e o menor para o indofenol. Quando se utiliza a fase mvel contendo acetato de etila e ciclohexano, observa-se um Rf menor para o vermelho Sudan em vez do Indofenol. A explicao para estas ocorrncias dada em termos de polaridade da fase mvel, estacionria e dos componentes da mistura. Analisando as caractersticas das estruturas dos trs corantes ilustrados abaixo:
O
(CH 3)N

Azul Indofenol

Vermelho SudanG
N OH OCH 3 N
Amarelo manteiga

N N

OH

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Notas-se que o 4-dimetilaminoazooobenzeno o menos polar dos trs. Logo, dever apresentar menor interao com a fase estacionria polar da slica gel e em conseqncia o maior valor de Rf. J o Indofenol possui grupos hidroxila que interagem intensamente com a fase estacionria. O grupo hidroxila do vermelho Sudan G, em solventes de menor polaridade, est associado internamente com o nitrognio bsico no podendo interagir to intensamente com a fase estacionria, apresentando um valor de Rf maior do que o Indofenol. Quando se utiliza o acetato de etila, esta ponte de hidrognio interna rompida, passando o composto a interagir mais intensamente com a fase estacionria do que o Indofenol, ocorrendo a inverso de posio dos dois componentes. Anexar uma folha com desenhos ilustrativos das vrias separaes obtidas. Questes Anexar as folhas com as respostas. 1) Baseado nos valores de Rf obtidos para o 4-dimetilaminoazobenzeno escreva as fases mveis utilizadas em ordem crescente de polaridade. 2) As manchas obtidas com os corantes separados na cromatoplaca so todos da mesma rea? Comente. 3) Os valores de Rf determinados para o amarelo manteiga na mesma placa foram exatamente iguais? Comente. 4) Suponha que em vez de aplicar na cromatoplaca a mistura dos trs corantes, fosse utilizada a mistura: cido benzico, lcool dodeclico e naftaleno. Qual deveria ser o componente com maior e qual com o menor valor de Rf? 5) Com base nos dados obtidos, qual a fase mvel possui carter mais apolar? 6) Qual fase mvel foi mais eficiente na separao do amarelo manteiga? Justifique. 7) Por que numa fase mvel, no houve separao e o padro e as amostras no saram do lugar? 8) Por que numa fase mvel, no houve separao e o padro e as amostras subiram at a marcao da cromatoplaca?

PRTICA .10 CROMATOGRAFIA POR ADSORO (COLU A)


Introduo: A cromatografia em coluna uma tcnica de partio entre duas fases, slida e lquida, baseada na capacidade de adsoro e solubilidade. O slido deve ser um material insolvel na fase lquida associada, sendo que os mais utilizados so a slica gel (SiO2) e a alumina (Al2O3), geralmente na forma de p. A mistura a ser preparada colocada no topo da coluna e adsorvida pela fase fixa. Inicia-se ento, a eluio da coluna com um eluente menos polar e vai-se aumentando gradativamente a polaridade do eluente e conseqentemente o seu poder de arraste de substncias mais polares. Uma seqncia de eluentes, recomendada a seguinte: ter de petrleo, ciclohexano, tetracloreto de carbono, benzeno, diclorometano, clorofrmio, acetato de etila, acetona, etanol, metanol, gua e cido actico. O fluxo de solventes deve ser contnuo. Os diferentes componentes da mistura se movero com velocidades distintas dependendo de sua afinidade relativa pelo adsorvente (grupo polar interage melhor com o adsorvente) e tambm pelo eluente. Assim, a capacidade de um determinado eluente arrastar um composto adsorvido na coluna depende quase diretamente da polaridade relativa do solvente com relao ao composto. A medida que os compostos da mistura so separados comeam a formar bandas ou zonas mveis; cada banda contm somente um composto. Em geral os compostos apolares passam atravs da coluna com uma velocidade maior do que os compostos polares, porque este tem menor afinidade com a fase fixa. Se o adsorvente escolhido interagir fortemente com todos os compostos da mistura, ela no se mover. Por outro lado, se for escolhido um solvente muito polar, todos os solutos podem ser eludos sem serem separados. Por uma escolha cuidadosa das condies, qualquer mistura pode ser separada. Outros adsorventes slidos para cromatografia de coluna em ordem crescente de capacidade de reteno de compostos polares so: papel, amido, acares, sulfato de clcio, slica gel, xido de magnsio, alumina e carvo ativo. Ainda, a alumina usada comercialmente pode ser cida, bsica ou neutra. A alumina cida til na separao de cidos carboxlicos e aminocidos; a bsica utilizada para a separao de aminas. Procedimento Preparar uma coluna para cromatografia utilizando alumina com fase fixa, da seguinte maneira : agitar com um basto em um bcker, 15 a 20 g de alumina em tetracloreto de carbono, at obter uma pasta fluida, homognea e sem bolhas de ar includas. Colocar l de vidro, casa no exista o fundo com quartzo. Encher a tera parte da coluna cromatogrfica com tetracloreto de carbono e derrame, ento, a pasta fluda de alumina, de modo que ela

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se sedimente aos poucos e de maneira homognea. Caso haja bolhas de ar oclusas na coluna, golpeie-a suavemente, de modo a expuls-las. Controle o nvel do solvente abrindo ocasionalmente a torneira da coluna. Terminada a preparao, o nvel de tetracloreto de carbono deve estar em cima do topo da coluna de alumina. Distribua, com o auxlio de uma pipeta ou conta-gotas, homogeneamente, sobre o topo da alumina, 1 a 3 mL de uma soluo etanlica de alaranjado de metila e azul de metileno. Aps a adsoro pela coluna com etanol, vertendo cuidadosamente o solvente pelas paredes internas da coluna, tomando cuidado para no causar distrbios ou agitao na coluna. Ao mesmo tempo abra a torneira e deixe ecoar o solvente. Flua todo o azul de metileno com etanol. Elua em seguida o alaranjado de metila retido na coluna com gua e em seguida com soluo aquosa de cido actico. Repita o mesmo procedimento acima utilizando slica gel com fase fixa da coluna. Observe que a ordem se inverte e o alaranjado de metila sai com etanol enquanto o azul de metileno fica retido na coluna. Questionrio 1) A alumina ou xido de alumnio tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas. A slica gel por sua vez interage com espcies bsicas, devida a natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes explique o comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica gel como fase fixa. A estrutura dos dois produtos est apresentada abaixo:
CH3 N CH3 N
Na+O3-S N=N CH3 N CH3

CH3 S N CH3

Azul de metileno

Alaranjado de metila

2) Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma mistura sejam adsorvidos pelas partculas do slido. 3) Cite as caractersticas dos solventes para levar ou arrastar os compostos adsorvidos na coluna cromatogrfica. 4) Escrever sobre o Princpio que envolve a tcnica da cromatografia.

REFER CIAS
1. GONALVES, D. - Qumica Orgnica experimental, McGraw-Hill, So Paulo, 1988. 2. SHRINER, R.L., FUSON,R.C., CURTIN,D.Y., MONIL,T.C. - Identificao Sistemtica de Compostos Orgnicos, 6 edio, Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1983. 3. SOARES,B.G., SOUZA,N., PIRES,D.X. - Qumica Orgnica - Teoria e Tcnicas de Preparao, Purificao e Identificao de Compostos Orgnicos. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1988. 4. VOGUEL, A . I. Qumica Orgnica, Vol. 1-3, Ao Livro Tcnico S/A, Rio de Janeiro RJ, 1971. 5. LANGE, N.A . (Editor). Handbook of Chemistry Physical Constans of Organic Compounds, 10 edio, McGraw-Hill Book Company, 1967. 6. MAY, A . R. Cromatografia em Camada Delgada, Editora da UFPR, Curitiba, 1965. 12. Manual de Segurana para o Laboratrio de Qumica - IQ UNICAMP - CIPA/CPI , 1982 13. Code of Safety Regulations - School of Chemical Sciences - UEA, 1996. 14. Manual de Preveno de Acidentes em Laboratrios - Departamento de Qumica - UFSM, 1986. 15. Normas de Segurana da Merck (posters), 1997. 16. Segurana com produtos qumicos Manual da Merck. 17. Safety Code of Practice, Chemistry Departaments University College London (1996). 18. Tabelas Auxiliares para Laboratrio Qumico; Reagentes Merck.

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