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Polmeros termoplsticos, termofixos e elastmeros

Ministrante: Odair Jos Morassi


Qumico Industrial com especializao nas reas de materiais sintticos e Garantia da Qualidade de matrias-primas e processos industriais ojmorassi@hotmail.com

So Paulo - 09 e 10 de agosto de 2013

Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

1 Parte Polmeros Termoplsticos e Termofixos

Odair Jos Morassi Qumico Industrial


Agosto de 2013
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal/Sinquisp

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Polmero M i n i c u r s o s 2 0 1 3
A palavra polmero originada do grego, cujo significado muitas partes (poli: muitas, mero: partes). Esta denominao foi dada s grandes molculas formadas por unidades qumicas simples repetitivas. As unidades simples foram definidas como monmeros.

Polimerizao
O conjunto de reaes atravs das quais os monmeros reagem entre si, formando uma macromolcula polimrica, chamada polimerizao. O rendimento, a velocidade de reao e os seus mecanismos dependem de vrios fatores sendo os principais a temperatura, presso e tempo. Exemplo mais comum so os Polissacardeos.

Acar

Amido

Celulose

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Sacarose

Amido Celulose

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Polmero Polietileno de Baixa densidade - LDPE Polietileno de alta densidade HDPE Polipropileno PP Poliestireno PS Policloreto de vinila - PVC Poliamida 66 PA 66

Peso molecular (Mn) 20000 - 40000 20000 60000 30000 50000 50000 200000 40000 80000 10000 40000

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CLASSIFICAO DOS POLMEROS


Os polmeros classificam-se sob vrios aspectos: Origem (natural ou sinttico); Reao de preparao (poliadio, policondensao); Estrutura qumica (linear, ramificado, reticulado); Caractersticas de fusibilidade (termoplstico, termofixo); Heterogeneidade da cadeia (homopolmero e copolmero); Comportamento mecnico (plsticos, elastmeros e fibras).

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HISTRICO DOS POLMEROS M i n i c u r s o s 2 0 1 3
1828: Wolher (Alemanha) sintetiza a uria 1838: Regnault (Frana) Pesquisa do PVC com o auxlio da luz do sol 1835 1900: desenvolvimento de derivados de celulose 1839: Goodyear (USA) descobre a vulcanizao. Smon, farmacutico alemo observou que o estireno solidificava quando exposto a luz do sol. 1879: Primeiros polmeros de Polietileno de baixo peso molecular. 1898: Einhorn & Bischoff - descobrem casualmente o Policarbonato produzido somente em 1950 1907: Baekeland (USA) sintetiza as resinas de fenol-formaldedo (Baquelite) 1910: Primeira fabrica de rayon nos EUA 1912: Polimerizao do cloreto de vinila com luz solar, por Ostromislensky 1920 1950: desenvolvimento da maioria dos plsticos, motivado principalmente pelas guerras 1924: Fibras de acetato de celulose. 1928: Descoberta da primeira Poliamida por Carothers. 1938: Nylon - Poliamida - Meias / Teflon
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Incio da aplicao dos polmeros Fibras Rayon
Nylon meias / Rayon - seda / paraquedas Tergal PET Acrlica PAM

Tintas

Resinas Alqudicas leos + secantes / leo + Breu (Copal) Melamnicas Secagem a quente PMMA - Plexiglass / vidros avies Baquelite materiais eltricos isolantes PE Embalagens plsticas Resinas fenlicas Aglomerante de areia para fundio Aglomerante para abrasivo lixas / Rebolos Impregnante laminados papel/Lonas Frmica Celeron

Plsticos

Aglomerantes

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Classificao dos polmeros quanto origem
Naturais Os polmeros originados da natureza, como celulose, amido, protenas do leite, lignina, so classificados como polmeros naturais. Sintticos Os polmeros sintticos so obtidos atravs de reaes (polimerizaes) de molculas simples (monmeros) fabricados comercialmente. Como exemplos destes polmeros temos o polipropileno, polietileno, poliestireno, as resinas epxi, fenlicas e outras.

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Classificao dos polmeros quanto composio M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Quando o polmero formado por um nico tipo de monmero, chamado de Homopolmero.

Quando formado por dois ou mais monmeros, chamado de Copolmero.

Classificao dos polmeros quanto ao comportamento


Termofixos (termorrgidos) Geralmente so lquidos e que aps reao tornam-se infusveis.

Termoplsticos Fundem-se e solidificam vrias vezes.


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Termoplsticos M i n i c u r s o s 2 0 1 3
PET Polister saturado Embalagens, carpetes, monofilamento etc.
PVC Policloreto de Vinla Tubos, Isolao de cabos eltricos, filmes de revestimento PE Polietileno Filmes para Embalagens, artigos domsticos. PP Polipropileno Filmes para Embalagens, artigos domsticos, indstria automobilstica. ABS Acrilo Butadieno Estireno-eletrodomsticos, indstria automobilstica PMMA Polimetil metacrilato ou Acrlico Polmero cristalino usado em vrias aplicaes PC Policarbonato Vidros blindados, Faris de automveis, indstria aeronutica. PA Poliamidas Nylon Plstico de engenharia Alta resistncia mecnica e a temperatura. POM Poliacetal Delrin Plstico de engenharia caractersticas lubrificantes PTFE Politetrafluoretileno Teflon Baixas caractersticas mecnicas, elevada resistncia trmica e caractersticas lubrificantes.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Termofixos

Polister Insaturado Plstico reforado com fibra de vidro Epxi Plstico reforado com fibra de vidro Fenlicas Adesivos para abrasivos e rebolos, resinas para fundio, espumas isolante antichama, Bakelite. Melamnicas Laminados decorativos, Tintas de alta resistncia. Poliuretanos Espuma isolante, revestimentos anticorrosivos. Poli-isocianurato Espumas isolantes

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 FAMLIAS DE POLMEROS
POLIOLEFINAS PE Polietileno

LDPE Polietileno Baixa Densidade MDPE Polietileno Mdia Densidade HDPE Polietileno Alta Densidade HMWPE Polietileno Alto Peso Molecular EVA Etileno Vinil Acetato

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O polietileno um termoplstico de aspecto ceroso, translcido, mas transparente sob a forma de filmes. Possui densidade menor que a da gua e funde a uma temperatura de 80 a 130C. Apresenta boa resistncia qumica, tenacidade e moderada resistncia trao. As maiores aplicaes so na forma de filmes e embalagens para as indstrias alimentcia e de limpeza.
Propriedades Densidade (g/cm) Resistncia aTrao (psi) Alongamento (%) Resistncia Impacto Izod (ft.lb/in) Dureza Shore D Pto. Amolecimento Vicat (C) LDPE 0,91 0,925 600 2300 90,0 800,0 No Quebra 40 46 80 - 100 MDPE 0,926 0,94 1200 3500 50,0 600,0 0,5 16,0 50 60 98 - 120 HDPE 0,941 0,965 3100 5500 20,0 1000,0 0,5 20,0 60 70 110 - 125

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Os polietilenos so resistentes maioria dos produtos qumicos, com exceo dos cidos fortemente oxidantes, halognios livres e certas cetonas. um dos termoplsticos mais consumidos, devido s vrias vantagens: Baixo custo, Boa processabilidade, Boas propriedades eltricas, Resistncia qumica Entretanto, esse polmero apresenta algumas desvantagens: Baixo ponto de amolecimento, Baixa resistncia trao, Alta permeabilidade a gases, Baixa resistncia ao risco e a oxidao.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 PP Polipropileno
H2C CH CH3
Propileno

CH2

CH CH3 n

Polipropileno

EPM Propileno Etileno EPDM Propileno Etileno dicloropentadieno


H C H C CH 3 H C H H C CH3 H C H H C CH3
H C H C CH3 H C H
CH3

Isottica

H C H

H C CH3

C H

Sindiottica

H C

H C CH3

H C H

CH3 C H

H C H

CH 3 C H

Attica

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O polipropileno apresenta baixa resistncia ao impacto, principalmente baixa temperatura. A melhoria desta caracterstica obtida com um tipo de maior peso molecular, ou com o recurso mais utilizado que a introduo de uma fase elastomrica, atravs de copolimerizao ou por produo de blendas (misturas). Possui excelente resistncia ao stress cracking, caracterstica importante no caso de embalagens de produtos de limpeza. O PP apresenta baixa permeabilidade a gases em geral, sendo pouqussimo permevel a vapores dgua, o que o torna especialmente indicado na forma de filmes para embalagens alimentcias.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Polipropileno Copolmero / Homopolmero
A estrutura molecular desse tipo de copolmero composta de fases distintas, com polipropileno homopolmero, elastmero etileno propileno e polietileno. Outro tipo de elastmero o poliisobutileno. Em suma, encontram-se no mercado tipos de PP com maior resistncia ao impacto, boa tenacidade a baixas temperaturas, com as consequentes diminuies na resistncia trao, na rigidez e na resistncia trmica. Dependendo da concentrao de elastmero, pode-se obter polipropileno de mdio e alto impacto, sendo que o polipropileno de alto impacto apresenta boa tenacidade, at a temperatura de -18C.
Ensaio Indice de fluidez (g/10) Densidade (g/m) Resistencia ao Impacto Izod (J/m) Modulo de Flexo (Psi) Dureza Rokwell Escala R Copolmero 0,8 0,897 373,6 170.000 76 Homopolmero 0,8 0,903 133,0 245.000 95

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APLICAES

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Por extruso, o PP pode ser transformado em fibras, filmes, chapas, tubos e cabos. As fibras so de grande importncia na fabricao de cordas, pois apresentam baixa densidade, alta tenacidade, boa resistncia abraso e alta resistncia trao. Por injeo e sopro so produzidas embalagens diversas e reservatrios. Na moldagem por injeo, so produzidos utilidades domsticas, mobilirios, brinquedos e artigos para a indstria automobilstica, tais como carcaa de faris, caixas de bateria, dobradias, pedais de acelerador etc. Devido a sua excelente resistncia fadiga por flexo, a tcnica de dobradias muito aplicada nas tampas de embalagens. Alm das aplicaes citadas, o PP muito empregado em artigos hospitalares, por apresentar baixo peso especfico e resistncia esterilizao em autoclaves.
EPM Propileno Etileno Outros polmeros derivados do propileno: EPDM Propileno Etileno dicloropentadieno PB Polibutileno PIB Poliisobutileno
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ESTIRNICOS
POLIESTIRENO

TIPOS DE POLIESTIRENO O poliestireno encontrado no mercado em vrios tipos de formulaes e aplicado em diversas reas. Poliestireno Standard, Cristal ou Comum Poliestireno Resistente ao Calor Poliestireno Resistente ao Impacto
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Propriedades Gerais
O poliestireno um termoplstico rgido, duro e transparente. Devido a seu baixo custo, boa moldabilidade, baixa absoro de umidade, boa estabilidade dimensional, boas propriedades de isolao eltrica, fcil pigmentao e boa resistncia qumica. muito usado como material para moldagem, por injeo e Vacum formagem, principalmente em descartveis. As propriedades dos poliestirenos modificados dependem, principalmente, da quantidade de elastmero incorporada, porm, de uma maneira geral, pode-se afirmar que as caractersticas bsicas desses materiais so:

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Propriedades Gerais
(...) as caractersticas bsicas desses materiais so:

O PSAI possui resistncia ao impacto, superior do PS comum; A resistncia trao e o mdulo de elasticidade so menores que no PS comum, e o alongamento pode aumentar de 10 - 40%; Devido ao aumento no alongamento, o material melhora sua tendncia quebra, embora a rea que sofre algum esforo por tenso torna-se branca; O PSAI no cristal ; A absoro de umidade aumenta em 2 a 3 vezes; O material no estvel dimensionalmente, como o cristal; A resistncia trmica diminui (HDT / VICAT) O PS no possui boa resistncia s intempries e a ao desta mais acentuada no PSAI.

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Os poliestirenos so muito consumidos, devido s seguintes caractersticas: Estabilidade dimensional; Baixo peso especfico; Excelentes propriedades eltricas; Alto ndice de refrao; Baixo custo. Outros polmeros com base no Estireno: PSHI / PSAI Poliestireno Alto Impacto SAN Estireno Acrilonitrila ASA Estireno Acrilonitrila ABS Acrilonitrila Butadieno Estireno

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POLIESTIRENO EXPANDIDO XPS


Os principais processos de obteno do poliestireno expandido so:

Polimerizao em massa do estireno, com azodi-isobutironitrila como iniciador. Esse iniciador libera nitrognio, quando decomposto, ento a expanso e a polimerizao ocorrem simultaneamente. Esse foi o primeiro mtodo e perdeu o seu interesse comercial. Processo Basf - O poliestireno misturado com um hidrocarboneto de baixo ponto de ebulio (pentano ou isopentano), sendo polimerizado. O produto ento cortado na forma desejada.
(Continua)
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(Continuao)

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POLIESTIRENO EXPANDIDO XPS


Os principais processos de obteno do poliestireno expandido so:

Processo Dow - O poliestireno misturado com um hidrocarboneto clorado, de baixo ponto de ebulio e extrudado. O solvente volatiliza em meio ao material pastoso, expandindo o mesmo. Processo Prola - Esse processo o mais importante de todos. O estireno polimerizado em suspenso, o agente de expanso usado uma frao do petrleo tal como o n-pentano, que pode ser incorporado antes da polimerizao ou usado para impregnar as prolas sob aquecimento e presso, em uma operao de polimerizao, no local da aplicao.
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POLMEROS VINLICOS
PVC Policloreto de Vinila
nH2C CH Cl CH2 CH Cl n

Cloreto de vinila

Policloreto de vinila

Os tomos de cloro esto arranjados espacial e irregularmente ao longo do esqueleto da cadeia carbnica. Essa estrutura attica d ao PVC um carter eminentemente amorfo. Polimerizao Polimerizao Polimerizao Polimerizao em emulso; em suspenso; em massa; em soluo.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Propriedades
Devido grande diversidade de formulaes, no se pode generalizar as propriedades do PVC. As propriedades mecnicas so amplamente modificadas pelo teor de plastificante adicionado, como mostra a tabela.

PVC Rgido Densidade (g/m) Repetncia a Trao (MPa) Alongamento a ruptura (%) Ponto de amolecimento (C) 1,4 58 5 80

PVC Copolmero 1,35 48 5 70

PVC Flexvel 1,31 19 300 Flexvel a baixa temperatura

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 APLICAES
O PVC um polmero extremamente verstil e tem aplicaes bastante diversas. usado na construo civil em tubulaes, revestimentos e esquadrias, e em brinquedos. O PVC flexvel muito utilizado em aplicaes de isolamento eltrico no revestimento de cabos, em filmes para substituir couro, em mangueiras e em filmes para embalagens de alimentos como substituto aos elastmeros vulcanizados, porm com menor resistncia mecnica e trmica. O PVC rgido muito utilizado na indstria qumica, devido sua elevada resistncia a produtos corrosivos. Tambm amplamente utilizado na construo civil, por ser muito resistente s intempries e por ter boa resistncia a chamas. usado em tubulaes, esquadrias e revestimentos. O PVC tambm usado na produo de embalagens para frutas, vegetais, leos, sucos de frutas, detergentes, produtos cosmticos, brinquedos etc.

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ACRLICOS

PMMA Poli metil metacrilato

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POLIMERIZAO DO MONMERO M i n i c u r s o s 2 0 1 3
O metilmetacrilato pode ser facilmente polimerizado pelas tcnicas de polimerizao em massa, soluo, suspenso e emulso. Polimerizao em massa Essa tcnica de polimerizao a mais empregada na fabricao de chapas acrlicas, pelo chamado processo casting. Polimerizao em suspenso Em um processo tpico, uma parte de monmero metilmetacrilato - mantido sob agitao em gua com 0,2% de perxido de benzola, como catalisador. O produto final se apresenta na forma de pequenas prolas, que so peneiradas, lavadas e secas. Em seguida, podem ser granuladas e transformadas pelas tcnicas convencionais, aplicadas na moldagem de termoplsticos.
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Polimerizao em soluo

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Este processo de polimerizao se d com monmero dissolvido em um solvente orgnico adequado. Sua maior aplicao em adesivos e lacas acrlicas. Os solventes mais empregados na polimerizao do metilmetacrilato so o tolueno, a acetona e o acetato de etila.

Polimerizao em emulso
A polimerizao feita com uma soluo de gua, emulsificador e um catalisador solvel em gua. Em seguida, faz-se a disperso do monmero, com agitao e temperatura constantes. Os catalisadores solveis em gua, mais utilizados nesta reao, so o perxido de hidrognio (gua oxigenada), o persulfato de amnio ou o persulfato de potssio. Os emulsificantes podem ser do tipo aninico ou no inico, sendo este o preferido, por sua maior estabilidade. As emulses acrlicas assim preparadas so usadas para revestimento de couro e tecidos, e na fabricao de tintas a base de gua tinta de parede.
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RELAO ENTRE ESTRUTURA E PROPRIEDADES

O PMMA um polmero amorfo e transparente, pois os grupos metila e ster, distribudos aleatoriamente ao longo da cadeia molecular, impedem a sua cristalizao. O PMMA um material duro, rgido e transparente. Alm disso, em relao maioria dos termoplsticos, apresenta excelente resistncia a intempries. A resistncia desse polmero ao impacto inferior a muitos outros termoplsticos, tais como acetato de celulose, ABS, policarbonato etc., porm superior em relao ao poliestireno cristal.

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O PMMA apresenta uma srie de vantagens: mais estvel no envelhecimento e a amarelamento; Absorve menos umidade; resistente hidrlise alcalina. O PMMA no apresenta boa resistncia a abraso, porm sua resistncia suficiente para uso em letreiros luminosos, lanternas de automveis e outras aplicaes semelhantes. Muitos materiais orgnicos, como por exemplo os lcoois alifticos, mesmo sendo no-solventes, podem causar microfissuras interligadas e at mesmo rachaduras.

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Na tabela abaixo, as propriedades mecnicas do PMMA comparativamente a alguns termoplsticos transparentes:


Propriedades PMMA Acetato de celulose PS Cristal Polissulfona PC

Resistncia a Trao (psi) Alongamento (%) Resistncia a Flexo (psi) Resistncia a Compresso (psi) Resistncia ao Impacto (ft.lb/in)

7000 a 11000 2 a 10

2000 a 9000

5000 a 12000

10000

8.000 a 9.000

6a7

1 a 2,5

50 a 100

100 a 300

12000 a 18000 0,3 a 0,5

2000 a 36000 5,0

11000 a 16000 0,25 a 0,40

13900

12500

1,3

12,0 a 17,5

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ABS - Acrilonitrila butadieno estireno


O ABS um copolmero obtido atravs da polimerizao da acrilonitrila e do estireno na presena do polibutadieno. As propores desta composio podem variar de: 15% a 35% de acrilonitrila; 40% a 60% de estireno; 5% a 30% de butadieno. O ABS mais forte que o poliestireno cristal e o estireno confere-lhe uma superfcie brilhante e impenetrvel. O butadieno um elastmero que lhe confere flexibilidade, principalmente em baixas temperaturas.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Poliacrilonitrila (PAN)
A PAN um polmero obtido a partir da polimerizao do acrilonitrila e suas fibras acrlicas so usadas especialmente como fibra txtil (geralmente em roupas de inverno). As fibras acrlicas contm aproximadamente 85% de acrilonitrila, os restantes 15% so constitudos por comonmeros adequados como o acetato de vinila, steres acrlicos ou vinil pirolidona. Outra aplicao importante na produo de fibras de carbono, como matria-prima.
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POLIAMIDAS
PA 6.6 Poliamida 6.6 (Hexametilenodiamina + cido Adpico)

A PA 6,6 utilizada quando exigida a alta resistncia mecnica, grande rigidez e boa estabilidade sob o calor. usado para gaiolas de rolamento, como isolantes eltricos, e muitas outras peas tcnicas. tambm utilizada como fibra em tapetes e forraes, tecidos tcnicos, cordonis para pneus, correias transportadoras e mangueiras.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 PA 6 Poliamida 6

A Poliamida 6 obtida pela polimerizao, aps a quebra do anel de caprolactana, com aquecimento e atmosfera de nitrognio. A Poliamida 6 utilizada em peas tcnicas, na indstria automotiva, principalmente em peas que trabalham sob o cap do motor. utilizado tambm como fio de cerdas de escovas de dentes, suturas cirrgicas e cordas para instrumentos. Outra aplicao importante na fabricao de cordas, filamentos e redes para a indstria da pesca. Outra aplicao como reforo de solados de calados.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

PA 6.10 Poliamida 6.10


A Poliamida 6.10 produzida a partir da reao do cido Sebcico extrado a partir da extrao alcalina do leo de mamona - com Hexametilenodiamina.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

PA 11- Poliamida 11
A Poliamida 11 um bioplstico produzido a partir do leo de mamona, sendo o cido ricinoleico 18 carbonos - seu maior constituinte (cerca de 90%). Ele usado em aplicaes de alto desempenho, tais como linhas de combustvel automotivo, tubulao de freio, revestimento anticupim de cabos eltricos, tubos flexveis para gs e umbilicais, calados esportivos, componentes de dispositivos eletrnicos e cateteres. Tanto a Poliamida 6.10 como a Poliamida 11 so classificados como polmeros bioplsticos, porm no so biodegradveis.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

PA 12 - Poliamida 12
A Poliamida 12 um polmero semi-cristalino, com caractersticas muito semelhantes a Poliamida 11, porm ligeiramente superiores. De todas as poliamidas a que tem a mais baixa absoro de gua. As aplicaes incluem componentes de engenharia de preciso e componentes que necessitam de baixa resistncia a temperatura.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Tabela comparativa de propriedades das Poliamidas


Caracterstica Peso especfico Resistncia a trao Alongamento Mdulo de elasticidade Dureza Absoro de gua Ponto de fuso Unidade g/cm Kg/cm % Kg/cm Rockwell R % C Poliamida 6.6 1,14 785 90 28500 118 1,5 265 Poliamida 6.10 1,09 570 100 18600 111 0,4 220 Poliamida 6 1,13 800 300 21400 118 1,6 215 Poliamida 11 1,05 600 12 12850 101 0,4 185

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 PET Polietilenotereftalato
O Polietilenotereftalato formado pela reao entre o cido tereftlico e o etileno glicol. Sua primeira aplicao foi como fibra txtil (Tergal), revolucionaria na poca, pois no amassava. As garrafas produzidas com este polmero s comearam a ser fabricadas nos Estados Unidos e Canad na dcada de 70, quase trinta anos aps a sua descoberta, e depois de uma cuidadosa reviso dos aspectos de segurana e meio ambiente. No comeo dos anos 80, os Estados Unidos e o Canad iniciaram a coleta dessas garrafas, reciclando-as inicialmente para fazer fibras usadas como enchimento de estofados. Suas principais caractersticas so:
Excelentes brilho e transparncia Excelente desempenho organolptico (sabor e odor) Excelente barreira ao oxignio Excelente barreira umidade Fcil moldagem e impresso Boas propriedades de impacto Alta rigidez, o que permite embalagens mais leves Baixa contrao 100% reciclvel
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 PBT Polibuileno Tereftalato
um polmero semicristalino e classificado como plstico de engenharia em razo das suas qualidades. O PBT produzido atravs de policondensao do cido tereftlico, ou dimetil tereftalato com 1,4-butanediol. As principais aplicaes do BT so em componentes eltricos e eletrnicos: Disjuntores Interruptores Componentes de sistemas de ignio Componentes de sistemas eltricos Sensores

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Suas principais qualidades so:
Elevada resistncia

Elevada temperatura de servio em contnuo (at 150 C) Muito boa resistncia fluncia inclusive a temperaturas elevadas Elevada rigidez e dureza Boa resistncia ao atrito e abraso Elevada estabilidade dimensional Boa resistncia s intempries Ausncia de fratura por tenso ambiental

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

POM Poliacetal / Polioximetileno


O Poliacetal um polmero obtido a partir da polimerizao do formaldedo. Foi descoberto em 1859, porm somente em 1956 comeou a ser produzido comercialmente.

um material utilizado em aplicaes eletroeletrnica. Sua absoro de umidade extremamente baixa e isso proporciona melhor estabilidade dimensional, uma excelente usinabilidade e um bom polimento. Graas a excelente propriedade autolubrificante, suas principais aplicaes so engrenagens, buchas, mancais, roldanas e outros componentes.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 POLMEROS DE ALTA TEMPERATURA
PEEK Politer cetona PEI Politer imida PES Politer sulfona PES Politer sulfona PI Polimetacrilamida PPO Polioxifenileno PPS Polifenileno sulfona PSO Polisulfona

CELULSICOS
CA Acetato de celulose CAB Aceto Butirado de celulose CAP Aceto Propionato de celulose CN Nitrato de celulose CP Propionato de celulose CTA Triacetato de celulose
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Fluorpolmeros
Os fluorpolmeros so compostos com presena acentuada de flor na cadeia polimrica. Dos vrios polmeros da famlia o que se mais destaca pela inmeras aplicaes o Politetrafluoretileno (PTFE) conhecido comercialmente como TEFLON, marca registrada da empresa DuPont . Descoberto acidentalmente pela DuPont, em 1938, s foi explorado comercialmente a partir de 1946. O PTFE um polmero similar ao polietileno, onde os tomos de hidrognio foram substitudos por fluor, da o nome. O monmero do PTFE o tetrafluoretileno cuja formula : CF2 = CF2
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
A principal caracterstica deste polmero que ele praticamente inerte, pois no reage com outras substncias qumicas, exceto em situaes muito especiais. Isto se deve basicamente a proteo dos tomos de flor sobre a cadeia. Esta reduzida reatividade permite que a sua toxicidade seja praticamente nula, tendo tambm uma boa biocompatibilidade. Uma outra caracterstica especial que o PTFE um material de baixssimo coeficiente de atrito e caractersticas antiaderentes.

Outros polmeros da famlia so: PCTFE Poli trifluor cloroetileno PVDF Poli vinilideno Fluorado PVF Polivinil Fluorado

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

POLMEROS TERMOFIXOS
UP Polister Instaurado So obtidas a partir da reao entre um glicol e um cido. Resina Ortoftlica Tipo mais comum e de menor custo. Aplicaes em geral. Resina Isoftlica Mais resistente mecnica e termicamente que o tipo ortoftlico.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Tereftlica - Maior resistncia mecnica, qumica e trmica. Vinil ster - Prprio para resistncia qumica. Bisfenlica - Especialmente indicado para aplicaes que exigem resistncia trmica e qumica.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Aplicaes dos Polisteres Insaturados

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 EP Epxi
As resinas epxi mais comuns comercialmente so produtos de uma reao entre epicloridrina e bisfenol-a. As resinas epxis tem uma infinidade de aplicaes, entre elas o revestimento interno de embalagens de bebidas, alimentos e produtos qumicos. Placas de circuito impresso, encapsulamentos de componentes eletrnicos, pisos industriais e decorativos, tintas anticorrosivas, pintura em p, adesivos estruturais, geradores elicos, transformadores a seco, isoladores, artigos esportivos etc. Os agentes de cura mais comuns so as poliamidas, poliaminoamidas, aminas alifticas, aminas cicloalifticas, aminas aromticas, adutos de aminas, anidridos, polimercaptanas e polissulfetos.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 PF Fenol Formaldedo (Fenlica)
As resinas de fenol-formaldedo so produtos da reao de fenis com formaldedo. As resinas fenlicas so utilizadas principalmente para a produo de placas de circuito impresso com lminas de papel e tecido impregnados, moldagem de fundio, lixas, abrasivos e rebolos. A primeira aplicao foi o Bakelite, o mais antigo polmero sinttico. Reslica Cura cida Novolaca Cura com Hexametilenotetramina

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 PUR - Poliuretano reticulado
A descoberta dos poliuretanos atribuda ao qumico alemo Otto Bayer (19021982), que descobriu a reao de poliadio de isocianatos e poliis. O produto foi inicialmente desenvolvido como um substituto da borracha, no incio da Segunda Guerra Mundial. A principal reao de produo de poliuretanos tem como reagentes um diisocianato, disponvel nas formas alifticas ou aromticas, e um diol como o etileno glicol, 1,4 butanodiol, dietileno glicol, glicerol ou um poliol polister, na presena de catalisador e de materiais para o controle da estrutura das clulas (surfactantes), no caso de espumas e tintas.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

O poliuretano pode ser produzido com vrias densidades e durezas, que mudam de acordo com o tipo de polio usado e de acordo com a adio ou no de substncias modificadoras de propriedades. Os aditivos tambm podem melhorar a resistncia combusto, a estabilidade qumica, entre outras propriedades. Embora as propriedades do poliuretano possam ser determinadas principalmente pela escolha do poliol, o isocianato tambm exerce influncia.

Os isocianatos mais comuns so: MDI Metileno Diisocianato TDI Tolueno Diisocianato

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Silicones
Os Silicones, ou siloxanos ou ainda polissiloxanos, so polmeros mistos de material orgnico e inorgnico com a frmula genrica [R2SiO]n, onde R so grupos orgnicos como metil, etil e fenil. Os polmeros obtidos so inertes, inodoros, inspidos, resistentes decomposio pelo calor, gua ou agentes oxidantes, alm de serem bons isolantes eltricos. Apresentam boa resistncia a luz ultravioleta, bem como o oznio, e tambm a altas ou baixas temperaturas (-45 a +145C). So tambm usados como impermeabilizantes, lubrificantes e, na medicina, so empregados como material bsico em alguns tipos de prteses por apresentar excelente biocompatibilidade. Variando o comprimento da cadeia principal, o tipo dos grupamentos laterais e as ligaes entre cadeias, dos silicones obtm-se uma grande variedade de propriedades e composies. Podem apresentar a forma lquida ou de gel.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Silicones

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Resinas Fenlicas
As resinas fenlicas so resultados da reao entre fenis e formaldedo. As primeiras experincias datam de 1870 com Bayer, mas os resultados prticos s vieram entre 1905 e 1910 com Baekeland, quando surgiu o Bakelite. Basicamente as resinas fenlicas se dividem em tipo Novolaca e tipo Reslica.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
As resinas fenlicas foram primeiramente utilizadas na fabricao de peas isolantes eltricas e resistentes ao calor. Outras aplicaes incluem a produo de placas de circuito impresso com lminas de papel e tecido impregnados, moldagem de fundio, lixas, abrasivos e rebolos. Outra aplicao importante como aglomerante em material de frico lonas e pastilhas de freio e embreagem.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Aditivos e reforos
Cargas
Geralmente so de origem mineral - calcita, talco, quartzo, dolomita, caulim -, na forma de p fino (Malha 325, 400 ou at micronizado), que so adicionadas aos polmeros com o intuito de reduzir o custo, aumentar a dureza superficial e assim a resistncia ao risco. Normalmente o teor no ultrapassa os 30%.

Lubrificantes internos
So utilizados para facilitar o fluxo do termoplstico no processo de extruso e injeo, diminuindo o tempo de processo e tambm a formao de tenses residuais. So compostos orgnicos e normalmente derivados da estearina.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Corantes
So materiais utilizados para dar cor aos produtos. Os mais usados so xidos de metais e o negro de fumo ou carbon black. A funo principal conferir ao produto a cor e em alguns casos melhorar a resistncia a radiao UV (ultravioleta) cores escuras.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Reforos
Fibra de vidro e outros tipos de fibra so utilizadas para aumentar os valores de resistncia mecnicas (Resistncia a Trao, Resistncia ao Impacto). As principais fibras utilizadas so: Fibra de Vidro E Fibra de Carbono Kevlar Sistemas hbridos

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Tabela comparativa das caractersticas entre as fibras

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Aditivo Antichama
So materiais utilizados para retardar ou eliminar a caracterstica de inflamabilidade dos materiais. Os matrias mais comuns so a Alumina Hidratada, o Trixido de Antimnio e compostos orgnicos com base nos halognios. Estes ltimos tm o uso controlado em razo da toxicidade.

Aditivo Anti-UV
So compostos orgnicos que agem como agentes de sacrifcio ou como um protetor solar, evitando a degradao do polmero diante da radiao UV. utilizado principalmente em componentes sujeitos a exposio solar constante.

Caixa de garrafas aps 8 anos de uso PEHD 5700 X

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Processos de Transformao dos Termoplsticos
Usinagem
Consiste na usinagem mecnica clssica de barras e placas. Utilizada em praticamente todos os materiais e principalmente com o Teflon, que unicamente transformado atravs da sinterizao.

Extruso
Processo usado em praticamente todos os termoplsticos, consiste em passar o material por um tubo aquecido conhecido como canho e com o auxlio de uma rosca sem fim funde-se no trajeto e ento o faz passar por uma matriz que dar a forma final. Utilizada principalmente no revestimento de fios, fabricao de tubos e mangueiras, perfis contnuos e revestimento de cabos. Outros produtos produzidos por este processo so os filmes de PE e PP largamente utilizados.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Extrusora de filmes de PE

Cabeote de revestimento de cabos eltricos

Extrusora de filmes de PE
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Injeo
Neste processo, assim como na extruso, o material fundido e injetado sob presso em molde metlico bipartido. A prpria rosca sem fim age como pisto, injetando o material no interior da cavidade. Aps o resfriamento e solidificao do material, o molde aberto e a pea fria destacada.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Mquinas de Injeo

Peas injetadas

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Moldagem por sopro


O polmero extrudado na forma de um tubo Parison e o tubo ento posicionado dentro de um molde bipartido. O Parison ento soprado, tomando o formato do molde. Aps o resfriamento o molde aberto e a pea desmoldada.

Moldagem por sopro de pr-formado


Uma pr-forma injetada e em seguida aquecida e posicionada em uma sopradora. Hoje processo muito comum em razo da fabricao de embalagens de PET.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Mquinas Sopradoras

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Peas Sopradas

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Moldagem a Vcuo (Vacuum Forming)
As peas so conformadas a partir de uma chapa extrudada de um polmero aquecida at o ponto de amolecimento, depositada sobre um molde frio, tipo cavidade, utilizando o vcuo para mold-la. O resfriamento acelerado com o auxilio de sopro de ar. A pea desmoldada e rebarbada.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Rotomoldagem
O processo consiste em fundir o polmero, na forma de p, dentro do prprio molde sob movimentao planetria e sob aquecimento. O polmero fundido depositado sobre as paredes do molde formando uma camada uniforme. Mantendo a movimentao, o molde resfriado, geralmente com spray de gua para acelerar o processo, e a pea ento desmoldada.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Processos de Transformao dos Termofixos Processo Hand Lay Up
O reforo, na forma de manta de fibra com fios de 50mm ou tecidos de fios contnuos, depositado sobre o molde frio e impregnado com a resina previamente catalisada.

Spray Up
O reforo, sob a forma de fios cortados com 50mm, lanado contra o molde frio juntamente com um spray de resina catalisada no bico da pistola.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
RTM Resin Transfer Molding
O reforo sob a forma de uma manta de fibra de vidro pr-formado e colocado em um molde bipartido. Fechando o molde sob presso, a resina polister injetada, previamente catalisada atravs de um bico injetor.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Processo de Infuso
O processo consiste em impregnar a manta de reforo, depositada no molde, com o auxlio do vcuo aplicado entre o molde e um filme plstico. Este processo utilizado em peas grandes e apresenta baixa emisso de vapores de monmero de estireno.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
SMC - Sheet Molding Compound
um processo de fabricao de peas em resinas polister atravs de prensagem a quente (aproximadamente 200 C) e de alta produtividade (cerca de 3 minutos por pea). Uma manta feita com resina polister, carga mineral, aditivos, catalisador e fibra de vidro (~2,5 polegadas) prensada em molde de ao com aquecimento e presso em torno de 100 kg / cm2.

Processo de preparao da manta de SMC

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
BMC - Bulk Moulding Compound
um processo de fabricao de peas em resina polister atravs da injeo e cura a quente, e com alta produtividade. Uma massa feita com resina polister, carga mineral, aditivos, catalisador e fibra de vidro prensada ou injetada em molde de ao com aquecimento e presso em torno de 30 kg / cm. Este processo semelhante ao SMC, diferenciando no tamanho da fibra de vidro (~1/2 polegada) e no maior teor de carga mineral. utilizado principalmente na produo de peas tcnicas, com grande resistncia dieltrica e trmica.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Filament Winding
Este processo consiste em enrolar o reforo impregnado com resina polister catalisada em um mandril metlico. Aps a cura da resina, o tubo formado extrado.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Pultruso
O processo de pultruso consiste em se fazer passar, por um molde aquecido, um feixe de fios de reforo impregnados com resina polister catalisada. A cura da resina se d na passagem pelo molde aquecido.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Injeo de Poliuretanos
A moldagem dos Poliuretanos consiste basicamente na mistura e injeo do Poliol e do Isocianato, em molde aberto ou fechado. Outro processo para os Poliuretanos Integrais sem expanso o Casting, quando os componentes so misturados e vazados em moldes metlicos e levados para estufa aquecida visando completar a cura.

Processo de moldagem de PU por caixote Processo de fabricao contnua de blocos de PU


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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Mquina de Injeo de PU
Agitador do cabeote Abacaxi

Moldes para injeo de alta presso


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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

RECICLAGEM
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Reciclagem
A princpio, todos os polmeros termoplsticos so reciclveis. Os pontos crticos deste processo so: Coleta Lavagem Separao Grau de degradao dos polmeros Viabilidade econmica de todo o processo Os demais polmeros como os termofixos e elastmeros, so motivos de estudos para uma reciclagem com vantagens econmicas. Termofixos e borracha necessitam de uso de muita energia para a sua reutilizao, o que torna muitas vezes o processo economicamente invivel.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Nomenclatura obrigatria de identificao de reciclagem

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Casos de reciclagem economicamente viveis
Garrafas PET - Produo de fibras para tecidos - Produo de fibras para Carpetes e Forraes. - Produo de cintas de arqueamento para embalagens. Peas em PMMA nico polmero que sob calor, retorna a forma de monmero, sendo polimerizado novamente. Embalagens de PE - Filmes Coletadas, modas, lavadas e granuladas para sopro de sacos de lixo e embalagens de segunda linha. Sobra de processo de transformao - Os polmeros so separados na prpria mquina de processamento, modos e injetados novamente com cerca de 10% no material virgem. - Problemas com materiais carregados ou reforados.
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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Materiais com dificuldades de reciclagem

UP Polister / Epxi - Rebarbas de laminao / sobras de Casting - Material modo utilizado como carga Mais caro que carga mineral. Viabilidade econmica duvidosa.

PF Resinas Fenlicas - Areia de fundio impregnada. - Rebarbas e cavacos de usinagem de lonas, pastilhas de freio e discos de embreagem.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Materiais de difcil reciclagem
PU - Poliuretanos Espuma / Integral - Sucata, rebarbas e limpeza de bicos de injeo - Material modo utilizado como carga Mais caro que carga mineral XPE Poliestireno Expandido - Isopor Consumo de energia no transporte, moagem e granulao tornam a reciclagem economicamente invivel. Borracha Pneus / Tipos diversos - Pirlise gerando resduo oleoso usado como combustvel. Invivel economicamente e problemtico para o meio ambiente - Moagem e incorporao em peas de segunda linha Tapetes - Moagem e incorporao em asfalto Custo elevado na moagem criognica e separao da malha de ao - Combustvel na indstria de cimento - Ateno especial com emisses
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BIBLIOGRAFIA

M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Tecnologia dos Polmeros D.C. Milles / J.H.Briston

Kunststoffe Karlheinz Biederbick

Bayer Polyurethanes Bayer

Rasterelektronenmikroskopsche Untersuchen von Kunststoffschden L. Engel H. Klingele G. Ehrenstein H. Schaper

Fotos diversas Internet


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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

2 Parte - Elastmeros

Odair Jos Morassi Qumico Industrial


Agosto de 2013
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Elastmeros
Os elastmeros tm seu primeiro relato no sculo XV, quando da chegada de Colombo a Amrica, atravs do seu relato de ter visto nativos jogando com uma bola que ...realmente pulava e ricocheteava.... Mas, na realidade, os povos da Amrica Central j jogavam bola por volta de 2000 a.C.. O jogo deles era chamado de Tachtli ou PoK-aTok e nos o conhecemos como jogo de la pelota, pois envolve uma bola de borracha desenvolvida pelos olmecas no Golfo do Mxico. Eles usavam o lquido que vertia da casca machucada de uma rvore - Hevea brasiliensis . O primeiro relato da existncia da seringueira no Brasil foi feito em 1736 por Charles de la Condamine, que descreveu a sua forma de obteno pelos nativos. O uso da borracha natural era limitado por causa da sua deteriorao na presena de oxignio. Em 1839, Goodyear descobre a vulcanizao com o uso do enxofre e, com isto, a sua resistncia ao oxignio. As duas Guerras mundiais fizeram com que o uso da borracha aumentasse rapidamente.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Distribuio do consumo global de elastmeros

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 NR Borracha natural
- Classificado como polmero natural - Obtido a partir da extrao da seiva da seringueira Hevea brasiliensis - A extrao at ento no sistema extrativista, hoje j cultivada comercialmente - Maior consumo em pneus e sistemas de amortecimento coxins e amortecedores - Outra aplicao bastante importante na forma de ltex na fabricao de luvas cirrgicas e preservativos

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 NBR Borracha Nitrlica
Obtida a partir da copolimerizao de butadieno e acrilonitrilo. usado principalmente na produo de peas expostas ao contato com leos e derivados de petrleo. Baixa variao de volume, rasgamento e resistncia a trao quando exposta a leos e combustveis.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

SBR Borracha de estireno-butadieno


Obtida da copolimerizao do estireno e butadieno. Aplicaes em geral sem exigncias mecnicas. Alto inchamento em contato com leos e combustveis. classificada como de baixo custo.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 CR Policloropreno
O Policloropreno obtido atravs da polimerizao do vinil acetileno clorado. Sua principal aplicao em peas com exposio constante a intempries. Possui elevada rigidez dieltrica e resistncia ao oznio. Moderada resistncia a leos e combustveis.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

EPDM Dmero Eteno Propeno


O EPDM um terpolmero de etileno, propileno e componente dieno que podem ser o Diciclopentadieno Etileno Norboneno ou o 1,4 hexadieno. Possui elevada resistncia a gua e oznio. Usada principalmente na fabricao de mangueiras de radiador em automveis e caminhes, e tambm em perfis de vidros e parabrisas.

FKM Borracha fluorada


FKM a designao para aproximadamente 80% de fluoroelastmeros. Outros elastmeros fluorados so os perfluoroelastmeros (FFKM) e o tetrafluoro etileno / propileno (borracha com alta FEPM). Todos os elastmeros FKM contm fluoreto de vinilideno como um monmero. Os FKM possuem alta resistncia a temperatura e a produtos qumicos.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

IIR Borracha de Isobutileno Isopreno Borracha butlica


Borracha com baixa permeabilidade a gases. Usada principalmente em cmaras de pneus e outras aplicaes mais especficas.

IR Borracha de Isopreno
Borracha conhecida como Natural Sinttica, possui caractersticas prximas s da borracha natural, mas com comportamento prtico ligeiramente diferente. Usada principalmente na forma de ltex para aplicaes menos exigentes como impregnao de carpetes e tapetes.

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Matrias-primas para as formulaes de borrachas M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Vulcanizantes enxofre, dissulfeto de tiurama, alquifenosulfetos. Aceleradores Carbonato mercaptobenzadiazol (MBT) de chumbo, hexametileno tetramina,

Negro de Fumo Carbon Black Usado com carga e reforo, aumenta a resistncia mecnica do composto; d a cor preta para a maioria das formulaes. leos extensores leos naftnicos, parafnicos, aromticos e ftalatos. Oxido de zinco Acelerador do processo de vulcanizao. Antioxidantes derivados oxidveis das aminas aromticas e fenis. Cargas talco, carbonato de magnsio, slica hidratada.

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Processos de moldagem de borrachas M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Mistura - Consiste na pesagem, mistura dos componentes no Bambury ou cilindros e extruso das pr-formas.

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Prensagem M i n i c u r s o s 2 0 1 3
A mistura colocada em uma ferramenta aquecida e mantida sob presso durante tempo previamente determinado, quando ocorre a sua vulcanizao.

Extruso
A mistura extrudada em equipamento sob refrigerao e posteriormente vulcanizada em autoclave, tnel trmico ou em banho de sal. Este processo utilizado para a produo de perfis contnuos e mangueiras.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Injeo
Processo semelhante ao de prensagem, porm com maior produtividade e melhor acabamento. Este processo dispensa a preparao de prmoldados. O equipamento semelhante aos usados na injeo de termoplsticos - com exceo aos moldes que so aquecidos - e ao canho refrigerado.

Enfaixamento
Processo de baixa produtividade usado para a fabricao de tubos e mangueiras. Lminas de massa de borracha so enfaixadas em um mandril metlico com o formato da pea. Em seguida, o conjunto levado para autoclave para vulcanizao.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

BIBLIOGRAFIA
Tecnologia dos Polmeros D.C. Milles / J.H.Briston

Curso de Tecnologia da Borracha Enyo Caetano Grison - Eugenio Hoinacki - Jos Antonio Barcellos de Mello.

Fotos diversas Internet

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Atividade Dinmica - Seleo de polmero para um novo projeto

M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Calhas com terminais, para cultivo Hidropnico


Local de uso = Estufas com cobertura de Filme de PE Temperatura media local = ( 4)C no inverno / 30 vero Esforo mecnico = Flexo ~5kg / m linear Tenso = Flexo Contato com produtos qumico = Soluo de nutrientes (Constante) Tempo de vida desejado = 5 anos Nvel de segurana = Baixo Volume de produo = 500 m / dia calha 40 terminais / dia

Qual polmero utilizar e qual o processo de produo mais indicado ?


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Atividade Dinmica - Seleo de polmero para um novo projeto

M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Dobradia do capo de motor de caminho


Local de uso = Cap do motor Temperatura media local = 0C no inverno / 80C no vero Esforo mecnico = Somente quando aberta e durante abertura Tenso = Flexo e trao Contato com produtos qumico = Detergentes fortes, querosene, leo Diesel e leo de motor (espordicos) Tempo de vida desejado = 10 anos Nvel de segurana = Alto Volume de produo = 80 peas / dia

Qual polmero utilizar e qual o processo de produo mais indicado ?


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Atividade Dinmica - Seleo de polmero para um novo projeto

M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Antena de automvel tipo Shark


Local de uso = Teto do automvel Pea pintada a 80C Temperatura media local = 0C no inverno / 100C no vero Esforo mecnico = Constante Tenso = Compresso Contato com produtos qumico = Detergente, xampu, cera de polimento. Tempo de vida = 10 anos Nvel de segurana = Mdio Volume de produo = 300 peas / dia

Qual polmero utilizar e qual o processo de produo mais indicado ?


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Atividade Dinmica - Seleo de polmero para um novo projeto

M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Para Lama de caminho


Local de uso Para Lama caminho Pea pintada a 80C Temperatura media local - 0C no inverno / 60C no vero Esforo mecnico - Varivel Tenso- Impacto Contato com produtos qumico Detergente, xampu, cera de conservao, querosene. Tempo de vida 10 anos Nvel de segurana - Mdio Volume de produo 25 peas / dia

Qual polmero utilizar e qual o processo de produo mais indicado ?


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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio M i n i c u r s o s 2 0 1 3

3 Parte Ensaios de Laboratrio

Odair Jos Morassi Qumico Industrial


Agosto de 2013
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Tipos de ensaios de laboratrio

Podemos dividir os ensaios com polmeros e elastmeros em cinco classes: Anlise de identificao Caractersticas fsico-qumicas Ensaios de resistncia mecnica Ensaios de resistncia eltrica Ensaios de envelhecimento acelerado

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Anlises de identificao

Odor e solubilidade Mtodo totalmente em desuso, mas ainda com uma certa validade. Consiste em determinar o tipo de material atravs do seu odor e da solubilidade em determinados solventes baseados em dados conhecidos. As faltas de praticidade e de segurana impedem o uso desta tcnica, principalmente em razo do desenvolvimento de equipamentos mais confiveis e que independem do aspecto pessoal no processo de identificao.

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3
FTIR - Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier A espectroscopia de infravermelho um tipo de espectroscopia de absoro a qual usa a regio do infravermelho do espectro eletromagntico. Como as demais tcnicas espectroscpicas, ela pode ser usada para identificar um composto ou pesquisar a composio de uma amostra. A espectroscopia no infravermelho se baseia no fato de que as ligaes qumicas das substncias possuem frequncias de vibrao especficas, as quais correspondem a nveis de energia da molcula (chamados nesse caso de nveis vibracionais). Tais frequncias dependem da forma da superfcie de energia potencial da molcula, da geometria molecular, das massas dos tomos e eventualmente do acoplamento vibrnico. Aps a obteno do espectro, a anlise feita por software que compara o espectro obtido com uma biblioteca especfica na memria do equipamento.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Espectrograma de Anlise de Infravermelho

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

TGA Thermal Gravimetric Analysis


TGA - A anlise termogravimtrica um mtodo de anlise trmica no qual as alteraes nas propriedades fsicas e qumicas dos materiais so medidos como uma funo do aumento da temperatura, com uma taxa de aquecimento constante, ou como uma funo de tempo (com temperatura constante e/ou perda de massa constante). TGA pode fornecer informaes sobre os fenmenos fsicos, tais como transies de fase, incluindo vaporizao, sublimao, absoro e adsoro. TGA normalmente usado para determinar as caractersticas selecionadas de materiais que exibem qualquer perda ou ganho de massa devido a decomposio, a oxidao, ou a perda de materiais volteis, como a umidade. uma tcnica particularmente til para o estudo de materiais polimricos, incluindo termoplsticos, termofixos, elastmeros, materiais compsitos de plstico, pelculas, fibras, revestimentos e tintas.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

DSC Differential Scanning Calorimetry


Calorimetria diferencial de varredura uma tcnica termoanaltica em que se obtm a diferena da quantidade de energia necessria para elevar a temperatura de uma amostra de referncia, com base em uma amostra de referncia, ambas mantidas nas mesmas temperaturas durante todo o ensaio. O ensaio de DSC muito utilizado para a anlise de materiais polimricos para determinar suas transies trmicas. As transies trmicas observadas podem ser utilizadas para comparar os materiais. No entanto, as transies no identificam exclusivamente a sua composio. A pesquisa de uma amostra para a determinao da sua composio deve ser realizada em conjunto com outra tcnica de identificao como, por exemplo, a tcnica do IR. Impurezas em polmeros podem ser determinadas por anlise de termogramas e os plastificantes podem ser detectados nos seus pontos de ebulio caractersticos.

Pesquisa de blocking e deblocking de isocianato por bisulfeto de sdio

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Teor de cinzas
Determina-se com este ensaio o teor de carga ou reforo vidro, atravs da diferena de peso da amostra, antes e aps exposio durante 3 horas a 550 25 C. Faz-se uma queima prvia da amostra pesada em cadinho e em seguida leva-se a mufla aquecida. Com os dados do peso inicial e final, calcula-se o percentual de cinzas. Estas cinzas podem ser fibra de vidro ou carga mineral, ou ambas.

Ponto de Fuso
Determina-se o ponto de fuso de polmeros cristalinos atravs de exposio da amostra em banho de leo aquecido.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Ponto de Fuso atravs do DSC


Pode-se determinar tambm, de uma forma mais precisa, o ponto de fuso de um polmero atravs da anlise DSC.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Densidade
Relao do peso sobre o volume. Pode ser determinada pelo dimensionamento da amostra quando esta possui uma forma geomtrica constante cubo, lmina, cilindro, esfera perfeita etc. Mas, na maioria das vezes, a amostra possui uma forma indefinida e completamente irregular. Nestes casos, determina-se o mtodo do peso imerso, onde se usa o princpio enunciado por Arquimedes sobre o empuxo. A amostra ento pesada a seco e depois determina-se o seu peso imersa em um lquido de densidade conhecida. Atravs das duas massas obtidas, calcula-se o volume e a densidade da amostra.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Ponto de amolecimento Vicat


Ensaio que determina a temperatura de amolecimento do material, que se tratando de material amorfo, no possui ponto de fuso definido. Consiste no apoio de agulha sobre amostra plana, sob carga definida, e em ambiente aquecido com gradiente prestabelecido. Quando da penetrao de determinada profundidade, a temperatura no momento definida como ponto de amolecimento Vicat.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

ndice de Fluidez MFI (Melt Flow Index)


Este ensaio de grande importncia na fase de projeto dos moldes de um novo projeto. Determina-se a viscosidade do material fundido sob condies padro, o que refletir no processo e otimizao do processo de produo. O material granulado colocado em um tubo aquecido posicionado verticalmente sobre uma balana. Com uma temperatura conhecida e sob uma presso tambm conhecida, mede-se o tempo de escoamento de 10 gramas do polmero. Conhecendo este valor, o projetista do molde pode dimensionar os canais de fluxo do polmero e o bico de injeo da injetora.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Temperatura de deformao sob carga HDT


Este ensaio determina a temperatura de deformao do material sob carga. de extrema importncia para a escolha de um polmero num novo projeto. Com um corpo de prova padro, apoiado em dois cutelos, aplica-se uma carga conhecida e inicia-se o aquecimento do ambiente e determina-se a temperatura do incio da deflexo do corpo de prova.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Resistncia ao Impacto Charpy / Izod


Ensaio determina a resistncia do material quando do impacto recebido. O ensaio consiste em submeter um corpo de prova, com dimenso conhecida e padronizada, a um impacto de um pendulo martelo. Mede-se a perda de energia do pndulo ao romper o corpo de prova e ento a resistncia do material. Este ensaio tambm realizado em baixas temperaturas pois, na maioria dos polmeros, estes valores de resistncia reduzem drasticamente.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Resistncia a trao e alongamento a ruptura


Ensaio usado para determinar os valores de resistncia a trao, alongamento a ruptura e mdulo de elasticidade do material. O ensaio consiste em fixar corpo de prova padronizado em duas garras e, com o movimento de afastamento entre elas, promover o rompimento do corpo de prova. No momento da ruptura, atravs de uma clula de carga instrumentada, determina-se a fora exigida para esta ruptura e o alongamento do corpo no momento da ruptura. Atravs da relao entre a resistncia do material e o seu alongamento na ruptura, determina-se o Mdulo de Elasticidade. Com estes valores, o projetista do produto pode calcular as espessuras e possveis reforos no projeto.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Ensaios de Dureza
Dureza a caracterstica de um material slido, que expressa sua resistncia a deformaes permanentes e est diretamente relacionada com a fora de ligao dos tomos. A dureza pode ser determinada a partir da capacidade de um material riscar o outro, como na escala de Mohs para os minerais, que uma tabela comparativa que determina o valor 1 para o talco e 10 para o diamante. Os principais equipamentos para a determinao de polmeros e elastmeros so:
Equipamento / Escala Dureza Shore 00 Dureza Shore A Dureza Shore D Rockwell Escala L / M / R Barcol Material Elastmeros expandidos Elastmeros e PVC macio Polmeros em geral Polmeros reforados / Carregados Polister reforado

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3
Durmetro Shore
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Durmetro Barcol

Durmetro Rockwell

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Resistncia a Flexo e deformao na ruptura


Ensaio usado para determinar os valores de resistncia a flexo, deformao na ruptura e mdulo de flexo do material. O ensaio consiste em flexionar o corpo de prova padronizado. Apoiado em dois cutelos, aplica-se uma presso, promovendo o rompimento do corpo de prova. No momento da ruptura, atravs de uma clula de carga instrumentada, determina-se a fora exigida para esta ruptura, a deformao do corpo de prova no momento da ruptura. Atravs da relao entre a resistncia do material a flexo e a sua deformao na ruptura, determina-se o Mdulo de Flexo. Com estes valores, o projetista do produto pode calcular as espessuras e possveis reforos no projeto.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Ensaio de Rigidez Dieltrica


Este ensaio de extrema importncia para projetos onde a principal caracterstica exigida a rigidez dieltrica. Uma placa com espessura conhecida colocada entre dois polos eltricos, com o formato de duas esferas metlicas, e gradativamente a diferena de tenso entre elas gradualmente elevada. O valor de Rigidez Dieltrica determinado na tenso em que se forma um arco entre os dois polos.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Ensaios de envelhecimento acelerado Envelhecimento a seco

Envelhecimento a mido

Envelhecimento a ultravioleta

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Envelhecimento a seco
Ensaio realizado visando verificar o comportamento de um polmero / elastmeros, com o envelhecimento em ambiente normalmente seco. O processo acelerado com exposio da amostra em estufa de ar circulante, com temperatura que no cause deformao, geralmente na faixa de 60 a 70C. O tempo de exposio varia em funo de ensaios experimentais e normas vigentes, levando-se em conta que as amostras no se desintegrem a ponto de tornar impossvel a determinao da variao das propriedades mecnicas. As principais caractersticas geralmente verificadas so a variao de cor, perda de brilho, formao de fissuras superficiais, formao de pegajosidade, exsudao, deformao ou outra alterao.

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Envelhecimento a mido
Ensaio realizado visando verificar o comportamento de um polmero / elastmeros, com o envelhecimento em ambiente saturado de umidade. O processo acelerado com exposio da amostra em cmara de umidade, com umidade relativa podendo chegar a 95 - 100% com temperatura que no cause deformao, e que geralmente est na faixa de 35 a 70C. O tempo de exposio varia em funo de ensaios experimentais e normas vigentes, levando-se em conta que as amostras no se desintegrem a ponto de tornar impossvel a determinao da variao das propriedades mecnicas. As principais caractersticas geralmente verificadas so a variao de cor, perda de brilho, formao de fissuras superficiais, formao de pegajosidade, exsudao, deformao ou outra alterao, alm de variao na resistncia a trao e alongamento na ruptura, resistncia a flexo, resistncia ao impacto, dureza e teor de umidade. O ensaio pode ser realizado tambm com as amostras imersas em gua ou outro lquido especial, na temperatura ambiente ou outra temperatura prxima a ebulio.
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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Cmara mida

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Envelhecimento a Ultravioleta - UV
Estes ensaios consistem em colocar amostras do material expostas a luz ultravioleta durante um determinado tempo, a seco e calor, e sob calor e umidade. A incidncia sobre os polmeros e elastmeros provoca superficialmente a degradao do material, com a quebra das cadeias polimricas e consequentemente a reduo da resistncia mecnica e alterao da aparncia descolorao e perda de brilho. Outras alteraes podem ocorrer como exsudao, fissuramento e formao de pegajosidade. As principais fontes de luz ultravioleta (UV) so: Sol Arco de carbono Luz de Xennio
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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Espectro de luz solar e fontes de luz artificial

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Xenotest

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Ensaio de Inflamabilidade
Este ensaio tem por objetivo determinar a velocidade de queima de polmeros e elastmeros atravs de padres constantes. Vrias normas internacionais, cada uma voltada a sua rea, normalizam este ensaio, com chama direta sobre a amostra ou com irradiao de calor.

Inflamabilidade Vertical

Inflamabilidade Horizontal

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Exemplos de ataque de Luz UV em polmeros

PA6 GF 50 / 200x

POM - 1000h em UV / 200X

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3

Resistncia ao Oznio
Este ensaio tem como objetivo verificar o comportamento dos elastmeros aps alguns anos, sob condies normais ou condies severas. A amostra exposta em cmara com oznio, gerado em clula a parte, em concentrao que gira em torno de 50 pphm Parts Per Hundred Million e em temperatura que varia de 35 a 70C. O corpo de prova pode estar distendido ou em estado normal.
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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Resistncia ao Oznio

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Ensaio de deformao a trao e compresso
Estes ensaios determinam a histerese de uma pea de elastmeros quando submetida a trao ou a compresso, quando da sua aplicao. Num sistema de vedao, por exemplo, quanto mais baixos forem estes valores, melhor ser o seu comportamento. Acelera-se o processo de envelhecimento, com a exposio das amostras a temperaturas que vo de 40 a 100C

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Ensaio de Stress Cracking
Este ensaio visa verificar a presena de tenses internas resultantes do processo de moldagem ou do esforo a que esto submetidas. Os corpos de prova so montados sob tenso e submetidos a produtos qumicos e temperatura que aceleram o processo de sua ruptura.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Microscopia tica
Usada normalmente para se avaliar a superfcie do material antes ou aps o ensaio, ou mesmo para a anlise de uma falha ou fratura. Os microscpios de melhor observao so os estereoscpicos.

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M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Microscopia Eletrnica de Varredura
Equipamento at usado na pesquisa de metais, sendo usado para anlises de fratura e defeitos em peas de polmeros. Para este tipo de anlise, faz-se necessrio o tratamento prvio da amostra com um flash de ouro para evitar a evaporao do polmero.

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Imagens obtidas em MEV

PP GF 30 / 550X

PP GF 30 / 600X

PET / 52X

POM 1000 h UV/ 200X

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3 Imagens obtidas em MEV
UP GF 27 / 65X

UP GF 27 / 65X

PC GF 30 / 1100X

HDPE 9Y / 120X

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Polmeros Termoplsticos, termofixos e elastmeros Caractersticas e ensaios de laboratrio


M i n i c u r s o s 2 0 1 3

BIBLIOGRAFIA
Tecnologia dos Polmeros
D.C. Milles / J.H.Briston

Kunststoffe

Karlheinz Biederbick

Kunststoffe und Elastomere in Kraftfahrzeugen

Gnter Walter

Curso de Tecnologia da Borracha

Enyo Caetano Grison - Eugenio Hoinacki - Jos Antonio Barcellos de Mello.

Rasterelektronenmikroskopsche Untersuchen von Kunststoffschden

L. Engel H. Klingele G. Ehrenstein H. Schaper

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Atividade Dinmica - Ensaios de Laboratrio


O projeto de um tanque vertical de 50 mil litros para armazenamento de gua residual de processo para posterior tratamento e descarte, especifica como material de construo resina polister tipo isoftlica, reforado com 303 % de fibra de vidro, e o processo a ser utilizado o de Filament Widing . Durante um fim de semana o tanque sofreu um colapso na base, com ruptura total. Pergunta: Como verificar em laboratrio se o material do tanque sinistrado o especificado no projeto aprovado? Em caso positivo, qual a possvel causa do sinistro?
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