CAPITULO UNO

ESTIMACION DE LOS PARAMETROS DE TRANSPORTE MOLECULAR.

1.- Acerca de los Fenmenos de Transporte en Ingeniera Qumica.
La ingeniera qumica surge como rama de la ingeniera a fines del siglo XIX, y a partir de ah se hicieron
muchos estudios y trabajos para acumular informacin acerca de propiedades de sustancias,
caractersticas de sistemas y equipos, etc.
En la industria se llevan a cabo procesos fsicos y qumicos. En los procesos fsicos no se efectan
transformaciones en las molculas, solo se realizan cambios de estado, calentamientos, enfriamientos,
transporte de materia, separaciones de fases, etc. En los procesos qumicos si se realizan rupturas de
molculas, o bien conversiones de una molecula a otra y de esta forma es posible obtener productos
mas valiosos, caros y utiles a partir de materiales de menor valor.
Como ejemplo de procesos fsicos se citan la destilacin, la sedimentacion, el movimiento de solidos,
liquidos y gases, la decantacin, el filtrado, la extraccin liquido liquido, la lixiviacin (extraccin
liquido solido), la evaporacin, la sublimacin, etc. Como ejemplo de procesos qumicos se tienen las
reacciones qumicas que se realizan en reactores qumicos, nucleares, etc.
Los procesos fsicos y qumicos estn relacionados, pues antes de usar un reactor qumico es necesario
preparar y acondicionar los materiales a travs de operaciones unitarias. Por ejemplo es necesario
calentarlos, enfriarlos, reducirles impurezas, etc. En igual forma, los productos del reactor tambin
deben ser purificados, enfriados, transportados, almacenados, etc. Para esto es necesario usar las
operaciones unitarias, tales como destilacin, sedimentacin, transportes de materia, calor y masa, etc.
En los primeros a;os de la ingeniera qumica se estudiaba cada operacin unitaria y equipo industrial en
forma separada. Pronto fue evidente que existan caractersticas comunes a todos estos equipos y
procesos y entender esta interrelacion podra simplificar el dise;o y estudio del equipo industrial. Se
encontr que los transportes de masa, calor y momentum (masa x velocidad) ocurren en todos los
procesos industriales. Algunas veces ocurren dos simultneamente, o bien alguno de ellos predomina, o
eventualmente los tres ocurren al mismo tiempo.
Por ejemplo en el secado de la ropa se necesita transferir calor y luego ocurre un cambio de fase en el
agua, de liquido a vapor, el cual se transporta hacia fuera dentro de los poros del material, y se difunde
al medio ambiente. En este caso hubo transporte de calor y masa. La destilacin y la evaporacin
tambin constituyen ejemplos donde ocurren transportes de calor y masa.
Cuando un fluido se transporta, el crudo de petrleo, desde el pozo petrolero de donde fue extraido
hacia la refinera, ocurrirn perdidas de su energa debidas a la friccion con la pared del tubo pero
tambin transferencia de calor debido a los cambio de temperatura que se sucitan durante el camino,
que son varios kilmetros. Indudablemente, en la medida que el material se mueve, ocurre
transferencia de masa.
Entonces es mandatorio entender los procesos de transporte de calor, momentum y masa, lo cual
invlucrara obtener modelos matematicos, el calculo de sus parmetros, el estudio del estado
estacionario y dinamico, estudio de fenmenos de transporte dentro de una fase o bien en la interfase,
el estudio del flujo laminar y turbulento, el dise;o de equipo en procesos en cascada, o bien en torres
empacadas, etc.

1.1.- Estimacion de los parmetros de transporte molecular.
En el transporte de propiedades dentro de una sola fase, sea liquida, solida o gaseosa, los parmetros
correspondientes indican la magnitud de la facilidad con la que se efectua el transporte de la propiedad.
Concretamente, el valor de la conductividad trmica refleja si esta se manifiesta con facilidad o
dificultad. Un valor grande relativamente de la conductividad trmica dice que el transporte de calor se
efectua con mucha facilidad, mientras que un valor peque;o dice que el transporte de calor se efectua
con mucha dificultad y en este caso, el material es un excelente aislante, lo cual es necesario y til en
muchos casos.
En el mismo sentido, un valor grande de la difusividad de masa indicara que es fcil la transferencia de
un material en otro, por ejemplo un perfume en el aire. Un valor grande de la viscosidad, parmetro del
transporte de momentum, indicara que el deslizamiento de una capa de material sobre la otra es difcil,
o sea que la adhesin de una capa con la otra es grande, por ejemplo, cuando se derrama aceite sobre el
suelo, este se extender con dificultad sobre el suelo, en cambio, cuando se derrama agua con menor
viscosidad, esta se extender mas fcilmente, dada la menor adhesin de sus capas.
En sntesis, los parmetros de transporte molecular dentro de una fase son la conductividad trmica, la
viscosidad y la difusividad de masa. Es necesario estimar los valores de estos parmetros, o disponer de
medios para calcularlos. Las opciones son:
a) Consultar en la literatura.
b) Realizar experimentos en el laboratorio.
c) Consultar la teora
En las siguientes secciones se abordara el tratamiento de las ecuaciones deducidas de la teora que
permiten estimar los valores de los parmetros de transporte.

Viscosidad.
Se estudiara el flujo de fluidos viscosos. La propiedad fsica que caracteriza la resistencia al flujo de los
fluidos sencillos es la viscosidad, la cual varia con la emperatura.
La ley de Newton de la viscosidad.
Considere un fluido, liquido o gas, contenido entre dos grandes placas planas y paralelas de area A,
separadas entre si por una distancia muy pequea Y.
Ver figura.
Supongamos que el sistema esta inicialmente en reposo, pero a tiempo t igual a cero, la lamina inferior
se pone en movimiento en la direccin del eje x, con una velocidad constante V. A medida que
transcurre el tiempo, el fluido gana cantidad de movimientoy finalmente, se establece el perfil de
velocidad en rgimen estacionario. Una vez alcanzado este estado estacionario de movimiento, es
preciso aplicar una fuerza constante F para conservar el movimiento de la lamina inferior. Esta fuerza
viene dada por la siguiente expresin, suponiendo que el flujo es laminar.
Y
V
A
F
=
Es decir, que la fuerza por unidad de area es proporcional a la disminucin de la velocidad de la
velocidad con la distancia Y. La constante de proporcionalidad se denomina viscosidad del fluido.
El esfuerzo cortante que se ejerce en la direccin x sobre la superficie de un fluido, situada a una
distancia constante y, por el fluido existente donde en la regin donde y es menor, se designa por
yx
t y
el componente x del vector de velocidad del fluido , poe vx, entonces,
dy
dv
x
yx
t =
Es decir, que la fuerza de cizalla por unidad de area es proporcional al gradiente negativo de la velocidad
local. Esta es la ley de Newton de la viscosidad, y los fluidos que la cumplen se denominan fluidos
newtonianos. Todos los gases y la mayora de los liquidos sencillos se comportan de acuerdo con esta
ecuacin. Los fluidos que no obedecen a esta ley sencilla son pastas, suspensiones y polmeros de
elevado peso molecular.
Resulta tambin conveniente interpretar la ecuacin en otra forma. En las inmendiaciones de la
superficie que se mueve, donde y = 0, el fluido adquiere una determinada cantidad de movimiento en la
direccin del eje x. Este fluido comunica a su vez parte de su cantidad de movimiento a la capa
adyacente de liquido, dando lugar a que se mantenga en movimiento en la direccin x. Por lo tanto,
tiene lugar una transmisin de cantidad de movimiento x a travs del fluido en la direccin y, y por
consiguiente,
yx
t puede interpretarse tambin como la densidad de flujo viscoso de cantidad de
movimiento x en la direccin y.
La densidad de flujo viscos de cantidad de movimiento sigue la direccin del gradiente negativo de
velocidad, es decir que sigue la direccin de velocidad decreciente. En otras palabras, la cantidad de
movimiento va cuesta abajo, en el sentido de que desciende de una regin de alta velocidad a otra de
baja velocidad de la misma forma que un trineo se desliza desde un lugar elevado hasta otro mas bajo y
el calor fluye desde una zona caliente a otra mas fra. El gradiente de velocidad puede considerarse
como una fuerza impulsora del transporte de cantidad de movimiento.
La viscosidad cinematica se define como

v = , tiene unidades de
seg
cm
2

Un poise es
seg cm
gr
P = 1
El factor tcnico gravitacional es
2
8 . 9
seg kg
m kg
g
f
m
c
=
Fluidos no Newtonianos.
La experiencia demuestra que para todos los gases y liquidos homogneos no polimerizados
yx
t es
directamente proporcional a
|
|
.
|

\
|

dy
dv
x
. Sin embargo existen algunos materiales industrialmente
importantes que no se comportan de acuerdo a la ecuacin 112. Se conocen a estas sustancias con el
nombre de fluidos no newtonianos, lo cual es nun tema importante en reologia, es decir, la ciencia del
flujo y la deformacin, que estudia las propiedades mecanicas de los gases, liquidos, plsticos,
sustancias asflticas y materiales cristalinos. Por lo tanto, el campo de la reologia se extiende desde la
mecnica de fluidos newtonianos hasta la elasticidad de Hooke.
La regin comprendida entre ellas corresponde a la deformacin y flujo de todos los materiales pastosos
y suspensiones.
El comportamiento reologico en estado estacionario, de la mayor parte de los fluidos puede
establecerse mediante una forma general:
dy
dv
x
yx
q t =
En la que q puede expresarse a su vez en funcin de
dy
dv
x
o de
yx
t indistintamente. En las regiones en
que q disminuye al aumentar el gradiente de velocidad -
dy
dv
x
, el comportamiento se denomina pseudo
plstico. Y dilatante en las que q aumenta con dicho gradiente. Si q resulta independiente del
gradiente de velocidad, el fluido se comporta como fluido newtoniano y entonces q = . Se han
propuesto numerosas ecuaciones empiricas o modelos para expresar la relacin que existe en estado
estacionario entre
yx
t
y
dy
dv
x
.
A continuacin se presenta un resumen de cinco modelos representativos. Todas las ecuaciones
contienen parmetros empricos positivos cuyo valor numrico puede determinarse correlacionando los
datos experimentales de
yx
t
frente a
dy
dv
x
a temperatura y presin constantes.
Modelo de Bingham.
yx
x
yx
dy
dv
t t t
0 0
= mayor que cero.
0
, 0 t t que menor
dy
dv
yx
x
=
Se utiliza el signo + si
yx
t es positivo y con signo si es negativo. Toda sustancia que se comporta de
acuerdo con este modelo de dos parmetros se denomina plstico de Bingham;
Permanece rigido mientras el esfuerzo cortante es menor de un determinado valor
0
t por encima del
cual se comporta de forma semejante a un fluido newtoniano. Este modelo resulta suficientemente
exacto para muchas pastas y suspensiones finas.
Modelo de Ostwald de Waele.
dy
dv
dy
dv
m
x
n
x
yx
1
= t
Esta ecuacin de dos parmetros se conoce tambin con el nombre de ley de la potencia. Para n = 1, se
transforma en la ley de la viscosidad de Newton, siendo m = ; por consiguiente, la desviacin del valor
de n con respecto a la unidad es una medida del grado de desviacin del comportamiento newtoniano.
Cuando n es menor que uno, el comportamiento es pseudo plstico, mientras que valores superiores a
la unidad es dilatante.
Modelo de Eyring.
|
|
.
|

\
|
=
dy
dv
B
Aarcsenh
x
yx
1
t
Este modelo de dos parmetros deriva de la teora cinetica de los liquidosde Eyring. El modelo de Eyring
predice el comportamiento pseudo plstico para valores finitos de
yx
t y tiende asintticamente a la ley
de la viscosidad de Newton cuando
yx
t tiende hacia cero, siendo en este caso
B
A
=
Modelo de Ellis.
( )
yx yx
x
dy
dv
t t
o 1
1 0

+ =
Este modelo contiene tres parmetros ajustables
1 0
, , o . Si se toma para o un valor mayor que la
unidad, el modelo tiende hacia la ley de Newton para valores bajos de
yx
t , mientras que si se elige para
o un valor menor que la unidad, o la ley de Newton se establece para valores elevados de
yx
t . El
modelo presenta una gran flexibilidad y en el estn comprendidas, como casos particulares, tanto la ley
de Newton (para 0
1
= ), como la ley de la potencia ( para 0
0
= ).
Modelo de Reiner Philippoff
yx
s
yx
x
dy
dv
t
t
t

|
|
|
|
|
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+

+
=

2
0
1
1
ecuacin 1-2-6
Este modelo contiene tambin tres parmetros positivos ajustables
s
t , ,
0
. Teniendo en cuenta que
frecuentemente se ha observado que el comportamiento newtoniano se presenta tanto para valores
muy bajos como muy elevados del gradiente de velocidad, la ecuacin 1-2-6 ha sido planteada con el fin
de que se transforme en estos dos casos limite en la ley de Newton de la viscosidad, haciendo

= = ,
0
, respectivamente.
La figura 1-2-1 es una descripcin grafica del comportamiento reologico de los modelos que hemos
expuesto. Tengase presente que estas ecuaciones no son mas que formulas empiricas de ajuste de
curvas, y por consiguiente, es muy aventurado emplearlas fuera del intervalo de los datos
experimentales utilizadosen su obtencin. Observese asimismo que los parmetros de algunos de estos
modelos son funciones de la temperatura, presin, composicin, y generalmente tambin del intervalo
de
dy
dv
x
para el se ha ajustado la ecuacin; por lo tanto, al dar los valores de los parmetros reologicos,
es preciso especificar cuidadosamente las condiciones en que han sido determinadas.
En estado no estacionario, pueden existir otras formas de comportamiento no newtoniano. Por ejemplo,
los fluidos que presentan una disminucin limitada de eta con el tiempo, al aplicar repentinamente un
esfuerzo cortante
yx
t
se denominan tixotrpicos, recibiendo el nombre de reopecticos los que dan lugar
a un aumento de eta con el tiempo en estas condiciones. Los fluidos que recobran parcialmente la forma
original al cesar el esfuerzo cortante se denominan visco elsticos. El estudio cuantitativo de estos y
otros tipos, de comportamientos no newtonianos dependientes del tiempo, es uno de los importantes
campos de la mecnica de fluidos.
INFLUENCIA DE LA PRESION Y LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD.
Existen numerosos datos de viscosidad de gases y liquidos puros, reportados en la literatura. Cuando se
carece de datos experimentales y no se dispone de tiempo para obtenerlos, la viscosidad puede
obtenerse por mtodos empricos, utilizando otros datos de la substancia en cuestin. Se presentan dos
correlaciones que permiten efectuar dicha estimacin y que a su vez proporcionan informacin sobre la
variacin de la viscosidad de los fluidos ordinarios con la temperatura y la presin. Estas correlaciones se
basan en el anlisis de un gran numero de datos experimentales de diferentes fluidos, mediante la
aplicacin del principio de los estados correspondientes.
Indicar aqu el principio de los estados correspondientes.
La figura 1-3-1 es una representacin grafica de la viscosidad reducida
c
r

=
, que es la viscosidad a
una determinada temperatura y presin, dividida por la viscosidad correspondiente al punto critico. En
la figura se ha representado la viscosidad reducida frente a la temperatura reducida,
c
r
T
T
T =
y la
presin reducida
c
r
P
P
P =
.
Se observa que la viscosidad de un gas tiende hacia un valor limite definido, el limite de baja densidad,
cuando la presin tiende hacia cero, a una determinada temperatura; para la mayor parte de los gases,
este limite se alcanza prcticamente a la presin de 1 atmosfera. La viscosidad de un gas a baja densidad
aumenta con la temperatura, mientras que la de un liquido, disminuye al aumentar esta.
La figura 1-3-2 es una representacin grafica de
0
#

=
que es la viscosidad a una determinada
temperatura y presin, dividida por la viscosidad a la misma temperatura y a la presin atmosfrica. Las
graficas de las figuras 1-3-1 y 1-3-2 concuerdan satisfactoriamente en el intervalo de Pr y Tr que es
comn a ambos.
Para calcular la viscosidad de una mezcla de n componentes mediante la figura 1-3-1, se utilizan las
propiedades pseudocriticas, definidas empricamente por las ecuaciones.

=
=
1
*
i
ci i c
P x P

=
=
1
*
i
ci i c
T x T

=
=
1
*
i
ci i c
x

Este mtodo no es muy exacto si las sustancias que forman la mezcla tienen distintas constituciones
qumicas o sus propiedades criticas difieren notablemente.
Ejemplo 1-3-1.
Calcular la viscosidad de N2 a 50 C y 854 atm, siendo M = 28 g&gmol, Pc = 33.5 atm y Tc = 126.2K.
Solucion.
En este caso, hay que utilizar el mtodo de Watson Uyehara. Calculando la viscosidad critica mediante
la ecuacin 1-3-2.
( ) ( ) ( )
seg cm
gr
x P T P M
c c c
6
6
1
3
2
2
1
6
1
3
2
2
1
10 189 189 2 . 126 5 . 33 28 7 7 . 7

= = = =

Los valores de la temperatura y presin reducida son
5 . 25
5 . 33
854
, 56 . 2
2 . 126
50 2 . 273
= = =
+
=
r r
P T
En la figura 1-3-1 se lee 39 . 2 =
c

, por tanto, el valor estimado de la viscosidad es

( )( )
seg cm
g
x x
6 6
10 452 39 . 2 10 189

= =
El valor experimental es 455x10-6 y la concordancia en este caso es excepcionalmente buena.
Ejemplo 1-32.
La viscosidad del CO2 a 45.3 atm y 40.3 C es 1800 x 10-7 poise. Estimar la viscosidad a 114.6 atm y la
misma temperatura, utilizando la figura 1.3.2
Solucion.
La temperatura y la presin reducidas, correspondientes a las condiciones en las que se conoce la
viscosidad son:
622 . 0
9 . 72
3 . 45
, 03 . 1
2 . 304
3 . 40 2 . 273
= = =
+
=
r r
P T
En la figura 1-3-2 se encuentra que 12 . 1
#
= , en estas condiciones; por tanto,
seg cm
gr
x
7
#
0
10 1610

= =

La presin reducida en las condiciones deseadas es
57 . 1
9 . 72
6 . 114
= =
r
P y Tr es la misma de antes. En la figura 1-3-2 se lee 7 . 3
#
= , por tanto, el valor de
la viscosidad a 114. 6 atm y 40.3 C es
seg cm
g
x x x
7 7
10 6000 10 1610 7 . 3

= =
El valor experimental es
seg cm
g
x
7
10 5800



Teoria de la viscosidad de los gases a baja densidad.
Las viscosidades de los gases a baja densidad se han estudiado ampliamente, tanto en el aspecto
experimental como en el teorico. Consideremos un gas puro, constituido por molculas esfricas, rigidas
y que no se atraen, de dimetro d y masa m, con una concentracin de n molculas por unidad de
volumen. Supongamos que n es suficientemente peque;o, de forma de que la distancia media entre las
molculas sea mucho mayor que su dimetro. Al alcanzarse el equilibrio en estas condiciones, la teora
cinetica establece que las velcidades moleculares relativas a la velocidad v del fluido, siguen direcciones
al azar y tienen un valor promedio, que viene dado por la expresin.
m
T
u
t
k 8
=
En la que k es la constante de Boltzman. La frecuencia del bombardeo molecular por unidad de area,
que actua sobre una cara de una superficie estacionaria en contacto con el gas viene dada por.
u n Z
4
1
=
El recorrido libre medio es la distancia que recorre una molecula entre dos colisiones consecutivas,
siendo
n d
2
2
1
t
=
Las molculas que llegan a un plano han efectuado, como promedio, sus ultimas colisiones a una
distancia a de este plano, siendo

3
2
= a
Para determinar la viscosidad de este gas en funcin de las propiedades moleculares, veamos lo que
ocurre cuando fluye paralelamente al eje x, con un gradiente de velocidad
dy
dv
x
.
Colocar figura aqu.
La densidad de flujo de cantidad de movimiento x a travs de un plano situado a una distancia constante
y, se obtiene sumando las cantidades de movimiento x de las molculas que cruzan en la direccin y
positiva y restando las cantidades de movimiento x de las que cruzan en el sentido opuesto, por lo
tanto.
a y
x
a y
x yx
v Zm v Zm
+
= t
Se supone que el perfil de velocidades vx(y) es esencialmente lineal en una distancia de varias veces el
recorrido libre medio. Teniendo en cuenta esta ultima suposicin se puede escribir.
dy
dv
v v
dy
dv
v v
x
y
x
a y
x
x
y
x
a y
x

3
2
3
2
+ = =
+

Combinando las ecuaciones 1-4-2, 5 y 6,
dy
dv
u nm
x
yx
t
3
1
=
Esta ecuacin corresponde a la ley de la viscosidad de Newton, siendo la viscosidad,
u u nm
3
1
3
1
= =
Esta ecuacin fue obtenida por Maxwell en 1860.
Combinando las ecuaciones 1-4-1, 3 y 8.
2
2
3
3
2
d
T mk
t
= 1-4-9
Que corresponde a la viscosidad de un gas a baja densidad, constituido por esferas rigidas. La deduccin
anterior proporciona una descripcin cualitativamente correcta de la transferencia de cantidad de
movimiento en un gas a baja densidad.
La prediccin de la ecuacin 1-4-9 de que es independiente de la presin esta en buena concordancia
con los resultados experimentales para presiones de hasta unas 10 atmosferas. En cambio, la
dependencia con respecto a la temperatura es menos satisfactoria. Para predecir con exactitud la
variacin de con la temperatura hay que substituir el modelo de la esfera rigida por un campo de
fuerzas moleculares mas realista.
La teora de Chapman Enskog da expresiones para los coeficientes de transporte en funcin de la
teora potencial de interaccion entre dos molculas del gas.
La energa potencial esta relacionada con la fuerza de interaccion f mediante la ecuacin.
dr
d
F

=
Donde r es la distancia entre las molculas. La forma exacta de la funcin ( r ) no se conoce, pero
afortunadamente, se ha comprobado mediante una investigacin copiosa que una funcin empirica muy
satisfactoria de la energa potencial es el potencial de Lennard Jones.
( )
(
(

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
6 12
4
r r
r
o o
c 1-4-10
Donde o es un dimetro carcteristico de la molecula (el dimetro de colision) y c es una energa
caracterstica de interaccion entre las molculas (la energa de atraccin mxima entre dos molculas).
Esta funcin se representa en la figura 1-4-2 que pone de manifiesto los caracteres tpicos de las
interecciones moleculares: dbil atraccin para grandes separaciones ( prcticamente proporcional a r-
6) y fuerte repulsin para separaciones peque;as (aproximadamente proporcional a r-12) Esta ecuacin
resulta muy satisfactoria para numerosas molculas no polares Los valores para sigma y epsilum se
conocen para muchas sustancias y se reportan en tablas.
Se dispone de las siguientes ecuaciones empiricas.
2
1
841 . 0 77 . 0
c c
V T = = o
k
c

2
1
,
166 . 1 15 . 1
liquid b b
V = = o
k
c

2
1
,
222 . 1 92 . 1
solido m m
V = = o
k
c

Donde c es condiciones criticas, b es punto de ebullicin y m es punto de fusin del solido.
Donde T ,
k
c
estn dadas en grados Kelvin, sigma en Amstrongs, V en gramo cm 3mol-1 y Pc en
atmosferas.
El coeficiente de viscosidad de un gas monoatmico puro de peso molecular M, a la temperatura T,
viene dado por la siguiente ecuacin.

O
=

2
5
10 6693 . 2
MT
x
En la que | | | | | |

o O = = = , , , A K T
seg cm
g
es una funcin ligeramente decreciente del numero
adimensional
c
kT
cuyos valores se dan en un apndice.
Aunque esta formula se ha deducido para los gases monoatmicos, se ha encontrado que resulta
tambin muy adecuada para los gases poliatomicos. Observar que la viscosidad de los gases a baja
diensidad aumenta con temperatura y la viscosidad es independiente de la presin.
La teora de Chapman Enskog ha sido ampliada por Curtis y Hirschfelder para incluir las mezclas
gaseosas de varios componentes, En la mayor parte de los casos, resulta muy adecuada la ecuacin
empirica de Wilke.

=
u
=
n
i
ij i
i i
mezcla
x
x
1

Donde.
2
4
1
2
1
2
1
1 1
8
1
(
(

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ = u

i
j
j
i
j
i
ij
M
M
M
M

En estas ecuaciones, n es el numero de especies qumicas existentes en la mezcla, xi y xj son las
fracciones molares de las especies i y j. i y j son las viscosidades de i y j a la temperatura y presin del
sistema, Mi y Mj son los pesos moleculares correspondientes. Observar que Oij es un numero
adimensional, y que Oij = 1 cuando i = j.
Ejemplo 1-4-1.- Calcular la viscosidad del CO2 a 1 atmosfera y 200, 300 y 800 K
Se utiliza la ecuacin 1-4-18. En la tabla B 1se encuentra que las constantes de Lennard = Jones para el
CO2 valen A K 996 . 3 , 190 = o
k
c
. El peso molecular del CO2 es es 44.01. Sustituyendo esto, se
obtiene.
( )

O
=
O
=

T
x
T
x
5
2
5
10 109 . 1
996 . 3
01 . 44
10 6693 . 2
Donde | | | |K T
seg cm
g
= = , . Los dems clculos se indican en la tabla siguiente.
T
(K)
190
T T
=
c
k

O de
la tabla
B-2
T
Viscocidad
calculada
Ec.1-4-21
seg cm
g

Viscocidad
observada
seg cm
g

200 1.053 1.548 14.14 1.013x 10
-4
1.015x10
-4

300 1.58 1.286 17.32 1.494x 10
-4
1.495x10
-4

800 4.21 0.9595 28.28 3.269x 10
-4


En la ultima columna se indican los datos experimentales con fines comparativos
Ejemplo 1 4 2.
Predecir la viscosidad de las siguientes mezclas gaseosas a 1 atm y 293 K, a partir de datos de los
componentes puros a 1 atm y 293 K.
Substancia Fraccion molar x Peso Molecular M Viscosidad
| |
seg cm
g
=
1=CO
2
0.133 44.01 1462x 10
-7

2=O
2
0.039 32.0 2031x10
-7

3=N
2
0.828 28.016 1745x 10
-7


Solucion.
Se utilizaran las ecuaciones 1-4-20, y 1 4 19 por este orden, En la siguiente tabla se indican las
principales etapas del calculo.
i j
j
i
M
M

j
i

ij
u
Ecuacion 1-
4-20

=
u
3
1
,
j
j i i
x
1 1 1 1 1
2 1.375 0.72 0.73 0.763
3 1.571 0.834 0.727

2 1 0.727 1.389 1.394
2 1 1 1 1.057
3 1.142 1.158 1.006

3 1 0.637 1.2 1.37
2 0.876 0.864 0.993 1.049
3 1 1 1

La ecuacin 1 4 19
( )( ) ( )( ) ( )( )
seg cm
g
x
x x x
x
x
n
i
ij i
i i
mezcla
7
7 7 7
1
10 1717
049 . 1
10 1754 828 . 0
057 . 1
10 2031 039 . 0
763 . 0
10 1462 133 . 0


=
= + +
=
u
=

El valor experimental es 1793, mismas unidades.

Teoria de la Viscosidad de los Liquidos.
El conocimiento que tenemos de la viscosidad de los liquidos es fundamentalmente empirico, ya que la
teora cinetica de los liquidos se ha desarrollado tan solo en forma parcial. No obstante, tiene inters la
teora aproximada desarrollada Eyring y colaboradores en 1941 porque explica el mecanismo que tiene
lugar, y permite estimar aproximadamente la viscosidad a partir de otras propiedades fsicas.
En un liquido puro en reposo, las molculas estn constantemente en movimiento, pero debido al
compacto empaquetamiento, el movimiento queda reducido prcticamente a la vibracin de cada
molecula dentro de una jaula formada por las molculas mas prximas. Eyring sugiri que un liquido en
reposo sufre rerdenaciones continuas, durante las cuales una molecula escapa desde una jaula a un
hueco adyacente y que de esta forma, las molculas se mueven en cada una de las direcciones de las
coordenadas cartesianas, dando saltos de longitud a y frecuencia por molecula k, dada por la ecuacin
de velocidad.
RT
G
o
e
h
T
k
*
A

=
k

K y h son las constantes de Boltzman y Plank, R es la constante universal de los gases, delta G es la
energa libre de activacin molar, del fluido estacionario.
Si el fluido circula en la direccin x con un gradiente de velocidad
dy
dv
x
, la frecuencia de las velocidades
moleculares aumenta, pues la barrera de energa potencial se distorsiona a causa del esfuerzo aplicado.
Se ha obtenido la siguiente ecuacin empirica.
T
T
b
e
V
Nh
8 . 3
=
V es el volumen de un mol de liquido, N es el numero de Avogadro, Tb es la temperatura normal de
ebullicin.
La viscosidad disminuye exponencialmente con la temperatura, lo que esta de acuerdo con el
comportamiento observado para la mayor parte de los liquidos. Estas ecuaciones no son muy exactas,
dando frecuentemente errores de hasta un 30 %, son utiles especialmente para una estimacin
aproximada y sirven de gua para la interpolacin y extrapolacin de datos incompletos de viscosidad.
Ejemplo.
Estimar la viscosidad del benceno liquido a 20 C.
Solucion. Se utiliza la ecuacin 1 5 12, junto con los siguientes datos.
Sustituyendo en la ecuacin 1-5-12 se obtiene.
( )( )
cp
seg cm
g
x e
x x
e
V
Nh
x
T
T
b
45 . 0 10 46 . 4
0 . 89
10 624 . 6 10 023 . 6
2
2 . 293
2 . 353 8 . 3
27 23 8 . 3
= = =
|
.
|

\
|
=

El valor experimental de la viscosidad es 0.647 y esta discrepancia pone de manifiesto el carcter
aproximado de la teora.
Conductividad calorfica y mecanismo del transporte de energa.
La conductividad calorfica k es una propiedad que interviene en la mayor parte de los problemas de
transmisin de calor. Su importancia en el transporte de energa es anlogo a la de la viscosidad en el
transporte de cantidad de movimiento. El numero de datos de conductividad calorfica existentes en la
bibliografa esta aumentando rpidamente.
Ley de Fourier de la conduccin del calor.
Consideremos una placa de un material solido de superficie A, comprendida entre dos grandes laminas
planas y paralelas separadas por una distancia Y. Supongamos que inicialmente, (para t menor que cero)
el material solido esta en su totalidad a la temperatura T0. En el instante T0 = 0, la lamina inferior se
pone bruscamente a una temperatura T1, ligeramente superior, que se mantiene constante. A medida
que transcurre el tiempo, varia el perfil de temperatura en la placa y finalmente se alcanza una
distribucin lineal de temperatura en estado estacionario y se verifica una velocidad constante de flujo
de calor.Q a travs de la placa para que se mantenga la diferencia de temperatura T1 T0. Se ha
encontrado que para valores de delta T suficientemente peque;os se cumple la siguiente relacin.
Y
T
k
A
Q A
=
Es decir, que el flujo de calor por unidad de area es directamente proporcional a la disminucin de la
temperatura con la distancia Y, y la constante de proporcionalidad k es la concuctividad especifica de la
placa.
La ecuacin anterior se cumple tambin para liquidos y gases situados entre las laminas, siempre que se
tomen las precauciones necesarias para evitar la conveccin y radiacion. Esta ecuacin por lo tanto,
describe los procesos de conduccin que tienen lugar en solidos, liquidos y gases.
En su forma diferencial, el flujo local de calor por unidad de area, (densidad de flujo de calor) que tiene
lugar en la direccin y positiva se designa por qy. Entonces,
dy
dT
k q
y
=
Esta ecuacin es la forma unidimensional de la ley de Fourier de la conduccin del calor, que es valida
cuando T = T(y). Establece que la densidad de flujo de calor por conduccin es proporcional al gradiente
de temperatura, o dicho de una forma mas grafica, el calor se desliza cuesta abajo, en la representacin
grafica de la temperatura frente a la distancia.
En un medio isotrpico en que la temperatura varia en las 3 direcciones del espacio, las ecuaciones son.
dx
dT
k q
y
=

dy
dT
k q
y
=

dz
dT
k q
z
=
Estas 3 relaciones corresponden a las componentes de la ecuacin vectorial.
T k q V =
Que es la forma tridimensional de la ley de Fourier. Establece que el vector densidad de flujo de calor q
es proporcional al gradiente de temperatura T V , y de sentido contrario. Por lo tanto, en un medio
istropo, el calor fluye por conduccin en la direccin en que el descenso de temperatura es mas
pronunciado. Para un fluido en movimiento, q representa la densidad de flujo de energa calorfica
relativa a la velocidad local del fluido.
Existe una semejanza entre la densidad de flujo unidimensional de energa y la ecuacin de la densidad
de flujo unidimensional de cantidad de movimiento. En ambos casos, la densidad de flujo es
proporcional al gradiente negativo de una variable macroscpica y los coeficientes de proporcionalidad
son propiedades fsicas que dependen de la substancia y de los valores locales de la presin y la
temperatura. La energa es un numero escalar mientras que la cantidad de movimiento es un vector. Por
esta razn, la densidad de flujo de energa es un vector con 3 componentes y en cambio, la densidad de
flujo de cantidad de movimiento es un tensor con nueve componentes.
Ademas de la conductividad calorfica, se utiliza frecuentemente la difusividad trmica o que se define
mediante la siguiente expresin.
p
C
k

o =
Variacion de la Conductividad Calorifica de Gases y Liquidos con la Temperatura y la Presion.
Debido a la escasez de datos de garanta de la conductividad calorfica de fluidos, frecuentemente es
preciso estimar k a partir de otros datos de la sustancia en cuestin. A continuacin se presentan dos
correlaciones que permiten efectuar dicha estimacin y que al mismo tiempo indican como varia la
conductividad calorfica de los fluidos puros con la presin y la temperatura. Estas correlaciones estn
basadas en los principios de los estados correspondientes y son anlogas a las que se han expuesto para
el caso de la viscosidad.
La figura 8-2-1 es una representacin grafica de la conductividad calorfica reducida, que es la
conductividad calorfica a una determinada temperatura y presin, dividida por la conductividad
calorfica correspondiente al punto critico.
c
r
k
k
k = .
Esta magnitud se ha representado en funcin de de la temperatura
c
r
T
T
T = reducida y la presin
reducida,
c
r
P
P
P = . Aunque se ha desarrollado para los gases monoatmicos, puede utilizarse tambin
para los gases poliatomicos.
En la figura 8-2-1 se observa que la conductividad calorfica de un gas a bajas presiones tiende hacia una
funcin limite de la temperatura T, para la mayor parte de los gases, este limite se alcanza ya
prcticamente a la presin de 1 atmosfera. La conductividad calorfica de los gases a baja densidad
aumenta con la temperatura, mientras que para la mayor parte de los liquidos disminuye al aumentar
dicha variable.
La figura 8-2-2 es una representacion grafica de
0
#
k
k
k = que es la conductividad calorfica a una
determinada temperatura y presin, dividida por la conductividad calorfica a la misma temperatura y
presin atmosfrica Esta grafica se utiliza de la misma forma que la correspondiente a la viscosidad. Para
el caso de gases poliatomicos, ninguna de las dos correlaciones es muy exacta.
Ejemplo 8 2-1.
Estimar la conductividad calorfica del etano a 67.2 C y 191.9 atm, sabiendo que a esta temperatura y a
la presin atmosfrica,
C m hr
Kcal
k 0237 . 0
0
=
Solucion.- El procedimiento mas sencillo consiste en utilizar la figura 8-2-2. Primero calcularemos las
coordenadas necesarias utilizando, las propiedades criticas de la tabla B1.
98 . 3
2 . 48
9 . 191
, 115 . 1
4 . 305
2 . 273 2 . 67
= = =
+
=
r r
P T
De la figura 8-2-2, se encuentra que 7 . 4
#
= k y por lo tanto,
C cm hr
Kcal
x k k k 111 . 0 0237 . 0 7 . 4
0 #
= = =
Un valor experimental es
C cm hr
Kcal
0675 . 0 . Esta discordancia pone de manifiesto que no debe tenerse
mucha confianza en esta correlacion en el caso de sustancias poliatomicas o para condiciones prximas
a las del punto critico.
Otra solucin.
Este problema puede resolverse tambin mediante la figura 8-2-1. Para las condiciones en que se
conoce k0, (Pr = 0, Tr = 1.115), se encuentra que kr = 0.36. Por tanto,
C m hr
Kcal
k
k
k
r
c
0658 . 0
36 . 0
0237 . 0
= = =
Para las condiciones de estimacin (Pr = 3.8, Tr = 1.115) se lee kr = 2.07. El valor que se obtiene para la
conductividad calorfica es por tanto,
C cm hr
Kcal
x k k k
c r
1362 . 0 0658 . 0 07 . 2 = = =
El resultado es algo menos exacto que el que se obtiene mediante la figura 8-2-2.
Teoria de la Conductividad Calorifica de los Gases a Baja Densidad.
Las conductividades calorficas de los gases monoatmicos diluidos se conocen muy bien y pueden
predecirse con exactitud mediante la teora cinetica. En cambio, la teora de los gases poliatomicos se ha
desarrollado tan solo de una forma parcial. Comenzaremos con el calculo de la conductividad calorfica
de un gas monoatmico a baja densidad. Suponemos que las molculas son esferas rigidas, que no se
atraen, de masa m y dimetro d. Se supone tambin que gas en conjunto esta en reposo (v = 0), pero en
cambio se tiene en cuenta el movimiento molecular.
Como en el caso anterior, se usaran los siguientes resultados de la teora cinetica molecular, para el caso
de un gas diluido, constituido por esferas rigidas, en el que los gradientes de temperatura, presin y
velocidad son peque;os.
= =
m
T
u
t
k 8
. Valor medio de la velocidad molecular.
= = u n Z
4
1
Frecuencia de colision de la pared por unidad de area.
= =
n d
2
2
1
t
Recorrido libre medio
La nica forma de energa que pueden intercambiar las esferas rigidas durante la colision es la energa
de traslacin, cuyo valor medio por molecula, en condiciones de equilibrio, viene dado por:
T u m k
2
3
2
1 2
=
El calor especifico molar, a volumen constante, del gas que estamos considerando, es
R u m
dT
d
N C
v
2
3
2
1
2
=
|
.
|

\
|
=
Siendo R la constante de los gases.
Para un tratamiento mas exacto de los gases monoatmicos volvemos a aplicar la teora rigurosa de
Chapman Enskog. La formula de Chapman Enskog para la conductividad calorfica de los gases
monoatmicos a baja densidad y a la temperatura T(K) es
| | | |
k
k
A
K seg cm
cal
k
M
T
x k O = =
O
=

, , , 10 9891 . 1
2
4
o
o
es idntica a la funcionde colision usada en
la teora de la viscosidad.

v
C
M
R
k
2
5
4
15
= =
Hasta aqu solo hemos considerado los gases monoatmicos, pero ahora vamos a tratar una
generalizacin aproximada para el caso de los gases poliatomicos. Esta generalizacin es necesaria
puesto que las molculas poliatomicas, adems de la energa cinetica de traslacin poseen tambin
energa de rotacin y vibracin, y todas estas formas de energa pueden intercambiarse en la colision.
Eucken desarrollo un mtodo semiempirico sencillo para el tratamiento de intercambio de energa en
los gases poliatomicos. Su ecuacin para la conductividad de los gases poliatomicos a baja densidad es

|
.
|

\
|
+ =
M
R
C k
p
4
5

En esta ecuacin esta incluida, como caso especial la formula ce los gases monoatmicos, puesto que
para los gases,
M
R
C
p
2
5
=
La ecuacin 8-3-15 constituye un mtodo sencillo para la estimacin del numero de Prandtl, que es un
numero adimensional de gran importancia en la transmisin de calor por conveccin.
R C
C
k
C
P
p
p p
r
25 . 1 +
= =

, para un gas poliatomicos, a baja densidad.
La conductividad calorfica de las mezclas gaseosas a baja densidad puede estimarse por un mtodo
anlogo al descrito para la viscosidad.

=
u
=
n
i
ij i
i i
mezcla
x
k x
k
1

2
4
1
2
1
2
1
1 1
8
1
(
(

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ = u

i
j
j
i
j
i
ij
M
M
M
M

Ejemplo .
Calcular la conductividad calorfica del neon a 373.2 K y 1 atm.
Las constantes de Lennard Jones para el neon, segn la tabla B1son:
45 . 10
7 . 35
2 . 373
, 183 . 20 , 7 . 35 , 789 . 2 = = = = =
c
c
o
KT
M K
K
A
En la tabla B2 se encuentra que 821 . 0 = O = O
k
. Fue necesario hacer interpolacin lineal.
Sustituyendo en la ecuacin 8 3-13,
( ) ( ) K seg cm
cal
x x
M
T
x k
k
4
2
4
2
4
10 338 . 1
821 . 0 789 . 2
183 . 20
2 . 373
10 9891 . 1 10 9891 . 1

= =
O
=
o

El valor experimental en estas condiciones es 1.35x10-4, mismas unidades.
Ejemplo
Estimar la conductividad calorfica del oxigeno molecular (gas poliatomico) a 300 K y baja presin.
El peso molecular M = 32, calor especifico Cp = 7.019
K gmol
cal
,
655 . 2
113
300
, 113 , 433 . 3 = = = =
c
c
o
KT
K
K
A
En la tabla B2, haciendo interpolacin lineal se encuentra que. 074 . 1 = O

Sustituyendo en la ecuacin de la viscosidad.
( )( )
( ) ( ) seg cm
g
x x
MT
x
4
2
5
2
5
10 065 . 2
074 . 1 433 . 3
300 32
10 6693 . 2 10 6693 . 2

= =
O
=

o

La conductividad calorfica, segn la formula de Eucken
( )
K seg cm
cal
x
x
M
R
C k
p
5
4
10 14 . 6
32
10 065 . 2
484 . 2 019 . 7
4
5

= + =
|
.
|

\
|
+ =
Este valor estimado concuerda satisfactoriamente con el experimental de 6.35 x 10-5, mismas unidades.
Ejemplo.
Predecir la conductividad calorfica de la siguiente mezcla gaseosa a 1 atm y 293 K, a partir de los datos
que se indican para los componentes puros a 1 atm y 293 K.
Substancia Fraccion molar x Peso Molecular M Viscosidad
| |
seg cm
g
=
Conductividad
trmica
| |
K cm seg
Cal
k =
1=CO
2
0.133 44.01 1462x 10
-7
383x 10
-7

2=O
2
0.039 32.0 2031x10
-7
612 x 10
-7

3=N
2
0.828 28.016 1745x 10
-7
627 x 10
-7


Solucion
Se utilizaran las ecuaciones 8-3-17 y 18. Recordemos que uij para esta mezcla, en las mismas
condiciones, se utilizo ya en el calculo de la viscosidad, en el que se evaluaron las siguientes sumatorias,
que intervienen tambin en la ecuacin 8-3-17.
I = 1 I = 2 I = 3

=
u
3
1 j
ij i
x
0.763 1.057 1.049

Sustituyendo en la ecuacin 8-3-17, se obtiene.
( )( ) ( )( ) ( )( )
K cm seg
cal
x
x x x
x
k x
k
n
i
ij i
i i
mezcla
7
7 7 7
1
10 584
049 . 1
10 627 828 . 0
057 . 1
10 612 039 . 0
763 . 0
10 383 133 . 0


=
= + +
=
u
=

No se dispone de datos experimentales en estas condiciones para poder comparar el resultado.