2013

Universidad nacional Jos Faustino Snchez Carrin

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AC CARBOXILICOS

CALDERON RAMIREZ, Rubn Junior Alejandro

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QUIMICA ORGANICA CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS

CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS

A la combinacin de un grupo carbonilo y uno hidroxilo en el mismo tomo de carbono se le denomina grupo carboxilo, por lo que los compuestos que contienen este grupo se les llama cidos carboxlicos, debido a que presentan un carcter cido. Los cidos carboxlicos no son tan importantes por s mismos, si no que el grupo carboxilo es el grupo base de una gran familia de compuestos derivados, como los cloruros de acilo, esteres, amidas, anhdridos y nitrilos; como se ver en esta unidad.

1. CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES Y NOMENCLATURA DE CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS

O

El grupo carboxilo

C OH

es uno de los grupos funcionales ms comunes en la

qumica y la bioqumica. Los cidos carboxlicos no slo son importantes por s mismos, si no que el grupo carboxilo es el grupo base de una gran familia de compuestos relacionados. Todos estos derivados de los cidos carboxlicos, contienen al grupo acilo. Como resultado, a veces se les denomina compuestos acilo. Se les llama derivados de los cidos carboxlicos por que se derivan del cido carboxlico por la sustitucin con algn otro grupo, del -OH del RCOOH. Los compuestos orgnicos que contienen el grupo funcional carboxilo, constituyen los cidos carboxlicos. Su carcter notable es la acidez o sea la tendencia a liberar protones [H+]. El carbono est ligado a dos tomos de oxgeno, determinando que se encuentre un grado de oxidacin alto. La presencia de un grupo carbonilo y un grupo oxidrilo ligado al mismo carbono hace que se interfieran entre s e impide que las dos funciones se comporten como tales. El grupo carboxilo se liga a radicales alquilo o arilo formando una gran variedad de cidos.

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O H3 C H2C C OH CH2CH

O C OH HC CC

O OH

cidopropinico

cidopropenoico

cidopropinoico

Forman un conjunto de compuestos orgnicos de gran importancia en la industria como materia prima para obtener un gran nmero de derivados y varios productos de uso industrial. El grupo funcional carboxilo, al estar formado por dos grupos funcionales, no presentan reacciones tpicas del grupo carbonilo o del grupo hidroxilo. Estas estructuras muestran que tales molculas son polares y, como los alcoholes, forman puentes de hidrgeno entre s, as como con otras estructuras tales como el H2O. La caracterstica fundamental de la estructura de los cidos es la interferencia de los dos grupos que constituyen el grupo carboxilo, originando la formacin de esta funcin con caractersticas especficas. La presencia de los dos oxgenos y el doble enlace, provocan que los electrones del doble enlace y la densidad electrnica del oxgeno del OH se dispersen o deslocalicen entre los tres tomos OCO: en esta forma el protn H+ del OH, tiende a liberarse formndose el in del cido provocando su acidez.

La nomenclatura UIQPA para los cidos carboxlicos emplea el nombre del alcano que corresponde a la cadena continua ms larga de tomos de carbono que incluye al cido. La o final del nombre del alcano se sustituye por el sufijo oicoy se antepone la palabra cido. Se numera la cadena comenzando con el tomo de carbono del carboxilo, para especificar las posiciones de los sustituyentes a lo largo de ella. Al dar el nombre, el grupo carboxilo tiene prioridad sobre cualquier grupo funcional.

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O CCCCCCCOH
7 6 5 4 3 2 1

El nombre de un cido no saturado se forma con el nombre del alqueno correspondiente, anteponiendo la palabra cido y sustituyendo la terminacin o por la terminacinoico. La cadena de carbonos se numera comenzando con el carbono del carboxilo y se usa un nmero para especificar la ubicacin del doble enlace. O H C OH CH3 O C
cidoetanico

O OH CH3CH2 C OH

cidometanico

cidopropanico

O O CH3CH C OH CH3CH2CHCH2 O C OH CH3 C CH

O C OH

CH2CH2CH3
cido 3 -oxo-2-propilbutanico

cido 2 -ciclohexilpropanico

cido 3 -fenilpentanico

Los trminos estereoqumicoscis y trans(z y E) se emplean como con los dems alquenos. Los cicloalcanos con sustituyente COOH se llaman por lo general cidos cicloalcanocarboxlicos. Los cidos aromticos de la forma Ar- COOH se nombran como derivados del cido benzoico, Ph- COOH. Se usan los prefijos orto, meta y para cuando se especifica las posiciones de otros sustituyentes. Se usan nmeros si hay ms de dos sustituyentes en el anillo aromtico. Muchos cidos aromticos tienen nombres comunes que no se relacionan con su estructura. Dichos nombres de algunos cidos carboxlicos alifticos se conocen desde hace muchos aos, y reciben su nombre segn sea su origen. En la Tabla 3.1 aparecen los nombres de los cidos carboxlicos simples.

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COOH H2CH3C C H3C C H H C COH H2 H Ph C H C COOH CH3

c. 2,3-dimetilciclohexano-carboxlico

CH3

c.(E)-4 metil-3-hexenoico

c. (E)-3 fenil-2-propenoico

cidos carboxlicos simples

Nombres UIQPA
2,2-dimetilpropanoico 2-metil propanoico 2-metilbenzoico 2-propenoico 3-metilbenzoico 3-metilbutanoico 4-metilbenzoico benzoico butanoico cis,cis-9,12-octadecadienoico* cis-9-octadecenoico* decanoico dodecanoico etanoico* hexadecanoico hexanoico metanoico* octadecanoico octanoico pentanoico propanoico tetradecanoico trans-2-butenoico*

Nombre comn
pivlico isobutrico o-tolico acrlico m-tolico isovalrico p-tolico benzoico butrico linolico olico cprico lurico actico palmtico caproico frmico esterico caprlico valrico propinico mirstico crotnico (CH3)3C-COOH (CH3)2CHCOOH o-CH3C6H4COOH CH2=CH-COOH m-CH3C6H4COOH

Frmula

(CH3)2CHCH2COOH p-CH3C6H4COOH C6H5-COOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)7CH=CHCH(CH2)7COOH CH3(CH2)8COOH CH3(CH2)10COOH CH3COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)4COOH HCOOH CH3(CH2)16COOH CH3(CH2)6COOH CH3(CH2)3COOH CH3CH2COOH CH3(CH2)12COOH CH3-CH=CH-COOH

* En raras ocasiones se usa el nombre UIQPA.

El cido frmico se extraa de las hormigas: formica en latn. El cido actico se aisl del vinagre, del latn acetum(agrio). El cido butrico es el cido que se encuentra en la mantequilla: butyrumen latn. Los cidos caproco, caprlico y cprico se encuentran en las secreciones cutneas de las cabras: caprien latn.

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En los nombres comunes, las posiciones de los sustituyentes se indican con letras griegas. La asignacin de letras comienza en el tomo de carbono adyacente al carbono carbonilo, que es el carbono . En ocasiones en los nombres comunes, se usa el prefijo isopara los cidos que terminan con el grupo CH(CH3)2. O CC CCCCOH

Nomenclatura comn de cidos dicarboxlicos

Un cido dicarboxlico(algunas veces nombrado dicido) es un compuesto con dos grupos carboxilo. Los nombres comunes de estos cidos se emplean con ms frecuencia que sus nombres sistemticos. En la Tabla 3.2 aparecen los nombres de algunos cidos dicarboxlicos simples. Tabla de cidos dicarboxlicos simples
Nombre UIQPA benceno-1,2-dicarboxlico benceno-1,3-dicarboxlico benceno-1,4-dicarboxlico butanodioico cis-2-butenodioico etanodioico heptanodioico hexanodioico pentanodioico propanodioico trans-2-butenodioico Nombre comn ftlico isoftlico tereftlico succnico malico oxlico pimlico adpico glutmico malnico fumrico Frmula 1,2-C6H4(COOH)2 1,3-C6H4(COOH)2 1,4-C6H4(COOH)2 HOOC(CH2)2COOH cisHOOCCH=CHCOOH HOOC-COOH HOOC(CH2)5COOH HOOC(CH2)4COOH HOOC(CH2)3COOH HOOCCH2COOH trans-HOOCCH=CHCOOH

A los cidos dicarboxlicos sustituidos se les dan nombres comunes empleando letras griegas como los cidos carboxlicos. Se asignan las letras griegas comenzando con el tomo de carbono adyacente al grupo carboxilo ms prximo a los sustituyentes.

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CH3 COOHH2C CH CH2CH2COOH

c. beta-metiladpico

Ph CH3 COOHHC CH CH2COOH

c. alfa-fenil-beta-metilglutrico

Los compuestos derivados del benceno con dos grupos carboxlicos se llaman cidos ftlicos. El cido ftlico es el ismero orto. El ismerometa se llama cido isoftlico y el ismero para se llama cido tereftlico.

COOH COOH HOOC

COOH HOOC

COOH

c. ftlico

c. isoftlico

c. tereftlico

Nomenclatura segn la UIQPA para cidos dicarboxlicos Los cidos alifticos dicarboxlicos se nombran simplemente agregando el sufijo dioicoal nombre del alcano que le dio origen. Para los cidos dicarboxlicos de cadena recta, el nombre del alcano se determina empleando la cadena continua de tomos de carbono que contiene ambos grupos carboxilo. Se numera la cadena comenzando con el tomo de carbono del grupo carboxilo que est ms cerca de los sustituyentes, y estos nmeros se emplean para especificar las posiciones de dichos sustituyentes. CH3 HOOCCH2CHCH2CH2COOH CH3 HOOCHCHCH2CH2COOH Ph
c. 3-metilhexanodioico c. 2-fenil-3-metilpentanodioico

2.

PROPIEDADES FSICAS

Los cidos carboxlicos son compuestos polares, sus molculas pueden formar enlaces de hidrgeno entre s y con el agua, por lo que en general son sustancias con temperaturas de ebullicin altas, considerando que los cidos carboxlicos de

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bajo peso molecular presentan solubilidad apreciable en el agua. En la Tabla 3.3 se muestran algunas propiedades fsicas de los cidos carboxlicos. Propiedades fsicas de cidos carboxlicos
Nombre Comn
actico cloro propinico acrlico benzico butrico cprico caprlico caproico cloroactico protnico dicloroactico esterico frmico liobutrico isovalrico lurico linolico mirstico m-tolico olico o-tolico palmtico p-cloro benzico pivlico p-nitrobenzico propinico p-tolico tricoloroactico valrico -cloro propinico CH3COOH CH3CHClCO2H CH2=CH-COOH C6H5-COOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)8COOH CH3(CH2)6COOH CH3(CH2)4COOH CH3ClCO2H CH3-CH=CH-COOH CHCl2CO2H CH3(CH2)16COOH HCOOH (CH3)2CHCOOH (CH3)2CHCH2COOH CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)4CH=CHCH2 CH=CH(CH2)7CO2H CH3(CH2)12COOH m-CH3C6H4COOH CH3(CH2)7CH=CHCH(CH2)7CO2H o-CH3C6H4COOH CH3(CH2)14COOH p-ClC6H4COOH (CH3)3C-COOH p-NO2C6H4COOH CH3CH2COOH p-CH3C6H4COOH CCl3CO2H CH3(CH2)3COOH CH2ClCH2CO2H

Frmula

P.F.
(C) 17 14 122 -6 31 16 -2 63 71 10,8 70 8 -46 -29 44 -5 59 112 16 106 63 242 35 242 -21 180 56,3 -34 61

P.E.
(C a 1 atm) 118 186 141 250 164 269 239 205 189 185 192 383 101 155 177 17918 20020 263 259 21917 164 141 275 198 187 204

Solubilidad
(g/100ml H2O) soluble 0,34 0,015 0,07 1,08 muy soluble 8,6 muy soluble 0,0903 23 5 0,0061 insoluble 0,002 0,1 insoluble 0,1 0,0007 0,009 2,5 0,03 0,03 muy soluble 4,97 soluble

pKa
4,75 2,83 4,19 4,81 4,84 4,89 4,84 2,85 1,48 3,75 5,30 6,46 3,98 3,41 4,87 4,36 0,70 4,82 3,98

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Puntos de ebullicin. Los cidos carboxlicos hierven a temperaturas ms elevadas que los alcoholes, cetonas o aldehdos de peso molecular (PM) semejante. Por ejemplo, el cido actico (PM 60) hierve a 118 C, el 1-propanol (PM 60) hierve a 97C y el propionaldehdo (PM 58) hierve a 49 C. Los altos puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el resultado de la formacin de un dmero estable con puentes de hidrgeno. Este dmero contiene un anillo de ocho miembros unidos por dos puentes de hidrgeno, que duplican efectivamente el peso molecular de las molculas que dejan en la fase lquida. O R C O H O H O C R

dmero del cido con puentes de hidrgeno

Puntos de fusin. En la Tabla 3.3 se dan los puntos de fusin de los cidos carboxlicos ms comunes. Los cidos carboxlicos que contienen ms de ocho tomos de carbono, por lo general son slidos, a menos que contengan dobles enlaces. Los puntos de fusin de los cidos dicarboxlicos son muy altos, teniendo dos carboxilos por molcula, las fuerzas de los puentes de hidrgeno son especialmente fuertes en estos dicidos, se necesita una alta temperatura para romper la red de puentes de hidrgeno en el cristal y fundir el dicido. Solubilidad. Los cidos carboxlicos forman puentes de hidrgeno con el agua, y los de peso molecular ms pequeos (de hasta cuatro tomos de carbono) son miscibles en agua. A medida que aumenta la longitud de la cadena de tomos de carbono, disminuye la solubilidad en agua; los cidos con ms de diez tomos de carbono son prcticamente insolubles. Los cidos carboxlicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces de hidrgeno con ellos. Adems, los alcoholes no son tan polares como el agua, de modo que los cidos de cadena larga son ms solubles en ellos que en agua. La

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mayor parte de los cidos carboxlicos son bastante solubles en solventes no polares como el cloroformo, porque el cido contina existiendo en la forma dimrica en los solventes no polares.

2.1.

Acidez

La mayora de los cidos carboxlicos no sustitudos tienen valores de Kadentro del intervalo de 10-4 10-5. Dicha acidez significa que los cidos carboxlicos reaccionan fcilmente con las soluciones acuosas de NaOH y H2CO3 para formar sales de sodio solubles. Por lo que se pueden realizar pruebas de solubilidad para distinguir los cidos carboxlicos insolubles en agua de los fenoles y alcoholes insolubles en ella. Los cidos carboxlicos insolubles en agua se disuelven en NaOH acuoso o H2CO3 acuoso. Dado que la disociacin de un cido carboxlico es un proceso en equilibrio, cualquier factor que estabilice el anin carboxilato en relacin con el cido carboxlico no disociado dirigir el equilibrio hacia una disociacin mayor, incrementndola, y como consecuencia tambin a la acidez.

2.2.

pH

Puesto que las concentraciones de los iones H+ y OH- en disoluciones acuosas con frecuencia son nmeros muy pequeos, y por tanto difcil de trabajar con ellos. Una medida prctica de conocer la acidez es mediante el pH. Los cidos carboxlicos son considerados como cidos dbiles de acuerdo a la escala de pH. La anterior aseveracin se puede constatar en la Tabla 3.3, de acuerdo a sus propiedades fsicas.

2.3.

Constante de acidez

En la Tabla 3.3 se observa que los cidos carboxlicos con grupos que retiran electrones son ms fuertes que los cidos no sustitudos, como se muestra en el siguiente ejemplo.

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Cl ClC Cl COOH ClC

Cl COOH H Cl C

H COOH H HC

H COOH H

Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar lugar a un protn y un in carboxilato. A la constante de equilibrio de la reaccin (Ka) se nombra constante de disociacin cida, y el pKaes el logaritmo cambiado de signo de la Ka. Por lo que para indicar la acidez relativa de los cidos generalmente se usa el pKa. O R C OH + H2O O RC O +H3O

Ka=

+ [R CO ][ H 2 3O ]

[R COOH]
pKa= -logKa
10

An cuando los cidos carboxlicos no son tan fuertes como los cidos inorgnicos, tienen mayor acidez que los grupos funcionales tratados anteriormente.

3. MTODOS DE OBTENCIN

3.1.

Por oxidacin de alcoholes primarios

La oxidacin RCH2-OH produce un aldehdo como ya se vio en la seccin anterior o un cido carboxlico RCOOH, dependiendo de las condiciones de la reaccin. El permanganato de potasio es uno de los mejores reactivos para convertir un alcohol primario a un cido carboxlico. Este mtodo se limita a los alcoholes que no contienen otros grupos funcionales sensibles a la oxidacin, por ejemplo enlaces dobles o triples; la oxidacin con permanganato bsico debe ser seguida por la neutralizacin con cido( H3O ) para producir el cido carboxlico libre.

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Los alcoholes primarios se oxidan con una solucin de permanganato de potasio y cido sulfrico, para posteriormente calentarse y destilar el producto. RCH2OH
(1) KMnO4, OH-, calor (2) H3O+

RCOOH

RCH2OH KMnO (1) ,OH,calor 4

(2) H3O

K2 Cr2O7 ,H SO 4 , calor

RCOOH

3.2. Por oxidacin de alquilcenos

Los anillos aromticos que presentan un grupo alquilo se convierten en el derivado del cido benzoico correspondiente por tratamiento con fuertes agentes oxidantes en condiciones vigorosas. Recordando que los grupos metilo al igual que las cadenas laterales ms complejas como los grupos n-butilo e isopropilo, se oxidan de modo que nicamente queda el grupo carboxilo que involucra el carbono enlazado directamente al anillo aromtico; oxidando cualquier grupo alquilo unido al anillo, de manera que pueden obtenerse cidos di, tri, entre otros carboxlicos aromticos. La reaccin slo se limita a los anillos aromticos que no estn muy activados, debido a la oxidacin vigorosa que se presenta. Por lo que a partir de los arenos o alquilbencenos (anillo ligado a grupos alqulicos), los grupos primarios y secundarios (excepto los terciarios) que se encuentran unidos directamente a un anillo de benceno se oxidan con el KMnO4 hasta un grupo COOH.
Na2Cr2O7, H2SO4, calor (1) KMnO4, OH, calor (2) H3O

Ar

Ar

COOH

alquilceno

cido carboxlico

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O2N
p-nitrofeniletano

CH2CH3

KMnO4/H2SO4 calor

O2N
c. p-nitrobenzico

COOH

CH3
KMnO4/H2SO4 calor

COOH

Br
4-bromo-2metiltolueno

CH3

Br
c. 4-bromoftlico

COOH

3.3.

Hidrlisis de nitrilo

Los nitrilos alifticos y aromticos producen los cidos carboxlicos correspondientes por la hidrlisis en solucin cida o bsica. Hidrlisis cida
O RC N
H3O calor

O + NH4 Ar C N
H 3O calor

C OH

Ar

C OH + NH4

Hidrlisis bsica O RC N
OH H2O, calor

+ NH3 R
H3O (neutralizar)

O C OH O

CO O

Ar

OH NO, calor H
2

Ar

CO

+ NH3

Ar

C OH

Por lo que el calentamiento de un compuesto nitriloR C N mezcla con cido o lcali acuoso, se hidroliza a cido carboxilo RCOOH. O RCN
H 3O calor

C OH

+ NH4

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4. REACCIONES QUMICAS
4.1. Reacciones de los cidos carboxlicos y dicarboxlicos

El cido carboxlico consta de dos lugares, en donde los enlaces pueden fracturarse O conservando el grupo acilo R C o carbonilo. Las reacciones que rompen el

enlace acilo-oxidrilo pertenecen a una familia de reacciones que involucran la sustitucinnucleoflica del acilo; el reemplazo del grupo oxidrilo por otros sustituyentes, da lugar a la formacin de cloruros de acilo, amidas, steres, as como anhdridos, por lo que son considerados como derivados carboxlicos; como se muestra a continuacin:
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O RC O RC O R C O R C OH RC OH RC OH OH RC

O Cl O RC NH2 O OR O O O C
steres amidas cloruros de acilo

anhdridos

4.2.

Reduccin de cidos carboxlicos

Los cidos se reducen a alcoholes mediante LiAlH4, que se trata de uno de los pocos reductores que pueden realizar la conversin de un cido carboxlico a un alcohol primario; dicha reaccin se lleva a cabo con la presencia de un ter anhdro seguido de una hidrlisis. RCOOH
1. LiAlH4/ter 2. H2O

RCH2OH

4.3Descarboxilacin La reaccin por la cual el cido carboxlico pierde CO2 se denomina

descarboxilacin. Los cidos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con prdida de un tomo de carbono mediante la reaccin de Hunsdiecker. Por lo general, la reaccin de Hunsdiecker se lleva a cabo tratando al cido carboxlico con una base de un metal pesado, como Ag2O o HgO, para formar la sal del metal pesado, agregando despus bromo o yodo y calentando la mezcla de reaccin.

R C O Ag + Br2 O

calor

R Br + CO2

+ AgBr

Se puede eliminar CO2 de cidos arilcarboxlicos, colocando una mezcla de xido de calcio e hidrxido de sodio con un rendimiento muy pequeo.
Portillo Alva Benjan, Leticia Coln Izquierdo. 85

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ArCOOH

NaOH/CaO

ArH + CO2

La descarboxilacin se lleva a cabo fcilmente y con buenos rendimientos, cuando el carbono que est en posicin al COOH es un C = O (-cetocidos). O RCCH2COOH
calor

O RCHCH3 + CO2

Una reaccin anloga a la anterior se trata cuando se parte de cidos dicarboxlicos. O OHCCH2COOH
cidomalnico calor

O CH3COH

4.4.

Reacciones de ruptura del enlace oxgeno-hidrgeno

La disociacin de un cido o de un alcohol implica la ruptura de un enlace OH, pero la disociacin de un cido carboxlico da un in carboxilato con carga negativa repartida por igual sobre dos tomos de oxgeno, en cambio slo un oxgeno lleva la carga negativa en el alcxido. 4.5. Formacin de sales

Esta reaccin de los cidos carboxlicos resulta de la acidez con la que este cuente. Una base fuerte puede desprotonar completamente un cido carboxlico. Los productos son el in carboxilato, el catin que queda de la base y agua. La combinacin de un in carboxilato y un catin constituyen la sal de un cido carboxlico. O R C OH
c. carboxlico

+-

O OH RCO
-+

H2O

base fuerte

sal de cido

Cuando los cidos minerales son ms fuertes que los cidos carboxlicos, la adicin de cido mineral convierte una sal de cido carboxlico en el cido original.
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O RCO
-+

+H

O + R C OH
c. regenerado

sal de cido

Las sales de carboxilato son solubles en agua, a menos que tengan un peso molecular muy alto; cuando el catin es un metal alcali (Li+, Na+, K+, Rb+ Cs+) amonio (NH4+). Las sales de metales alcalinotrreos (Mg+2, Ca+2, Ba+2), as como la mayora de las sales de metales pesados son insolubles en agua. .4.6 Reacciones de ruptura del enlace acilo-oxgeno Este tipo de reacciones se muestran a continuacin para cada uno de los casos. Formacin de derivados carboxlicos La ruptura del enlace acilo-oxgeno de un cido carboxlico da como resultado la formacin de sus derivados carboxlicos como son, los cloruros de acilo, steres, amidas y anhdridos, que a continuacin se tratarn. O R C Cl R
cloruro de acilo

O C O R
ster

O R C NH2
amida

O R COCR
anhdrido

La sustitucin nucleoflica del acilo es el mecanismo ms comn para interconvertir estos derivados. Las estructuras de los derivados de cido difieren en la naturaleza delnuclefilo enlazado al carbono del acilo. 4.6.1. Cloruros de acilo

Los mejores reactivos para convertir los cidos carboxlicos en cloruros de cido ( acilo) son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl2), debido a que forman subproductos gaseosos que no contaminan al producto. O R C OH
O Cl S Cl

O R C Cl

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4.6.2 Esteres Los cloruros de los cidos reaccionan con alcoholes para formar steres a travs de una sustitucin nuclefila de acilo. Esta reaccin es un mtodo eficiente que se lleva a cabo en dos pasos para la conversin de un cido carboxlico a ster. El cido se convierte en el cloruro correspondiente, que reacciona con el alcohol para producir elster. O O R C Cl + R O H O R H R C Cl O RCOH R

Cl

O R C OR + HCl

Tambin se pueden obtener steres, mediante una esterificacin de Fisher de un cido con un alcohol con reflujo en medio cido.
H2SO4 reflujo

R COOH + ROH

R COOR

4.6.3.

Amidas

El amoniaco y las aminas reaccionan con los cloruros de cido para dar amidas. Los cidos carboxlicos se convierten eficientemente en amidas formando el cloruro de cido, el cual reacciona con una amina para formar la amida. O R C Cl + R NH2 R O C NH-R

De igual manera se obtienen amidas, haciendo reaccionar directamente el cido carboxlico con amoniaco o aminas.

NH3 R COOH + RNH2 R RNH

R COO-NH4 R COO-NH3

R CONH2 R CONHR

R CONRR + H2O

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4.6.4.

Anhdridos

La palabra anhdrido quiere decir sin agua. Un anhdrido de cido contiene dos molculas de un cido que al reaccionar pierde una molcula de agua. La adicin de agua a un anhdrido regenera dos molculas del cido carboxlico. O R C OH O HO CR O RCOCR O

+ H2O

5. DERIVADOS CARBOXLICOS
5.1. Caractersticas estructurales y nomenclatura de steres, amidas, cloruros de acilo y anhdridos

Esteres
Su estructura est representada de la siguiente manera.

O R C O R
Los nombres de los steres, tanto los comunes como los de UIQPA, consisten en tres palabras que reflejan su estructura. La primera se deriva del cido carboxlico, en donde la terminacin icose sustituye por ato, la segunda es de y la tercera se deriva del grupo alquilo del alcohol. O ONa H3C HC O CH CH3
propionato de metilo (propanato de metilo) benzoato de sodio etanoato de 1-metiletilo (formiato de isopropilo)

O H3C H2C C OCH3

O C

Amidas
Las amidas se clasifican de acuerdo a los tomos de carbono que estn unidos al nitrgeno, en amidas primarias, secundarias y terciarias.

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O R C NH2 R

OH C N R R
amida secundaria (amida N-sustituda)

O R C N R
amida terciaria (amida N,N-disustituda)

amida primaria

Para dar el nombre a una amida primaria, se menciona primero el cido correspondiente. Se elimina la palabra cido y el sufijo ico, o el sufijo oicodel nombre del cido carboxlico y se agrega el sufijo amida. Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando a los grupos alquilo en el nitrgeno como sustituyentes, especificando su posicin mediante el prefijo N. Ejemplos: O H3C C NH2 H3C
etanamida (acetamida)

O C N(CH3)2
N,N-dimetiletanamida (N,N-dimetilacetamida)

O H C NH CH2CH3
N-etilmetanamida (N-etilformamida)

Cloruros de acilo ( cloruros de cido)

Su estructura est representada de la siguiente manera:

O R C Cl
Su nombre se forma al eliminar la terminacin del cido icotanto del nombre comn como de el de la UIQPA del cido carboxlico correspondiente, aumentando la del cloruroilo. Ejemplos: O H3C C Cl H3C HC CH3
cloruro de etanoilo (cloruro de acetilo) cloruro de 3-metilbutanoilo (cloruro de beta-metilbutirilo) cloruro de benzoilo

HO C C Cl

O C Cl

En sistemas complejos, si un cido se denomina con las palabras cido carboxlico, el cloruro de acilo correspondiente forma su nombre al sustituir el del cido carboxlico por cloruro de carbonilo. Ejemplo:

INGENIERIA METALURGICA

PG. 18

INGENIERIA METALURGICA

QUIMICA ORGANICA CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS

O C Cl cloruro ciclocarbonilo

Es posible preparar bromuros y yoduros de acilo mediante reacciones anlogas usadas en la preparacin con los cloruros, pero rara vez son utilizados. Como propiedades fsicas, los cloruros de acilo presentan un olor nocivo, especialmente algunos de los de menor peso molecular, que son voltiles, debido a que reaccionan con la humedad del aire fcilmente y experimentan la hidrlisis con el objetivo de producir cido clorhdrico.

Anhdridos
Los anhdridos presentan la siguiente estructura:

O RCOCR

La nomenclatura de los anhdridos es muy simple: se cambia la palabra cido por anhdridotanto en el nombre comn como en el nombre UIQPA, que no es frecuente usarla. Ejemplos: O O H3C O O O
anhdridoetanoico (anhdrido actico) anhdrido1,2-bencenodioico (anhdrido ftlico)

O O O

C O C CH3
anhdrido 2-butenodioico (anhdridomalico)

Los anhdridos formados de dos molculas de cidos distintos se llaman anhdridos mezclados, y para nombrarlos se emplean los nombres de los cidos individuales.

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PG. 19

UNJFSC ING METALURGICA

QUIMICA ORGANICA ACIDOS CARBOXILICOS Y SUS DERIVADA

Nitrilos
tanto en grupo OH como el O estn sustituidos por N en enlace triple
Si el grupo caracterstico forma parte de la cadena principal y es grupo principal se utiliza el sufijo -nitrilo. - Si es grupo principal pero no forma parte de la cadena principal se utiliza el sufijo carbonitrilo - Si se considera como sustituyente se utiliza el prefijo ciano-. En la nomenclatura rdico-funcional se consideran derivados del cido cianhdrico (HCN) denominndose como cianuros de alquilo .

Hidrlisis de nitrilos 1(sustitucin nucleoflica): Se hidrolizan al ser sometidos a ebullicin con cidos minerales o lcalis (bases) en solucin acuosa.

Tambin se pueden conseguir cidos carboxlicos mediante ruptura oxidativa de olefinas(alquenos), por ozonlisis, permanganato de potasio, o dicromato de potasio.

Los cidos carboxlicos tambin pueden obtenerse por la hidrlisis de los steres, o amidas, generalmente con catlisis cida o bsica.

BIBLIOGRAFIA:
Fuente: SOLOMONS, T. W. Graham. 2000. Qumica orgnica. Ed. Limusa-Wiley, Mxico, g. 923 Fuente: WADE JR., L. G. 2004. Qumica orgnica. Ed. Prentice-Hall, Madrid, Espaa, Pg. 948.