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JUAREZ HOPPE FILHO

SISTEMAS CIMENTO, CINZA VOLANTE E CAL HIDRATADA:


MECANISMO DE HIDRATAO, MICROESTRUTURA E
CARBONATAO DE CONCRETO

So Paulo
2008

JUAREZ HOPPE FILHO

SISTEMAS CIMENTO, CINZA VOLANTE E CAL HIDRATADA:


MECANISMO DE HIDRATAO, MICROESTRUTURA E
CARBONATAO DE CONCRETO

Tese apresentada Escola Politcnica da


Universidade de So Paulo para obteno
do ttulo de Doutor em Engenharia

So Paulo
2008

JUAREZ HOPPE FILHO

SISTEMAS CIMENTO, CINZA VOLANTE E CAL HIDRATADA:


MECANISMO DE HIDRATAO, MICROESTRUTURA E
CARBONATAO DE CONCRETO

Tese apresentada Escola Politcnica da


Universidade de So Paulo para obteno
do ttulo de Doutor em Engenharia
rea de Concentrao:
Engenharia de Construo Civil e Urbana
Orientador: Prof. Dr. Maria Alba Cincotto

So Paulo
2008

Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob


responsabilidade nica do autor e com anuncia de seu orientador.
So Paulo, 25 de maio de 2008.
___________________________________
Juarez Hoppe Filho (autor)
___________________________________
Prof. Dr. Maria Alba Cincotto (orientadora)

FICHA CATALOGRFICA

Hoppe Filho, Juarez


Sistemas cimento, cinza volante e cal hidratada:
mecanismo de hidratao, microestrutura e carbonatao de
concreto / Juarez Hoppe Filho. So Paulo, 2008. Edio
Revisada.
247 pginas
Tese (Doutorado) Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia de Construo
Civil.
1. Cimento pozolnico 2. Cal hidratada 3. Atividade
pozolnica 4. Durabilidade de concreto I. Universidade de
So Paulo. Escola Politcnica. Departamento de Engenharia
de Construo Civil II. t.

Sem a presena constante daqueles que so minha fora


permanente, com certeza teria sucumbido no meio do
caminho. Aos meus pais, Juarez (in memorian) e Tecla, e aos
meus irmos, Harold, Jos Carlos, Maria Lindley e Ana Maria,
dedico este trabalho com muito carinho.

AGRADECIMENTOS

Prof. Dr. Maria Alba Cincotto, pela orientao, dedicao e seriedade com que
pautou a convivncia durante estes anos de estudos; o meu respeito e enorme
admirao por sua conduta, nos diversos momentos que se sucederam, at a
concluso desta importante etapa da minha vida;

Ao Prof. Dr. Geraldo Cechella Isaia, pela grande amizade, confiana em mim
depositada e pelos conselhos pessoais e profissionais que muito contriburam para o
engrandecer da minha formao;

Aos docentes, funcionrios e colaboradores, pela presteza e dedicao na realizao


de seus afazeres;

Instituio Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, por disponibilizar a infraestrutura para a obteno do ttulo de Doutor em Engenharia;

Ao Laboratrio de Materiais de Construo Civil do Instituto de Pesquisas do Estado de


So Paulo (IPT) e seus colaboradores, pelo pronto atendimento na realizao de etapas
cruciais da pesquisa;

Ao Luciano Gobbo, pelo importante auxlio na realizao e interpretao de ensaios;

Aos colegas do curso de ps-graduao, pela alegria da convivncia em momentos


profissionais e, principalmente, naqueles onde a integrao social se fez por livre
arbtrio, fruto da amizade, a qual ir perdurar por toda a vida;

Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo (FAPESP), por subsidiar


financeiramente a realizao deste trabalho;

Aracruz Celulose, por intermdio do Sr. Paulo Amaral, pela doao e alocao da
cinza volante na Instituio;

Holcim Cimentos e Cobrascal, pela doao de materiais;

A todos que colaboraram, direta ou indiretamente, para a realizao deste trabalho;

Ao Ser Supremo, o criador desta raa, pelo dom da vida;

Muito obrigado!!!

RESUMO
Tese de Doutorado
Ps-Graduao em Engenharia de Construo Civil e Urbana
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo

SISTEMAS CIMENTO PORTLAND, CINZA VOLANTE E CAL HIDRATADA:


MECANISMO DE HIDRATAO, MICROESTRUTURA E CARBONATAO DE CONCRETO
Autor: Juarez Hoppe Filho
Orientador: Prof. Dr. Maria Alba Cincotto

A utilizao de cinza volante na composio de material cimentcio o torna mais sustentvel,


alm de conferir matriz hidratada caractersticas peculiares que melhoram o desempenho
frente ao de diferentes agentes deletrios. A principal desvantagem da utilizao de
pozolana no sistema cimentcio a maior susceptibilidade carbonatao. A maior taxa de
neutralizao da soluo aquosa dos poros devida ao teor remanescente menor de
portlandita na matriz. O conhecimento das caractersticas da cinza volante que influenciam a
interao com a cal, necessrio para subsidiar medidas preventivas com relao ao
consumo de portlandita. A presente pesquisa objetiva verificar a eficincia da adio de cal
hidratada em concreto executado com cimento pozolnico como forma de reduzir a
susceptibilidade carbonatao. As etapas realizadas para cumprir o objetivo abrangem: a
caracterizao da cinza volante, com nfase na determinao do teor de fase vtrea; a
cintica de reao em sistema de cinza volante e hidrxido de clcio; a evoluo da
hidratao, e a decorrente variao microestrutural. Nos sistemas cimentcios de concretos
cujas composies so 100% de cimento ou 50% de cimento e 50% cinza volante, com e
sem a adio de 20% de cal hidratada, foi caracterizado a microestrutura da camada de
cobrimento e o seu desempenho frente ao do anidrido carbnico, em ensaio acelerado.
Na cinza volante estudada, o teor de fase vtrea foi de 57%, e o consumo mximo por
atividade pozolnica, funo da rea especfica BET, foi de 0,69 gramas de Ca(OH)2/grama
de fase vtrea de cinza volante. No cimento portland pozolnico, este consumo menor
devido estrutura formada pela hidratao do cimento. A adio de cal hidratada pasta de
cimento e cinza volante, alm de aumentar o consumo de cal por atividade pozolnica,
restabeleceu, parcialmente, o teor remanescente de portlandita na matriz. A interao da
cinza volante com a cal hidratada no interfere no volume total de vazios da matriz
hidratada, porm, refina a microestrutura, aumentando o volume de mesoporos. A
carbonatao, em concretos com mesma resistncia compresso de 55 MPa, atingiu
maior profundidade quando executado com cimento pozolnico. A adio de cal hidratada
no foi eficiente em reduzir a susceptibilidade carbonatao acelerada.
Palavras-chave: Cinza volante. Cal hidratada. Cimento pozolnico. Microestrutura. Concreto.
Carbonatao.

ABSTRACT
Tese de Doutorado
Ps-Graduao em Engenharia de Construo Civil e Urbana
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo

PORTLAND CEMENT, FLY ASH AND HYDRATED LIME SYSTEMS:


HYDRATION MECHANISM, MICROSTRUCTURE AND CONCRETE CARBONATION
Autor: Juarez Hoppe Filho
Orientador: Prof. Dr. Maria Alba Cincotto

The use of fly ash in the composition of the cementitious material makes it more sustainable,
besides conferring to the hydrated matrix peculiar characteristics which improve its
performance with relation to the action of different deleterious agents. The main
disadvantage of pozzolan utilization in cementious systems is its susceptibility to
carbonation. The greatest neutralization rate of the aqueous solution of the cement pore is,
generally, attributed to the smallest amount of portlandite remaining in the matrix. It is
necessary to widen knowledge about the characteristics of the fly ash which influence the
interaction with calcium hydroxide in order to promote preventive measures with regard to
portlandite consumption. This current research aims at verifying the efficiency of hydrated
lime addition to concrete by using pozzolanic cement as a way of reducing its susceptibility to
carbonation. The steps employed to attain this objective include: fly ash characterization with
an emphasis on glass content; fly ash and calcium hydroxide systems kinetics; hydration
evolution; and the consequent microstructure variation. In cementious systems of concrete
whose composition is either 100% cement or 50% cement and 50% fly ash _ with or without
20% addition of hydrated lime _ it was characterized the microstructure of covercrete and its
performance with regard to the interaction with carbon dioxide in accelerated testing. In the
studied fly ash, glass content was 57% and the maximum consumption per pozzolanic
activity, which is function of BET specific surface area, was 0.69 g of Ca(OH)2/g of glass
content in the fly ash. As far as pozzolanic Portland cement is concerned, this consumption
is smaller due to the structure formed by the cement hydration. The addition of hydrated lime
to the cement paste and fly ash, besides increasing the consumption of lime per pozzolanic
activity, partially, reestablished the remaining content of portlandite in the matrix. The
interaction of the fly ash with the hydrated lime does not interfere in the total volume of void
spaces in the hydrated matrix; however, it refines the microstructure by increasing the
volume of mesopores. Carbonation in concrete with the same compressive strength of 55
MPa reached its deepest point when performed in pozzolanic cement. The addition of
hydrated lime was not efficient at reducing susceptibility to accelerated carbonation.
Key-words: Fly ash. Hydrated lime. Pozzolanic cement. Microstructure. Concrete.
Carbonation.

SUMRIO

1 Introduo _______________________________________________________ 1
1.1 Importncia do tema__________________________________________________________________ 1
1.2 Principais pesquisas relacionadas ao tema ________________________________________________ 2
1.3 Originalidade _______________________________________________________________________ 3
1.4 Objetivo ___________________________________________________________________________ 4
1.5 Justificativa _________________________________________________________________________ 5
1.6 Estrutura da tese ____________________________________________________________________ 7
1.7 Referncias bibliogrficas ____________________________________________________________ 10

2 Planejamento experimental ________________________________________ 12


2.1 Introduo ________________________________________________________________________
2.2 Planejamento experimental do estudo em pasta ___________________________________________
2.2.1 Atividade pozolnica ____________________________________________________________
2.2.1.1 Moldagem dos corpos-de-prova ____________________________________________
2.2.2 Simulao do efeito fsico da cinza volante na hidratao do cimento ______________________
2.2.3 Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada __________________________________
2.2.4 Mtodos de ensaio _____________________________________________________________
2.2.5 Sntese do planejamento experimental do estudo em pasta _____________________________
2.3 Planejamento experimental do estudo em concreto_________________________________________
2.3.1 Parmetros utilizados na proporo de mistura dos concretos ___________________________
2.3.1.1 Teor de argamassa seca __________________________________________________
2.3.1.2 Quantidade de gua de mistura ____________________________________________
2.3.2 Proporo de mistura unitria dos concretos, em massa ________________________________
2.3.3 Proporo de mistura dos concretos, em volume______________________________________
2.3.4 Proporo de mistura dos concretos _______________________________________________
2.3.4.1 Moldagem dos corpos-de-prova ____________________________________________
2.3.4.2 Resistncia compresso ________________________________________________
2.3.5 Proporo de mistura para resistncia de 55 MPa aos 91 dias ___________________________
2.3.6 Microestrutura da camada de cobrimento ___________________________________________
2.3.6.1 Moldagem e preparao dos corpos-de-prova _________________________________
2.3.7 Carbonatao acelerada ________________________________________________________
2.3.7.1 Moldagem e preparao dos corpos-de-prova _________________________________
2.3.8 Mtodos de ensaio em concreto___________________________________________________
2.3.9 Sntese do planejamento experimental do estudo em concreto ___________________________
2.4 Materiais empregados _______________________________________________________________
2.4.1 Cimento _____________________________________________________________________
2.4.2 Cal hidratada e hidrxido de clcio p.a. _____________________________________________
2.4.3 Filler quartzoso ________________________________________________________________
2.4.4 Agregado mido _______________________________________________________________
2.4.5 Agregado grado ______________________________________________________________
2.4.6 Aditivo dispersante _____________________________________________________________
2.5 Referncias bibliogrficas ____________________________________________________________

12
13
14
17
17
19
20
25
26
28
28
28
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36
36
38
38
39
42
43
43
46
51
53
54
55
56

3 Caracterizao da cinza volante ____________________________________ 59


3.1 Introduo ________________________________________________________________________ 59
3.2 Anlise do carvo mineral ____________________________________________________________ 60
3.3 Caracterizao da cinza volante _______________________________________________________ 62

II
3.3.1 Morfologia dos gros da cinza volante ______________________________________________
3.3.2 Massa especfica ______________________________________________________________
3.3.3 Distribuio granulomtrica ______________________________________________________
3.3.4 rea especfica Blaine e BET _____________________________________________________
3.3.5 Anlise qumica _______________________________________________________________
3.3.6 Termogravimetria ______________________________________________________________
3.3.7 Difrao de raios X _____________________________________________________________
3.3.8 Ensaio Chapelle Modificado e anlise dos solveis ____________________________________
3.3.9 Atividade pozolnica em pasta com hidrxido de clcio p.a. _____________________________
3.4 Anlise conjunta dos resultados ________________________________________________________
3.4.1 Ensaio Chapelle versus Mtodo Rietveld ____________________________________________
3.4.2 Grau de reao da fase vtrea da cinza volante _______________________________________
3.4.3 Resultados da caracterizao fsica e qumica da cinza volante __________________________
3.5 Concluses________________________________________________________________________
3.6 Referncias bibliogrficas ____________________________________________________________

63
64
66
67
69
70
71
74
77
78
78
79
80
81
83

4 Atividade pozolnica ______________________________________________ 85


4.1 Introduo ________________________________________________________________________ 85
4.2 Interao hidrxido de clcio / cinza volante ______________________________________________ 86
4.3 Cintica da reao hidrxido de clcio / cinza volante _______________________________________ 88
4.4 Anlise e discusso dos resultados _____________________________________________________ 91
4.4.1 Evoluo da reao dos sistemas pozolnicos _______________________________________ 91
4.4.1.1 Termogravimetria _______________________________________________________ 91
4.4.1.2 Difrao de raios X ______________________________________________________ 97
4.4.2 Porosimetria _________________________________________________________________ 102
4.4.3 Resistncia compresso ______________________________________________________ 106
4.4.4 Anlise conjunta dos resultados __________________________________________________ 107
4.5 Concluses_______________________________________________________________________ 109
4.6 Referncias bibliogrficas ___________________________________________________________ 111

5 Efeito fsico de material inerte na hidratao do cimento _______________ 113


5.1 Introduo _______________________________________________________________________
5.2 Influncia de material inerte na hidratao de cimento portland ______________________________
5.3 Anlise e discusso dos resultados ____________________________________________________
5.3.1 Morfologia dos gros do filler quartzoso ____________________________________________
5.3.2 Evoluo da hidratao ________________________________________________________
5.3.2.1 Termogravimetria ______________________________________________________
5.3.2.2 Difrao de raios X _____________________________________________________
5.3.2.3 Calor de hidratao _____________________________________________________
5.3.2.4 Porosimetria __________________________________________________________
5.3.2.5 Resistncia compresso _______________________________________________
5.3.2.6 Integrao dos resultados ________________________________________________
5.4 Concluses_______________________________________________________________________
5.5 Referncias bibliogrficas ___________________________________________________________

113
113
118
118
118
118
121
126
130
135
136
138
141

6 Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada __________________ 142
6.1 Introduo _______________________________________________________________________
6.2 Hidratao e microestrutura de cimento pozolnico________________________________________
6.3 Adio de cal hidratada em sistema cimentcio pozolnico __________________________________
6.4 Anlise e discusso dos resultados ____________________________________________________
6.4.1 Evoluo da hidratao ________________________________________________________

142
143
151
153
153

III
6.4.1.1 Termogravimetria ______________________________________________________
6.4.1.2 Difrao de raios X _____________________________________________________
6.4.1.3 Calor de hidratao e tempos de pega ______________________________________
6.4.1.4 Porosimetria __________________________________________________________
6.4.1.5 Resistncia compresso _______________________________________________
6.4.1.6 Anlise conjunta dos resultados ___________________________________________
6.5 Concluses_______________________________________________________________________
6.6 Referncias Bibliogrficas ___________________________________________________________

153
160
164
171
175
176
177
180

7 Microestrutura da camada de cobrimento dos concretos _______________ 183


7.1 Introduo _______________________________________________________________________
7.2 Parmetros que interferem na camada de cobrimento _____________________________________
7.3 Anlise e discusso dos resultados ____________________________________________________
7.3.1 Proporo de mistura para 55 MPa aos 91 dias______________________________________
7.3.2 Verificao da resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias ________________________
7.3.3 Termogravimetria e resduo insolvel ______________________________________________
7.3.4 Porosimetria _________________________________________________________________
7.4 Concluses_______________________________________________________________________
7.5 Referncias bibliogrficas ___________________________________________________________

183
183
191
191
193
195
201
204
206

8 Anlise do concreto sob carbonatao acelerada _____________________ 207


8.1 Introduo _______________________________________________________________________
8.2 Propriedades do concreto com alto teor de cinza volante ___________________________________
8.3 Mecanismo de carbonatao _________________________________________________________
8.3.1 Coeficiente de carbonatao ____________________________________________________
8.4 Parmetros estudados em pesquisas pertinentes ao tema __________________________________
8.5 Anlise e discusso dos resultados ____________________________________________________
8.5.1 Microestrutura da camada de cobrimento __________________________________________
8.5.2 Profundidade de carbonatao___________________________________________________
8.5.3 Termogravimetria _____________________________________________________________
8.5.4 Porosimetria _________________________________________________________________
8.5.5 Difrao de raios X ____________________________________________________________
8.6 Concluses_______________________________________________________________________
8.7 Referncias bibliogrficas ___________________________________________________________

207
208
209
210
213
215
215
217
219
224
225
229
231

9 Anlise sistmica _______________________________________________ 234


9.1 Introduo _______________________________________________________________________
9.2 A cinza volante como constituinte do cimento ____________________________________________
9.3 Influncia de adio mineral ativa e inerte na hidratao por dissoluo/precipitao do cimento ____
9.4 Influncia da cinza volante na hidratao topoqumica do cimento ____________________________
9.5 Influncia da cinza volante na porosidade e na distribuio do dimetro dos poros _______________
9.6 Grau de reao da cinza volante ______________________________________________________
9.7 A adio de cal hidratada ao cimento pozolnico _________________________________________
9.8 Carbonatao de concreto com alto teor de cinza volante e cal hidratada ______________________
9.9 Concluses_______________________________________________________________________
9.10 Propostas para continuidade da pesquisa ______________________________________________

234
235
236
239
239
241
242
243
244
246

APNDICE 1 - Atividade pozolnica __________________________________ 248


APNDICE 2 - Efeito fsico de material inerte na hidratao do cimento ____ 257
APNDICE 3 - Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada _______ 271
APNDICE 4 - Concretos ___________________________________________ 281

IV

LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1 Distribuio percentual mdia, entre os anos de 2001 e 2006, dos diferentes tipos de cimento
produzidos no Brasil (Sindicato Nacional da Indstria do Cimento SNIC). ___________________ 5
Figura 1.2 Produo anual de cimento portland pozolnico (CP IV) segundo o Sindicato Nacional da
Indstria do Cimento SNIC. ______________________________________________________ 6
Figura 1.3 Localizao das termeltricas brasileiras e da Aracruz Celulose, principais responsveis pela
queima de carvo mineral e gerao de cinza volante. ___________________________________ 6
Figura 1.4 Estrutura da tese.________________________________________________________________ 9
Figura 2.1 Descrio das pastas estudadas. __________________________________________________ 14
Figura 2.2 Termogravimetria da pasta de cimento CP V ARI, aos 91 dias, na relao gua/cimento
0,45 (amostra seca em estufa a 40C, sob vcuo). ____________________________________ 15
Figura 2.3 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso e da cinza volante. ___________________ 18
Figura 2.4 Detalhe da preparao das amostras destinadas aos ensaios microestruturais. ______________ 21
Figura 2.5 Detalhe da rtula utilizada para romper os corpos-de-prova (meramente ilustrativo corpode-prova sem capeamento). ______________________________________________________ 24
Figura 2.6 Ensaios realizados nos sistemas pozolnicos. ________________________________________ 25
Figura 2.7 Ensaios realizados nas pastas cimentcias.___________________________________________ 26
Figura 2.8 Aumento de volume do material cimentcio quando 50% do cimento ARI substitudo por
cinza volante, em massa. ________________________________________________________ 30
Figura 2.9 Volume percentual de pasta nos concretos, em igualdade de relao gua/materiais
cimentcios. _________________________________________________________________ 32
Figura 2.10 Resistncia compresso dos concretos aos 28 e 91 dias. _____________________________ 35
Figura 2.11 Resistncia compresso dos concretos aos 91 dias. _________________________________ 36
Figura 2.12 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados e posteriormente cortados em
camadas para anlise da microestrutura. ___________________________________________ 37
Figura 2.13 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados para ensaio de carbonatao
acelerada. ___________________________________________________________________ 38
Figura 2.14 Etapas iniciais do planejamento experimental realizado em concreto. _____________________ 42
Figura 2.15 Planejamento experimental realizado nos concretos com diferentes materiais aglomerantes,
em igualdade de resistncia compresso. _________________________________________ 43
Figura 2.16 Distribuio granulomtrica a laser do cimento. ______________________________________ 44
Figura 2.17 Difrao de raios X do cimento CP V ARI anidro. ____________________________________ 45
Figura 2.18 Termogravimetria do cimento CP V ARI anidro. _____________________________________ 46
Figura 2.19 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 1). ____________________________ 47
Figura 2.20 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 2). ____________________________ 47
Figura 2.21 Difrao de raios X da cal hidratada (lote 1). _________________________________________ 48
Figura 2.22 Termogravimetria das cales utilizadas. _____________________________________________ 49
Figura 2.23 Termogravimetria do hidrxido de clcio p.a. (analtico).________________________________ 51
Figura 2.24 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso. _________________________________ 51
Figura 2.25 Difrao de raios X do filler quartzoso. _____________________________________________ 52
Figura 2.26 Distribuio granulomtrica do agregado mido. ______________________________________ 53
Figura 2.27 Distribuio granulomtrica do agregado grado. _____________________________________ 54
Figura 3.1 Tcnicas utilizadas para a caracterizao da cinza volante. ______________________________ 60
Figura 3.2 Termogravimetria do carvo mineral utilizado na unidade Guaba da Aracruz municpio de
Guaba, Estado do Rio Grande do Sul.______________________________________________ 61
Figura 3.3 Termogravimetria e calorimetria exploratria diferencial do carvo mineral. __________________ 62
Figura 3.4 Imagens de eltrons secundrios da cinza volante. Observam-se partculas originadas da
cinza fundida: esfricas e plerosfera (a massa fundida envolve as partculas esfricas
menores). Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP. ______ 63
Figura 3.5 Imagens obtidas por EDS ilustrando a distribuio dos elementos predominantes da cinza
volante. Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP. ________ 64
Figura 3.6 Representao esquemtica do princpio de funcionamento do picnmetro. _________________ 65
Figura 3.7 Distribuio granulomtrica a laser da cinza volante. ___________________________________ 67

V
Figura 3.8 Camada monomolecular de nitrognio adsorvido estimada atravs do mtodo BET. ___________ 68
Figura 3.9 Representao esquemtica do volume de nitrognio adsorvido durante o ensaio de
adsoro isotrmica.___________________________________________________________ 68
Figura 3.10 Termogravimetria da cinza volante em atmosfera inerte e em atmosfera oxidante. ___________ 70
Figura 3.11 Difratograma da cinza volante da Aracruz Celulose Guaba Rio Grande do Sul. __________ 71
Figura 3.12 Difratograma da cinza volante e ilustrao da composio relativa na cinza volante. __________ 72
Figura 4.1 Massa de hidrxido de clcio consumido por unidade de massa de cinza volante em funo
do tempo e de vrias relaes Ca(OH)2/cinza volante, para temperatura de cura de 25C
(adaptado de BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001). _____________________________ 89
Figura 4.2 Quantidade de hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada,
por unidade de massa de cinza volante, para diferentes relaes Ca(OH)2/cinza volante, com
temperatura de cura de 25C, nas idades de 1, 5 e 16 dias (adaptado de BIERNACKI;
WILLIAMS; STUTZMAN, 2001). ___________________________________________________ 89
Figura 4.3 Evoluo da reao dos sistemas pozolnicos. _______________________________________ 92
Figura 4.4 gua combinada (C-S-H + aluminatos) e portlandita remanescente nos sistemas pozolnicos
em funo do tempo de reao. ___________________________________________________ 93
Figura 4.5 Hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos).__________________________________________________________________ 93
Figura 4.6 Taxa de reao para formao de compostos hidratados (C-S-H + aluminatos) e de consumo
de portlandita em funo da evoluo da reao. ______________________________________ 94
Figura 4.7 Evoluo da quantidade de hidrxido de clcio combinado para cada grama de cinza volante
ao longo do tempo. _____________________________________________________________ 95
Figura 4.8 Consumo de xido de clcio pela cinza volante na atividade pozolnica durante a reao de
182 dias e atravs de ensaio Chapelle Modificado. ____________________________________ 96
Figura 4.9 Grau de reao da cinza volante com a evoluo da atividade pozolnica. __________________ 96
Figura 4.10 Evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta de cal hidratada e cinza volante. _______ 97
Figura 4.11 Detalhe da regio do difratograma referente ao pico de intensidade 100% do
monocarboaluminato de clcio hidratado. ________________________________________ 99
Figura 4.12 Evoluo da reao da pasta de hidrxido de clcio e cinza volante. _____________________ 100
Figura 4.13 Detalhe do pico de 100% de intensidade do C-S-H formado no sistema pozolnico. _________ 101
Figura 4.14 Avaliao semi-quantitativa, por difrao de raios X, do teor de portlandita nas pastas
pozolnicas. Anlise no pico referente intensidade de 100% da portlandita. _____________ 101
Figura 4.15 Evoluo da formao do monocarboaluminato de clcio hidratado nos sistemas
pozolnicos. ______________________________________________________________ 102
Figura 4.16 Volume intrudido acumulado de mercrio nos sistemas pozolnicos durante a reao. _______ 104
Figura 4.17 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nos sistemas pozolnicos em funo da
idade. _____________________________________________________________________ 105
Figura 4.18 Porosidade total e frao referente aos poros menores que 50 nm ao longo do perodo
analisado. _________________________________________________________________ 106
Figura 4.19 Resistncia compresso da pasta com cal hidratada e cinza volante. ___________________ 107
Figura 4.20 Distribuio do dimetro dos poros em funo da gua quimicamente combinada como C-SH e aluminatos. ______________________________________________________________ 107
Figura 4.21 Mesoporos e resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como
hidratos (C-S-H + aluminatos). __________________________________________________ 108
Figura 4.22 Resistncia compresso em funo do percentual de mesoporos (< 50 nm) e macroporos
(> 50 nm) da pasta com cal hidratada e cinza volante. ________________________________ 108
Figura 5.1 Quantidade de cimento hidratado em argamassa contendo adio mineral inerte (quartzo), de
dimenso de partculas muito maior que s do cimento, em diferentes teores de substituio
(LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). ______________________________________________ 115
Figura 5.2 Representao esquemtica da hiptese sobre a majorao da hidratao do cimento nas
primeiras idades (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). ________________________________ 115
Figura 5.3 Hidratos formados devido nucleao heterognea nas primeiras idades (LAWRENCE;
CYR; RINGOT, 2003). _________________________________________________________ 116
Figura 5.4 Diferena na hidratao do cimento na presena de material inerte (LAWRENCE, 2000).______ 117
Figura 5.5 Morfologia dos gros do filler obtida por microscopia tica (aumento de 320 vezes). __________ 118

VI
Figura 5.6 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de referncia e na pasta com 50% de cimento portland + 50% de filler
quartzoso. _________________________________________________________________
Figura 5.7 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com cimento e
filler quartzoso.________________________________________________________________
Figura 5.8 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento CP V ARI. ___________
Figura 5.9 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta com cimento e filler quartzoso. _____
Figura 5.10 Evoluo da hidratao das fases anidras das pastas por contagem do pico de 100% de
intensidade da alita (C3S), belita (C2S) e aluminato triclcico (C3A). _____________________
Figura 5.11 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do tempo
de hidratao. _______________________________________________________________
Figura 5.12 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100% de
intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado. ___________________
Figura 5.13 Taxa de liberao de calor da pasta de cimento ARI e da pasta com 50% de cimento ARI +
50% de filler quartzoso, nas primeiras 36 horas. Relao gua/slidos = 0,45. _____________
Figura 5.14 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao, onde a hidratao
ocorre por dissoluo/precipitao. _______________________________________________
Figura 5.15 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao. _____________________
Figura 5.16 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas de hidratao. ______
Figura 5.17 Incremento no calor de hidratao liberado ao longo de 72 horas em relao quantidade
terica de cimento presente na composio da pasta contendo material inerte. ____________
Figura 5.18 Volume de mercrio intrudido acumulado na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com
cimento e filler quartzoso ao longo de 6 meses de hidratao. _________________________
Figura 5.19 Alterao na distribuio do dimetro dos poros durante a hidratao das pastas. __________
Figura 5.20 Porosidade da pasta de cimento CP V ARI e da pasta com cimento e filler quartzoso. ______
Figura 5.21 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. _
Figura 5.22 Porosidade total e faixas de dimetro de poros das pastas nos primeiros 28 dias de
hidratao. ________________________________________________________________
Figura 5.23 Resistncia compresso das pastas. ____________________________________________
Figura 5.24 Resistncia compresso em funo da porosidade das pastas hidratadas._______________
Figura 5.25 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos + compostos de magnsio).__________________________________________
Figura 5.26 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos de pasta de
cimento CP V ARI e de sistema cimentcio contendo material inerte. __________________
Figura 6.1 Silicato de clcio hidratado sobre a partcula de cinza volante, aps 28 dias de hidratao
(cedido por ANTUNES; CINCOTTO, 2001). ________________________________________
Figura 6.2 Calor de hidratao liberado aps 72 horas (adaptado de WCZELIK, 2001). ________________
Figura 6.3 Influncia da cinza volante, com diferentes fraes vtreas, no grau de hidratao da alita
(C3S) e da belita (C2S) (SAKAI et al., 2005). ________________________________________
Figura 6.4 Grau de hidratao do cimento em funo do teor de substituio por cinza volante, em
massa, e grau de reao da cinza volante em funo do seu teor em substituio ao
cimento (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a). ________________________________
Figura 6.5 Teor de portlandita e pH da soluo do poros em funo de diferentes teores de substituio
de cimento por cinza volante (adaptado de ZHANG; SUN; YAN, 2000). ____________________
Figura 6.6 Volume total de vazios de sistema cimentcio pozolnico com diferentes teores de cinza
volante (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a). _________________________________
Figura 6.7 Porosidade e dimetro mdio dos poros de pastas com diferentes teores de cinza volante
(adaptado de POON; LAM; WONG, 2000). _________________________________________
Figura 6.8 Solubilidade do Ca(OH)2 em NaOH, com 25C de temperatura (adaptado de GLASSER,
2003). _____________________________________________________________________
Figura 6.9 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada. _________________________________________________
Figura 6.10 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo
cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada. _________________________________
Figura 6.11 Incremento no teor de gua quimicamente combinada em relao ao valor terico estimado
para a quantidade de cimento nas respectivas pastas. ________________________________

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VII
Figura 6.12 (A) Consumo de portlandita por atividade pozolnica nas pastas de cimento e cinza volante,
com e sem a adio de cal hidratada. (B) Teor de gua quimicamente combinada como
hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de hidrxido de clcio consumido. _____
Figura 6.13 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada em sistema
cimentcio pozolnico, com e sem a adio de cal hidratada. ___________________________
Figura 6.14 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada na pasta de
cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada. ________________________________
Figura 6.15 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante. ______________________
Figura 6.16 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante. _______
Figura 6.17 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante, com
adio de cal hidratada. _______________________________________________________
Figura 6.18 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do tempo
de hidratao. _______________________________________________________________
Figura 6.19 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100% de
intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado. ___________________
Figura 6.20 Taxa de liberao de calor das pastas nas primeiras 36 horas de hidratao, com indicao
dos tempos de incio e fim de pega. ______________________________________________
Figura 6.21 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao. _________________
Figura 6.22 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao. _____________________
Figura 6.23 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas. _________________
Figura 6.24 Efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento. ______________
Figura 6.25 Incremento no calor de hidratao acumulado, aps o perodo de induo, por influncia da
cal hidratada em pasta de cimento e cinza volante. __________________________________
Figura 6.26 Volume de mercrio intrudido acumulado nas pastas ao longo de 6 meses de hidratao. ____
Figura 6.27 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nas pastas em funo da idade. _________
Figura 6.28 Porosidade em funo da idade. _________________________________________________
Figura 6.29 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. _
Figura 6.30 Resistncia compresso das pastas. ____________________________________________
Figura 6.31 Resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como hidratos. _____
Figura 7.1 (A) Heterogeneidade do concreto devido ao efeito parede. (B) Cobrimento nominal mnimo
(2,0 cm) e mximo (5,0 cm) recomendado pela NBR 6118 para concreto armado. ___________
Figura 7.2 Composio e propriedades da camada de cobrimento (KREIJGER, 1984). ________________
Figura 7.3 Estimativa das propriedades do concreto na regio afetada pelo efeito parede (KREIJGER,
1984). ______________________________________________________________________
Figura 7.4 Volume de mercrio intrudido nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado
de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). ______________________________________________
Figura 7.5 Dimetro mdio dos poros nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em funo
da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado de
YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). _________________________________________________
Figura 7.6 Resistncia compresso dos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em funo
da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado de
YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). _________________________________________________
Figura 7.7 Perfil de umidade do concreto moldado na relao gua/cimento 0,40 exposto em ambiente
com temperatura de 20 C e umidade relativa de 60%, aps a desmoldagem em 1 e 28 dias
(YUASA; KASAI; MATSUI, 1999). ________________________________________________
Figura 7.8 Volume de pasta dos concretos. __________________________________________________
Figura 7.9 Evoluo da resistncia compresso dos concretos. _________________________________
Figura 7.10 Resistncia compresso relativa em funo do valor obtido no concreto de referncia aos
91 dias (100% = 54,7 MPa). ____________________________________________________
Figura 7.11 Consumo de cimento portland CP V ARI para desempenhar uma resistncia
compresso unitria (1,0 MPa). ________________________________________________
Figura 7.12 TG/DTG da argamassa extrada da 1 camada do cobrimento do concreto moldado com
cimento CP V ARI. _________________________________________________________

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VIII
Figura 7.13 gua quimicamente combinada como hidratos at a profundidade de 8,0 cm em concretos
com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao prcondicionamento. (A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B) Concreto de
referncia e de cimento, cinza volante e cal hidratada. _______________________________
Figura 7.14 Teor remanescente de portlandita at a profundidade de 8,0 cm em concretos com
resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao pr-condicionamento.
(A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B) Concreto de referncia e de
cimento, cinza volante e cal hidratada.___________________________________________
Figura 7.15 Teor de carbonato de clcio at a profundidade de 8,0 cm em concretos com resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao pr-condicionamento. _______________
Figura 7.16 Consumo de portlandita por atividade pozolnica nos concretos, aos 91 dias. ______________
Figura 7.17 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante. ______________________
Figura 7.18 (A) Resduo insolvel, na base de no volteis. (B) Teor de ligante, na base de no volteis,
nas camadas do cobrimento. ____________________________________________________
Figura 7.19 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) e teor remanescente de portlandita, corrigidos para 100% de ligante.____________
Figura 7.20 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros na camada de cobrimento dos
diferentes concretos. _________________________________________________________
Figura 7.21 Volume de poros de gel e poros capilares nos diferentes concretos. _____________________
Figura 7.22 Volume de mesoporos nos diferentes concretos. ____________________________________
Figura 7.23 Porosidade das camadas do cobrimento nos concretos de cimento e cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada, e a porosidade terica estimada em funo da hidratao do
cimento. ___________________________________________________________________
Figura 8.1 Representao esquemtica do mecanismo de carbonatao (adaptado de MEDEIROS;
HELENE, 2001). _____________________________________________________________
Figura 8.2 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de cinza
volante (50% em massa) na resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de
VENQUIARUTO, 2002). ________________________________________________________
Figura 8.3 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de cinza
volante (50% em massa), com e sem a adio de cal hidratada, na resistncia compresso
de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de STUMPP, 2003). ________________________________
Figura 8.4 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + composto de
magnsio) e teor remanescente de portlandita, aos 91 dias, dos concretos estudados. _______
Figura 8.5 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros, aos 91 dias, dos concretos
estudados. _________________________________________________________________
Figura 8.6 (A) Profundidade de carbonatao em funo do tempo de exposio em ambiente com
5,0% de anidrido carbnico. (B) Coeficiente de carbonatao dos concretos. ______________
Figura 8.7 Relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante), consumo de cimento portland e
consumo de material cimentcio para obteno de resistncia compresso de 55 MPa aos
91 dias, juntamente com o coeficiente de carbonatao obtido em ensaio acelerado, dos
diferentes concreto estudados. ___________________________________________________
Figura 8.8 DTG da argamassa extrada do concreto com cimento CP V ARI._______________________
Figura 8.9 Teor de gua quimicamente combinada na regio carbonatada, na regio no carbonatada e
no centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de gua
quimicamente combinada foi determinado em amostra similar da regio carbonatada._______
Figura 8.10 Teor remanescente de portlandita na regio carbonatada, na regio no carbonatada e no
centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de portlandita foi
determinado em amostra similar da regio carbonatada. ____________________________
Figura 8.11 Teor de carbonato de clcio na regio carbonatada, na regio no carbonatada e no centro
do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de carbonato de clcio foi
determinado em amostra similar da regio carbonatada. _____________________________
Figura 8.12 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________
Figura 8.13 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________

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IX
Figura 8.14 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________
Figura 8.15 Contribuio da portlandita e dos compostos hidratados no teor de xido de clcio requerido
para a formao do carbonato de clcio. ___________________________________________
Figura 8.16 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos poros de
concreto de cimento CP V ARI. ________________________________________________
Figura 8.17 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos poros de
concreto de cimento e cinza volante. ______________________________________________
Figura 8.18 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos poros de
concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada. __________________________________
Figura 8.19 Difrao de raios X do concreto de cimento CP V ARI, carbonatado e no carbonatado. ____
Figura 8.20 Difrao de raios X do concreto de cimento e cinza volante, carbonatado e no
carbonatado. ______________________________________________________________
Figura 8.21 Difrao de raios X do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada, carbonatado e
no carbonatado. ____________________________________________________________
Figura 9.1 Influncia de diferentes adies minerais no perodo de acelerao da hidratao do cimento
portland de alta resistncia inicial. _________________________________________________
Figura 9.2 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. __
Figura 9.3 Volume de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) nas pastas em funo da evoluo da hidratao. _
Figura 9.4 Volume total de vazios e distribuio do dimetro dos poros de pasta com 50% de cimento
CP V ARI e 50% de cinza volante, moldadas na relao gua/slidos = 0,45. _____________

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243

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Proporo de mistura das pastas pozolnicas, em massa. ______________________________ 17
Tabela 2.2 Proporo de mistura das pastas de referncia e com material inerte, em massa. ____________ 18
Tabela 2.3 Proporo de mistura das pastas de referncia e pozolnicas, em massa. __________________ 20
Tabela 2.4 Proporo de mistura unitria do concreto moldado com cimento CP V ARI. _______________ 30
Tabela 2.5 Proporo de mistura unitria do concreto que contm cimento portland CP ARI e cinza
volante como material cimentcio. _________________________________________________ 31
Tabela 2.6 Proporo de mistura unitria dos concretos, em volume. _______________________________ 31
Tabela 2.7 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto. _________________________________ 33
Tabela 2.8 Resistncia compresso mdia dos concretos e equaes de Abrams. ___________________ 34
Tabela 2.9 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade. ______________________________________ 36
Tabela 2.10 Dados granulomtricos percentuais do cimento. _____________________________________ 44
Tabela 2.11 Anlise qumica por fluorescncia de raios X do cimento. ______________________________ 44
Tabela 2.12 Compostos identificados no cimento CP V ARI anidro. _______________________________ 45
Tabela 2.13 Dados granulomtricos percentuais da cales hidratadas. _______________________________ 47
Tabela 2.14 Compostos cristalinos presentes na cal hidratada (lote 1). ______________________________ 48
Tabela 2.15 Dados granulomtricos percentuais do filler quartzoso. ________________________________ 52
Tabela 2.16 Compostos cristalinos presentes na cal hidratada. ____________________________________ 52
Tabela 2.17 Caractersticas fsicas do agregado mido. _________________________________________ 53
Tabela 2.18 Dados granulomtricos percentuais do agregado mido. _______________________________ 53
Tabela 2.19 Caractersticas fsicas do agregado grado. _________________________________________ 54
Tabela 2.20 Dados granulomtricos percentuais do agregado grado. ______________________________ 54
Tabela 3.1 Dados granulomtricos percentuais da cinza volante. __________________________________ 67
Tabela 3.2 Anlise qumica por fluorescncia de raios X da cinza volante. ___________________________ 69
Tabela 3.3 Compostos cristalinos presentes na cinza volante._____________________________________ 71
Tabela 3.4 Composio das fases presentes na cinza volante. ____________________________________ 72
Tabela 3.5 Composio das fases presentes na cinza volante. ____________________________________ 73
Tabela 3.6 Atividade pozolnica da cinza volante. ______________________________________________ 74
Tabela 3.7 Teor de solveis da cinza volante in natura, aps ataque com HCl (1:50) e lavagem com
Na2CO3. _____________________________________________________________________ 75
Tabela 3.8 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura aps ataque com HCl
(1:50) e lavagem com Na2CO3 e percentual referente ao total determinado por fluorescncia
de raios X. ___________________________________________________________________ 75
Tabela 3.9 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante aps o ensaio Chapelle. ________ 76
Tabela 3.10 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante, expressos em xidos
determinados aps ensaio Chapelle, calculados em relao aos teores da fase vtrea. ______ 76
Tabela 3.11 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, aps ensaio Chapelle e
o consumido por atividade pozolnica. Percentual referente aos da frao vtrea. ___________ 76
Tabela 3.12 Teor de solveis da pasta com cinza volante e hidrxido de clcio p.a. aps dissoluo com
HCl (1:50) e lavagem com Na2CO3. _______________________________________________ 77
Tabela 3.13 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, da pasta com cinza
volante e hidrxido de clcio p.a. e o consumido por atividade pozolnica. Percentual
referente aos da frao vtrea.___________________________________________________ 77
Tabela 3.14 Teor de xidos dissolvidos e percentual correspondente frao vtrea da cinza volante. _____ 79
Tabela 3.15 Caractersticas fsicas e qumicas da cinza volante. ___________________________________ 80
Tabela 4.1 Compostos hidratados possveis de serem formados na atividade pozolnica da cinza volante
com o hidrxido de clcio. ________________________________________________________ 87
Tabela 4.2 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante. ___________________________ 98
Tabela 4.3 Compostos identificados na pasta de hidrxido de clcio e cinza volante. __________________ 100
Tabela 4.4 Classificao do dimetro mdio dos poros em pastas de cimento hidratado (MINDESS;
YOUNG, 1981). ______________________________________________________________ 103

XI
Tabela 5.1 gua quimicamente combinada nas principais fases do clnquer, aps 180 dias de
hidratao (POWERS apud STEPKOWSKA et al., 1993). ____________________________
Tabela 5.2 Compostos identificados na pasta de cimento CP V ARI. _____________________________
Tabela 5.3 Compostos identificados na pasta de cimento e filler quartzoso. _________________________
Tabela 6.1 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante. __________________________
Tabela 6.2 Calor liberado para a completa hidratao das principais fases anidras do cimento. __________
Tabela 6.3 Tempos de incio e fim de pega das pastas. _________________________________________
Tabela 7.1 Quantidade de materiais por metro cbico (adaptado de DAL RI, 2002; STUMPP, 2003). _____
Tabela 7.2 Resistncia compresso, migrao de ons cloreto e carbonatao acelerada (adaptado de
DAL RI, 2002; STUMPP, 2003). __________________________________________________
Tabela 7.3 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.______________________________________
Tabela 7.4 Teor de gua em relao s diferentes fraes dos materiais cimentcios utilizados. _________
Tabela 7.5 Parmetros fsicos dos concretos com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias de
idade. ______________________________________________________________________
Tabela 8.1 Compostos identificados no concreto de cimento CP V ARI.___________________________
Tabela 8.2 Compostos identificados no concreto de cimento e cinza volante. ________________________
Tabela 8.3 Compostos identificados no concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada. _____________
Tabela 9.1 Caractersticas dos estgios de hidratao do cimento e os efeitos da presena de diferentes
adies minerais. _____________________________________________________________

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192
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227
228
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XII

LISTA DE SMBOLOS
CH Hidrxido de clcio
CV Cinza volante
DRX Difrao de raios X
DSC Calorimetria exploratria diferencial
DTG Termogravimetria derivada
EDS Sistema de energia dispersiva
H Relao gua/materiais secos
HCl cido clordrico
mc Material cimentcio (cimento portland + cinza volante)
Na2CO3 Carbonato de sdio
p.a. Pureza analtica
TG Termogravimetria

1 Introduo

1.1 Importncia do tema


O uso de adies minerais na composio de material cimentcio visa diminuir a
extrao de matria prima para a produo do cimento portland, reduzindo a emisso de
gs carbnico para a atmosfera, e dar destino aos subprodutos agro-industriais que,
normalmente, so tratados como simples rejeitos (ISAIA; GASTALDINI, 2004; JOZI;
ZELI, 2006).
O impacto ambiental da produo do cimento inversamente proporcional ao teor de
adio mineral incorporado na composio do material cimentcio. Portanto, o cimento do
tipo CP III, com 70% de escria de alto forno, apresenta o melhor desempenho ambiental
dentre os produzidos no Brasil, seguido do cimento CP IV, com 50% de cinza volante
(CARVALHO, 2002). Neste sentido, Isaia e Gastaldini (2004) afirmam:
As vantagens das adies minerais so muito significativas, no s no
mbito tcnico como no econmico e, principalmente, ambiental, pois a
reduo de emisso de CO2, de consumo de energia e, muitas vezes, de
custo proporcional quantidade de adio mineral utilizada na mistura em
substituio ao cimento.

As adies minerais ativas, alm das vantagens ambientais e econmicas, alteram a


cintica de reao do cimento portland e interagem com o hidrxido de clcio, produto de
reao das fases silicatos do clnquer, formando compostos hidrulicos secundrios que
modificam

microestrutura

da

pasta

(JOZI;

ZELI,

2006;

MALHOTRA;

RAMEZANIANPOUR, 1994; MASSAZZA, 1998). As modificaes normalmente melhoram o


desempenho do material no estado endurecido, ou seja, a matriz passa a ter maior
durabilidade (POON; LAM; WONG; 2000; SAKAI et al., 2005).
Uma das principais desvantagens do uso das adies pozolnicas est no consumo
parcial ou total do hidrxido de clcio com conseqente diminuio do pH da soluo dos
poros (ZHANG; SUN; YAN, 2000). A menor reserva alcalina torna a matriz mais vulnervel
carbonatao (HELENE, 1993). A difuso do anidrido carbnico, ao consumir a portlandita,
precipita o carbonato de clcio que colmata os poros do material, reduzindo a porosidade. A
carbonatao, em concreto armado, destri a camada passivante formada na superfcie do
ao em ambiente altamente alcalino, tornando-o susceptvel corroso (PAPADAKIS,

2
2000).
O emprego de alto teor de cinza volante1 em concreto armado tem uso restrito na
execuo de obras corriqueiras por receio do meio tcnico quanto durabilidade
relacionada carbonatao, a no ser com o emprego do cimento CP IV, amplamente
comercializado na regio sul do Brasil. Entretanto, questes como o teor de fase vtrea da
cinza volante, reatividade e consumo mximo de cal, intervenientes na neutralizao da
soluo dos poros pela ao do anidrido carbnico, no so comumente consideradas na
anlise da atividade pozolnica, que ocorre em paralelo com a hidratao do clnquer. O
relato de Sakai et al. (2005) confirma a carncia de informaes sobre a caracterizao e
grau de reao da cinza volante em cimento pozolnico, assim dito:
A reatividade da cinza volante influenciada, particularmente, pelo teor de
fase vtrea e sua composio, porm, existem poucos estudos com
resultados quantitativos sobre a hidratao do cimento portland pozolnico
e o grau de reao da cinza volante.

O conhecimento das propriedades fsico-qumicas da cinza volante e da atividade


pozolnica permite estimar o teor remanescente de hidrxido de clcio na pasta hidratada
do concreto. O controle sobre o teor de portlandita e, indiretamente sobre a carbonatao,
viabiliza o uso de alto teor de cinza volante na execuo de concreto armado, j que a
reserva alcalina pode ser restabelecida por adio de cal hidratada (ISAIA; GASTALDINI;
2006; MIRA; PAPADAKIS; TSIMAS, 2002).
Neste contexto, a presente pesquisa visa analisar a influncia da cal hidratada no
mecanismo de hidratao e na microestrutura do sistema composto por cimento portland,
cinza volante e cal. Avaliar a eficincia da adio de cal hidratada em concreto com alto teor
de cinza volante como forma de reduzir a susceptibilidade carbonatao.
1.2 Principais pesquisas relacionadas ao tema
As pesquisas a seguir apresentadas so, entre as mais relevantes, devotadas
caracterizao e atividade pozolnica da cinza volante. As aplicaes desta pozolana em
concreto armado, com vistas carbonatao, tambm so apresentadas, com nfase
quelas com adio de cal hidratada para repor, parcialmente, o hidrxido de clcio devido
ao menor teor de cimento e ao consumo por atividade pozolnica. Assim sendo, destaque
deve ser dado s seguintes pesquisas:
1

A Segundo a NBR 5736/91, o teor de pozolana prescrito em substituio ao cimento deve estar
entre 15% e 50% para caracterizar o cimento como CP IV. Portanto, o valor de 50% foi considerado
como alto teor de substituio.

Biernacki et al. (2001), com detalhamento da cintica de reao da cinza volante


com diferentes teores de hidrxido de clcio;

Hanehara et al. (2001), quantificando a influncia da relao gua/slidos,


diferentes teores de cinza volante (entre 0 e 60%) em substituio ao cimento e a
temperatura de cura na atividade pozolnica de pastas;

Mira; Papadakis e Tsimas (2002), que avaliaram a influncia da adio de cal


hidratada na durabilidade de concretos executados com cimentos pozolnicos;

Kobayakawa et al. (2003), detalhando a cintica de reao de sistema cimentcio


pozolnico, com teores de cinza volante entre 10 e 60%;

Sakai et al. (2005), enfatizando o grau de reao da cinza volante em sistema


cimentcio com diferentes teores de pozolana e a influncia da cinza volante na
hidratao do cimento;

Ward e French (2006), com a determinao do teor de fase vtrea, por Rietveld, e
estimativa da composio da estrutura amorfa da cinza volante.

No pas, destacam-se as pesquisas realizadas por:

Stumpp (2003), determinando a influncia da adio de cal hidratada na


carbonatao de concretos com alto teor de substituio de cimento por adies
minerais;

Dalla Lana (2005), com estudo da carbonatao da camada de cobrimento de


prottipos de concreto com cinza volante e cal;

Isaia e Gastaldini (2006), avaliando a carbonatao de concretos com alto teor de


substituio de cimento por adies minerais e adio de cal hidratada;

Gobbo; SantAgostino e DAgostino (2007), com determinao da fase vtrea, por


Rietveld, das cinzas volantes geradas no sul do Brasil.

Dentre a vasta gama de pesquisas voltadas cinza volante em concreto, nfase foi
dada aos pesquisadores acima referenciados por estarem inseridos no escopo deste
trabalho.
1.3 Originalidade
A principal inovao na caracterizao da cinza volante est em distinguir a frao
vtrea e cristalina e estimar a composio da fase amorfa. A originalidade na determinao
do grau de reao se deve solubilizao dos hidratos e determinao, por absoro

4
atmica, dos elementos que os compem. A comparao dos respectivos teores dos
elementos com a composio da fase vtrea resulta no grau de reao da cinza volante e
distingue a reatividade em funo do percentual de slica, alumnio e ferro que interagiram
com a cal.
No estudo em pasta de cimento e cinza volante, a originalidade est em distinguir o
efeito fsico da pozolana sobre a hidratao do cimento e o efeito qumico, por atividade
pozolnica, pela determinao do teor de gua quimicamente combinada como compostos
hidratados (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio). Avaliar a restrio imposta
pelos hidratos do cimento na atividade pozolnica, ou seja, determinar o grau de reao da
cinza volante nesta condio.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante aumenta a relao
hidrxido de clcio/pozolana, com efeito na cintica de hidratao do cimento e tambm no
grau de reao da cinza volante e, em conseqncia, alterao microestrutural da matriz
hidratada. A investigao deste sistema no consta da literatura pertinente.
A carbonatao acelerada e a anlise microestrutural da camada de cobrimento de
concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, vem sendo
desenvolvida a partir do ano 2000 pelo Grupo de Estudos e Pesquisas em Concreto
(GEPECON) da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), coordenado pelo Prof. Dr.
Geraldo Cechella Isaia. Os resultados referentes adio de cal hidratada em concretos
com alto teor de adio mineral, incluindo misturas ternrias, mostram-se promissores
quanto durabilidade, incluindo a susceptibilidade carbonatao, migrao de ons
cloreto, permeabilidade ao oxignio e absoro capilar de gua. O presente autor, ao
integrar o grupo de pesquisas durante os anos de 2000 e 2002, obteve o ttulo de mestre em
engenharia nesta linha de pesquisa. A carncia de informaes a respeito do tema, o
instigou a desenvolver este estudo, visando agregar conhecimento cientfico acerca do
assunto.
Na literatura, alm das publicaes do GEPECON/UFSM, encontrado um nico
artigo indexado referente reposio de hidrxido de clcio por adio de cal hidratada em
concreto com cimento portland pozolnico, de autoria de Mira; Papadakis e Tsimas (2002).
1.4 Objetivo
O objetivo da presente pesquisa caracterizar amplamente a cinza volante,
determinando as caractersticas fsico-qumicas relevantes para o entendimento da atividade
pozolnica e quantificar as alteraes microestruturais propiciadas pela interao cinza
volante/hidrxido de clcio, em sistemas cimentcios pozolnicos, com e sem a adio de
cal hidratada; no concreto com alto teor de cinza volante, avaliar a eficincia da adio de

5
cal hidratada em reduzir a taxa de carbonatao.
1.5 Justificativa
O incessante avano tecnolgico, em busca do progresso, consome muita matria
prima na produo de bens que so utilizados para atender demanda social do mundo
moderno. Os inmeros processos industriais de fabricao trazem consigo uma vasta gama
de resduos que, muitas vezes, so depositados inadequadamente no meio ambiente.
Atualmente, a degradao ambiental alvo de inmeras leis e normas (ISO 14.000)
que visam tornar o consumo o mais sustentvel possvel, ou seja, com desenvolvimento
econmico, desenvolvimento social e proteo ambiental. Nesta conjuntura, cabe a
engenharia desenvolver tecnologia e conhecimento cientfico que permitam incorporar os
resduos no sistema produtivo, de forma a minimizar o volume residual e agregar valor a
estes subprodutos que, muitas vezes, apresentam propriedades satisfatrias para diversas
finalidades.
No Brasil, a produo mdia de cimento portland entre os anos de 2001 e 2006 foi de
36,9 milhes de toneladas, com base nos resultados mdios apresentados nos relatrios do
Sindicato Nacional da Indstria do Cimento (SNIC)2. A produo distribuda, entre os
diferentes tipos, de acordo com os valores percentuais apresentados na Figura 1.1.

71,1%

CP I Cimento portland comum


13,3%

1,7%

6,4%

CP II Cimento portland composto


CP III Cimento portland de alto forno

7,5%

CP IV Cimento portland pozolnico


CP V Cimento portland de alta resistncia inicial

CP I

CP II

CP III

CP IV

CP V

Figura 1.1 Distribuio percentual mdia, entre os anos de 2001 e 2006, dos diferentes tipos de
cimento produzidos no Brasil (Sindicato Nacional da Indstria do Cimento SNIC).

O cimento portland pozolnico (CP IV) representa cerca de 7,5% da produo nacional
neste perodo, ou seja, um volume entre 2,5 e 3,0 milhes de toneladas, conforme dados
apresentados na Figura 1.2. A produo mdia foi de 2,7 milhes de toneladas que, ao
incorporar um teor entre 35% e 40% de pozolana, demandou cerca de 1,1 milhes de
2

SNIC Sindicato Nacional da Indstria do Cimento. www.snic.org.br

Produo anual de cimento CP IV (toneladas)

toneladas de cinza volante.

3.000.000
2.500.000
2.000.000
1.500.000
1.000.000
500.000
0
2001

2002

2003

2004

2005

2006

Ano

Figura 1.2 Produo anual de cimento portland pozolnico (CP IV) segundo o Sindicato Nacional da
Indstria do Cimento SNIC.

As termeltricas brasileiras, localizadas na regio sul do Brasil (Figura 1.3), so as


principais responsveis pela queima do carvo mineral e gerao de cinza volante. A
Aracruz Celulose Unidade Guaba tambm consome carvo mineral para desenvolver
suas atividades. Como a cinza volante utilizada nesta pesquisa proveniente da Aracruz,
sua localizao foi indicada dentre as termeltricas para situar o leitor no contexto geral.

arieugiF
acirtlemreT

ar eug F
ar eug F
ariiiieug iiiiF
ar eug F

PR

III e II ,I adrecaL egroJ


acirtlemreT

RS

oxiaB ed iravipaC

SC

sadaeuqrahC
sadaeuqrahC
sadaeuqrahC
sadaeuqrahC

ominreJ oS
acirtlemreT

sadaeuqrahC
acirtlemreT

om nre J oS
om nre J oS
omiiiinre J oS
om nre J oS

AB AUG
AB AUG
ABAUG
AB AUG

atto dn aC
a o d n aC
attoiiiidn aC
a o d n aC

icidM etnediserP
acirtlemreT

esoluleC zurcarA
Figura 1.3 Localizao das termeltricas brasileiras e da Aracruz Celulose, principais responsveis
pela queima de carvo mineral e gerao de cinza volante.

7
A produo de carvo mineral em 2005, segundo o anurio mineral brasileiro
publicado pelo Departamento Nacional de Produo Mineral (DNPM)3, foi de 6,2 milhes de
toneladas, sendo os estados do Rio Grande do Sul e de Santa Catarina responsveis por
98,7% deste volume. A queima produz cinza de fundo e cinza volante, com caractersticas
fsico-qumicas distintas. A cinza de fundo, com estrutura cristalina definida e pouca
reatividade, utilizada como agregado mido para diversas finalidades, como blocos, tijolos,
argamassa de revestimento, dentre outros. A cinza volante, por sua atividade pozolnica,
utilizada como adio mineral na produo de cimento portland (CHIES; SILVA; ZWONOK,
2003; KIHARA, 1986; ROCHA; CHERIAF, 2003; SILVA; CHIES; ZWONOK, 1997).
A produo de cinza volante nas termeltricas do Rio Grande do Sul e Santa Catarina
atingiu 1,2 milhes de toneladas no ano de 1995, das quais 26% foram comercializadas. A
previso para 2005 foi de 2,2 milhes de toneladas, ou seja, o consumo de carvo mineral
na produo de energia vem aumentando com o passar dos anos. Somente para a
termeltrica Presidente Mdici, localizada no municpio de Candiota, Rio Grande do Sul, foi
estimada uma produo de 1,5 milhes de toneladas para o ano de 2005 (CHIES; SILVA;
ZWONOK, 2003).
Atualmente, estima-se que 50% da cinza volante gerada utilizada pela indstria
cimenteira e uma parcela complementar, no determinada, pelas centrais de concreto, na
composio do material cimentcio in loco, e outras finalidades. A crescente disponibilidade
de cinza volante evidencia a necessidade de acrescer conhecimento sobre este resduo, de
forma a viabilizar, por exemplo, um maior teor na composio de cimento portland
pozolnico (CP IV), sem que haja maior susceptibilidade da matriz, no estado endurecido,
carbonatao. As aplicaes para este resduo so inmeras, destacando aquelas onde o
teor remanescente de portlandita est vulnervel lixiviao e ataque cido. Nesta
condio, a reduo do teor de portlandita na matriz satisfatria e facilmente controlada
pela adio de pozolana base cimentcia.
Portanto, aprimorar o conhecimento acerca da caracterizao da cinza volante,
atividade pozolnica e as influncias na microestrutura da matriz hidratada de sistema
cimento cinza volante importante e justifica a realizao desta pesquisa.
1.6 Estrutura da tese
A estrutura deste trabalho contm um captulo inicial, o planejamento experimental,
que apresenta ao leitor uma viso geral da pesquisa.
Os demais captulos so tratados de forma independente, ou seja, constituem-se de

DNPM Departamento Nacional de Produo Mineral. www.dnpm.org.br

8
dados de literatura, apresentao e discusso de resultados e consideraes finais, bem
como das referncias bibliogrficas utilizadas. Por fim, um captulo com a anlise sistmica
do assunto abordado.
Os captulos foram intitulados conforme a descrio subseqente, a qual tambm
apresenta o detalhamento conciso das atividades desenvolvidas, em cada etapa, para
cumprir o objetivo da pesquisa.
Captulo 2 Planejamento experimental;

Este

captulo

abrange

as

propores

de

mistura

estudadas,

os

procedimentos de preparo das amostras, a justificativa e a finalidade dos


ensaios adotados e a caracterizao dos materiais empregados, alm das
referncias bibliogrficas.

Captulo 3 Caracterizao da cinza volante;

Caracteriza a cinza volante, exatamente como coletada nos precipitadores


eletrostticos, com especial ateno determinao do teor de fase vtrea e
cristalina. Na seqncia, estima a composio da frao vtrea, determina o
grau de reao da cinza volante e quantifica os elementos que interagem
com a cal em ensaio acelerado (Chapelle) e em pasta de cinza volante e
hidrxido de clcio, aos 182 dias de idade.

Captulo 4 Atividade pozolnica;

O estudo da atividade pozolnica, em sistemas de cal hidratada ou hidrxido


de clcio p.a e cinza volante, objetiva avaliar a influncia da relao
cal/pozolana, determinar o teor de hidratos formados em funo do consumo
de cal e a alterao da microestrutura formada ao longo de 182 dias. A
relao entre a gua quimicamente combinada como hidratos e o hidrxido
de clcio consumido permite determinar o teor excedente de hidratos
formados em pasta de cimento e cinza volante e, em conseqncia,
distinguir o efeito fsico e qumico da pozolana no sistema.

Captulo 5 Efeito fsico de material inerte na hidratao do cimento;

No estudo de pasta de cimento e filler quartzoso, o qual simula as partculas


da cinza volante, o objetivo quantificar a influncia fsica de material inerte
na cintica de hidratao do cimento, principalmente nas primeiras idades, e
verificar as modificaes no teor de gua quimicamente combinada como
hidratos, no teor de portlandita e na microestrutura, ao longo de 6 meses.

Captulo 6 Pastas de cimento com alto teor de cinza volante e cal hidratada;

No sistema cimentcio pozolnico (cimento + cinza volante), com e sem a


adio de cal hidratada, o objetivo avaliar a eficincia da reposio externa
de hidrxido de clcio no teor remanescente de portlandita; indiretamente, as
implicaes desta adio na cintica de hidratao do cimento, na interao

9
cal/pozolana e na microestrutura da pasta hidratada durante 182 dias.

Captulo 7 Microestrutura da camada de cobrimento dos concretos;

No concreto, traar um perfil da microestrutura da camada de cobrimento

em igualdade de resistncia compresso, aos 91 dias, considerando os


seguintes sistemas cimentcios: cimento CP V ARI, cimento + cinza volante
e cimento + cinza volante + cal hidratada.

Captulo 8 Anlise dos concretos sob carbonatao acelerada;

Aos 91 dias de idade, submeter os diferentes concretos carbonatao


acelerada por 20 semanas, determinando os respectivos coeficientes de
carbonatao e, em conseqncia, a eficincia da adio de cal hidratada
em reduzir a taxa de neutralizao da soluo aquosa dos poros.

Captulo 9 Anlise sistmica.

Apresentar uma anlise geral acerca dos resultados mais relevantes obtidos
nas diferentes etapas da pesquisa.

A Figura 1.4 sumariza a estrutura da tese, apresentando os diferentes temas


abordados e dando nfase ao captulo final, que ir contemplar uma anlise geral dos
principais resultados obtidos.
Introduo
Captulo 2
Planejamento experimental

Captulo 3

Captulo 4

Captulo 5

Captulo 6

Captulo 7

Captulo 8

Caracterizao
da cinza volante

Atividade
pozolnica

Influncia de
material inerte
na hidratao
do cimento

Pasta de cimento
com alto teor de
cinza volante e
cal hidratada

Microestrutura
da camada de
cobrimento dos
concretos

Anlise dos
concretos sob
carbonatao
acelerada

Captulo 9
Anlise sistmica

Figura 1.4 Estrutura da tese.


4

A camada de cobrimento aqui tratada se refere massa de concreto que se estende da regio em
contato com a frma at o ncleo de uma viga prottipo com 15 cm de base.

10
1.7 Referncias bibliogrficas
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pozolnico. NBR 5736. Rio de Janeiro, 1991.
BIERNACKI, J. J.; WILLIAMS, P. J.; STUTZMAN, P. E. Kinetics of reaction of calcium
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ZHANG, Y. M.; SUN, W.; YAN, H. D. Hydration of high-volume fly ash cement pastes.
Cement & Concrete Composites, Vol. 22, Issue 6, p. 445 452, December 2000.

2 Planejamento experimental

2.1 Introduo
O uso de alto teor de cinza volante na composio de material cimentcio pozolnico
altera as propriedades da pasta, no estado fresco, e as caractersticas microestruturais, no
estado endurecido. O efeito da presena de pozolana no sistema o de afetar a cintica de
hidratao do cimento, alm de consumir portlandita (hidrxido de clcio) para formao de
compostos hidratados, em decorrncia da atividade pozolnica.
A cinza volante caracteriza-se por uma frao cristalina, inerte, e uma frao vtrea,
passvel de reao com o hidrxido de clcio. A quantificao destas fraes importante
na avaliao do potencial pozolnico da cinza volante e no consumo mximo de cal durante
as reaes de hidratao. A atividade pozolnica, dependente da relao hidrxido de
clcio/cinza volante, avaliada em propores de mistura utilizando cal hidratada ou hidrxido
de clcio p.a., no sofre influncia significativa da composio qumica do ativador utilizado,
porm, a maior disponibilidade inicial de portlandita tem efeito acelerador de reao.
Em sistema cimentcio, a interao da cinza volante com a portlandita parcialmente
restringida pela estrutura formada na hidratao do cimento, com grau de reao menor se
comparado a uma pasta de hidrxido de clcio p.a. e cinza volante. Sendo as reaes de
interao cimento/pozolana complexas, o estudo da evoluo da atividade pozolnica, na
ausncia de cimento, permite identificar e detalhar a relao entre os hidratos formados,
atravs do teor de gua quimicamente combinada, e o teor de portlandita consumida, alm
de quantificar o consumo limite de cal pela frao vtrea da pozolana estudada.
A cinza volante, ao compor o cimento portland pozolnico, atua fsica e quimicamente
no sistema. A atuao fsica caracteriza-se pelo efeito filler e pelo efeito nucleador. O efeito
filler, ou de enchimento, propicia maior disperso dos gros do cimento no estado fresco,
aumentando a rea de interao das fases anidras com a gua. Como conseqncia, no
estado endurecido, a microestrutura formada mais homognea, com alterao na
distribuio do dimetro dos poros e na interconectividade da rede capilar. O efeito
nucleador caracteriza-se por acrescentar pontos extras de precipitao no sistema, ou seja,
os hidratos precipitam na superfcie das partculas da cinza volante, alm da superfcie dos
gros do cimento, aumentando o grau de hidratao. Os efeitos fsicos durante a hidratao
do cimento podem ser observados ao se adicionar material inerte no sistema, quartzo de
distribuio granulomtrica similar ao cimento, por exemplo.

13
O efeito qumico da cinza volante decorre da interao da fase vtrea da pozolana com
o hidrxido de clcio formado na hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S), precipitando
compostos hidratados similares aos do cimento portland. Estas reaes, de carter
secundrio, por ocorrerem lentamente quando comparadas s de hidratao do cimento,
alteram a microestrutura formada preliminarmente e, a longo prazo, dotam o sistema de
caractersticas intrnsecas que beneficiam o seu desempenho.
No concreto, o alto teor de cinza volante resulta em menor teor remanescente de
portlandita e maior susceptibilidade carbonatao, o que pode diminuir a vida til da
estrutura por despassivar a regio no entorno do ao em menor intervalo de tempo. O
menor teor de cimento, substitudo pela cinza volante, e a atividade pozolnica, diminuem a
disponibilidade de hidrxido de clcio na matriz do concreto e, em conseqncia, h
reduo do pH da soluo dos poros, favorecendo a possibilidade de ocorrer corroso.
A adio de cal hidratada em concreto com alto teor de substituio de cimento por
cinza volante visa restabelecer, parcialmente, o teor de portlandita, aumentar o pH da
soluo intersticial e melhorar o desempenho frente carbonatao.
As etapas idealizadas para avaliar a atividade pozolnica e o efeito da adio de cal
hidratada em pasta/concreto com alto teor de cinza volante sero apresentadas a seguir. O
planejamento experimental tem por objetivo relatar a metodologia utilizada em cada etapa
da pesquisa, apresentando as propores de mistura estudadas, a descrio dos
procedimentos de preparo das amostras, a justificativa e a finalidade dos ensaios adotados
e a caracterizao dos materiais empregados.
A caracterizao da cinza volante no abordada neste captulo, sendo tratada em
detalhe no captulo 3, por se tratar de uma adio mineral amplamente utilizada na indstria
cimentcia, porm, com caractersticas e propriedades ainda pouco exploradas.
2.2 Planejamento experimental do estudo em pasta
A Figura 2.1 faz uma sntese descritiva das pastas estudadas para a anlise da
atividade pozolnica da cinza volante com cal e da influncia de material inerte sobre a
hidratao do cimento. Mostra tambm a composio do material cimentcio pozolnico
utilizado para avaliar a eficincia da adio de cal hidratada na reposio parcial da
portlandita.
A justificativa para cada proporo de mistura comentada de acordo com a
explanao de cada tema abordado. As pastas estudadas foram divididas em trs grupos. O
primeiro, denominado de sistema pozolnico, trata das misturas sem o cimento, ou seja,
refere-se s pastas com cinza volante e cal hidratada/hidrxido de clcio p.a.. O segundo,
aborda a influncia de material inerte na hidratao do cimento e, por fim, o terceiro grupo

14
engloba o cimento pozolnico com a adio de cal hidratada.
etnalov azniC %87 + adatardih laC %22

54,0 = sodils/aug

etnalov azniC %55 + .a.p oiclc ed odixrdiH %54

06,0 = sodils/aug
54,0 = sodils/aug
54,0 = *oictnemic lairetam/aug

etnalov aznic + otnemic = oictnemic lairetam *

IRA V PC otnemiC %001

oc n ozo p ametts S
oc n ozo p ame s S
ociiiinllllozo p ametts iiiiS
oc n ozo p ame s S
e
a ret am
etreni llaiiret am
m o c ottnem C
m o c o nem C
m o c ottnem iiiiC
m o c o nem C

osoztrauq relliF %05 + V PC %05


IRA V PC otnemiC %001
etnalov azniC %05 + V PC %05
adatardih laC %61 + etnalov azniC %24 + V PC %24

P
P
P
P
A
A
A
A
S
T
T
T
T
A
A
A
A

a c e d o d a m oc
a c e d o d a m oc
lllla c e d oiiiid a m oc
a c e d o d a m oc
ocinlozo p otnem i C

Figura 2.1 Descrio das pastas estudadas.

2.2.1 Atividade pozolnica


O estudo da atividade pozolnica foi realizado com a cal hidratada clcica, que
comumente contm um teor residual de carbonato de clcio da matria prima, e com o
reagente hidrxido de clcio p.a..
A) Cinza volante e cal hidratada
A proporo de mistura utilizada foi de 22% de cal hidratada (lote 2 ver item 2.4.2) e
78% de cinza volante, baseado no teor de portlandita liberado na hidratao do cimento de
alta resistncia inicial (CP V ARI) aos 91 dias de idade, a partir da qual no h um
aumento considervel do seu teor. Os detalhes que justificam essa proporo de mistura
esto apresentados no item abaixo.
O estudo do sistema cal hidratada/cinza volante, em proporo de mistura terica
similar ao obtido pela substituio de 50% de cimento CP V ARI por cinza volante aps 91
dias de hidratao, mostra a evoluo no consumo de portlandita pela pozolana sem que
haja a influncia da estrutura formada pela hidratao do cimento. Cabe ressaltar que na
pasta de cimento e cinza volante, a disponibilidade de portlandita aumenta gradualmente em
funo da hidratao e, na pasta de cal hidratada e cinza volante, a maior disponibilidade
ocorre nas primeiras idades, com decrscimo em decorrncia da atividade pozolnica.
Teor de portlandita liberado na hidratao do cimento CP V ARI aps 91 dias
A anlise termogravimtrica do cimento CP V ARI, aps 91 dias de hidratao,
apresentada na Figura 2.2. A interpretao da TG/DTG5 destaca trs faixas de perda de
5

TG/DTG Termogravimetria e termogravimetria derivada.

15
massa onde, a primeira, entre 30C e 450C, representa a decomposio do silicato de
clcio hidratado (C-S-H), das fases aluminato e dos compostos de magnsio. A segunda
faixa, entre 450C e 605C, representa a decomposio do hidrxido de clcio e, a terceira,
entre 605C e 1.000C, a decomposio do carbonato de clcio.
Nas primeira e segunda faixas, entre 30C e 605C, a perda de massa deve-se gua
quimicamente combinada como compostos hidratados e portlandita e, na terceira, ao
anidrido carbnico do carbonato de clcio. Maiores detalhes em Taylor (1997).
O pico em 150C da DTG atribudo, principalmente, mxima taxa de decomposio
do C-S-H e da etringita; o pico em 194C, s demais fases aluminato (monossulfoaluminato
de clcio hidratado e aluminato de clcio hidratado); o pico em 388C, aos compostos de
magnsio hidratados (hidrogranada). O hidrxido de clcio tem a maior taxa de
decomposio a 515C, seguido da decomposio do carbonato de clcio, com pico em
781C.
TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -16.23 %

100

-0.2

95

Peak: 781.1 C

90
Peak: 515.7 C

85

Mass Change: -5.42 %

80
75

0.0

Peak: 193.8
C

Mass Change: -3.74 %

Peak: 150.9
C
Residual Mass: 74.60 % (998.7 C)

-0.4
-0.6
-0.8
-1.0

22% Ca(OH)2

-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C

Figura 2.2 Termogravimetria da pasta de cimento CP V ARI, aos 91 dias, na relao gua/cimento
0,45 (amostra seca em estufa a 40C, sob vcuo).

A determinao do teor de portlandita liberado na hidratao do cimento CP V ARI


aps 91 dias requer a aplicao do fator que relaciona a massa molecular da portlandita e a
massa molecular da gua, conforme a equao 2.1:

Ca(OH)2 =

MCa( OH)2
74
.H2O =
.H2O = 4,11.H2O
MH2O
18

equao 2.1

Ca(OH)2 teor de portlandita (%);


MCa( OH)2 massa molecular da portlandita (74);

MH2O massa molecular da gua (18);


H2O perda de massa referente decomposio da portlandita (%).

O teor de carbonato de clcio no cimento CP V ARI, aps 91 dias de hidratao,

16
determinado de forma anloga ao teor de portlandita, conforme a equao 2.2:

CaCO3 =

MCaCO3
100
.CO2 =
.CO2 = 2,27.CO2
MCO2
44

equao 2.2

CaCO3 teor de carbonato de clcio (%);


MCaCO3 massa molecular do carbonato de clcio (100);

MCO2 massa molecular do anidrido carbnico (44);


CO2 perda de massa referente decomposio do anidrido carbnico (%).

O cimento CP V ARI, aps 91 dias de hidratao, produziu aproximadamente 22,0%


(4,11 x 5,42%) de portlandita, com teor de carbonato de clcio de 8,5% (2,27 x 3,74%). A
substituio, em massa, de 50% de cimento por pozolana resulta, teoricamente, na
proporo de 11,0% de portlandita, 4,2% de carbonato de clcio e 50% de cinza volante. O
carbonato de clcio foi considerado na proporo de mistura porque faz parte da
composio qumica da cal hidratada e interage com o aluminato solubilizado da fase vtrea
da cinza volante, favorecendo a formao do monocarboaluminato de clcio hidratado
(detalhes no Captulo 4).
Portanto, a pasta de cal hidratada e cinza volante, normalizada para 100%, deve
conter 16,9% de portlandita, 6,4% de carbonato de clcio e 76,7% de cinza volante. Desta
forma, a relao portlandita/cinza volante de 0,22 g Ca(OH)2 / g de cinza volante e a
relao carbonato de clcio/cinza volante de 0,08 g CaCO3 / g de cinza volante.
A proporo de mistura utilizada para simular a condio acima descrita foi composta
por 22% de cal hidratada (lote 2) e 78% de cinza volante. A termogravimetria da cal,
apresentada na Figura 2.22, mostra que h 59,76% de portlandita e 31,71% de carbonato
de clcio na sua composio qumica. Portanto, a pasta de cal hidratada e cinza volante
conteve 13,1% de portlandita, 7,0% de carbonato de clcio e 78% de cinza volante. Assim
sendo, a relao portlandita/cinza volante foi de 0,17 g Ca(OH)2 / g de cinza volante e a
relao carbonato de clcio/cinza volante foi de 0,09 g CaCO3 / g de cinza volante.
B) Cinza volante e hidrxido de clcio p.a.
Kobayakawa et al. (2003) determinaram que o consumo limite de 0,80 grama de
Ca(OH)2 / grama de cinza volante, em meio aquoso. A proporo de mistura baseada neste
consumo resultou na pasta composta por 45% de hidrxido de clcio p.a. e 55% de cinza
volante. Conforme a Figura 2.23, o teor de hidrxido de clcio no reagente analtico de
95,52%, o que resulta em uma relao portlandita/cinza volante de 0,78 g Ca(OH)2 / g de
cinza volante.
Nesta condio foi possvel determinar o consumo mximo de cal sem atingir o

17
consumo total da portlandita no sistema e, principalmente, a relao hidrxido de clcio
consumido versus o teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos). Esta relao permite estimar o teor de gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos) devido atividade pozolnica no sistema cimentcio pozolnico (cimento + cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada ver Captulo 6).
A Tabela 2.1 mostra as propores de mistura utilizadas para anlise da atividade
pozolnica da cinza volante na ausncia de cimento portland.
Tabela 2.1 Proporo de mistura das pastas pozolnicas, em massa.
Pastas
Mistura 1
Mistura 2

Cal hidratada
(%)
22
---

Hidrxido de clcio p.a.


(%)
--45

Cinza volante
(%)
78
55

Relao gua/slidos
(kg/kg)
0,45
0,60

2.2.1.1 Moldagem dos corpos-de-prova


A pasta de cal hidratada e cinza volante foi misturada em agitador mecnico durante
10 minutos aps a completa adio dos materiais slidos gua. O tempo transcorrido na
adio dos slidos no excedeu 2 minutos. Aps a homogeneizao, a pasta foi lanada em
moldes cilndricos de dimenses 5 x 10 cm, adensada com soquete metlico, e os moldes,
cobertos com placas de vidro. Transcorridos 6 dias, idade em que a pasta encontrava-se no
estado endurecido, os corpos-de-prova foram desmoldados e estocados em cmara mida
com umidade relativa superior a 95% e temperatura de 23C 2C, at as idades de ensaio.
A pasta com reagente p.a. e cinza volante, misturada do mesmo modo, foi lanada em
moldes plsticos cilndricos de dimenses 3 x 5 cm, com tampa, e estocada em ambiente
seco e isento de anidrido carbnico, ou seja, em dessecador a vcuo com slica-gel e
hidrxido de brio. A maior relao gua/slidos foi adotada por no haver cura mida da
pasta e para evitar a falta de gua durante as reaes de hidratao, pois em ambiente sob
vcuo pode haver perda de gua para o meio, j que os moldes no eram estanques.
2.2.2 Simulao do efeito fsico da cinza volante na hidratao do cimento
A cintica de hidratao das fases do cimento alterada quando partculas inertes, de
dimenso similar ou inferior s partculas do ligante, so inseridas no sistema cimentcio
(LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). As finas partculas do material inerte propiciam pontos
extras de nucleao, com precipitao de hidratos sobre a superfcie dos gros do filler,
alm do prprio cimento.
O efeito fsico sobre as reaes de hidratao pode ser observado pela utilizao de

18
filler quartzoso (material inerte) em substituio parcial ao cimento. Este filler, obtido pela
moagem do resduo da areia normal brasileira at assemelhar-se distribuio
granulomtrica acumulada da cinza volante, substituiu, em massa, 50% do cimento CP V
ARI. A Figura 2.3 apresenta a distribuio granulomtrica do filler quartzoso e da cinza
volante, observando-se que o material inerte mais fino que a pozolana.

5,5

100
Filler quartzoso

90

Cinza volante

Porcentagem Retida (%)

4,5

80

4,0

70

3,5

60

3,0

50

2,5

40

2,0

30

1,5
1,0

20

0,5

10

0,0
0,1

1,0

10,0

Porcentagem Passante Acumulada (%)

5,0

0
1000,0

100,0

Dimetro das Partculas (m)

Figura 2.3 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso e da cinza volante.

A Tabela 2.2 apresenta as propores de mistura, em massa, das pastas utilizadas


para avaliar o efeito fsico de material inerte na hidratao do cimento.
Tabela 2.2 Proporo de mistura das pastas de referncia e com material inerte, em massa.
Pastas
CP V ARI
CP V + Filler

Cimento (%)
100
50

Filler quartzoso (%)


--50

Relao gua/slidos (kg/kg)


0,45
0,45

Na pasta com cimento e filler quartzoso, ao manter a relao gua/slidos constante, a


relao gua/cimento passou a ser 0,90 e, por conseqncia, a estrutura hidratada formada
ser mais porosa, com repercusso direta sobre a resistncia compresso do sistema, o
que ser discutido na anlise dos resultados.
A cinza volante e o filler quartzoso so materiais de natureza distinta e, sobretudo,
com morfologia e rea especfica BET diferentes. Portanto, o efeito fsico do filler quartzoso
na cintica de hidratao do cimento no pode ser extrapolado para a pozolana. A
abordagem a ser dada a este assunto restringe-se a quantificar as alteraes na evoluo
das reaes de hidratao do cimento e mensurar as alteraes microestruturais ocorridas
quando na presena de material inerte.

19
Moldagem dos corpos-de-prova
Os materiais foram misturados em agitador mecnico durante 10 minutos aps a
completa adio dos slidos gua. O tempo transcorrido para adio dos slidos no
excedeu 2 minutos. Misturadas, as pastas foram lanadas em moldes cilndricos de
dimenses 5 x 10 cm, adensadas com soquete metlico e tampadas com placa de vidro.
Aps 24 horas, foram desmoldadas e estocadas em cmara mida com umidade relativa
superior a 95% e temperatura de 23C 2C at as idades de ensaio.
2.2.3 Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada
O uso de alto teor de cinza volante em substituio parcial ao cimento diminui o teor
remanescente de portlandita na matriz (TAYLOR, 1997; ZHANG; SUN; YAN, 2000),
aumenta o teor de hidratos em relao proporcional quantidade de cimento na pasta e
altera a distribuio do dimetro dos poros. As alteraes microestruturais decorrentes da
utilizao de alto teor de cinza volante normalmente melhoram o desempenho da matriz
frente ao dos mais variados agentes agressivos a que estar exposta, porm, aumenta
a susceptibilidade carbonatao (HELENE, 1993).
A norma NBR 5736/916 permite a substituio, em massa, de 50% de cimento
(clnquer + sulfato de clcio) por cinza volante na composio de cimento portland
pozolnico, designado pela sigla CP IV. Com a evoluo da hidratao deste cimento, a
portlandita produzida pelas reaes da alita (C3S) e belita (C2S) gradualmente consumida
pela atividade pozolnica da cinza volante na formao de compostos hidrulicos,
semelhantes aos do cimento, resultando em teor remanescente de portlandita,
normalmente, inferior a 40% do teor presente na pasta de referncia (cimento sem adies),
aos 91 dias (ZHANG; SUN; YAN, 2000).
Com o objetivo de aliar os benefcios da atividade pozolnica da cinza volante, em
material cimentcio pozolnico, com um maior teor remanescente de hidrxido de clcio na
pasta hidratada, prope-se a adio de cal hidratada no sistema. Esta adio visa aumentar
o baixo teor de portlandita devido menor quantidade de cimento e quantidade consumida
na interao cal/pozolana.
A pasta de cimento ARI, tomada como referncia, permite a substituio por alto teor
(50% em massa) de cinza volante, na composio de material cimentcio pozolnico, por
apresentar maior quantidade de clnquer e pequeno teor de filler calcrio (< 5,0%).
Na pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante foi adicionada cal hidratada
6

NBR 5736/91 item 3.1.3 O teor de materiais pozolnicos secos deve estar compreendido entre
15% e 50% da massa de aglomerante.

20
(lote 1) em teor de 20% sobre a massa de material cimentcio (cimento + cinza volante). A
normalizao deste sistema para 100% resulta na proporo de mistura com 42% de
cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada.
A hidratao do cimento CP V ARI, aps 91 dias, produziu 22% de portlandita (ver
Figura 2.2). Na pasta com cimento, cinza volante e cal hidratada, o teor de portlandita
devido s reaes do cimento, aos 91 dias, ser de 9,2% (terico). A adio de cal hidratada
(lote 1), com 73,94% de hidrxido de clcio na sua composio qumica, insere no sistema
11,8% de portlandita, totalizando 21%. Portanto, o teor remanescente de portlandita, terico,
passa a ser quase idntico ao da pasta de referncia, com cimento ARI.
Com a evoluo das reaes de hidratao, parte da portlandita ser consumida pela
interao cal/pozolana, diminuindo a sua quantidade na pasta, ou seja, o teor remanescente
ser menor que o da pasta de referncia, porm, ser mantido acima do teor presente na
pasta com cimento e cinza volante, sem a adio de cal.
A eficincia da adio de cal hidratada na reposio parcial da portlandita em pasta
com alto teor de substituio de cimento por cinza volante foi estudado nas misturas
apresentadas na Tabela 2.3:
Tabela 2.3 Proporo de mistura das pastas de referncia e pozolnicas, em massa.
Pastas
CP V ARI
#
CP V + CV
CP V + CV + Cal

Cimento
(%)
100
50
42

Cinza volante
(%)
--50
42

Cal Hidratada
(%)
----16

Material cimentcio cimento portland + cinza volante.

Relao gua/material cimentcio


(kg/kg)
0,45
0,45
0,45

CV cinza volante

A cal hidratada no foi considerada como material cimentcio por se tratar de uma
adio pasta, no sendo sua massa utilizada na determinao da quantidade de gua de
mistura.
Os corpos-de-prova foram moldados de acordo com a descrio no item 2.2.2.
2.2.4 Mtodos de ensaio
Preparao das amostras para os ensaios microestruturais
Os corpos-de-prova de todas as pastas, nas respectivas idades de ensaio, foram
rompidos na regio central, extraindo-se cubos com 1,5 cm de lado, aproximadamente,
conforme ilustra a Figura 2.4, para os ensaios termogravimtricos, difrao de raios X e
porosimetria por intruso de mercrio. As bordas foram desprezadas para evitar qualquer

21
interferncia nos resultados do fluido desmoldante e de eventual carbonatao.

SIARUTURTSEORCIM
SOIASNE SO ARAP SARTSOMA
SO ARAP SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT

AVORP ED
OPROC OD
LARTNEC
OIGER
OIIGER
O GER
O GER
OIIGER
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB

Figura 2.4 Detalhe da preparao das amostras destinadas aos ensaios microestruturais.

A pasta de hidrxido de clcio p.a. e cinza volante, por ter sido lanada em molde
plstico de menor dimenso, no foi desmoldada. As amostras analticas, nas idades de
ensaio, foram obtidas pelo rompimento do corpo-de-prova na regio central, sem desprezar
as bordas, j que no houve aplicao de fluido desmoldante neste caso.
Paralisao da hidratao
As amostras analticas, nas respectivas idades de ensaio, foram congeladas em
nitrognio lquido e posteriormente estocadas em freezer com temperatura inferior a 30C,
para a paralisao da hidratao.
Secagem das amostras
A retirada da gua livre, adsorvida e parte da gua interlamelar, congelada na
estrutura da pasta, foi realizada por sublimao da gua, liofilizao, onde h mudana do
estado slido para ao estado gasoso, sem passar pelo estado lquido, atravs do controle da
temperatura e presso reduzida aplicadas amostra. Depois de liofilizadas, as amostras
contm gua quimicamente combinada como hidratos e uma parcela de gua interlamelar,
as quais sero determinadas por termogravimetria para acompanhar a evoluo da
hidratao dos sistemas.
A liofilizao foi realizada em equipamento da marca Terroni Fauvel modelo LC 1500,
com temperatura do condensador de 50C e vcuo final de 1 m Hg (1 mcrometro de
mercrio), durante o perodo de 16 horas. Aps 1 hora do incio da liofilizao, foi acionado
o aquecimento das plataformas do equipamento, atingindo-se a temperatura de 35C, com o

22
intuito de acelerar a sublimao. O aquecimento seguia o ciclo de 20 segundos ligado e 40
segundos desligado e, embora a resistncia apresentasse temperatura de 35C, as
amostras no superavam 25C, o que foi acompanhado por termmetro de infravermelho.
Esse cuidado foi observado para no interferir na faixa de temperatura das perdas de massa
determinadas por termogravimetria, a qual tem incio em 30C.
As amostras, aps a liofilizao, acondicionadas em tubos de filme fotogrfico, foram
estocadas em dessecador com slica gel at o momento dos ensaios microestruturais.
Termogravimetria
A termogravimetria determina a perda de massa da amostra liofilizada em funo da
temperatura. As parcelas de perda de massa, conforme a faixa de temperatura, so
atribudas decomposio trmica dos hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio), desidratao do hidrxido de clcio e volatilizao do anidrido carbnico do
carbonato de clcio. Portanto, esta tcnica viabiliza acompanhar a evoluo da hidratao
em funo do tempo, por determinao das perdas de massa decorrentes dessas reaes
trmicas.
A amostra liofilizada foi moda em almofariz e peneirada nas peneiras com abertura de
malha de 150 m e 75 m. A eventual frao retida na peneira de 150 m foi novamente
moda e peneirada at a completa passagem nesta peneira. A frao passante na peneira
de 75 m foi descartada, adotando-se a frao passante na peneira de 150 m e retida na
peneira de 75 m como amostra para o ensaio de perda de massa em balana
termogravimtrica NETZSCH modelo STA 409 PG.
Como condio de ensaio foi utilizado gs nitrognio 5.0 analtico para proceder
proteo da balana (fluxo de 20 mL/minuto) e a purga dos gases volatilizados (fluxo de 60
mL/minuto). A taxa de aquecimento foi de 10C/minuto entre 30C e 1.000C, em cadinho de
alumina, com volume de 3,4 mL, sem tampa.
A massa das amostras foi mantida em 1 grama, de forma a padronizar o ensaio e
evitar distores decorrentes da diferente quantidade de massa, o que pode repercutir na
difuso da gua e do dixido de carbono atravs da estrutura porosa da amostra,
ocasionando o deslocamento dos picos referentes taxa de perda de massa.
Difrao de raios X
A difrao de raios X identifica os compostos formados durante a hidratao e tambm
os compostos cristalinos que compem os materiais, como o quartzo, presente na cinza
volante e no filler quartzoso.

23
Os difratogramas foram coletados em amostras liofilizadas e modas at a completa
passagem na peneira de abertura de malha de 75 m. A massa preparada de cada amostra
foi, no mnimo, de 4 gramas.
As amostras, finamente modas, foram prensadas manualmente em porta-amostra de
27 mm de dimetro. Os difratogramas foram coletados em equipamento PANALYTICAL
XPert MPD com detector XCelerator. As medidas foram realizadas entre 5 e 75 2, com
passo angular de 0,02 2 e tempo por passo de 10 segundos. Para as anlises empregouse tubo com anodo de cobre LLF, 45 kV / 40 mA, com fenda divergente de . A rotao
das amostras foi de 30 rpm.
Porosimetria por intruso de mercrio
A determinao da distribuio do dimetro de poros das pastas, nas diferentes idades
de interesse, foi realizada em porosmetro da marca Micromeritics, modelo Autopore III
9420, capaz de aplicar uma presso mxima de intruso de mercrio de 414 MPa e detectar
um dimetro mnimo de 3 nm. Como condio de ensaio foi utilizada tenso superficial de
mercrio de 0,485 N/m, densidade de 13,5335 g/cm3 e ngulo de contato mercrio/slido de
130.
A massa das amostras, previamente liofilizadas, foi de aproximadamente 1,0 grama
para adequar o volume intrudido com os limites de preciso da haste de mercrio do
penetrmetro.
Calor de Hidratao
O calor de hidratao quantifica a taxa de liberao de calor devido s reaes de
hidratao do material cimentcio ensaiado, ou seja, acompanha a cintica das reaes de
hidratao.
O ensaio foi realizado em calormetro de conduo JAF 96 da Wexham Developments,
com amostra de 10 gramas de slidos (12 gramas quando foi adicionada cal hidratada) e 4,5
gramas de gua deionizada. Com auxlio de sistema de aquisio de dados, o calor de
hidratao foi registrado a cada 3 minutos, durante 72 horas.
As amostras foram misturadas manualmente em saco plstico durante 2 minutos.
Aps a mistura, o saco plstico contendo a amostra foi colocado dentro do porta-amostra
grande, o qual foi inserido no calormetro (cilindro de acrlico com os sensores). O conjunto
foi imerso no sistema de banho (gua) com temperatura de 22,5C, previamente
estabilizada.

24
Tempo de pega
O tempo de incio de pega determina o momento em que iniciou o enrijecimento da
estrutura hidratada da pasta. O fim de pega, o momento de incio do estado endurecido.
Este ensaio foi realizado seguindo as recomendaes da norma NBR 11581/91
(NBRNM 65/03). As pastas ensaiadas no atenderam exigncia quanto consistncia
normal, pois foram ensaiadas na relao gua/material cimentcio utilizadas no ensaio de
calor de hidratao para permitir relacionar ambos os resultados.
Resistncia compresso
O ensaio de resistncia compresso do sistema pozolnico composto por 22% de
cal hidratada e 78% de cinza volante foi realizado em prensa hidrulica EMIC, modelo DL
10.000, com clula de carga de 10 toneladas e taxa de aplicao de carga de 50 N/s.
As demais pastas, contendo cimento, foram ensaiadas em prensa Shimadzu, modelo
UH 200A, com taxa de aplicao de carga de 330 N/s, na escala de 20 toneladas. Uma
rtula de dimenso idntica ao corpo-de-prova ( 6 cm de dimetro) foi utilizada para
minimizar as cargas excntricas oriundas dos pratos da prensa, que so de dimenses
bastante superiores aos corpos-de-prova ensaiados, conforme pode ser observado na
Figura 2.5.

Figura 2.5 Detalhe da rtula utilizada para romper os corpos-de-prova (meramente ilustrativo
corpo-de-prova sem capeamento).

Os corpos-de-prova, nas idades de ensaio, foram capeados com enxofre, logo aps a
retirada da cmara mida e, na seqncia, ensaiados.
A moldagem das pastas em moldes cilndricos de dimenses 5 x 10 cm foi adaptado
do procedimento descrito para a determinao da resistncia compresso de cimento
portland (NBR 7215/96), baseado em proporo de mistura padro com areia normal

25
brasileira e relao gua/cimento fixa.
Para evitar a excessiva sedimentao das pastas, foi feito um controle na mistura
menos fluida, ou seja, na pasta com cimento, cinza volante e cal hidratada, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45, o que resulta em uma relao
gua/slidos = 0,38, j que a cal hidratada no foi considerada na determinao da
quantidade de gua de mistura. Esta pasta, a mais crtica em termos de demanda de gua
devido grande rea especfica BET da cal hidratada, mostrou consistncia adequada para
a sua moldagem. Portanto, este critrio foi adotado para fixar a relao gua/material
cimentcio utilizada no estudo das pastas.
A pasta com cimento e filler apresentou a menor consistncia dentre as pastas
investigadas quando misturada na relao gua/material cimentcio (cimento + filler
quartzoso) = 0,45 devido pequena rea especfica BET do material inerte utilizado,
favorecendo a sedimentao das partculas no estado fresco. Contudo, a disperso dos
resultados de resistncia compresso, apresentados no Apndice 2, e a anlise visual dos
corpos-de-prova rompidos no evidenciaram influncia significativa deste efeito.
2.2.5 Sntese do planejamento experimental do estudo em pasta
Os ensaios realizados nos sistemas pozolnicos para avaliar o consumo mximo de
cal pela cinza volante, a alterao microestrutural e a resistncia compresso so
apresentados na Figura 2.6. A finalidade a que se destina cada ensaio apresentada,
sucintamente, de acordo com a respectiva tcnica utilizada prpria da cincia dos materiais.

ocinlozo p amet s iS

sotardih omoc adanibmoc etnemacimiuq aug


atidnaltrop ed etnecsenamer roeT

airtemivargomreT

oiclc ed otanobrac ed roeT


oatardih an sodamrof sotsopmoC

X soiar ed oarfiD

analozop ad sonilatsirc sotsopmoc sod edadilibatsE


sorop sod otnemanifer / laruturtseorcim oaretlA

O
NE
ODICERUD N E
odatts E
oda s E
odatts E
oda s E

airtemisoroP

acinlozop edadivita ad onuf me aicntsiser ad oulovE

osserpmoc aicntsiseR

sa id 77 e 65 ;82 ;41 ;7 etna lov azn ic ed %87 + adatard ih lac ed %22 moc atsap :o iasne ed sedadI

1
1
1
1

said 281 ;451 ;411 ;65 ;82 ;7 etna lov azn ic ed %55 + .a.p o ic lc ed od ixrd ih ed %54 moc atsap
sa id 48 e 77 ;65 ;82 ;41 ;7 :sedadi etnalov azn ic ed %87 e adatard ih lac ed %22 moc atsap an etnemos odaz ilae R

Figura 2.6 Ensaios realizados nos sistemas pozolnicos.

26
O detalhamento dos ensaios realizados nas pastas de cimento contendo material
inerte ou cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada, est na Figura 2.7.

a c ed o d a mo c oc n ozop o ne m C
a c ed o d a mo c oc n ozop o ne m C
lllla c ed oiiiid a mo c ociiiinllllozop ottttne m iiiiC
a c ed o d a mo c oc n ozop o ne m C
etren i lairet a m mo c ottne m iiC
o ne m C
oatardih ed rolaC

siaicini saroh 27 san oatardih ad oulovE

agep ed opmeT

agep ed mif e oicnI

OCSE R F
odatts E
oda s E
odatts E
oda s E

sotardih omoc adanibmoc etnemacimiuq aug


atidnaltrop ed etnecsenamer roeT

airtemivargomreT

oiclc ed otanobrac ed roeT


oatardih an sodamrof sotsopmoC
analozop ad sonilatsirc sotsopmoc sod edadilibatsE

ODIICERUD N E
OD CERUD N E
ODIICERUD N E
OD CERUD N E
odat s E

X soiar ed oarfiD

airtemisoroP

sorop sod otnemanifer / laruturtseorcim oaretlA

osserpmoc aicntsiseR

acinlozop edadivita ad onuf me aicntsiser ad oulovE

sa id 281 ;19 ;65 ;82 ;7 ;3 ;1 :o iasne ed sedadI


adatard ih lac ed o ida a mes e moc ,etna lov azn ic e otnem ic rop atsopmoc atsap an e I RA otnem ic ed atsap an odaz i lae R

1
1
*

Figura 2.7 Ensaios realizados nas pastas cimentcias.

2.3 Planejamento experimental do estudo em concreto


A durabilidade dos concretos depende, sobretudo, das caractersticas microestruturais
da matriz cimentcia que atua como agente ligante dos agregados. H diferentes formas de
alterar a microestrutura desta matriz, sendo a variao da relao gua/material cimentcio a
mais comumente empregada. Contudo, a composio deste material ligante vem sofrendo
modificaes ao longo do tempo, passando a incorporar pozolanas, fillers e materiais com
propriedades cimentcias, como a escria granulada de alto forno, em conjunto com o
clnquer e sulfato de clcio.
Estas adies minerais no cimento portland alteram a cintica de hidratao e a
evoluo da microestrutura, repercutindo diretamente nas propriedades intrnsecas de
durabilidade do material, no estado endurecido, frente aos mais variados agentes agressivos
a que estar exposto o concreto.
A substituio, em massa, de 50% de cimento ARI por cinza volante torna o concreto
mais susceptvel carbonatao, ou seja, a neutralizao da soluo intersticial ocorre mais

27
rapidamente, aumentando a profundidade carbonatada em comparao ao concreto de
referncia sem adio (JIANG; LIU; YE, 2004; KAYYALI; HAQUE, 1988; KHAN; LYNSDALE,
2002; KHUNTHONGKEAW; TANGTERMSIRIKUL; LEELAWAT, 2006; PAPADAKIS, 2000;
PAULETTI, 2004; SISOMPHON; FRANKE, 2007; STUMPP, 2003; VAGHETTI, 2005;
VENQUIARUTO, 2002). O menor teor remanescente de portlandita, devido ao consumo por
atividade pozolnica da cinza volante, um dos fatores que propicia maior profundidade de
interao do anidrido carbnico com a pasta hidratada (HELENE, 1993; ISAIA;
GASTALDINI, 2006). Outro fator importante a microestrutura da camada de cobrimento
formada pelas reaes de hidratao que, no concreto com cimento e cinza volante, difere
do concreto com cimento sem adies.
Com o objetivo de melhorar o desempenho do concreto com alto teor de cinza volante
frente carbonatao, prope-se adicionar cal hidratada ao concreto. Esta adio aumenta
o teor residual de portlandita e tem repercusso sobre a estrutura hidratada formada.
Mira; Papadakis e Tsimas (2002) relatam menor profundidade de carbonatao pela
adio de cal hidratada em teor de at 25% (em massa) sobre a massa de material
cimentcio (cimento portland + cinza volante) em concretos executados com cimento CP IV
(CEM II 32,5 de acordo com a norma EN-197 teor mximo de cinza volante de 35%) e
com a substituio de 20% de cimento por cinza volante. Os resultados so positivos para o
uso de cal hidratada como uma adio no concreto, quando incorporado material
pozolnico na proporo de mistura.
Isaia e Gastaldini (2006) mostram que, em igualdade de resistncia compresso, o
concreto com substituio, em massa, de 50% de cimento ARI por cinza volante, resulta em
maior coeficiente de carbonatao em relao ao concreto de referncia. A adio de cal
hidratada, em teor de 15% sobre a massa de material cimentcio (cimento + cinza volante),
diminui o coeficiente de carbonatao, porm, o mantm acima do concreto de cimento ARI.
Os projetos de engenharia so pautados quase que exclusivamente na resistncia
compresso do concreto, embora o meio acadmico venha disseminando a importncia em
dar relevncia s questes de durabilidade. Neste contexto, o estudo em concreto procurou
comparar concretos de mesma resistncia compresso (55 MPa aos 91 dias), moldados
com diferentes materiais ligantes, e traar um panorama de desempenho frente
carbonatao acelerada e s caractersticas microestruturais da camada de cobrimento.
Neste estudo foram comparados: o concreto de referncia, moldado com cimento
portland de alta resistncia inicial, CP V ARI, conforme a NBR 5733/91; um segundo
concreto, em que 50% do cimento ARI foi substitudo por cinza volante, em massa; e um
terceiro, com adio de 20% de cal hidratada, em massa, sobre a massa de material
cimentcio (cimento + cinza volante) do segundo concreto.
A moldagem foi feita nas relaes gua/material cimentcio (cimento + cinza volante)

28
0,35; 0,50 e 0,65, obtendo-se as respectivas curvas de Abrams nas idades de 28 e 91 dias.
As curvas de Abrams, que relacionam a resistncia compresso, aos 91 dias, em funo
da relao gua/material cimentcio, foram utilizadas para determinar as respectivas
relaes gua/material cimentcio dos concretos para se obter uma resistncia
compresso de 55 MPa.
A resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias foi estabelecida por caracterizar
um concreto de alto desempenho e demandar relaes gua/material cimentcio entre 0,40
e 0,55, nos diferentes concretos, para atingir a resistncia compresso desejada (ver
Figura 2.11). Relaes gua/material cimentcio maiores que 0,55 propiciam diminuio da
qualidade da matriz, com aumento da porosidade e da interconectividade da rede capilar e,
em conseqncia, menor durabilidade (ATCIN, 2000). Portanto, o patamar de resistncia
compresso de 55 MPa retrata concretos com caractersticas microestruturais apropriadas
para desempenhar elevada durabilidade, principalmente quando exposto ao do anidrido
carbnico.
2.3.1 Parmetros utilizados na proporo de mistura dos concretos
2.3.1.1 Teor de argamassa seca
A determinao do teor de argamassa seca foi realizada pelo aumento gradativo da
quantidade de material cimentcio, agregado mido e gua de forma a manter constante a
relao gua/material cimentcio e a quantidade de gua por metro cbico de concreto
(relao gua/material seco), seguindo as recomendaes de Helene e Terzian (1992).
A quantidade de argamassa seca foi determinada quando se preencheu os vazios do
agregado grado, conferindo uma adequada trabalhabilidade ao concreto, sem causar
segregao. Para os materiais empregados nesta pesquisa, obteve-se um teor adequado de
argamassa seca de 52%, tomado como um dos critrios de proporcionamento das misturas.
2.3.1.2 Quantidade de gua de mistura
Em um sistema concentrado composto por material inerte (agregados), material
reativo (cimento, cinza volante, cal hidratada) e gua, pressupe-se que a porosidade inicial
refere-se ao volume de gua adicionado para preencher os espaos entre os gros e
conferir trabalhabilidade ao concreto. Por exemplo, ao propor a execuo de um concreto
com 200 litros/m3, pode-se dizer que a porosidade inicial terica de 20% (SHI, 2001) que,
com a evoluo da hidratao gradualmente reduzida, j que parte desta gua
combinada na formao dos hidratos.

29
O objetivo primordial, em qualquer sistema cimentcio que vise menor porosidade
possvel, adicionar um volume de gua que satisfaa a demanda fsico-qumica do
material reativo, para que o mesmo desempenhe ao mximo sua funo como agente
ligante. Powers e Brownyard apud Taylor (1997) relatam que a quantidade de gua
necessria para a completa hidratao est entre 42 e 44% (22% de gua no evaporvel e
21% de gua de gel), em relao massa anidra do cimento portland. O excesso de gua
propicia a formao da rede de poros do material, o que tem influncia direta nas
propriedades de durabilidade e, portanto, deve ser evitado.
No concreto, a gua adicionada para propiciar a adequada hidratao do cimento e
tambm conferir trabalhabilidade ao sistema. Portanto, sem a utilizao de aditivo
dispersante, h rpida aglomerao do cimento no meio aquoso, com aprisionamento de
gua, demandando maior volume de lquido para atingir a consistncia desejada. Isto resulta
em maior porosidade e interconectividade da rede capilar no estado endurecido. Alm de
aumentar a porosidade do sistema, os aglomerados acarretam uma microestrutura
heterognea da matriz cimentcia.
Para diminuir a heterogeneidade da microestrutura da matriz e reduzir a porosidade
necessrio desaglomerar o material cimentcio, o que disponibiliza maior quantidade de
gua, anteriormente aprisionada no interior dos aglomerados, para conferir trabalhabilidade
ao concreto. Ao dispersar as partculas que estavam em contato quando aglomeradas, h
maior rea de interao do cimento com a gua, aumentando a eficincia da hidratao dos
gros do material cimentcio e, por conseqncia, uma microestrutura mais homognea.
Os aditivos dispersantes viabilizam a desaglomerao do material cimentcio,
permitindo a execuo de concretos com menor quantidade de gua de mistura por metro
cbico, ou seja, com menor consumo de material cimentcio.
Seguindo esta tendncia, ensaios preliminares de trabalhabilidade mostraram a
viabilidade da moldagem dos concretos com consumo aproximado de gua de 160 litros/m3,
em conjunto com o aditivo dispersante.
Estabelecida a quantidade de gua a ser utilizada por metro cbico de concreto ( 160
litros/m3), a relao gua/materiais secos foi estimada da seguinte forma (equao 2.3):

H=

gua TOTAL
160
=
= 7,3%
Densidade CONCRETO gua TOTAL 2350 160

equao 2.3

A massa especfica terica do concreto, no estado fresco, foi considerada como sendo
2.350 kg/m3.
Como parmetro para determinao do proporcionamento de mistura dos concretos
adotou-se a relao gua/materiais secos de 7,0%.

30
2.3.2 Proporo de mistura unitria dos concretos, em massa
As curvas de Abrams, aos 28 e 91 dias, dos concretos com diferentes materiais
aglomerantes foram obtidas pela moldagem nas relaes gua/material cimentcio 0,35;
0,50 e 0,65. Convm salientar que apenas o cimento portland e a cinza volante foram
considerados como materiais cimentcios para fins de clculo, ou seja, no concreto onde
houve adio de cal hidratada, sua massa no foi considerada na determinao da relao
gua/material cimentcio.
As propores de mistura unitria do concreto de referncia, com cimento ARI,
considerando o teor de argamassa de 52% e a relao gua/material seco de 7,0%, so
apresentadas na Tabela 2.4.
Tabela 2.4 Proporo de mistura unitria do concreto moldado com cimento CP V ARI.
Material
Cimentcio
(kg)
1,00
1,00
1,00

Agregado
Total
(kg)
4,00
6,14
8,29

Agregado
Mido
(kg)
1,60
2,71
3,83

Agregado
Grado
(kg)
2,40
3,43
4,46

Relao
gua/Material Cimentcio
(kg/kg)
0,35
0,50
0,65

As propores de mistura unitria apresentadas na Tabela 2.4 so vlidas somente


para o concreto de referncia. Quando 50% deste cimento foi substitudo por cinza volante,
em massa, deve-se considerar o aumento de volume ocupado pela pozolana, devido
menor massa especfica (2,38 kg/dm3) em relao ao cimento (3,02 kg/dm3), conforme
apresentado na Figura 2.8.
Para manter o volume de argamassa constante nos concretos, o aumento de volume
decorrente da substituio parcial do material cimentcio foi diminudo no volume de areia,
resultando em decrscimo no teor de argamassa, em massa, do concreto (ISAIA, 1995).

0,40

Volume (dm3/kg)

0,35

0,045

0,30

Aumento de 13,4%
no volume do
material cimentcio

0,210

0,25
0,20
0,15

0,331

0,10

0,166

0,05
0,00
Cimento ARI
Cimento CP V - ARI

Cimento + Cinza Volante


Cinza Volante

Figura 2.8 Aumento de volume do material cimentcio quando 50% do cimento ARI substitudo por
cinza volante, em massa.

31
A Tabela 2.5 apresenta as propores de mistura unitria para o concreto em que h
substituio de 50% de cimento por cinza volante.
Tabela 2.5 Proporo de mistura unitria do concreto que contm cimento portland CP ARI e
cinza volante como material cimentcio.
Material
Cimentcio
(kg)
1,00
1,00
1,00

Cimento
Portland
(kg)
0,50
0,50
0,50

Cinza
Volante
(kg)
0,50
0,50
0,50

Agregado
Total
(kg)
3,88
6,03
8,17

Agregado
Mido
(kg)
1,48
2,60
3,71

Agregado
Grado
(kg)
2,40
3,43
4,46

Relao
gua/Material Cimentcio
(kg/kg)
0,35
0,50
0,65

A adio de cal hidratada, em teor de 20% sobre a massa de material cimentcio


(cimento + cinza volante), no altera as propores de mistura unitria apresentadas na
Tabela 2.5, porm, causa um decrscimo proporcional em todos os materiais, inclusive na
gua, para acomodar o volume ocupado pela cal hidratada, em um mesmo volume de
referncia de 1,0 m3.
2.3.3 Proporo de mistura dos concretos, em volume
As propores de mistura, em massa, apresentadas na Tabela 2.4 e na Tabela 2.5,
resultam nas propores de mistura, em volume, apresentadas na Tabela 2.6.
A substituio, em massa, de 50% de cimento por cinza volante, resulta em aumento
no volume de material cimentcio, com conseqente diminuio no volume de agregado
mido, devido correo volumtrica adotada, sem alterar o volume de agregado grado.
Isso acarreta um decrscimo no volume total de agregado, ou seja, o concreto passa a ter
uma argamassa com maior volume de pasta, conforme observado na Figura 2.9.
Tabela 2.6 Proporo de mistura unitria dos concretos, em volume.
Concreto

CP V ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal
#

Material Cimentcio
Cimento
Cinza
Portland
Volante
3
3
(dm )
(dm )
1,00
--1,00
--1,00
--0,50
0,63
0,50
0,63
0,50
0,63
0,48
0,61
0,48
0,61
0,48
0,61

CV cinza volante

Adio
Agregados
Relao
Cal
Agregado Agregado Agregado
gua/M. Cimentcio
Total
Mido
Grado
Hidratada
3
3
(dm /dm )
3
3
3
3
(dm )
(dm )
(dm )
(dm )
--4,55
1,82
2,72
1,06
--6,99
3,09
3,89
1,51
--9,42
4,36
5,06
1,96
--4,41
1,69
2,72
0,93
--6,85
2,96
3,89
1,33
--9,29
4,23
5,06
1,73
0,26
4,24
1,62
2,62
0,93
0,26
6,66
2,88
3,78
1,33
0,26
9,09
4,14
4,95
1,73

32
a/mc = 0,35

40

a/mc = 0,50

a/mc = 0,65

35

Volume de Pasta (%)

30
25

15
16
16

15

20

16

16
16

15
10
10

7
8

VC

11

15

15
5

16

VC

0
R

CP V - ARI

R
Cinza volante

Cal hidratada

VC
gua

R Concreto com 100% de cimento ARI


V Concreto com 50% de cimento ARI + 50% de cinza volante
VC Concreto com 50% de cimento ARI + 50% de cinza volante + 20% de cal hidratada (adio)

Figura 2.9 Volume percentual de pasta nos concretos, em igualdade de relao gua/materiais
cimentcios.

Quando a cal hidratada foi adicionada, seu volume diminui proporcionalmente o


volume de todos os materiais a fim de manter a mesma proporo de mistura do concreto
com 50% de cimento + 50% de cinza volante. Embora no considerada na determinao da
quantidade de gua de mistura, a cal hidratada passa a compor a pasta e, por
conseqncia, acarreta um aumento no teor de argamassa do concreto, j que parte do seu
volume passou a ocupar uma parcela do volume anteriormente ocupado pelo agregado
grado. Portanto, conforme a Figura 2.9, o concreto com cal hidratada possui o maior
volume de pasta em relao aos demais.
No concreto de referncia e no concreto com cimento e cinza volante, o agregado
grado corresponde a 41% do volume total e no concreto com a adio de cal representa
40% do volume. O restante do volume ocupado pela argamassa, de forma que o agregado
mido complementa o volume da pasta apresentado na Figura 2.9.
A substituio, em massa, de 50% de cimento por cinza volante aumentou em 5%, em
mdia, o volume de pasta, sem alterar o volume de argamassa. A adio da cal propiciou
um aumento mdio de 12% no volume de pasta e de 2% no volume de argamassa do
concreto.
2.3.4 Proporo de mistura dos concretos
A Tabela 2.7 apresenta as quantidades de materiais por metro cbico para a
moldagem dos concretos nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.

33
Na gua total de mistura foi subtrada a quantidade de gua presente no aditivo
dispersante, considerando que 70% da massa do aditivo refere-se gua. O teor de aditivo
foi determinado em ensaios prvios de trabalhabilidade, a fim de conferir aos concretos um
abatimento de 85 10 mm (NBR 7223/82 NBRNM 67/98).
Tabela 2.7 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto.
Cimento
a/mc
Portland
(kg/kg)
3
(kg/m )
0,35
457
CP V ARI
0,50
318
0,65
244
0,35
229
#
CP V + CV
0,50
159
0,65
122
0,35
220
CP V + CV + Cal 0,50
155
0,65
119
Concreto

Cinza
Volante
3
(kg/m )
------229
159
122
220
155
119

Cal
Agregado
Hidratada
Mido
3
3
(kg/m )
(kg/m )
--732
--863
--933
--678
--826
--905
88
651
62
803
48
886

Agregado
Grado
3
(kg/m )
1.091
1.091
1.091
1.091
1.091
1.091
1.061
1.061
1.061

Aditivo
3
(kg/m )

gua
3
(kg/m )

1,33 (0,29%)
0,64 (0,20%)
0,46 (0,19%)
2,00 (0,44%)
0,79 (0,25%)
0,61 (0,25%)
4,08 (0,92%)
1,77 (0,57%)
1,11 (0,47%)

159,06
158,55
157,67
158,60
158,45
157,57
151,14
153,76
154,22

CV cinza volante

No concreto com cinza volante, com e sem a adio de cal, os materiais foram
misturados previamente para garantir a homogeneizao do material aglomerante.
2.3.4.1 Moldagem dos corpos-de-prova
A mistura dos concretos foi realizada colocando-se a brita na betoneira com 1/4 da
gua, adio gradual de material aglomerante, intercalado com gua (2/4) conforme a
necessidade e, por fim, pores do agregado mido com o restante da gua (1/4). Esta
etapa foi realizada, no mximo, em 5 minutos, momento em que o aditivo dispersante foi
adicionado, aguardando-se cerca de 5 minutos para estabilizao do seu efeito.
Na

quantidade

total

de

gua

foi

deixada

uma

margem

para

eventual

correo/redosagem do aditivo em relao ao teor determinado no ensaio prvio de


trabalhabilidade. No havendo necessidade de redosagem, o restante da gua foi
adicionado.
Realizado o ensaio de abatimento, o concreto foi lanado nos moldes cilndricos ( 10
x 20 cm) em duas camadas, e adensado em mesa vibratria, permanecendo em ambiente
laboratorial por 24 horas. Aps este perodo, foram desmoldados e estocados em cmara
mida com umidade relativa superior a 95% e temperatura de 23C 2C at as idades de
ensaio (NBR 5738/03).

34
2.3.4.2 Resistncia compresso
Os concretos moldados nas trs relaes gua/materiais cimentcios tiveram as
resistncias compresso determinadas aos 28 e 91 dias (NBR 5739/07). Para tanto, uma
srie de trs corpos-de-prova de cada proporo de mistura foi retirada da cmara mida,
nas idades de ensaio, tendo a base e o topo polidos. O ensaio foi realizado em prensa
Shimadzu, modelo UH 200A, na escala de 100 toneladas, com taxa de aplicao de carga
de 3.300 N/s.
Os resultados mdios de resistncia compresso esto apresentados na Tabela 2.8,
juntamente com as equaes de Abrams, que representam a resistncia compresso em
funo da relao gua/material cimentcio, para as diferentes idades de ensaio.
Tabela 2.8 Resistncia compresso mdia dos concretos e equaes de Abrams.
Concreto

a/mc
(kg/kg)
0,35

CP V ARI

0,50
0,65
0,35

CP V ARI
+
Cinza Volante

0,50
0,65

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

0,35

0,50
0,65

Idade
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias

Resistncia compresso
(MPa)
76,0
81,7
53,3
59,3
38,5
40,9
55,8
72,1
31,6
38,7
25,4
33,5
52,4
69,6
30,7
43,7
25,6
36,1

Abrams

f28 =

f91 =
f28 =

f91 =
f28 =

f91 =

169,0
9,9 x

181,1
9,7 x
152,7
18,9 x

199,1
19,7 x
130,8
14,6 x

157,8
11,0x

0,99
0,99

0,95
0,92

0,94
0,95

Os resultados detalhados de resistncia compresso das diferentes propores de


mistura e a disperso do ensaio, nas diferentes relaes gua/material cimentcio, esto
apresentados no Apndice 4.
Na Figura 2.10 esto plotadas as curvas de resistncia compresso em funo da
idade e da relao gua/material cimentcio, obtidas pelas respectivas equaes de Abrams.
A resistncia compresso dos concretos contendo cinza volante, com e sem a
adio de cal hidratada, foi sempre inferior apresentada pelo concreto de referncia, em
ambas as idades, quando comparadas em igualdade de relao gua/material cimentcio.
O incremento na resistncia compresso, entre 28 e 91 dias, foi maior nos concretos
com cinza volante. O concreto de referncia sofreu um pequeno acrscimo na resistncia

35
entre 28 e 91 dias, variando de 3 a 6 MPa, enquanto que o concreto com cimento e cinza
volante apresentou maior incremento, com maior intensidade conforme a relao
gua/material cimentcio diminui. Por ser a atividade pozolnica uma interao que
demanda longo intervalo de tempo, fica evidente que a sua contribuio para a resistncia
compresso requer maiores idades de hidratao. Com a adio da cal, observou-se o
maior incremento na resistncia compresso dentre os concretos investigados, com
incremento de 10 MPa na relao gua/material cimentcio 0,65 e 17 MPa na relao 0,35.
Isso mostra que a adio de cal hidratada tem maior influncia na resistncia compresso
de concretos quanto maior a relao gua/material cimentcio.

85
80

CP V ARI

CP V + Cinza Volante

Resistncia Compresso (MPa)

75

CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada

70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
0,35

91 dias
28 dias

0,50

91 dias
28 dias

0,65

0,35

91 dias
28 dias

0,50

0,65

0,35

0,50

0,65

Relao gua/Material Cimentcio

Figura 2.10 Resistncia compresso dos concretos aos 28 e 91 dias.

2.3.5 Proporo de mistura para resistncia de 55 MPa aos 91 dias


A determinao das relaes gua/material cimentcio para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade foi realizada pelo uso das respectivas
equaes de Abrams, conforme a Figura 2.11.
O uso da cinza volante em substituio parcial ao cimento requer a reduo da relao
gua/material cimentcio para atingir a mesma resistncia compresso na idade de
interesse, com conseqente aumento no consumo de material cimentcio. Desta forma, para
o concreto moldado com cimento ARI (referncia), a relao gua/material cimentcio
adotada foi de 0,52. No concreto com 50% de substituio do cimento por cinza volante,
adotou-se uma relao gua/material cimentcio de 0,42 e, com a adio da cal, uma
relao de 0,43.

36

Resistncia Compresso (MPa)

85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30

0,431

25
0,35

0,40

0,440
0,45

0,525
0,50

0,55

0,60

0,65

Relao gua/Material Cimentcio


CP V - ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal Hidratada

Figura 2.11 Resistncia compresso dos concretos aos 91 dias.

A Tabela 2.9 mostra as propores de mistura dos concretos com diferentes materiais
ligantes para a obteno da resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias.
Tabela 2.9 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.
Legenda

a/mc
(kg/kg)

CP V ARI
#
CP V + CV
CP V + CV + Cal

0,52
0,42
0,43

Cimento
Portland
3
(kg/m )
306
190
179

Cinza
Cal
Volante Hidratada
3
3
(kg/m )
(kg/m )
----190
--179
72

Aglom.
TOTAL
3
(kg/m )
306
380
430

Agregado Agregado
Aditivo gua
Mido
Grado
3
3
(kg/m ) (kg/m )
3
3
(kg/m )
(kg/m )
875
1.091
0,60
158,5
760
1.091
1,05
158,7
745
1.061
2,25
152,8

CV cinza volante

As propores de mistura, apresentadas na Tabela 2.9, foram moldadas em corposde-prova cilndricos ( 10 x 20 cm), conforme os procedimentos descritos na NBR 5738/03,
para acompanhamento da evoluo da resistncia compresso nas idades de 7; 28 e 91
dias (NBR 5739/07). Estes mesmos concretos foram utilizados para a moldagem de vigasprottipo destinadas anlise microestrutural da camada de cobrimento e carbonatao
acelerada. Maiores detalhes sero descritos nos itens respectivos a cada assunto.
2.3.6 Microestrutura da camada de cobrimento
2.3.6.1 Moldagem e preparao dos corpos-de-prova
Os concretos foram moldados em frmas metlicas de dimenses 15 x 15 x 60 cm. O
lanamento ocorreu em trs camadas, adensadas em mesa vibratria. A desmoldagem foi
realizada 24 horas aps a moldagem, e a cura mida realizada em ambiente com umidade
relativa superior a 95% e temperatura de 23C 2C at completar 28 dias.

37
Nesta idade foram extrados transversal e horizontalmente corpos-de-prova cilndricos
de dimenses 8 x 15 cm, conforme apresentado na Figura 2.12, com determinao da
massa em condio saturada.

mc 06 x 51 x 51 agiV

mc 51 x 8 - odartxe PC

.maC 2 .maC 4

maC 2
maC 2
maC 2
.maC 4 ....maC 2

mc 5,0 adamaC 1
mc 0,1 adamaC 2
mc 0,1 adamaC 3
mc 0,1 adamaC 4
mc 0,1 ortneC
mc 0,1 ortneC

....maC 1 .maC 3
maC 1
maC 1
maC 1

ORTNEC
ORTNEC
ORTNEC
ORTNEC

maC 1
maC 1
maC 1
.maC 3 ....maC 1

Figura 2.12 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados e posteriormente cortados


7
em camadas para anlise da microestrutura.

Aps a extrao dos corpos-de-prova, na face circular foi aplicada pasta de cimento,
para sanar qualquer imperfeio, seguido de lixamento e aplicao de trs demos de
verniz poliuretnico, o que impede a interao desta face com o ambiente. Estes corpos-deprova foram submetidos ao pr-condicionamento seguindo as recomendaes da RILEM TC
116 PCD (RILEM, 1999).
Aos 91 dias de idade, os concretos foram cortados em camadas que representam o
cobrimento do concreto (Figura 2.12). Com o auxlio de marreta e talhadeira, extraiu-se a
argamassa contida entre os gros do agregado grado, constituindo as amostras para os
ensaios de termogravimetria, resduo insolvel e porosimetria das diferentes camadas do
cobrimento.

No corte das camadas h aproximadamente 5 mm de espaamento devido espessura do disco de


corte da serra.

38
2.3.7 Carbonatao acelerada
2.3.7.1 Moldagem e preparao dos corpos-de-prova
A moldagem, a desmoldagem, a cura, a extrao e a determinao da massa em
condio saturada dos corpos-de-prova foram realizadas como descrito no item 2.3.6.1. A
pintura da face circular e o pr-condicionamento, seguindo as recomendaes da RILEM TC
116 PCD (RILEM, 1999), tambm foram realizados nestes corpos-de-prova. A
representao esquemtica da extrao, selagem da face circular e da difuso de anidrido
carbnico nos corpos-de-prova apresentada na Figura 2.13.

m c 0 6 x 5 1 x 5 1 a g iV

m c 5 1 x 8 - o d art x e P C
OC osufiD

adal es
e i cfr e p u S
o at a n o br a c e d e d a d i d n uf or P
Figura 2.13 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados para ensaio de
carbonatao acelerada.

A carbonatao acelerada teve incio aps 91 dias da moldagem dos concretos que,
aps a cura mida de 28 dias, foram pr-condicionados e mantidos selados at completar a
idade requerida (91 dias).
Aps a carbonatao acelerada durante 20 semanas, no corpo-de-prova carbonatado
foi cortada uma fatia referente profundidade de carbonatao, uma segunda, logo na
seqncia, com espessura de 1 cm, e uma terceira, no ncleo do concreto, tambm com 1
cm de espessura.
No corpo-de-prova no carbonatado, mantido selado sob vcuo aps o prcondicionamento, foi retirada uma fatia similar da regio carbonatada do concreto exposto
ao anidrido carbnico.
A argamassa de cada fatia do concreto foi extrada com auxlio de marreta e

39
talhadeira, constituindo as amostras para os ensaios de termogravimetria, porosimetria e
difrao de raios X. Estes ensaios mostram o efeito da ao do anidrido carbnico na
microestrutura do concreto.
2.3.8 Mtodos de ensaio em concreto
Pr-condicionamento RILEM TC 116 PCD (1999)
O pr-condicionamento objetiva dotar os corpos-de-prova, por pr-secagem definida,
de uma concentrao mdia de umidade em equilbrio com ambiente a 75 2% de umidade
relativa e temperatura de 20C 1C e distribuio uniforme da gua evaporvel.
Os parmetros do pr-condicionamento foram obtidos utilizando-se 2 corpos-de-prova.
O contedo total de gua evaporvel foi determinado em um corpo-de-prova mantido em
estufa, a 105C, at a variao mxima de massa ser de 0,5 grama em intervalos de 24
horas.
O segundo corpo-de-prova foi triturado, utilizando-se como amostra a frao passante
na peneira 6,3 mm e retida na peneira 2,4 mm. Uma amostra mnima de 500 gramas,
depositada em uma bandeja, foi exposta em cmara climatizada, com umidade relativa de
75 2% e temperatura de 20C 1C, at a variao mxima de massa ser de 0,1 grama
em intervalos de 24 horas. Na seqncia, a bandeja foi colocada em estufa a 105C at
atingir variao mxima de massa de 0,1 grama em intervalos de 24 horas.
A perda de massa requerida para cada corpo-de-prova durante a fase de prsecagem, realizada em estufa ventilada a 50C, foi calculada a partir da respectiva massa
no fim no perodo de cura.
Para a fase de redistribuio de umidade, cada corpo-de-prova foi selado a vcuo e
mantido em estufa a 50C por um perodo mnimo de 14 dias. Previamente preparao
das amostras para o ensaio microestrutural da camada de cobrimento e ao ensaio de
carbonatao acelerada, os corpos-de-prova, selados, foram mantidos em ambiente
laboratorial (temperatura de 20C) para resfriamento, por perodo de 24 horas.
Paralisao da hidratao
As amostras de argamassa extradas do concreto foram congeladas em nitrognio
lquido e posteriormente estocadas em freezer com temperatura inferior a 30C, para a
paralisao da hidratao.

40
Secagem das amostras
A retirada da gua livre, adsorvida e parte da gua interlamelar, congelada na
estrutura porosa da argamassa, foi realizada por liofilizao. Maiores detalhes no item 2.2.4.
Termogravimetria
A determinao da perda de massa foi realizada conforme descrito no item 2.2.4,
porm, a amostra de argamassa liofilizada, aps moagem, foi peneirada somente na peneira
de abertura de malha de 150 m, at a completa passagem do material. O peneiramento na
peneira de 75 m foi descartado por propiciar separao das fases, ou seja, grande parte do
agregado mido fica retido nesta peneira, enquanto a maior parcela do material cimentcio
compe a frao passante.
Difrao de raios X
Os difratogramas foram coletados como descrito no item 2.2.4, porm, o tempo por
passo foi de 20 segundos.
Porosimetria por intruso de mercrio
A distribuio do dimetro dos poros foi determinada de acordo com o descrito no item
2.2.4, salvo a massa mdia das amostras liofilizadas utilizadas, que foi de 2,0 gramas.
Resduo insolvel
As amostras de argamassa, extradas das diferentes camadas do cobrimento dos
concretos, aps a liofilizao, foram modas at a completa passagem na peneira de
abertura de malha de 150 m. Estas amostras, de massa inicial determinada, foram tratadas
inicialmente em cido clordrico, na proporo 1:50 e, posteriormente, lavadas com soluo
carbonato de sdio (Na2CO3) a 20%, para a solubilizao dos compostos hidratados. Aps a
filtragem, o resduo foi calcinado a 1.000C, resfriado, pesado e calculado como resduo
insolvel por diferena de massa. Este valor representa o agregado mido da argamassa
extrada do concreto e a parcela de resduo insolvel do cimento portland de alta resistncia
inicial.
Nos concretos com cinza volante, uma parte do resduo insolvel constituda pela
prpria pozolana que, aps a hidratao, tem apenas uma parcela da sua frao vtrea

41
consumida por atividade pozolnica. Portanto, neste caso, considerou-se que o resduo
insolvel constitudo pelo agregado mido, frao cristalina da cinza volante e parte da
frao vtrea que no reagiu. A adio da cal hidratada tambm contribui com parte do
resduo insolvel, pois h uma parcela residual na composio da cal, alm do hidrxido de
clcio e carbonato de clcio.
Carbonatao acelerada
A carbonatao acelerada foi realizada em cmara climtica com controle de umidade
relativa, mantida em 75 2%, e de temperatura, mantida entre 20C 1C. A concentrao
de anidrido carbnico foi de 5,0%, em volume.
Profundidade de carbonatao
A profundidade da interface de alcalinidade foi visualizada pela asperso de soluo
de fenolftalena, seguindo as recomendaes da RILEM CPC 18 (1988), aps o corte
transversal e a ruptura longitudinal dos corpos-de-prova. As superfcies ensaiadas foram
fotografadas e tiveram as dimenses, largura e altura, determinadas por paqumetro digital.
As fotos foram inseridas no programa AutoCAD e redimensionadas para o tamanho
real. Na seqncia, foi delimitada a interface de alcalinidade e a superfcie do corpo-deprova. Com o auxlio das ferramentas do AutoCAD e da rotina desenvolvida em AutoLISP
(DALLA LANA, 2005), a profundidade de carbonatao foi automaticamente determinada, a
cada milmetro, gerando um arquivo de dados para anlise no Microsoft Excel. A anlise
desta base de dados resultou na profundidade de carbonatao nas idades de exposio ao
anidrido carbnico de 4, 8, 12, 16 e 20 semanas.
Resistncia compresso
A resistncia compresso dos concretos executados com proporo de mistura para
apresentar 55 MPa aos 91 dias foi determinada em seis corpos-de-prova cilndricos ( 10 x
20 cm) aos 7; 28 e 91 dias. Nas idades de ensaio, uma srie de corpos-de-prova de cada
proporo de mistura foi retirada da cmara mida, tendo a base e o topo polidos. O ensaio
foi realizado em prensa Shimadzu, modelo UH 200A, na escala de 100 toneladas, com taxa
de aplicao de carga de 3.300 N/s.

42
2.3.9 Sntese do planejamento experimental do estudo em concreto
A Figura 2.14 mostra as etapas iniciais realizadas no estudo em concreto, que tm por
objetivo determinar as relaes gua/material cimentcio a serem utilizadas para a obteno
da resistncia compresso de 55 MPa, aos 91 dias, em concretos moldados com
diferentes materiais aglomerantes.

OTERCNOC
as samagra ed roeT

sodazilitu siairetam sod onuF

oces lairetam/aug oaleR

cm/aug oaler roiam ed otercnoc on etnasrepsid ovitidA

ran m er p
ran m er p
raniiimiiilller p
odut s E
odut s E

IRA V PC otne miC %001


56,0 e 05,0 ;53,0 = oictnemic lairetam/aug

etnalov azniC %05 + V PC %05

esa b odut s E

adatardih laC % 02 + etnalov a zniC %05 + V PC %05


)said 19 e 82( osserp moc ai cntsiseR
)said 19 e 82( smarbA ed savruC
said 19 soa aPM 55 arap cm/a oaleR

Figura 2.14 Etapas iniciais do planejamento experimental realizado em concreto.

Na Figura 2.15 est a seqncia de ensaios realizados para constatao da


resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, caracterizao microestrutural da camada
de cobrimento, determinao da profundidade de carbonatao em mtodo acelerado e
alterao microestrutural devido ao do anidrido carbnico.

resultados estatsticos listados na Tabela 2.10.


Figura 2.16 apresentada a distribuio granulomtrica a laser do cimento, estando os
equipamento Malvern MSS Mastersizer, com lcool isoproplico como meio dispersante. Na
A anlise da distribuio granulomtrica das partculas do cimento foi realizada em
76/98) e rea especfica BET de 1,50 m2/g (ASTM D 3663/03).
picnometria de gs hlio, rea especfica Blaine de 514 m2/kg (NBR 7224/96 NBRNM
conformidade com a NBR 5733/91, de massa especfica 3,02 kg/dm3, determinada por
Foi empregado cimento portland de alta resistncia inicial (CP V ARI) em
2.4.1 Cimento

2.4 Materiais empregados


Figura 2.15 Planejamento experimental realizado nos concretos com diferentes materiais
aglomerantes, em igualdade de resistncia compresso.

sanames 02 :oaruD
)emulov( %0,5 = 2OC ed oartnecnoc e C02 = arutarepmet ,%57 = RU :oiasne ed oidnoC 2
2
2
2
said 19 soa sodazilaer soiasnE 1
1
1
1

airte misoroP

adatanobrac on e adatanobrac ralimis artsomA

X soiar ed oarfiD

adatanobrac on e adatanobrac ralimis artsomA

oiclc ed otanobrac ed roeT

adareleca oatanobra C

2
2
2
2

atidnaltrop ed etnecsena mer roeT

airte mivargomreT

sotardih o moc adanibmoc etne macimiuq aug

airte misoroP

sorop sod ohnamat od oiubirtsid e edadisoroP

levlosni oudseR

otercnoc od adartxe assamagra ad etnagil oarF

adatanobrac edadidnuforP

)anelatflonef( ocirt miroloc rodacidnI

otnemirbo c ed adama C
aru ur seorc M
aru ur seorc M
arutttturttttseorc iiiiM
aru ur seorc M
1

oiclc ed otanobrac ed roeT


atidnaltrop ed etnecsena mer roeT

airte mivargomreT

sotardih o moc adanibmoc etne macimiuq aug

said 19 e 82 ,7

said 19 soa aPM 55 ed aicntsiser ad oaugirevA/oulovE

osserpmoc a cn s se R
osserpmoc a cn s se R
osserpmoc aiiiicnttttsiiiise R
osserpmoc a cn s se R

saiiiid 1 9 soa aP M 5 5 ::::OTERCNOC


sa d 1 9 soa aP M 5 5 OTERCNOC
sa d 1 9 soa aP M 5 5 OTERCNOC
sa d 1 9 soa aP M 5 5 OTERCNOC
43

44
6,5

100

6,0

80

Porcentagem Retida (%)

5,0
4,5

70

4,0

60

3,5

50

3,0
2,5

40

2,0

30

1,5

20

1,0

10

47,2
0,1

1,0

00,21

0,0

93,43

0,5

10,0

Porcentagem Passante Acumulada (%)

90

5,5

0
1000,0

100,0

Dimetro das Partculas (m)

Figura 2.16 Distribuio granulomtrica a laser do cimento.


Tabela 2.10 Dados granulomtricos percentuais do cimento.
Material
Cimento CP V ARI

D10
2,74 m

D50
12,00 m

D90
34,39 m

DMX
76,32 m

Na Figura 2.16 observa-se que 95% das partculas do cimento tm dimenso inferior a
45 m, o que representa um resduo de 5% na peneira de malha 45 m, sem resduo na
peneira de malha 75 m.
Os resultados da anlise qumica por fluorescncia de raios X, expressos em xidos
percentuais, so apresentados na Tabela 2.11.
Tabela 2.11 Anlise qumica por fluorescncia de raios X do cimento.
Material
Cimento

CaO
64,80

SiO2
17,10

SO3
4,60

Valor percentual (%)


Al2O3
Fe2O3
3,68
3,05

K2O
0,91

MgO
0,72

PF
4,06

A caracterizao por difrao de raios X utilizou equipamento e condies de ensaio


como descrito no item 2.2.4. O difratograma interpretado apresentado na Figura 2.17 e, na
Tabela 2.12, esto listadas as fases identificadas, obtidas por comparao com o banco de
dados do ICDD International Centre for Diffraction Data, apresentando-se o respectivo
cdigo de referncia das fichas.
Alm das principais fases anidras do cimento, foi identificada a presena de
trissulfoaluminato de clcio hidratado (etringita) e de silicato de clcio hidratado, decorrentes
da hidratao com a umidade presente na atmosfera durante a estocagem. A singenita
(K2SO4.CaSO4.H2O) no foi identifica j que seu teor est abaixo do limite de deteco do
equipamento.

45
)H-S-C( odatardiH oiclC ed otaciliS S
)O2H23.3OSaC3.3O2lA.3aC( atignirtE E
)3OCaC( oiclC ed otanobraC C
) )HO(aC( at dna troP P
)2)HO(aC( atiidnalltroP P
)OaC( o c C ed od x O
)OaC( oiicllC ed odiix O
)O H2. OSaC( at sp G G
)O2H2.4OSaC( atiispiiG G
)FA C( oc c carteT otan mu A orreF F
)FA4C( ociicllcarteT otaniimullA orreF F
)A3C( ociclcirT otanimulA A
2
)S2C( atileB D
3
)S3C( atilA T

Counts

T
A
A
A
A
F
G
E
E
E
E
P
P
P
P

T
A
A
A
A
D
G

G G D T
G
G
G
G
D
D
D
D
AF
AF
AF
AF
P
P A
P A
P A
G E
G E
G E
G E
A A A
T
T
T
T
OT
E T F
S
E S
D T D
E
E
E
E
A
A
A
A
A
A
A
A
F
F
F
F
O
C
E
E
E
E

100

D
D
D
D
G
G
G
G
D
D A A
A
A GG
F
F
F
F
O
O
O
O
C
C
C
C
G
C
E
T
T D
D
D
D
D
D F
A
A
A
A
G
G T
G T
G T
G T
O D
C A
E
E
E
E

400

T AT
T
T
T
T A G D A
F
F
F
T A
T A
T A
F FT T AG T A F
F
F
F
A G
A G
A G
T
T
T
T GA A P C GD G D T
D
D
D
PA
PA
PA
D
D
D
A G F D PA P A D
G
G
G
T
T
T
T
G
F
F
F
F
O
O
O
AD G
T
T O A
C
C
C
C
A
FA P
D C
A
A
T A
P
P
P
P
T A
T A
T A
T A T
F
F
F
F C
A
A
A
D SA A
A
A
A
A F F
GP
GP
GP
GP
O
C
C
C
C

IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC

T
T
T
T
D
O
C
C
C
C

900

TT
DD T
GG
GG
GG
GG D
E A
A
A
A
F
E
E
E
E

1600

0
10

20

30

40

50

60

Position [
2Theta]

Figura 2.17 Difrao de raios X do cimento CP V ARI anidro.


Tabela 2.12 Compostos identificados no cimento CP V ARI anidro.
Cdigo de
Referncia
49-0442
49-1673
38-1429
30-0226
33-0311
28-0775
44-1481
24-0027
41-1451
29-0331

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
Gipsita
xido de Clcio
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Trisulfoaluminato de Clcio Hidratado
Silicato de Clcio Hidratado

Ca3SiO5
Ca2SiO4
Ca3Al2O6
Ca2(Al, Fe+3)2O5
CaSO4.2H2O
CaO
Ca(OH)2
CaCO3
Ca3.Al2O3.3CaSO3.32H2O
Ca5Si6O16(OH)2.8H2O

------Brownmillerita
----Portlandita
Calcita
Etringita
Tobermorita 14

A anlise termogravimtrica (condio de ensaio ver item 2.2.4), apresentada na


Figura 2.18, destaca trs principais faixas de perda de massa. A primeira, entre 30C e
370C, refere-se decomposio do C-S-H, da gipsita, da etringita e da singenita
(KOSMATKA et al., 2002). A segunda faixa, entre 370C e 525C, decomposio da
portlandita e, a terceira, entre 525C e 1.000C, do carbonato de clcio.
Na curva termogravimtrica derivada (DTG) possvel observar que at 100C h
perda de massa referente decomposio do C-S-H. Na faixa de temperatura entre 100C e
225C ocorre a decomposio da gipsita, com formao de hemidrato ( 140C) e, na
seqncia, de anidrita ( 150C), e a decomposio da etringita.
O teor de portlandita, determinado pela aplicao da equao 1 apresentada no item

46
2.2.1, resulta no valor de 1,19% (4,11 x 0,29%). A presena de portlandita se deve
hidratao da cal livre presente no cimento anidro identificada na DRX e parcial hidratao
da alita (C3S) durante a estocagem.

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -0.55 %

100.00

Mass Change: -0.29 %

0.0

Peak: 249.6 C

99.50
-0.05

Decomposio
da Singenita

99.00

Peak: 425.1
C

Peak: 142.6
C

Decomposio
da Portlandita

Decomposio da Gipsita

98.50

98.00

-0.10

Decomposio da Etringita

-0.15

Ca(OH)2 = 1,19%

Mass Change: -2.15 %

CaCO3 = 4,88%

Decomposio do
Carbonato de Clcio

97.50

-0.20
Residual Mass: 97.01 % (998.9
C)

97.00
100

200

300

400

Peak: 791.5 C

500
600
700
Temperature /
C

800

900

1000

Singenita K2SO4.CaSO4.H2O

Figura 2.18 Termogravimetria do cimento CP V ARI anidro.

O carbonato de clcio do filler calcrio se decompe a partir de 525C, com perda de


massa referente ao anidrido carbnico de 2,15%. Com a aplicao da equao 2
apresentada no item 2.2.1, o teor de carbonato de clcio no cimento anidro foi de 4,88%
(2,27 x 2,15%). O teor mximo de filler calcrio, o qual deve ser composto de, no mnimo
85% de carbonato de clcio, adicionado ao cimento foi de 5,74%.
2.4.2 Cal hidratada e hidrxido de clcio p.a.
A cal hidratada utilizada na pesquisa provm de 2 lotes distintos, porm, de mesmo
fabricante. A caracterizao dos lotes (referenciados por lote 1 e lote 2) difere em alguns
ensaios, porm, a distribuio granulomtrica a laser e a anlise termogravimtrica foram
realizados nas duas cales.
A massa especfica, determinada por picnometria de gs hlio, foi realizada somente
no lote 1, resultando em 2,26 kg/dm3. A rea especfica Blaine de 1.597 m2/kg (NBR 7224/96
NBRNM 76/98) e rea especfica BET de 9,40 m2/g (ASTM D 3663/03) referem-se ao lote
2.
A distribuio granulomtrica, realizada de forma idntica do cimento, da cal

47
hidratada (lote 1) est na Figura 2.19.

7,5

100

7,0

Porcentagem Retida (%)

6,0

80

5,5

70

5,0
4,5

60

4,0

50

3,5

40

3,0
2,5

30

2,0
1,5

20

1,0

10

28,1
0,1

1,0

86,6

0,0

10,81

0,5

10,0

Porcentagem Passante Acumulada (%)

90

6,5

0
1000,0

100,0

Dimetro das Partculas (m)

Figura 2.19 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 1).

A Figura 2.20 mostra a distribuio granulomtrica do lote 2.


100

7,5
7,0

80

Porcentagem Retida (%)

6,0
5,5

70

5,0
4,5

60

4,0

50

3,5

40

3,0
2,5

30

2,0
1,5

20

1,0

10

98,1
0,1

1,0

00,01

0,0

81,15

0,5

10,0

Porcentagem Passante Acumulada (%)

90

6,5

0
1000,0

100,0

Dimetro das Partculas (m)

Figura 2.20 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 2).

Na Tabela 2.13 esto os dimetros referentes aos percentuais de 10%, 50% e 90%
das partculas, alm do dimetro mximo de ambos os lotes
Tabela 2.13 Dados granulomtricos percentuais da cales hidratadas.
Material
Cal hidratada (lote 1)
Cal hidratada (lote 2)

D10
1,82 m
1,89 m

D50
6,68 m
10,00 m

D90
18,01 m
51,18 m

DMX
48,27 m
116,62 m

48
A cal hidratada do lote 1 mais fina que a cal do lote 2. O dimetro referente a 10%
das partculas semelhante, assim como a dimenso relativa a 50%. No lote 2, a dimenso
equivalente a 90% das partculas foi de 51,18 m e, no lote 1, este valor foi de 18,01 m. O
dimetro mximo observado no lote 1 foi inferior ao valor referente a 90% das partculas do
lote 2, que tem 116,62 m como dimenso da maior partcula. Estas diferenas fsicas
alteram a rea especfica Blaine/BET da cal e, portanto, o lote 1 provavelmente tem maior
rea especfica que o lote 2.
A caracterizao, por difrao de raios X, da cal hidratada (lote 1) foi realizada nas
mesmas condies descritas para o cimento (ver item 2.2.4). O difratograma interpretado
est na Figura 2.21 e as fases identificadas esto na Tabela 2.14, com os respectivos
cdigos de referncia das fichas utilizadas. Foram identificados o hidrxido de clcio e o
carbonato de clcio, com ausncia de compostos de magnsio.

Counts

P
P

) OCaC( o c C ed otanobraC C
)3OCaC( oiicllC ed otanobraC C
2
)2)HO(aC( atidnaltroP P

ada ard H aC
ada ard H aC
ada ard H aC
ada ard H aC
adatttttardiiiiiH lllllaC
1600

900

P
C

P
400

P
P
C
CP
C

P
P

C
C

C
P
P
C

C
C

C
C

100

0
10

20

30

40

50

60

Position [
2Theta]

Figura 2.21 Difrao de raios X da cal hidratada (lote 1).


Tabela 2.14 Compostos cristalinos presentes na cal hidratada (lote 1).
Cdigo de
Referncia
44-1481
24-0027

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio

Ca(OH)2
CaCO3

Portlandita
Calcita

A termogravimetria (condio de ensaio ver item 2.2.4) mostrou diferenas na


composio qumica das cales, conforme a Figura 2.22.

49
TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -1.25 %

100
95
90

-0.2

Peak: 80.0 C

-0.4

TG /%

95
90

Peak: 830.7 C

-0.8

Mass Change: -8.05 %

85

-1.0

Decomposio
da Portlandita

Decomposio do
Filler Calcrio

80 Ca(OH)2 = 73,94%

-1.2
-1.4

CaCO3 = 18,27%
Residual Mass: 72.70 % (999.0 C)

Peak: 515.2 C

-1.6

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

DTG /(%/min)
Mass Change: -1.54 %

100

-0.6

Mass Change: -17.99 %

85

75

0.0

80
75
70

0.0
-0.2

Peak: 85.4 C
Mass Change: -14.54 %

-0.4

Decomposio
da Portlandita

-0.6

Mass Change: -13.97 %


Decomposio do
Filler Calcrio

-0.8

Ca(OH)2 = 59,76%

-1.0

CaCO3 = 31,71%

-1.2

Residual Mass: 69.93 % (999.4 C)


Peak: 524.3 C

Peak: 859.9 C

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

Lote 1

Lote 2

Figura 2.22 Termogravimetria das cales utilizadas.

A primeira faixa de perda de massa at 350C, com pico na DTG prximo a 80C, se
refere gua livre presente nas cales. A segunda faixa, entre 350C e 610C, com pico
prximo a 520C, se deve decomposio da portlandita e, a terceira, acima de 610C, do
carbonato de clcio residual da matria prima, aps a calcinao, e eventual carbonatao
ocorrida durante a estocagem.
O teor de portlandita e carbonato de clcio nas cales foi obtido pela aplicao,
respectivamente, das equaes 1 e 2 apresentadas no item 2.2.1. A composio qumica da
cal hidratada do lote 1 foi de 73,94% de portlandita (4,11 x 17,99%) e 18,27% de carbonato
de clcio (2,27 x 8,05%). No lote 2, o teor de portlandita foi de 59,76% (4,11 x 14,54%) e o
teor de carbonato de clcio de 31,71% (2,27 x 13,97%).
O teor de xido de clcio (CaO) quimicamente combinado como portlandita (Ca(OH)2),
nas respectivas cales, foi obtido atravs da equao 2.4:

CaO =

MCaO
56
.Ca(OH)2 =
.Ca(OH)2 = 0,76.Ca(OH)2
MCa( OH)2
74

equao 2.4

CaO teor de xido de clcio combinado como portlandita (%);


MCaO massa molecular do xido de clcio (56);

MCa( OH)2 massa molecular da portlandita (74);


Ca(OH)2 teor de portlandita na cal hidratada (%).

A determinao do teor de xido de clcio (CaO) quimicamente combinado como


carbonato de clcio (CaCO3) foi realizado pela aplicao da equao 2.5:

50
CaO =

MCaO
56
.CaCO 3 =
.CaCO 3 = 0,56.CaCO 3
MCaCO3
100

equao 2.5

CaO teor de xido de clcio combinado como carbonato de clcio (%);


MCaO massa molecular do xido de clcio (56);

MCaCO3 massa molecular do carbonato de clcio (100);


CaCO3 teor de carbonato de clcio na cal hidratada (%).

A correo para a base de no volteis do teor total de xido de clcio quimicamente


combinado como portlandita e carbonato de clcio foi realizada atravs da equao 2.6:

CaO TOTAL = [CaO Ca( OH)2 + CaO CaCO3 ].

100
MRe sidual

equao 2.6

CaOTOTAL teor total de xido de clcio combinado como portlandita e carbonato de clcio (%);
CaO Ca( OH)2 teor de xido de clcio combinado como portlandita;
CaO CaCO 3 teor de xido de clcio combinado como carbonato de clcio;
MResidual massa residual aps ensaio termogravimtrico at 1.000C (%).

No lote 1, o teor de xido de clcio na portlandita foi de 56,2% e no carbonato de


clcio de 10,2%, totalizando 66,4% na composio da cal hidratada. O teor total de xidos
na base de no volteis foi de 91,3%, superior ao valor preconizado pela NBR 7175/03. O
limite de anidrido carbnico de 7% quando em depsito, exigido pela norma, no foi
satisfeito, passando a cal hidratada a ser classificada como CH III.
No lote 2, o teor de xido de clcio na portlandita foi de 45,4% e no carbonato de
clcio de 17,8%, totalizando 63,2% na composio qumica. Na base de no volteis, o teor
total de xidos foi de 90,4%, estando de acordo com a NBR 7175/03. O teor de anidrido
carbnico de 13,97% classifica este lote como cal hidratada CH III.
O hidrxido de clcio p.a. (analtico), com massa especfica de 2,33 kg/dm3,
determinada por picnometria de gs hlio, apresentou 95% de pureza (4,11 x 23,24% ver
equao 1 no item 2.2.1), conforme ensaio termogravimtrico (condio de ensaio ver item
2.2.4) da Figura 2.23.

51
TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -1.10 %

100

0.0

Peak: 711.4 C

Peak: 84.5 C

95

-0.4
Mass Change: -23.24 %

90

Decomposio do
Hidrxido de Clcio

-0.6
-0.8
-1.0

85

-1.2

Ca(OH)2 = 95,52%

80

-0.2

Mass Change: -0.79 %

-1.4

Decomposio do
Carbonato de Clcio

Residual Mass: 74.85 % (999.1


C)

-1.6

-1.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
Peak: 530.9 C

75

Figura 2.23 Termogravimetria do hidrxido de clcio p.a. (analtico).

2.4.3 Filler quartzoso


Filler quartzoso obtido pela moagem, em moinho de bolas, do resduo da areia normal
brasileira produzida pelo IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo,
de massa especfica 2,70 kg/dm3, determinada por picnometria de gs hlio, rea especfica
Blaine de 125 m2/kg (NBR 7224/96 NBRNM 76/98) e rea especfica BET de 0,60 m2/g
(ASTM D 3663/03).
A anlise da distribuio granulomtrica das partculas do filler foi realizada em
equipamento Malvern MSS Mastersizer, com gua deionizada como meio dispersante. A
distribuio discreta e acumulada do tamanho das partculas, alm dos dimetros
correspondentes distribuio acumulada de 10%, 50% e 90% esto na Figura 2.24.

100

4,0

90
80

Porcentagem Retida (%)

3,5

70

3,0

60

2,5

50
2,0

40

1,5

30

1,0

20

0,5

10

14 ,2
1,0

39 ,02

0,1

10,0

73 ,421

0,0

100,0

Dimetro das Partculas (m)

Figura 2.24 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso.

0
1000,0

Porcentagem Passante Acumulada (%)

4,5

52
De acordo com a Figura 2.24, 73% das partculas do filler encontram-se abaixo de 45
m e, 83% abaixo de 75 m, o que representa um resduo na peneira de abertura de malha
de 75 m de 17%.
A Tabela 2.15 mostra os resultados estatsticos da distribuio, incluindo o dimetro
mximo das partculas.
Tabela 2.15 Dados granulomtricos percentuais do filler quartzoso.
Material
Filler quartzoso

D10
2,41 m

D50
20,93 m

D90
124,37 m

DMX
258,95 m

A caracterizao, por difrao de raios X, foi realizada de acordo com as condies de


ensaio descritas no item 2.2.4, porm, com tempo por passo de 20 segundos.
A Figura 2.25 mostra o difratograma do filler, com a identificao das fases cristalinas
obtidas por comparao com o banco de dados do ICDD International Centre for
Diffraction Data. Na Tabela 2.16 est a descrio dos compostos cristalinos e o respectivo
cdigo das fichas utilizadas na interpretao.

Counts
90000

acim M
otapsdlef F
oztrauq Q

osoztra u q re F
osoztra u q re F
osoztra u q relllllllliiiiF
osoztra u q re F

40000

Q
Q
Q

Q
Q M
Q

F
Q M
Q

Q
Q
Q Q
M

10000

M M F F F F
FF
M M F

MM

0
10

20

30

40

50

60

70

Position [
2Theta]

Figura 2.25 Difrao de raios X do filler quartzoso.


Tabela 2.16 Compostos cristalinos presentes na cal hidratada.
Cdigo de
Referncia
46-1045
84-0710
02-0051

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

xido de Silcio
Feldspato
Mica

SiO2
K0,5Na0,5AlSi3O8
K.Mg.Fe.Al.Si.O.H2O

Quartzo
Feldspato
Mica

53
2.4.4 Agregado mido
Areia quartzosa foi utilizada como agregado mido, previamente peneirada em peneira
com abertura de malha de 4,8 mm, utilizando-se a frao passante. Na seqncia, a areia
foi lavada para retirar os finos, principalmente do material argiloso, diminuindo assim a
demanda de gua de molhagem. A secagem foi realizada em estufa a 105C por perodo de
24 horas e, aps resfriada, estocada em caixa plstica com tampa para posterior utilizao.
A Tabela 2.17 apresenta as caractersticas fsicas do agregado mido.
Tabela 2.17 Caractersticas fsicas do agregado mido.
Caracterstica
Dimetro mximo
Mdulo de finura
Massa especfica
Massa unitria solta
Porosidade no estado solto

Resultado
4,8 mm
1,83
3
2,65 kg/dm
3
1,72 kg/dm
35,3%

Norma
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 9776/87 (NBRNM 56/03)
NBR 7251/82
---

O ensaio granulomtrico, segundo a NBR 7217/87 (NBRNM 248/03), classifica a areia


como fina (Figura 2.26), pertencente Zona 1. Na Tabela 2.18 esto os resultados
estatsticos da distribuio.

90

40

80

35

70

30

60

25

50

20

40

15

30

10

20

10

83,0

71,0
0,0

0,1

10 ,1

Porcentagem Passante Acumulada (%)

100

45

Porcentagem Retida (%)

50

0
10,0

1,0

Abertura de malha das peneiras (mm)

Figura 2.26 Distribuio granulomtrica do agregado mido.


Tabela 2.18 Dados granulomtricos percentuais do agregado mido.
Material
Areia quartzosa

D10
0,17 mm

D50
0,38 mm

D90
1,01 mm

DMX
4,80 mm

54
2.4.5 Agregado grado
Rocha grantica britada foi utilizada como agregado grado, previamente peneirada,
utilizando-se a frao passante na peneira de abertura de malha de 19,0 mm e retida na
peneira de 6,3 mm. Posteriormente foi lavada, seca em estufa a 105C por 24 horas e, aps
resfriamento, estocada em caixa plstica com tampa. A Tabela 2.19 apresenta as
caractersticas fsicas do agregado mido.
Tabela 2.19 Caractersticas fsicas do agregado grado.
Caracterstica
Dimetro mximo
Mdulo de finura
Massa especfica
Absoro de gua
Massa unitria solta
Porosidade no estado solto

Resultado
19,0 mm
6,86
3
2,66 kg/dm
0,84%
3
1,44 kg/dm
45,9%

Norma
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 9927/87 (NBRNM 53/03)
NBR 9927/87 (NBRNM 53/03)
NBR 7251/82
---

A distribuio granulomtrica (NBR 7217/87 NBRNM 248/03) classifica o agregado


grado como Brita 1. Na Figura 2.27 est a distribuio granulomtrica do agregado grado
e na Tabela 2.20 os resultados referentes aos dimetros que representam 10%, 50% e 90%
dos gros da brita.
100

55

90

Porcentagem Retida (%)

50

80

45
70

40
35

60

30

50

25

40

20

30

15
20

10

10

Abertura de malha das peneiras (mm)

0 ,02

65 ,8
10,0

0 ,03

11 ,31

1,0

28 ,71

Porcentagem Passante Acumulada (%)

60

Figura 2.27 Distribuio granulomtrica do agregado grado.


Tabela 2.20 Dados granulomtricos percentuais do agregado grado.
Material
Brita grantica

D10
8,56 mm

D50
13,11 mm

D90
17,82 mm

DMX
19,00 mm

55
2.4.6 Aditivo dispersante
Como aditivo dispersante foi utilizado o Glenium 51, um superplastificante de base ter
carboxlico modificado (policarboxilato). Segundo o fabricante, isento de cloretos, com
densidade variando entre 1,067 e 1,107 kg/dm3, teor de slidos entre 28,5 e 31,5% da sua
massa, e pH entre 5 e 7, em conformidade com a NBR 11768/92.
Sua dosagem recomendada de 0,5 a 1,0 litro para cada 100 quilos de material
cimentcio, ou seja, entre 0,54% e 1,08%, adicionado ao concreto aps a homogeneizao
prvia de todos os materiais.

56

2.5 Referncias bibliogrficas


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3 Caracterizao da cinza volante

3.1 Introduo
A utilizao de cinza volante como material substituinte ao clnquer na composio de
cimento portland pozolnico requer uma ampla caracterizao das suas propriedades fsicoqumicas, a fim de melhor avaliar o seu efeito:

a) Como aglomerante hidrulico, em condies propcias para que a fase vtrea seja
solubilizada e sofra interao com o hidrxido de clcio na formao de hidratos;

b) Como material inerte, exercendo a funo de material de enchimento efeito filler;


c) Como ponto preferencial de nucleao na formao dos compostos hidratados,
contribuindo para a acelerao da hidratao do cimento, aumentando o calor
mximo liberado no mesmo perodo de reao.
Quando finamente moda, a fase vtrea da cinza volante na presena de umidade
reage quimicamente com o hidrxido de clcio, temperatura ambiente, formando
compostos com propriedades cimentcias. O teor de fase vtrea bem como outros fatores
intervenientes na cintica de reao da cinza volante ainda so pouco explorados.
Nesse contexto, a cinza volante tal qual como retirada dos precipitadores eletrostticos
foi caracterizada por diferentes tcnicas prprias da cincia dos materiais (Figura 3.1),
aplicadas na interpretao das propriedades de sistemas cinza volante/hidrxido de clcio
p.a., cinza volante/cal hidratada, cimento/cinza volante e cimento/cinza volante/cal
hidratada.
A interpretao e correlao entre os resultados decorrentes destas tcnicas permitem
obter uma srie de informaes que esclarecem a influncia da cinza volante em sistemas
pozolnicos. Todos os ensaios de caracterizao (Figura 3.1) so apresentados a seguir,
com a justificativa, procedimento e anlise dos resultados, bem como a anlise prvia do
carvo de origem.

60

lareniM ovraC

e tren I are f somtA


oingor tiN
air temi vargomreT
CSD / GT
e tnadi xO are f somtA

e na oV az n C
e na oV az n C
ettttnalllloV az niiiiC
e na oV az n C

oingi xO

AC M UQ oaz re cara C
AC M UQ oaz re cara C
ACIIIIMUQ oaziiiirettttcara C
AC M UQ oaz re cara C
edadi vi tA
a cinlo zop
sie vloS
o ro sbA
a cim tA

X soiar ed
o arfiD

ellepahC
oiasnE

acimuq
esilnA

TEB / enialB
a cif cepse aer

a cirtmolunarg
oiubirt siD

a cif cepse
a ssaM

SDE / VEM
aigolofroM

dlevteiR

acimtA
o ro sbA
sievloS

GTD / GT
airtemi vargomreT

AC S F oaz re car a C
AC S F oaz re car a C
ACIIIISF oaziiiirettttcar a C
AC S F oaz re car a C

Figura 3.1 Tcnicas utilizadas para a caracterizao da cinza volante.

3.2 Anlise do carvo mineral


A queima de carvo mineral pulverizado para a gerao de energia, entre 1.200C e
1.600C em ambiente gasoso oxidante, com tempo de permanncia das partculas do
carvo em chama em torno de 2 segundos, conduz a uma fuso total ou parcial da matria
mineral (SILVA et al., 1999). Como subprodutos resultantes da combusto do carvo
mineral tm-se a cinza de grelha (pesada) e a cinza volante, ambas formadas na cmara de
combusto das caldeiras.
A cinza volante o resduo slido, finamente dividido, arrastado pelo fluxo dos gases
da combusto e coletado nos precipitadores eletrostticos, representando cerca de 80% da
cinza produzida (KIHARA, 1986; SILVA et al., 1999).
A cinza pesada o resduo de textura mais grosseira que cai no fundo da fornalha em
tanques de resfriamento, sendo removida hidraulicamente, por fluxo de gua, representando
20% da cinza (SILVA et al., 1999).
O carvo mineral pulverizado utilizado na unidade Guaba da Aracruz resulta, aps
queima, em uma quantidade mdia de 28% de cinza residual, conforme obtido por
termogravimetria em atmosfera de oxignio, observado na Figura 3.2 (A). A queima em
atmosfera oxidante decompe a matria orgnica totalmente at 500C, deixando como
resduo somente a cinza.
Na queima em atmosfera inerte nitrognio h volatilizao do gs ocludo na
estrutura esponjosa da matria carbonosa durante todo o aquecimento (Figura 3.2 (A)),
deixando como resduo a matria orgnica no decomposta devido falta de oxignio
responsvel pela combusto total da mesma. Nesta queima o teor de resduo de 64%. Na
Figura 3.2 (B), a qual detalha a volatilizao em atmosfera inerte, observa-se que at 111C

61
h perda de massa referente umidade da amostra. No patamar entre 111C e 373C
desprende-se o gs adsorvido pelas partculas do carvo. A volatilizao da matria
orgnica requer temperaturas superiores a 373C, e esta perda representa 77% da perda de
massa do carvo queimado em atmosfera inerte.

100

Umidade

95

Gs adsorvido pelo carvo mineral

90
TG (%)

85

Volatilizao contnua
da matria carbonosa

80
75

TG /%

70

100

65

111

373

Massa Residual: 64,04%

60

90

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

Temperatura (C)

80

OINGORTIN
ed arefsomtA

70
60

Residual Mass: 64.04 % (998.9 C)

50
40

OINGIXO
OINGIXO
ed arefsomtA
ed arefsomtA

30

A
100

200

300

400

Residual Mass: 28.80 % (998.5 C)


500
600
Temperature /C

700

800

900

1000

Figura 3.2 Termogravimetria do carvo mineral utilizado na unidade Guaba da Aracruz municpio
de Guaba, Estado do Rio Grande do Sul.

A temperatura em que o carvo libera energia calorfica foi determinada por


calorimetria exploratria diferencial (DSC), identificando-se dois picos exotrmicos
significativos, conforme a Figura 3.3. O primeiro, de maior intensidade, ocorre a 260C, e o
segundo a 425C, referindo-se ambos combusto/decomposio do material carbonoso j
que em atmosfera inerte no se identifica a liberao de energia calorfica.
Na queima do carvo pulverizado na fornalha das caldeiras, a ignio das partculas
de carvo ocorre rapidamente e o contato entre elas pequeno e insuficiente, na maioria
das vezes, para promover condies de equilbrio de reao. Nessa situao, cada partcula
apresentar comportamento e caractersticas diferentes quanto viscosidade, ponto de
fuso e contedo qumico de slidos e gases, resultando em partculas de cinza com
caractersticas qumicas, fsicas, mineralgicas e microestruturais distintas (KIHARA, 1986).
A obteno de alta temperatura de combusto, dependente das condies de injeo
de ar nos maaricos e da finura e umidade do carvo, facilita a fuso e a homogeneizao

62
qumica das partculas (KIHARA, 1986).
TG /%

DSC /(uV/mg)
exo
0

Mass Change: -5.55 %

100

DSC

90
Peak: 425.2 C

-5

80
Mass Change: -43.99 %
70

-10

60
-15
50

Mass Change: -21.42 %

40

-20

TG

Peak: 260.7 C

30
100

200

300

400

Residual Mass: 28.80 % (998.5 C)

500
600
700
Temperature /C

800

900

1000

Figura 3.3 Termogravimetria e calorimetria exploratria diferencial do carvo mineral.

Portanto, a avaliao da eficcia da queima do carvo importante para a definio


da qualidade da cinza volante resultante, haja vista que uma queima inadequada resulta em
teor elevado de carbono residual e em heterogeneidades das caractersticas fsico-qumicas
das partculas da cinza.
3.3 Caracterizao da cinza volante
A cinza volante coletada nos precipitadores eletrostticos normalmente forma um
aglomerado (Figura 3.4 D) que separado por moagem; h tambm diminuio do dimetro
das partculas, aumento da rea especfica e, conseqentemente, sua taxa de reao.
Por ser utilizada neste estudo tal qual como coletada, ou seja, sem qualquer
tratamento de moagem, a importncia em caracterizar a pozolana in natura deve-se ao fato
de que o dimetro de suas partculas, o que est diretamente relacionado com a rea
especfica, tem influncia no grau de hidratao do cimento, por nucleao heterognea
(LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).
Sua fase cristalina e vtrea exerce, alm da distribuio granulomtrica, influncia na
determinao da interao com o xido de clcio, determinada pelo ensaio Chapelle
Modificado. A distribuio espacial dos principais elementos, silcio, alumnio e ferro, nas
partculas, tambm tm importncia na solubilizao da fase vtrea e na formao dos
compostos hidratados. Portanto, a ampla caracterizao da cinza volante importante para
trazer subsdios que possam auxiliar a compreenso do seu comportamento em sistemas
pozolnicos.

63
3.3.1 Morfologia dos gros da cinza volante
A anlise morfolgica das partculas da cinza volante foi realizada por microscopia
eletrnica de varredura, em equipamento LEO 440, com detectores de eltrons secundrios
e retroespalhados e catodoluminescncia. H acoplado ao microscpio, um sistema de
microanlise por EDS (OXFORD Isis) integrado com WDS (Microspec 600i). Esta tcnica de
caracterizao microestrutural permite aumentos da ordem de 300 mil vezes, sendo capaz
de avaliar materiais finamente particulados com preciso nas imagens (GOODHEW;
HUMPHREYS, 1988).
A forma e a textura superficial das partculas da cinza volante, obtidas pela anlise de
eltrons secundrios, podem ser vistas na Figura 3.4. Embora se tenham partculas
esfricas com superfcie lisa, h tambm inmeras partculas irregulares e de superfcie
rugosa, o que aumenta consideravelmente a rea exposta do gro quando comparada a
uma partcula esfrica de superfcie lisa e de volume/dimetro equivalente.

m 01

m 01

B
B

m 01

m 01

arefsorelP
D
Figura 3.4 Imagens de eltrons secundrios da cinza volante. Observam-se partculas originadas da
cinza fundida: esfricas e plerosfera (a massa fundida envolve as partculas esfricas
menores). Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP.

Na Figura 3.4 (A) observa-se uma aglomerao de partculas enquanto a Figura 3.4
(B) mostra partculas isoladas, esfricas e de superfcie lisa. Na Figura 3.4 (C) e no seu
detalhe (Figura 3.4 (D)) observa-se uma partcula de grande dimenso, que sofreu fuso
parcial aglomerando partculas de menor dimetro.
Alm da forma e dimenso das partculas, tambm importante analisar a distribuio

64
dos principais elementos qumicos presentes na cinza volante. Essa anlise, determinada
qualitativamente atravs do EDS, emite feixes de raios X caractersticos para cada elemento
sobre a partcula analisada e obtm-se a imagem de distribuio referente presena do
elemento, at uma espessura varivel entre 2 e 8 m. Conforme a Figura 3.5 observa-se
que

homogeneidade

na

distribuio

espacial

dos

elementos

analisados

e,

quantitativamente, em teores decrescentes de silcio, alumnio e ferro. A borda da partcula


representada na Figura 3.5 decorre do tratamento da imagem, no se caracterizando como
concentrao de um dos elementos. A imagem de eltrons secundrios mostra que h
partculas sobrepostas e a superior nitidamente rica em silcio, como observado na
distribuio espacial do respectivo elemento.
Kutchko e Kim (2006) afirmam que o ferro no condensa na superfcie, mas faz parte
da estrutura interna das partculas da cinza volante. Ao observar a partcula esfrica da
Figura 3.5, com dimetro prximo a 6 m, conclui-se que o feixe de raios X pode atingir uma
profundidade equivalente ao raio do gro. Havendo concentrao de ferro na superfcie da
partcula, a disposio espacial deveria apresentar maior quantidade de ferro na regio
prxima borda, porm, esta situao no se confirma. Assim sendo, h distribuio
homognea deste elemento por toda a estrutura da pozolana.

Si

m 01

EHT (extended hold time) = 20 kV

Al

Mag. = 2.000 X

Fe

WD = 25 mm

Figura 3.5 Imagens obtidas por EDS ilustrando a distribuio dos elementos predominantes da
cinza volante. Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica
USP.

3.3.2 Massa especfica


A massa especfica da cinza volante foi determinada em picnmetro Quantachrome,
modelo MVP 5 DC. A mensurao foi realizada com gs hlio, capaz de penetrar nas
cavidades e poros com dimenso de 0,1 nm devido ao seu pequeno dimetro atmico.
O ensaio realizado ao se colocar uma determinada massa do material particulado de

65
interesse no porta-amostra do equipamento para determinao do volume total ocupado
pelas partculas. O princpio de funcionamento do picnmetro consiste em admitir gs hlio
na cmara de expanso, de volume conhecido e aferido, at atingir a presso de 17 psi (1,2
kgf/cm2) (P1), conforme a Figura 3.6 (A).
Com o auxlio da equao de Clapeyron (equao 3.1) determina-se o nmero de
mols de hlio (gs de comportamento ideal) que ocupa a cmara de expanso e que
permanece constante no sistema.

n=

P1.VR
R.T

equao 3.1

n nmero de mols (mol)


2
P1 presso na cmara de expanso (kgf/cm )
3
VR volume da cmara de expanso (cm )
*
R constante universal dos gases (8,314472 J/mol.K)
T temperatura na cmara de expanso (K)

Vlvula de
admisso

He2

8,314472 J/mol.K = 84,807614 kgf.cm/mol.K

Vlvula de
admisso

Aberta

Cmara de
expanso

Fechada

Cmara de
expanso

VR conhecido

PF = P 1
Vlvula de
expanso

He2

PF = P 2
Vlvula de
expanso

Fechada

PATMOSFRICA

Amostra
Porta-amostra

VP conhecido

VA desconhecido

Aberta

PF = P 2

Amostra
Porta-amostra

Figura 3.6 Representao esquemtica do princpio de funcionamento do picnmetro.

Com a abertura da vlvula de expanso desta cmara (Figura 3.6 (B)), o hlio passar
a preencher o conjunto amostra/porta-amostra, aguardando-se o equilbrio, com
mensurao da presso (P2).
Conhecendo-se o nmero de mols de hlio presente no sistema determina-se o
volume ocupado pela amostra, atravs da equao 3.2:

n=

P2 .VR P2 .(VP VA )
+
R.T
R.T

n nmero de mols (mol) determinado atravs da equao 1


2
P2 presso na cmara de expanso (kgf/cm )
3
VR volume da cmara de expanso (cm )
R constante universal dos gases
T temperatura na cmara de expanso (K)
3
VP volume do porta-amostra (cm )
3
VA volume ocupado pela amostra (cm )

equao 3.2

66
A razo da massa da amostra ensaiada pelo volume determinado no picnmetro
resulta na massa especfica do material.
A determinao da massa especfica da cinza volante, em cinco amostras, resultou na
mdia de 2,38 kg/dm3, com coeficiente de variao de 0,196%.
3.3.3 Distribuio granulomtrica
A importncia da determinao da distribuio granulomtrica da cinza volante est no
conhecimento da amplitude da distribuio da dimenso de suas partculas e na freqncia
com que elas ocorrem. Neste item, o objetivo enfatizar a importncia de se conhecer a
distribuio granulomtrica dada a sua influncia:

Na rea especfica do material. Por exemplo, a moagem da cinza volante libera as


partculas das plerosferas e altera a amplitude de dimetros e a freqncia com
que eles ocorrem e, conseqentemente, aumenta a rea especfica BET.

Na reologia. O conhecimento da distribuio granulomtrica da cinza volante


interessante para avaliar o empacotamento das partculas, quando em sistema
polifsico, e a atuao das foras mssicas e de superfcie que preponderam entre
as vrias partculas presentes no sistema.

No estado fresco. H atuao das partculas mais finas como pontos preferenciais
de nucleao para a precipitao dos compostos hidratados do cimento, estando a
eficincia deste efeito intrinsecamente relacionada com o dimetro e a rea
especfica dos gros.

Como a reao das partculas com a cal se d na superfcie dos gros, a mensurao
da rea efetivamente exposta importante na anlise do seu efeito na cintica de reao.
A anlise da distribuio granulomtrica da cinza volante foi realizada em equipamento
Malvern MSS Mastersizer, utilizando-se o lcool isoproplico como meio dispersante. Como
resultados obteve-se a distribuio discreta do dimetro das partculas bem como a
distribuio acumulada, alm dos dimetros que correspondem distribuio acumulada
nos teores de 10%, 50% e 90%.
Na Figura 3.7 observada a distribuio granulomtrica a laser da cinza volante,
estando os resultados estatsticos listados na Tabela 3.1.
importante ressaltar que 72% das partculas, as quais no sofreram qualquer tipo de
tratamento aps a coleta, tm dimenso inferior a 75 m. Entretanto, o cimento utilizado
possui 95% das suas partculas abaixo de 45 m (vide caracterizao do cimento Captulo
2) e a cinza volante 50%. Estas partculas que so capazes de atuar como pontos
preferenciais de nucleao para os hidratos do cimento lembrando que, quanto menor o

67
dimetro da partcula maior ser sua influncia na acelerao da hidratao (LAWRENCE;
CYR; RINGOT, 2003). Portanto, a cinza volante utilizada tal qual como coletada nos
precipitadores apresenta uma granulometria mais grossa que o cimento8.

90

4,5

80

4,0

70

3,5

60

3,0

50

2,5

40

2,0

30

1,5
1,0

20

0,5

10

61,6
1,0

52,44

0,1

10,0

02,361

0,0

100,0

Porcentagem Passante Acumulada (%)

100

5,0

Porcentagem Retida (%)

5,5

0
1000,0

Dimetro das Partculas (m)

Figura 3.7 Distribuio granulomtrica a laser da cinza volante.


Tabela 3.1 Dados granulomtricos percentuais da cinza volante.
Material
Cinza Volante

D10
6,16 m

D50
44,25 m

D90
163,20 m

DMX
409,45 m

3.3.4 rea especfica Blaine e BET


A rea especfica, conforme preconiza a norma NBR 7224/96 (NBRNM 76/98), foi
determinada pelo permeabilmetro Blaine com o qual medido o tempo requerido para uma
determinada quantidade de ar fluir atravs de uma camada de amostra compactada, de
dimenses especificadas e porosidade calculada. Deste mtodo obteve-se como resultado a
rea especfica Blaine de 678 m2/kg, atravs da mdia de 2 amostras.
J o mtodo BET Stephen Brunauer, Paul Hugh Emmett e Edward Teller publicado
em 1938 baseia-se na adsoro fsica de molculas de um gs inerte na superfcie externa
e na superfcie interna de todos os poros abertos e interligados das partculas do slido
ensaiado. De acordo com a Figura 3.8 observa-se que h poros que no so recobertos
pelas molculas do nitrognio. H, portanto, poros abertos que so considerados fechados
desde que a abertura do poro seja inferior ao dimetro do tomo de nitrognio (raio atmico
do nitrognio: 65 x 10-12 m).
8

Na fabricao do cimento pozolnico CP IV, a cinza volante, normalmente em teor de 35% e 40%,
moda em conjunto com o clnquer, o que aumenta sua eficincia como ponto preferencial de
nucleao e como pozolana.

68

Figura 3.8 Camada monomolecular de nitrognio adsorvido estimada atravs do mtodo BET.

Para a obteno da curva de adsoro isotrmica incrementa-se gradativamente a


presso de nitrognio no conjunto amostra/porta-amostra, imerso em temperatura
criognica, determinando-se as quantidades de gs adsorvido equivalentes para cada
presso de equilbrio, conforme a Figura 3.9 (C e D) (WEBB; ORR, 1997). As
representaes da Figura 3.9 (A e B) no so obtidas experimentalmente. A Figura 3.9 (A)
ocorre a baixssima presso relativa (P/Po), o que torna invivel sua mensurao. J a
Figura 3.9 (B) representa a hiptese adotada por Brunauer, Emmett e Teller (1938) para
aplicao do mtodo BET de determinao da rea especfica. Essa hiptese assume que
h formao da monocamada, devidamente ordenada, antes que tenha incio a formao da
segunda camada adsorvida.

D
D
D
D
D
D
D
D
C
C
C
C
C
C
C
C
B
B
B
B
B
B
B
B
sorop so sodo ed
sorop so sodott ed
otnemihcneerp e artsoma
ad o nem rboc o e pmoC
ad ottnemiirboc ottellpmoC

A
A
A
A
A
A
A
A

soroporc m sod o nem hcneerp


soroporciim sod ottnemiihcneerp
moc sadivrosda sadamacitluM
adamaconoM - TEB olledoM
adamaconoM - TEB o edoM
orosda ed soda os
orosda ed sodallosii
sotnop osserp axiaB

Figura 3.9 Representao esquemtica do volume de nitrognio adsorvido durante o ensaio de


adsoro isotrmica.

Para a cinza volante em questo a rea especfica BET foi de 3,63 0,02 m2/g.
Como a rea especfica BET considera a superfcie interna dos poros abertos e
interligados da cinza volante, o resultado 5,4 vezes maior que a determinada no ensaio
Blaine.
O ensaio de adsoro fsica de molculas d-se em estado esttico e em temperatura

69
criognica, com recobrimento total da rea exposta da cinza volante pelas molculas de
nitrognio, porm, a porosidade interna, sem contato com a rea externa no recoberta, o
que pode resultar em desvios na determinao da rea de partculas com porosidade
interna.
No ensaio Blaine, baseado no fluxo contnuo de ar, no h considerao da rea
situada em reentrncias e em poros internos conectados com a rea externa, resultando em
rea especfica inferior determinada atravs da teoria BET.
Portanto, a rea especfica BET mais representativa quanto disponibilidade para
contato de partculas com o meio aquoso e interao com as espcies qumicas presentes.
3.3.5 Anlise qumica
Com a anlise qumica por fluorescncia de raios X (Tabela 3.2), na qual os resultados
so expressos em xidos percentuais, normalizados a 100%, observa-se que a cinza
volante composta principalmente por slica e alumina (88,70%), com teor de xido de
clcio de 3,99%.
Tabela 3.2 Anlise qumica por fluorescncia de raios X da cinza volante.
Composio Qumica

Valor Percentual (%)

Perda ao fogo
SiO2
Al2O3
CaO
Fe2O3
K2O
TiO2
MgO
SO3
Na2O
P2O5
Cr2O3
ZrO2
V2O5
SrO
Y2O3
MnO
ZnO
CuO
Rb2O
NiO
Ga2O3
Nb2O5
PbO
ThO2

2,02
63,60
25,10
3,99
2,70
1,39
1,34
1,02
0,30
0,24
0,11
0,05
0,05
0,03
0,03
0,03
0,02
0,02
0,01
0,01
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %

70
3.3.6 Termogravimetria
O uso da termogravimetria na caracterizao da cinza volante objetivou determinar a
massa residual de carbono, ou seja, a eficincia da queima do carvo pulverizado.
A massa das amostras foi mantida constante em 40 miligramas aproximadamente, de
forma a padronizar o ensaio, j que sua variao pode repercutir no deslocamento das
faixas de perda de massa, dificultando a comparao dos resultados.
A Figura 3.10 mostra as curvas TG da cinza volante em atmosfera inerte de nitrognio
e em atmosfera oxidante (oxignio). Como se sabe, a queima da matria orgnica,
representada pela frao residual de carvo (carbono) no queimada, requer oxignio para
sua oxidao e, na sua presena o perfil da curva termogravimtrica sofre alterao, com
aumento da perda de massa.

TG /%
100.5
100.0

OINGORTIN
OINGORTIN
ed arefsomtA

99.5

Residual Mass: 98.20 % (998.9 C)

99.0
98.5

OINGIXO
OINGIXO
ed arefsomtA
ed arefsomtA

98.0

Residual Mass: 97.98 % (998.4 C)

97.5
100

200

300

400

500
600
700
Temperature /
C

800

900

1000

Figura 3.10 Termogravimetria da cinza volante em atmosfera inerte e em atmosfera oxidante.

Em

atmosfera

de

nitrognio

perda

de

massa

atribuda

alguma

decomposio/transformao de fase dos compostos orgnicos presentes na cinza volante,


porm, no queima do carvo residual presente.
Na queima em atmosfera de nitrognio a perda de massa total de 1,80%, com perda
de 1,00% aps a temperatura de 610C. Em atmosfera oxidante a perda de massa total de
2,02%, com perda de 1,45% aps a temperatura de 450C devido queima do carvo
residual. A diferena de perda de massa determinada na atmosfera inerte e oxidante referese quantidade de carbono residual presente na cinza volante, ou seja, 0,2% de carbono.

71
3.3.7 Difrao de raios X
O difratograma obtido conforme indicado no item 2.2.4, apresenta um halo amorfo
caracterstico de materiais pozolnicos, e compostos cristalinos identificados como quartzo,
mulita e hematita. O difratograma e a descrio dos picos cristalinos podem ser vistos na
Figura 3.11. Observa-se que o pice do halo amorfo da cinza volante, que contm 3,99% de
CaO, encontra-se aproximadamente na regio de 23 - 2, valor bastante coerente com
23,7 - 2 determinado por Diamond (1983), o qual correlaciona o pice do halo amorfo com
a quantidade de xido de clcio presente na cinza volante.

Counts

3600

e na oV azn C
e na oV azn C
ettttttttttttnalllllllllllloV azniiiiiiiiiiiiC
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C

atitameH - H
M
M
M
M
M
atiluM - M
M
Q
Q
Q
Q
Q
Q
oztrauQ Q
oztrauQ Q
oztrauQ Q
Q
Q
Q

Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
1600

M
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
M

M
M MM
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
Q
Q
Q
Q
Q
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
M Q
Q M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
Q H
Q H
Q H M
Q H
Q H
Q H
Q H
Q H
Q H
Q
Q H
Q H
H
H
H
H
H
H
M
M
M
M
M
M
H
H
H
H
H
H
M
M
M
M
M
M
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
M H
Q
M
MM
M
H
H

Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
400

o roma o aH
offffffffroma ollllllllaH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH

2 32

0
10

20

30

40

50

60

Position [
2Theta]

Figura 3.11 Difratograma da cinza volante da Aracruz Celulose Guaba Rio Grande do Sul.

Na Tabela 3.3 esto apresentados os respectivos cdigos de referncia das fichas


empregadas na identificao das fases cristalinas presentes. Na anlise dos picos do
difratograma, observa-se maior intensidade no quartzo (100,00% - intensidade relativa),
seguido da mulita (26,47% - intensidade relativa) e, em menor intensidade a hematita
(5,68%).
Tabela 3.3 Compostos cristalinos presentes na cinza volante.
Cdigo de Referncia
85-0930
79-1457
73-0603

Nome do Composto
xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro

Frmula Qumica
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3

Mineral
Quartzo
Mulita
Hematita

72
A determinao do percentual amorfo foi feita pela difratometria quantitativa de raios
X, mtodo Rietveld (GOBBO; SANTAGOSTINO; DAGOSTINO, 2007; WARD; FRENCH,
2006), utilizando-se como padro interno o fluoreto de ltio (griceita) em teor de 10%, por
no apresentar picos sobre o halo amorfo da cinza volante. O ensaio preliminar com o rutilo
(TiO2) como padro interno mais comum, mostrou-se inadequado, pois houve superposio
dos picos com o halo amorfo, resultando na subestimao do percentual vtreo do material.
O difratograma (Figura 3.12) foi obtido nas mesmas condies anteriormente citadas,
salvo o tempo por passo, onde foram utilizados 30, 40 e 60 segundos, obtendo-se assim
trs anlises que conduziram aos resultados apresentados na Tabela 3.4.

dlevteiR

Mulita
28,6%
Amorfos
57,7%

Quartzo
13,6%
Hematita
0,1%

Figura 3.12 Difratograma da cinza volante e ilustrao da composio relativa na cinza volante.
Tabela 3.4 Composio das fases presentes na cinza volante.
Fases
Mulita (%)
Quartzo (%)
Hematita (%)
Amorfos (%)
Griceita (%)

30 segundos
26,0
12,4
0,2
51,4
10,0

Tempo por passo


40 segundos
60 segundos
25,7
25,6
11,9
12,2
0,2
0,1
52,2
51,9
10,0
10,0

Mdia
25,8
12,2
0,1
51,9
10,0

Valores Corrigidos
(100%)
28,6
13,6
0,1
57,7
0,00

Com o aumento do tempo por passo h maior detalhamento do difratograma, porm, a


varredura em trs diferentes tempos de exposio no alterou significativamente os valores
obtidos no mtodo Rietveld. Adotando-se o valor mdio destas trs determinaes
corrigidas para 100%, obteve-se como frao amorfa da cinza volante o teor de 57,7%.

73
Com o intuito de detalhar a composio da fase vtrea, foram utilizadas as fichas da
difrao de raios X para determinar, com o auxlio da anlise qumica por fluorescncia de
raios X, a quantidade de slica, alumina e ferro presentes.
Tendo a mulita a frmula qumica: Al4,52Si1,48O9,74, tem-se:
Al 2 4,52
= =
O 3
X

X = 6,78 (oxignio)

Si 1 1,48
= =
O 2
X

X = 2,96 (oxignio)

Oxignio Total = 6,78 + 2,96 = 9,74


Massa molecular do Al2O3 na MULITA: (4,52 x 26,98)+(6,78 x 15,99) = 230,4
Massa molecular do SiO2 na MULITA: (1,48 x 28,05)+(2,96 x 15,99) = 88,8
Massa molecular da MULITA: 319,2
Al2O3 na MULITA da cinza volante: 72,17%
SiO2 na MULITA da cinza volante: 27,83%
Mulita na Cinza Volante: 28,6%
Al2O3 = 20,6%
SiO2 = 8,0%
Clculo da composio da fase amorfa:
SiO2 TOTAL = 63,6% (Fluorescncia de raios X Tabela 3.2)
SiO2 QUARTZO = 13,6%
SiO2 MULITA = 8,0%
SiO2 AMORFOS = 42,0%
Al2O3 TOTAL = 25,1% (Fluorescncia de raios X Tabela 3.2)
Al2O3 MULITA = 20,6%
Al2O3 AMORFOS = 4,5%
Na Tabela 3.5 pode ser observada a distribuio da slica, alumina e ferro na fase
amorfa, bem como a quantidade de xidos que se encontram bem cristalizados.
Tabela 3.5 Composio das fases presentes na cinza volante.
Composio Qumica
SiO2 (%)
Al2O3 (%)
Fe2O3 (%)

TOTAL
63,60
25,10
2,70

Mulita
8,00
20,60
---

Quartzo
13,60
-----

Hematita
----0,10

AMORFOS
42,00
4,50
2,60

74
Observa-se que a fase vtrea da pozolana constituda predominantemente por slica,
com teores decrescentes de alumina e ferro, totalizando 49,1% do total de 57,7%. O
restante provm dos demais constituintes que, em pequenos teores, no so quantificados
pela difrao de raios X. Estes elementos fundem, resfriam bruscamente e conservam uma
estrutura vtrea, mas com uma distribuio estatstica que na difrao de raios X
responsvel pelo halo amorfo no difratograma.
Na frao vtrea da cinza volante h predomnio de ons silcio que so parcialmente
substitudos por alumnio e ferro. As cargas inicas destes ctions, ao serem neutralizadas
pelos tomos de oxignio, resultam na formao de uma estrutura tetradrica no entorno
dos ctions, caracterizada pelo compartilhamento apenas dos vrtices, sem interao das
extremidades e faces (ZACHARIASEN, 1932).
3.3.8 Ensaio Chapelle Modificado e anlise dos solveis
O mtodo Chapelle Modificado (RAVERDY et al., 1980) consiste na determinao do
consumo de cal em decorrncia da atividade pozolnica, fazendo-se reagir 1,0000 0,0010
grama de amostra do material pozolnico seco e modo, de rea especfica Blaine prxima a
800 m2/kg, com 1,0000 0,0010 grama de xido de clcio, mantidos em ebulio em 250 ml
de gua, sob agitao magntica durante 16 2 horas.
O resultado expresso em miligramas de xido de clcio consumido por grama de
pozolana ensaiada, tendo-se como limite mnimo, determinado por Raverdy et al. (1980), o
consumo de 330 mg de CaO / grama de pozolana para ser considerada como material
ligante em substituio ao cimento portland.
Para a cinza volante em estudo os resultados de 5 diferentes amostras de um mesmo
lote podem ser observados na Tabela 3.6.
Tabela 3.6 Atividade pozolnica da cinza volante.
Ensaio Chapelle Modificado
Atividade Pozolnica
(mg CaO/g pozolana)

Amostras
3

440

460

315

310

300

Mdia
365

Os resultados do ensaio Chapelle indicam um consumo mdio de 365 mg de CaO / g


de pozolana.
A frao vtrea, gradativamente solubilizada pela ao dos ons hidroxila da soluo,
reage com os ons clcio para a precipitao dos hidratos sobre os gros da cinza volante
(FU et al., 2002; MALEK et al., 2005). Para anlise da atividade pozolnica da cinza volante

75
foi determinado o teor de slica, alumnio e ferro solubilizados durante o ensaio acelerado na
formao de compostos hidratados.
Realizado o ensaio Chapelle obtm-se a soluo filtrada e o resduo filtrado. O resduo
foi lavado com cido clordrico (HCl), na proporo 1:50, seguido de lavagem com carbonato
de sdio (Na2CO3), e filtragem em balo volumtrico. Esta soluo foi acrescentada
soluo filtrada, diluda em balo volumtrico a 250 ml e os elementos silcio, alumnio e
ferro dosados por absoro atmica. Porm, este procedimento tambm solubiliza parte da
frao cristalina da cinza volante, superestimando o teor de reao dos compostos vtreos.
A correo desta parcela foi considerada por solubilizao da cinza volante in natura
seguindo-se o mesmo procedimento adotado para o resduo filtrado.
Os resultados dos solveis na cinza volante in natura, obtidos em p.p.m (partes por
milho) esto apresentados, em valores percentuais, na Tabela 3.7 e so tomados como
referncia para comparao com os resultados obtidos aps o ensaio Chapelle.
Tabela 3.7 Teor de solveis da cinza volante in natura, aps ataque com HCl (1:50) e lavagem com
Na2CO3.
Determinaes
Silcio
Alumnio
Ferro

Amostra 1 (%)
0,31
0,19
0,09

Cinza Volante
Amostra 2 (%)
0,48
0,23
0,10

Mdia (%)
0,39
0,21
0,10

Os resultados da Tabela 3.7, expressos em xidos, so mostrados na Tabela 3.8,


juntamente com o valor percentual referente ao total determinado por fluorescncia de raios
X.
Tabela 3.8 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura aps ataque com HCl
(1:50) e lavagem com Na2CO3 e percentual referente ao total determinado por
fluorescncia de raios X.
Composio
Qumica
SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL

Valor Mdio
(%)
0,84
0,39
0,14
1,37

TOTAL
Cinza Volante (%)
63,60
25,10
2,70
91,40

Frao do TOTAL
(%)
1,32
1,55
5,19
1,50

Os resultados da Tabela 3.8 mostram que a metodologia utilizada acarreta


solubilizao de 1,5% da cinza volante in natura, a qual deve ser considerada na anlise da
atividade pozolnica.
Os resultados totais, da soluo filtrada e do resduo filtrado, decorrentes de 2
diferentes amostras da cinza volante aps o ensaio Chapelle podem ser observados na
Tabela 3.9.

76
Tabela 3.9 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante aps o ensaio Chapelle.
Determinaes

Cinza Volante
Amostra 2 (%)
2,14
2,61
0,39

Amostra 1 (%)
2,12
2,64
0,39

Silcio
Alumnio
Ferro

Mdia (%)
2,13
2,62
0,39

Os solveis podem ser observados na Tabela 3.10, expressos em xidos, indicandose tambm o valor percentual referente s respectivas fraes vtreas presente na cinza
volante.
Tabela 3.10 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante, expressos em xidos
determinados aps ensaio Chapelle, calculados em relao aos teores da fase vtrea.
Composio
Qumica
SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL
*

Valor Mdio
(%)
4,55
4,95
0,56
10,06

FASE VTREA
Cinza Volante (%)
42,00
4,50
2,60
57,70

Frao da FASE VTREA


(%)
10,83
*
110,00
21,54
17,44

O valor acima de 100% indica que parte da fase cristalina foi dissolvida.

Na Tabela 3.11 tm-se as quantidades de xidos solveis provenientes da cinza


volante in natura e aps o ensaio Chapelle. A diferena entre estes valores expressa a
quantidade real consumida na atividade pozolnica.
Tabela 3.11 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, aps ensaio
Chapelle e o consumido por atividade pozolnica. Percentual referente aos da frao
vtrea.
Composio
Qumica

Chapelle
(%)

In natura
(%)

SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL

4,55
4,95
0,56
10,06

0,84
0,39
0,14
1,37

Atividade
Pozolnica
(%)
3,71
4,56
0,42
8,69

FASE VTREA
Cinza Volante
(%)
42,00
4,50
2,60
57,70

Frao da
FASE VTREA
(%)
8,83
101,33
16,15
15,06

No ensaio Chapelle houve reao total da alumina e apenas 9% da slica. Portanto, o


ensaio acelerado evidencia a predominncia da reao da alumina e, em menor teor, da
slica e do ferro vtreos. A elevada concentrao de ons hidroxila na soluo aumenta a
solubilidade do alumnio, ocorrendo a destruio da ligao qumica que o retm na
estrutura amorfa.
Tomando-se como base a slica, o alumnio e o ferro como responsveis pelos
hidratos formados na atividade pozolnica, pelo ensaio Chapelle conclui-se que seu
resultado est relacionado a 43% da reao da slica, a 52% da alumina e 5% ao ferro.

77
3.3.9 Atividade pozolnica em pasta com hidrxido de clcio p.a.
A avaliao da atividade pozolnica da cinza volante foi realizada em pasta composta
por 45% de hidrxido de clcio analtico (p.a.) e 55% de cinza volante, moldada na relao
gua/slidos 0,60, com base no limite estequiomtrico de 0,80 g Ca(OH)2 / g de cinza
volante indicado por Kobayakawa et al. (2003). Porm, ao considerar o teor de frao vtrea
da cinza volante (57,7%), obtm-se a relao de 1,41 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante.
A quantidade de cal em excesso no sistema propicia condies favorveis para a
determinao da mxima reatividade da pozolana durante a evoluo da reao.
A pasta foi lanada em tubos plsticos cilndricos, os quais foram estocados,
tampados, em dessecador, sob vcuo, com slica-gel, para evitar a absoro de umidade, e
hidrxido de brio, para evitar a carbonatao. Aps 182 dias de reao, a amostra foi
congelada em nitrognio lquido, para paralisar as reaes e liofilizada a fim de retirar, por
sublimao, a gua livre (capilar) e adsorvida contida nos poros da pasta, alm de parte da
gua interlamelar (TAYLOR, 1997).
Na seqncia procedeu-se anlise dos solveis provenientes da dissoluo da pasta
com cido clordrico, na proporo 1:50, seguido da lavagem do resduo com carbonato de
sdio (Na2CO3) e filtragem em balo volumtrico para dosagem, por absoro atmica, dos
elementos silcio, alumnio e ferro. Os resultados so apresentados na Tabela 3.12.
Tabela 3.12 Teor de solveis da pasta com cinza volante e hidrxido de clcio p.a. aps dissoluo
com HCl (1:50) e lavagem com Na2CO3.
Determinaes
Silcio
Alumnio
Ferro

Amostra 1 (%)
3,97
1,11
0,21

Pasta Cinza Volante + Hidrxido de Clcio


Amostra 2 (%)
Amostra 3 (%)
4,73
4,48
1,19
1,16
0,22
0,21

Mdia (%)
4,39
1,15
0,21

Os teores mdios desses elementos expressos em xidos e as fraes em relao s


respectivas fraes vtreas determinadas pelo mtodo Rietveld e anlise qumica por
fluorescncia de raios X esto indicados na Tabela 3.13.
Tabela 3.13 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, da pasta com cinza
volante e hidrxido de clcio p.a. e o consumido por atividade pozolnica. Percentual
referente aos da frao vtrea.
Composio
Qumica
SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL

Cinza Volante
Frao Hidratada
(%)
9,39
2,18
0,30
11,87

Cinza Volante Atividade


In natura
Pozolnica
(%)
(%)
0,84
8,55
0,39
1,79
0,14
0,16
1,37
10,50

FASE VTREA
Cinza Volante
(%)
42,00
4,50
2,60
57,70

Frao da FASE
VTREA
(%)
20,36
39,78
6,15
18,20

78
A reao da cinza volante aps 182 dias resultou em maior reao do alumnio vtreo
(39,8%) em relao slica amorfa (20,4%), exatamente como ocorreu com o ensaio
Chapelle, porm, com variao nos respectivos graus de reao.
O ensaio em pasta favorece a determinao do grau de reao da slica vtrea que, ao
longo de 6 meses, reagiu praticamente o dobro do valor determinado no ensaio Chapelle. J
a reao da alumina e ferro vtreos ficou bem aqum dos valores determinados no ensaio
acelerado. Portanto, a diluio da cinza volante e a ao da temperatura, considerados no
ensaio Chapelle Modificado, atuam principalmente na reao da alumina e ferro vtreos,
subestimando a interao da slica com a cal.
Os resultados experimentais da Tabela 3.13 mostram que a atividade pozolnica no
estudo em pasta est relacionada a 81% da reao da slica, a 17% da alumina e 2% ao
ferro.
3.4 Anlise conjunta dos resultados
3.4.1 Ensaio Chapelle versus Mtodo Rietveld
Os resultados do ensaio Chapelle resultaram em consumo mdio de 365 mg de CaO /
g de pozolana. Contudo, este valor refere-se proporo de mistura de 1 grama de cinza
volante para 1 grama de xido de clcio.
A cinza volante in natura foi ensaiada sem moagem, apresentando rea especfica
Blaine de 678 m2/kg e no os 800 m2/kg recomendados para o ensaio. Como a utilizao da
cinza volante no estudo em pasta e concreto deu-se exatamente como coletada nos
precipitadores eletrostticos, optou-se por realizar o ensaio nestas condies. De fato, a
moagem aumentaria o consumo de xido de clcio j que a taxa de reao da pozolana,
embora no linear, aumenta com o aumento da rea especfica.
Porm, o fato mais relevante nesta anlise o teor de vidro presente na cinza volante,
j que a frao cristalina atuar como material inerte influenciando o resultado Chapelle.
Pelo mtodo Rietveld foi determinado que o teor de fase vtrea de 57,7%. Ao corrigir
o valor do Chapelle com base neste teor obtm-se o consumo de 632 mg de CaO / g vtrea
de cinza volante, mostrando que a pozolana apresenta elevada reatividade.
Obviamente, ao empreg-la como material pozolnico no h como separar a fase
vtrea da cristalina e o material se comportar tal como ensaiado, porm, evidencia-se que a
elevada reatividade da pozolana pode ser melhor explorada atravs da maior exposio
superficial das suas partculas para interao com a cal, o que torna interessante um
processo de moagem, desde que o valor agregado a este rejeito no o deixe extremamente
dispendioso, tornando o custo/benefcio inaceitvel.

79
3.4.2 Grau de reao da fase vtrea da cinza volante
A fim de avaliar o ensaio acelerado de atividade pozolnica Chapelle Modificado
frente reao em condies normais, foram comparados os teores solubilizados de silcio,
alumnio e ferro no ensaio Chapelle e aps 6 meses de reao da pasta composta por 45%
de hidrxido de clcio p.a. e 55% de cinza volante, moldada na relao gua/slidos 0,60,
mantida em temperatura ambiente (23C) e em sistema hermeticamente fechado. Os
resultados podem ser observados na Tabela 3.14.
Tabela 3.14 Teor de xidos dissolvidos e percentual correspondente frao vtrea da cinza
volante.
Composio
Qumica

AMORFOS
(%)

SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL

42,00
4,50
2,60
49,10

Chapelle (%)
Frao
Frao da
Hidratada
FASE VTREA
3,71
8,83
4,56
101,33
0,42
16,15
8,69
17,70

Reao 182 dias (%)


Frao
Frao da FASE
Hidratada
VTREA
8,55
20,36
1,79
39,78
0,16
6,15
10,50
21,39

No ensaio Chapelle houve reao de 17,7% da fase vtrea e na pasta hidratada por 6
meses, 21,4%. Observa-se que a reatividade dos elementos constituintes varia
significativamente. No ensaio acelerado h maior interao da alumina e ferro amorfos com
a cal enquanto que, na pasta hidratada, a slica vtrea a principal responsvel pelo
consumo de hidrxido de clcio.
De ambos os ensaios conclui-se que, na prtica, por atividade pozolnica, a slica
vtrea reage lentamente (8,8% no ensaio Chapelle e 20,3% no ensaio em pasta),
demandando um longo perodo de tempo para atingir um grau de reao representativo. J
com o alumnio, a reao mais rpida, com reao de 100% no ensaio Chapelle e 40% ao
longo de 6 meses.
Portanto, ao realizar o ensaio Chapelle para selecionar uma cinza volante a ser
utilizada na composio de um material cimentcio preciso considerar que a maior parcela
de cal consumida deve-se reao do alumnio que, para fins de desempenho, tem carter
secundrio. A potencialidade reativa da slica amorfa no adequadamente caracterizada
no ensaio acelerado. A reao da slica vtrea com o hidrxido de clcio durante a reao
em pasta melhor representa a atividade pozolnica da cinza volante quando empregada em
substituio parcial ao clnquer.

80
3.4.3 Resultados da caracterizao fsica e qumica da cinza volante
Como resumo da caracterizao fsica e qumica da cinza volante apresenta-se a
Tabela 3.15 com os resultados explanados ao longo deste captulo.
Tabela 3.15 Caractersticas fsicas e qumicas da cinza volante.

FSICAS

Caractersticas

rea especfica Blaine


rea especfica BET
Distribuio espacial
dos
elementos qumicos

Composio qumica
QUMICAS

2,38 kg/dm
D10%
D50%
D90%
DMXIMO

Distribuio
granulomtrica

Perda ao fogo

Caractersticas

CINZA VOLANTE in natura

Massa especfica

Chapelle Modificado
Difrao de raios X
Mtodo Rietveld

Silcio
Homognea
Alumnio
Homognea
Ferro
Homognea
Atmosfera Inerte N2
1,80%
Atmosfera Oxidante O2
2,02%
SiO2
63,60%
Al2O3
25,10%
CaO
3,99%
Fe2O3
2,70%
K2O
1,39%
SO3
0,30%
Na2O
0,24%
365 mg CaO/g pozolana
Quartzo (13,6%)
Fase
Cristalina
Mulita (28,6%)
42,3%
Hematita (0,1%)
SiO2 vtreo
42,0%
Fase
Al2O3 vtreo
4,5%
49,1%
Vtrea
Fe2O3 vtreo
2,6%
57,7%
Demais fases vtreas
8,6%

Ensaio Chapelle Modificado

FASE
VTREA

Reao por 182 dias


45% Ca(OH)2 + 55% Cinza Volante

Percentual sobre 42,0% de SiO2 da frao vtrea


Percentual sobre 4,5% de Al2O3 da frao vtrea
3
Percentual sobre 2,6% de Fe2O3 da frao vtrea
4
Percentual sobre a frao vtrea de SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 (49,1%)
5
Percentual sobre a frao vtrea TOTAL (57,7%)
2

6,16 m
44,25 m
163,20 m
409,45 m

678 m /kg
2
3,63 m /g

Grau de
Reao

SiO2 vtreo
Al2O3 vtreo
Fe2O3 vtreo
TOTAL

3,71% (8,83%)
2
4,56% (101,33%)
3
0,42% (16,15%)
4
5
17,70% (15,06%)

SiO2 vtreo
Al2O3 vtreo
Fe2O3 vtreo
TOTAL

8,55% (20,36%)
2
1,79% (39,78%)
3
0,16% (6,15%)
4
5
21,39% (18,20%)

81
3.5 Concluses
Pela caracterizao fsico-qumica da cinza volante podem-se fazer as seguintes
consideraes frente sua potencialidade como material pozolnico para ser utilizado em
substituio ao cimento:

A queima do carvo mineral mostrou-se eficiente j que o teor de carbono


identificado na cinza volante foi de 0,20%.

A morfologia da cinza volante mostra-se heterognea, com partculas esfricas de


superfcie lisa e partculas irregulares de superfcie rugosa. H aglomerados sobre
a frao que sofreu fuso, o que aumenta consideravelmente a dimenso das
partculas.

Os principais elementos qumicos (slica, alumnio e ferro) encontram-se


homogeneamente distribudos por todo o volume do gro.

A cinza volante, para ser utilizada sem nenhum tratamento ps coleta, mostra-se
com distribuio granulomtrica grosseira, com dimetro mximo de 409 m,
tendo 72% das suas partculas abaixo de 75 m e 50% abaixo de 50 m. Contudo,
sua atividade pozolnica, determinada atravs do ensaio Chapelle, atende ao valor
mnimo estabelecido pelo ensaio, permitindo seu uso em composies cimentcias.

A difrao de raios X identificou quartzo, mulita e hematita como os principais


elementos cristalinos presentes na cinza volante.

A fase vtrea da cinza volante, determinada pelo mtodo Rietveld, foi de 57,7% e o
restante (42,3%) atuar como material inerte.

Ao relacionar a anlise qumica com a difrao de raios X Rietveld constatou-se


que a fase vtrea composta predominantemente por slica, representando 42,0%
do total de 57,7%. A alumina representa 4,5% e o ferro 2,6%.

Ao relacionar o resultado do ensaio Chapelle (365 mg de CaO/g de cinza volante)


com a frao vtrea, obtm-se um consumo de 632 mg de CaO/g de cinza volante.

O ensaio Chapelle quantifica principalmente a reao da alumina amorfa, a qual


sofreu reao de 100% do seu total vtreo durante as 16 horas de ensaio. A slica
reagiu apenas 9% durante este perodo.

A reao ao longo de 6 meses da pasta de cinza volante e hidrxido de clcio p.a.


mostra que h potencialidade de um maior grau de reao da pozolana j que
apenas 21% da frao amorfa sofre reao durante este perodo. A alumina vtrea
reagiu 40% e a slica, 20%. Um maior grau de reao pode ser atingido com uma
moagem da cinza volante para propiciar maior rea de interao com o hidrxido
de clcio e, conseqentemente, incrementar a taxa de reao dos amorfos.

82

A reao da slica vtrea melhor avaliada ao longo do tempo, ou seja, em ensaios


reais de reao, sem acelerar o processo.

83
3.6 Referncias bibliogrficas
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fly ash and raw or calcined natural pozzolan for use in concrete. ASTM C 618 05.
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84
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4 Atividade pozolnica

4.1 Introduo
A interao da cinza volante com o hidrxido de clcio, em meio aquoso, resulta na
formao de compostos hidratados similares aos do cimento portland. A diferena entre
estes sistemas que o cimento, ao se hidratar, produz hidrxido de clcio como subproduto
de reao, enquanto a cinza volante o consome, por atividade pozolnica.
A importncia desta interao est na alterao microestrutural propiciada na matriz
de cimento portland quando na presena de pozolana. A cintica de hidratao do sistema
cimentcio pozolnico extremamente complexa e, portanto, a fim de investigar a atividade
pozolnica em si, aborda-se comparativamente neste captulo o acompanhamento das
reaes pozolnicas da cinza volante em sistemas com cal hidratada e hidrxido de clcio
p.a..
A evoluo da reao pozolnica em sistema com hidrxido de clcio p.a. e cinza
volante, em proporo de mistura tal que no ocorra o consumo total da portlandita no
perodo estudado, favorece a anlise da atividade pozolnica, j que no h formao de
hidratos provenientes da hidratao do cimento.
Os resultados deste captulo englobam, alm do acompanhamento da evoluo da
hidratao, a resistncia compresso desenvolvida e o efeito da atividade pozolnica na
distribuio do tamanho dos poros pela formao de compostos hidrulicos secundrios.
A atividade pozolnica foi acompanhada pela quantificao da gua quimicamente
combinada como silicato/aluminato de clcio hidratado e conseqente consumo da
portlandita, por termogravimetria; anlise por difrao de raios X dos produtos de reao
formados; e mensurao da resistncia compresso em funo da progressiva maturao
da pasta. Estes dados permitem correlacionar as curvas de evoluo dos produtos
hidrulicos formados com a resistncia compresso; acompanhar a variao da
distribuio do dimetro dos poros, por porosimetria de intruso de mercrio; e
determinao da mxima quantidade de cal consumida pela pozolana durante o perodo
estudado.

86
4.2 Interao hidrxido de clcio / cinza volante
A reao pozolnica caracteriza-se pela interao da fase vtrea da pozolana com o
hidrxido de clcio, podendo ser resumida da seguinte forma (MASSAZZA, 1998):
Pozolana + Hidrxido de clcio + gua

Compostos hidratados

Nas pozolanas com composio qumica varivel, caso da cinza volante, ocorre a
reao da slica, alumina e ferro vtreos, com formao de hidratos distintos, porm de forma
anloga, ou seja (MASSAZZA, 1998; MINDESS; YOUNG, 1981; FU et al., 2002):
Silicato de clcio hidratado:
Slica + Ca(OH)2 + H2O

C-S-H

Silicato de clcio, aluminato de clcio e slico-aluminato de clcio hidratado:


Slica e Alumina + Ca(OH)2 + H2O

C-S-H, C-A-H e C-A-S-H

Silicato de clcio, aluminato de clcio e slico-ferro-aluminato de clcio hidratado:


Slica, Alumina e Ferro + Ca(OH)2 + H2O

C-S-H, C-A-H e C-A[Fe]-S-H

Para que estas reaes ocorram deve haver a dissoluo da slica, alumina e ferro
vtreos na interface com a soluo. Essa solubilizao depende da alcalinidade da gua de
mistura (BROUWERS; VAN EIJK, 2003).
A influncia do pH na dissoluo da cinza volante foi avaliada por Fraay; Bijen e de
Haan (1989) em solues de hidrxido de sdio (NaOH) e hidrxido de potssio (KOH), com
e sem a adio de hidrxido de clcio. Os autores concluram que a solubilizao expressiva
da cinza volante requer pH mnimo de 13,3. A adio de cal s solues saturadas de
hidrxido de sdio ou potssio diminui a quantidade de silcio e alumnio dissolvidos. Este
comportamento foi atribudo precipitao do silicato de clcio hidratado sobre as partculas
da cinza volante, dificultando a solubilizao das fases vtreas.
A fase vtrea da cinza volante relativamente estvel sob a ao de hidrxido de
clcio e a velocidade de solubilizao da sua estrutura amorfa neste sistema bastante
lenta, j que a soluo saturada tem pH igual a 12,6 a 25C (ANTIOHOS; TSIMAS, 2004; FU
et al., 2002; GLASSER, 2003).
A cinza volante e o hidrxido de clcio quando misturados em meio aquoso, resultam
na rpida dissociao inica do hidrxido de clcio provendo ons clcio e hidroxila para a
soluo. Os ons clcio, positivos, so rapidamente adsorvidos pela superfcie das partculas
da cinza volante (MASSAZZA, 1998), de potencial zeta predominantemente negativo, da

87
ordem de 14 a 27 mV (MALEK et al., 2005; TERMKHAJORNKIT; NAWA, 2004).
Na seqncia, as hidroxilas atacam a matriz vtrea, composta por Al2O3 e SiO2,
destruindo as ligaes O-Al e O-Si, formando uma concentrao elevada de ons SiO3-2 e
AlO2- em soluo, alm de liberar ons alcalinos para o meio aquoso (K+ e Na+), quando
presentes na cinza volante (BERRY et al., 1994; FU et al., 2002; MALEK et al., 2005). A
dissoluo dos principais compostos vtreos da cinza volante, em pH maior que 12, ocorre
da seguinte forma (BROUWERS; VAN EIJK, 2003):
-2

SiO2 + 2OH SiO3 + H2O


-

Al2O3 + 2OH 2AlO2 + H2O


+3

Fe2O3 + 3H2O 2Fe


+2

CaO + H2O Ca

+ 6 OH

+ 2OH

O consumo gradual de clcio requer a contnua solubilizao do hidrxido de clcio


para manter a soluo saturada. A incessante reposio de ons clcio na soluo e a baixa
solubilidade dos compostos hidratados so indicadores de que o gel de C-S-H o primeiro
produto intermedirio formado (MALEK et al., 2005). Com o progressivo consumo de clcio
e a diminuio da solubilidade da cal em virtude do aumento da concentrao de lcalis na
soluo, passa a formar-se C-S-H com baixa relao CaO/SiO2.
Os ons alumnio na soluo iro formar aluminato de clcio hidratado (C4AH13) que,
posteriormente, ir converter-se em hidrogranada (C3AH6) e katoita (C3ASH4) (MALEK et al.,
2005). Na Tabela 4.1 esto apresentados os diferentes compostos hidratos, identificados
por diferentes autores, resultantes da atividade pozolnica da cinza volante com o hidrxido
de clcio.
Tabela 4.1 Compostos hidratados possveis de serem formados na atividade pozolnica da cinza
volante com o hidrxido de clcio.
Composto

Mineral

Frmula Qumica

Aluminato de clcio hidratado

---

C4AH13
(hexagonal)

Aluminato de clcio hidratado

Hidrogranada

C3AH6

Slico-aluminato de clcio hidratado

Katoita

C3ASH4

Slico-aluminato de clcio hidratado

Stratlingita
Gehlenita

C2ASH8

Silicato de clcio hidratado

---

C-S-H

Silicato de clcio hidratado


Silicato de clcio hidratado secundrio

-----

C1,7SH4
C1,1SH3,9

Monocarboaluminato de clcio hidratado

---

C3A.CaCO3.H12

Autores
Malek et al. (2005)
Massazza (1998)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Biernacki et al. (2001)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Biernacki et al. (2001)
Bentz e Remond (1997)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Malek et al. (2005)
Biernacki et al. (2001)
Uchikawa (1986)
Bentz e Remond (1997)
Bentz e Remond (1997)
Uchikawa (1986)
Massazza (1998)

88
A estequiometria destas reaes na formao dos compostos hidratados pode ser
estimada pelo consumo de hidrxido de clcio em amostras contendo excesso de
portlandita. Biernacki; Williams e Stutzman (2001) estudaram a relao de 75% de Ca(OH)2
e 25% de cinza volante, a 60C. Sob estas condies, o consumo limite estimado para a
cinza volante utilizada foi de 1,12 g Ca(OH)2/g de cinza volante (848 mg CaO/g de cinza
volante).
Bentz e Remond apud Biernacki; Williams e Stutzman (2001) sugerem as seguintes
equaes para as reaes pozolnicas da cinza volante:
1,1 CH + S + 2,8 H
2 CH + AS + 6 H

C1,1SH3,9 (C-S-HSECUNDRIO C/S = 1,1)


*

C2ASH8 (Stratlingita)

com relao de massa limite de 0,79 g de Ca(OH)2/g de cinza volante para a completa
reao. Helmuth apud Biernacki; Williams e Stutzman (2001) sugere as seguintes equaes
gerais:
x CH + y S + z H
AS2 + 3 CH + z H

CxSyHx+z (C-S-HSECUNDRIO)
*

CxSyHx-5 + C2ASH8 (C-S-HSECUNDRIO + Stratlingita)

supondo que a cinza volante possua 50 e 30%, respectivamente, de slica e alumina vtrea,
com consumo de 0,83 g de Ca(OH)2/g de cinza volante, assumindo que x/y = 1. Se x/y = 1,3,
a relao limite para o consumo de hidrxido de clcio de 0,95 g de Ca(OH)2/g de cinza
volante.
Estequiometricamente, a interao do sistema hidrxido de clcio/cinza volante
consome, em meio aquoso, 0,804 g de Ca(OH)2/g de cinza volante. Independentemente da
proporo de mistura hidrxido de clcio/cinza volante, da relao gua/slidos, temperatura
de cura e idade de maturao, a taxa de consumo de hidrxido de clcio de 8,04 mg/g de
cinza volante para 1% de reao. Este consumo de hidrxido de clcio constante porque a
relao molar Ca/Si do silicato de clcio hidratado formado pela atividade pozolnica da
cinza volante inalterada (KOBAYAKAWA et al., 2003).
4.3 Cintica da reao hidrxido de clcio / cinza volante
A avaliao da taxa de reao pozolnica est vinculada taxa de consumo do
hidrxido de clcio e taxa de formao dos hidratos, em funo da relao hidrxido de
*

CH = Ca(OH)2; S = SiO2; H = H2O; A = Al2O3

89
clcio/cinza volante. De uma maneira geral, quanto maior a disponibilidade de hidrxido de
clcio, maior ser a quantidade de hidratos e, conseqentemente, maior o consumo de
portlandita, conforme a Figura 4.1 (BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001; SAEKI;
MONTEIRO, 2005).
Portanto, a atividade pozolnica depende da quantidade mxima de cal combinada e
da taxa com que esse consumo ocorre. Esses fatores esto intrinsecamente relacionados
com a quantidade e composio da fase vtrea da pozolana (MASSAZZA, 1998).
0,45
0,40

g CH / g Cinza volante

0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

10 11 12 13 14 15 16

Idade (dias)
CH/CV = 12,5/87,5

CH/CV = 25/75

CH/CV = 50/50

CH/CV = 75/25

Figura 4.1 Massa de hidrxido de clcio consumido por unidade de massa de cinza volante em
funo do tempo e de vrias relaes Ca(OH)2/cinza volante, para temperatura de cura
de 25C (adaptado de BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001).

Biernacki; Williams e Stutzman (2001) concluram ser linear a relao entre a


quantidade de gua quimicamente combinada e o consumo de hidrxido de clcio, conforme
a Figura 4.2, em amostras com variao da proporo hidrxido de clcio/cinza volante,
curadas na temperatura de 25C.

Ca(OH)2 / g de cinza volante (gramas)

0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
CH = 1,496.H2O - 0,037
R = 0,936

0,05
0,00
0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

gua quimicamente combinada / g de cinza volante (gramas)


CH/CV = 12,5/87,5

CH/CV = 25/75

CH/CV = 50/50

CH/CV = 75/25

Figura 4.2 Quantidade de hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente


combinada, por unidade de massa de cinza volante, para diferentes relaes
Ca(OH)2/cinza volante, com temperatura de cura de 25C, nas idades de 1, 5 e 16 dias
(adaptado de BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001).

90
A correlao obtida indica que o consumo de hidrxido de clcio constante em
funo do grau de reao, porm, a taxa de consumo aumenta com o aumento da
concentrao de hidrxido de clcio. Portanto, a quantificao do consumo de hidrxido de
clcio pode ser utilizada tambm para avaliar a cintica de reao e, em conseqncia, a
reatividade da cinza volante.
Por ser a taxa de reao funo da interao do hidrxido de clcio/cinza volante e
como ambos so consumidos com o progresso da reao, a taxa varia com o tempo. Desta
forma, o grau de reao da cinza volante, baseado no limite estequiomtrico, pode ser
determinado atravs da equao 4.1 (BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001):
CHCONSUMIDO fCH 1
CV =
x
x x100
CH
fCV
INICIAL

equao 4.1

CV grau de reao da cinza volante (%);


CHCONSUMIDO hidrxido de clcio consumido na reao pozolnica;
CHINICIAL hidrxido de clcio inicial do sistema;
fCH frao inicial de hidrxido de clcio no sistema;
fCV frao inicial de cinza volante no sistema;
relao estequiomtrica do consumo, em gramas, de Ca(OH)2 / g de cinza volante ( = 1,12).

O limite estequiomtrico ( = 1,12 g Ca(OH)2/g cinza volante) foi calculado em


proporo de mistura de 75% de Ca(OH)2 e 25% de cinza volante, curado na temperatura
de 60C, em consumo assinttico de hidrxido de clcio (BIERNACKI; WILLIAMS;
STUTZMAN, 2001). O valor limite adotado no modelo de Biernacki; Williams e Stutzman
(2001) depende da cinza volante ensaiada e, portanto, pode variar em funo da condio
de queima do carvo mineral e do gradiente trmico a que esto expostas as partculas de
cinza volante durante o resfriamento, ou seja, o valor limite depende do teor de fase vtrea e
da distribuio granulomtrica da pozolana.
A

quantificao

do

hidrxido

de

clcio

consumido,

por

termogravimetria

(ROSZCZYNIALSKI, 2002), resulta na quantidade consumida pela reao pozolnica e pela


carbonatao. Portanto, conforme o procedimento experimental, deve-se distinguir a parcela
pertinente reao pozolnica e carbonatao, de forma a inferir corretamente o grau de
reao da cinza volante.
H tambm outras formas de acompanhar a evoluo da atividade pozolnica, e uma
delas pela quantificao do resduo insolvel da cinza volante, onde h decrscimo com o
avano da reao devido solubilizao das partculas para a formao dos compostos
hidratados (KOBAYAKAWA et al., 2003). Pode-se avaliar tambm atravs da solubilizao
da fase vtrea da cinza volante, j que h liberao de ons SiO3- e AlO2- para a soluo e a
quantificao do xido de silcio (SiO2) e do xido de alumnio (Al2O3) nesta soluo permite
acompanhar a taxa de reao. Esse valor tende a aumentar com a idade j que os silicatos

91
e aluminatos vtreos so gradualmente dissolvidos pela soluo bsica dos poros formando
hidratos (HANEHARA et al., 2001).
Logo, a cintica de reao entre o hidrxido de clcio e a cinza volante depende de
uma srie de fatores que atuam de forma a controlar a taxa de reao. Os principais
agentes atuantes sobre a atividade pozolnica so:

Temperatura; o seu aumento acelera o consumo de hidrxido de clcio e em


conseqncia h aumento da quantidade de gua combinada, ou seja, maior
quantidade de hidratos (KOBAYAKAWA et al., 2003);

Relao hidrxido de clcio / cinza volante; quanto maior a quantidade de


hidrxido de clcio na mistura, maior ser a taxa de solubilizao da fase vtrea
das partculas da cinza volante (BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001);

pH do meio; a solubilizao dos compostos amorfos da cinza volante, na presena


de hidrxido de clcio, requer valor de pH mnimo de 13,2 para se ter uma
dissoluo significativa das fases. Abaixo deste valor, a dissoluo bastante
lenta (BROUWERS; VAN EIJK, 2003).

Teor de fase vtrea da pozolana e de xido de clcio na cinza volante, fatores


determinantes da sua reatividade. A composio da fase vtrea tambm
importante, pois o aumento do teor de xido de ferro (Fe2O3) diminui a reatividade.
As fases cristalinas como a mulita, quartzo, hematita e magnetita so inertes
(UCHIKAWA, 1986).

4.4 Anlise e discusso dos resultados


4.4.1 Evoluo da reao dos sistemas pozolnicos
4.4.1.1 Termogravimetria
A atividade pozolnica da cinza volante foi acompanhada em pastas moldadas com
22% de cal hidratada e 78% de cinza volante e com 45% de hidrxido de clcio p.a. e 55%
de cinza volante. Maiores detalhes referentes s propores de mistura foram apresentados
no Captulo 2.
A evoluo da reao dos sistemas pozolnicos por termogravimetria mostrada na
Figura 4.3. Nas curvas TG/DTG das pastas observa-se o consumo de portlandita para a
formao de hidratos ao longo do tempo. As perdas de massa das respectivas curvas
termogravimtricas esto detalhadas no Apndice 1. A faixa 1, de 30C a 125C, atribuda
decomposio do silicato de clcio hidratado (C-S-H). A faixa 2, de 125C a 225C, e a
faixa 3, de 225C a 415C, so atribudas decomposio das fases aluminato. Entre 415C

92
e 600C h desidratao do hidrxido de clcio e, a partir de 600C, volatilizao do anidrido
carbnico do carbonato de clcio.

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

TG /%

TG /%
100

98

98

96

96

94

94

92

92

88
86
84

sa id 77
sa id 65
sa id 82
sa id 41
sa id 7

90

100

200

90
88
86
84
300

400 500 600 700


Temperature /
C

800

900 1000

DTG /(%/min)

said 281
said 451
said 65
said 82
said 7

100

100

200

300

400 500 600 700


Temperature /
C

800

900 1000

800

900 1000

DTG /(%/min)

0.0

0.0

-0.2

-0.2

-0.4

Carbonato de Clcio

-0.4

-0.6

-0.6

-0.8

-0.8

-1.0

-1.0
100

200

300

400 500 600 700


Temperature /
C

800

900 1000

Hidratos
Faixa 1 Faixa 2

100

200

Portlandita

Faixa 3

300

400 500 600 700


Temperature /C

Figura 4.3 Evoluo da reao dos sistemas pozolnicos.

Nas idades iniciais, at 28 dias, observa-se evidente formao dos aluminatos


hidratados (pico na DTG na temperatura de 170C), com expressiva formao de C-S-H a
partir desta idade.
Na pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante houve consumo total da
portlandita aps 77 dias de reao. Na pasta moldada com reagente p.a., com proporo de
mistura baseada no limite estequiomtrico determinado por Kobayakawa et al. (2003), o
consumo se estabilizou ao longo do tempo, mantendo um elevado teor remanescente de
portlandita no sistema aps 6 meses de reao.
A evoluo das reaes resulta em perdas de massa crescentes com o tempo e, por
conseqncia, reduo da massa residual. Portanto, para a comparao de resultados de
diferentes idades preciso recalcular as perdas de massa para a base de no volteis
(TAYLOR, 1997). Detalhes esto no Apndice 1.
Conforme a caracterizao constante do Captulo 2, a pasta com cal hidratada contm
13,15% de hidrxido de clcio (14,08% na base de no volteis) enquanto a pasta com o
reagente contm 42,98% de hidrxido de clcio (48,46% na base de no volteis).

93
A Figura 4.4 apresenta os resultados de ambos os sistemas, destacando que de fato a
maior disponibilidade de cal no sistema resulta em maior quantidade de gua quimicamente
combinada como hidratos, para um mesmo perodo de reao.
O consumo de portlandita no sistema com hidrxido de clcio p.a. praticamente no
teve alterao aps 91 dias, com variao mnima aps 114 dias. Portanto, a cinza volante
atingiu consumo mximo de 25,6% de hidrxido de clcio por reaes pozolnicas.

12

50

Portlandita Remanescente (%)

10

gua Combinada (%)

45

H2O = 1,073.dia0,463
R = 0,986

8
6
4
H2O = 0,457.dia0,591
R = 0,989

CH = -3,78x10-06.dia3 + 2,23x10-03.dia2 - 0,409.dia + 46,7


R = 0,979

40
35
30
25
20

CH = -1,12x10-05.dia3 + 2,28x10-03.dia2 - 0,250.dia + 13,4


R = 0,972

15
10
5
0

0
0

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

Idade (dias)

Idade (dias)
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

Figura 4.4 gua combinada (C-S-H + aluminatos) e portlandita remanescente nos sistemas
pozolnicos em funo do tempo de reao.

A relao entre a gua quimicamente combinada (C-S-H + aluminatos) e o hidrxido


de clcio consumido, apresentada na Figura 4.5, tem tendncia linear, ou seja, a quantidade
de hidratos formados diretamente proporcional ao consumo de portlandita.
A linha de tendncia que abrange a evoluo da reao de ambos os sistemas,
mostrada na Figura 4.5 (C), representa a atividade pozolnica da cinza volante,
independentemente da concentrao de hidrxido de clcio na pasta. A equao da reta
correlaciona quantitativamente o consumo de cal para a formao dos hidratos.

Hidrxido de Clcio Consumido (%)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante


28
26
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

CH = 1,905.H2O - 0,105
R = 0,969
0

10 11 12

gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)

CH = 2,409.H2O - 0,433
R = 0,982
0

10 11 12

gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)

CH = 2,422.H2O - 1,057
R = 0,976
0

10 11 12

gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)

Figura 4.5 Hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos).

94
No cimento portland pozolnico, abordado no Captulo 6, o teor de gua quimicamente
combinada proveniente da atividade pozolnica ser estimado fazendo-se uso da equao
apresentada na Figura 4.5 (C), j que a portlandita consumida pela cinza volante ao longo
da reao foi determinada por termogravimetria. Esta concluso tem importncia relevante,
pois vai permitir quantificar separadamente a gua quimicamente combinada devido
hidratao do cimento, nucleao heterognea (incremento da hidratao do cimento) e
atividade pozolnica no sistema cimentcio estudado.
As taxas de reao referentes gua quimicamente combinada (C-S-H + aluminatos)

0,40

0,40
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

0,35

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

Taxa de Reao - Portlandita (%/dia)

Taxa de Reao - gua Combinada (%/dia)

e portlandita consumida so mostradas na Figura 4.6.

0,35

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00

14

28

42

56

70

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)

14

28

42

56

70

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)

Figura 4.6 Taxa de reao para formao de compostos hidratados (C-S-H + aluminatos) e de
consumo de portlandita em funo da evoluo da reao.

O maior teor de hidrxido de clcio aumenta a taxa de formao do C-S-H e das fases
aluminato nos primeiros 56 dias de reao. A partir dessa idade a taxa de reao
assemelha-se da pasta com cal hidratada. A taxa de consumo de portlandita maior na
pasta com maior concentrao de cal no sistema, mantendo essa tendncia ao longo do
perodo de reao analisado. Em ambos os sistemas, as taxas de reao referentes gua
quimicamente combinada e portlandita consumida decrescem gradativamente. Na pasta
com hidrxido de clcio e cinza volante, observa-se que ambas as taxas so mnimas a
partir de 154 dias e tendem nulidade aos 182 dias.
Nas idades inicias h rpida solubilizao do hidrxido de clcio, provendo grande
quantidade de ons clcio para a soluo, os quais so rapidamente adsorvidos pelas
partculas negativas da cinza volante, e de hidroxilas que atuam sobre os compostos
amorfos da pozolana, solubilizando-a (BERRY et al., 1994).
Na presena de slica e alumina na soluo, aliadas aos ons clcio, ocorre a
precipitao dos hidratos sobre os gros da cinza volante, dando incio formao da
estrutura resistente do sistema. O incremento gradual na quantidade de hidratos restringe

95
gradativamente a interao das hidroxilas com a fase vtrea da cinza volante, reduzindo a
taxa de solubilizao dos slico-aluminatos vtreos e, por conseqncia, decrscimo da taxa
de precipitao de compostos hidratados.
A Figura 4.7 (A) mostra o consumo de hidrxido de clcio por grama de cinza volante
durante a reao dos sistemas pozolnicos.

0,80

total (in natura)

0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20

0,10
0,00
0

14

28

42

56

70

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante


45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

grama CH / grama VTREA C. Volante

grama CH / grama C. Volante

0,80

frao vtrea

0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20

0,10
0,00
0

14

28

42

56

70

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante


45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

Figura 4.7 Evoluo da quantidade de hidrxido de clcio combinado para cada grama de cinza
volante ao longo do tempo.

Na pasta com hidrxido de clcio observa-se que houve estabilizao do consumo a


partir de 114 dias, com valor prximo a 0,40 gramas de portlandita por grama de cinza
volante. Essa relao representa o consumo mximo de cal da cinza volante em estudo. Na
pasta com cal hidratada, a relao de consumo foi menor durante o perodo de reao
analisado, atingindo o valor de 0,13 gramas de portlandita por grama de cinza volante aos
77 dias, quando no houve mais disponibilidade de cal no sistema.
A correo do consumo de portlandita por grama da fase vtrea de cinza volante,
obtida por Rietveld (Captulo 3), culminou no valor de 0,69 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza
volante (Figura 4.7 (B)) na pasta com hidrxido de clcio. Na pasta com cal hidratada, o
consumo corrigido passou a ser 0,22 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante, ou seja, 32% do
mximo consumo possvel.
A comparao da evoluo da reao da cinza volante, obtida por termogravimetria,
ao longo de 6 meses, com o ensaio Chapelle Modificado (ensaio acelerado de 16 horas)
apresentada na Figura 4.8.
Pelo ensaio Chapelle da cinza volante obteve-se um consumo de 365 mg CaO / g de
cinza volante, valor superior ao limite mnimo adotado. Se considerada a reao com o
hidrxido de clcio, o consumo de 330 mg CaO / g de cinza volante no foi atingido. Ao
corrigir o consumo de xido de clcio em funo da fase vtrea da cinza volante (57,7%), o
consumo de 330 mg CaO / g de cinza volante foi alcanado aos 52 dias de reao, de real

96
valor prtico.

600
miligramas CaO / grama C. Volante

550
500
450

frao vtrea

400

365 mg CaO

350

330 mg CaO

300
250

in natura

200
150
100
50
0
0

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

Idade (dias)

Figura 4.8 Consumo de xido de clcio pela cinza volante na atividade pozolnica durante a reao
de 182 dias e atravs de ensaio Chapelle Modificado.

O grau de reao da cinza volante foi estimado pelo modelo proposto por Biernacki;
Williams e Stutzman (2001). Os resultados em funo da evoluo da reao, calculados
pela equao 4.1, esto na Figura 4.9.

100

Grau de reao (%)

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

14

28

42

56

70

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante


45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

Figura 4.9 Grau de reao da cinza volante com a evoluo da atividade pozolnica.

Na pasta com reagente p.a., o grau de reao da cinza volante atingiu 100% aos 114
dias, j que os resultados aos 154 e 182 dias evidenciaram no haver mais consumo de cal,
ou seja, atingiu-se o consumo assinttico. Este grau de reao, relacionado ao consumo

97
mximo de portlandita, no est relacionado com a reao total da fase vtrea da cinza
volante. Na idade de 182 dias, houve reao de 18% da frao vtrea da cinza volante,
como determinado pela anlise de solveis apresentado no Captulo 3. Portanto, o consumo
limite apenas determina a capacidade de fixar cal em funo da distribuio granulomtrica
e da rea especfica BET da pozolana ensaiada. de se esperar um aumento no consumo
limite caso seja realizada uma moagem na cinza volante em questo.
Na pasta com cal hidratada, o grau de reao foi de 32% aos 77 dias. Na pasta com
hidrxido de clcio p.a., nesta mesma idade, o grau de reao foi de 77%, um valor 2,4
vezes maior em relao pasta com cal hidratada. Isto mostra que a maior concentrao de
cal no sistema favorece a atividade pozolnica da cinza volante desde as primeiras idades.
4.4.1.2 Difrao de raios X
A evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta com cal hidratada e cinza
volante mostrada na Figura 4.10. A descrio dos compostos formados/identificados
encontra-se na Tabela 4.2.

Hc

Mc
Hc

Mc
M

P HQ

Q M

MM M

Q H Q

M M

C Hc S

C
P

Mc P

M
Mc

M M

Hc
P

M
Q

C
Q

77 dias

Contagem

56 dias

28 dias

14 dias

7 dias
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

P Portlandita

H Hematita

C Carbonato de Clcio

S Silicato de Clcio Hidratado

Q Quartzo

Hc Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado

M Mulita

Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

Figura 4.10 Evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta de cal hidratada e cinza volante.

98
Tabela 4.2 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante.
Cdigo de
Referncia
85-0930
79-1457
73-0603
72-0156
81-2027
33-0306
14-0083
41-0221

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado

SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3
Ca(OH)2
CaCO3
1,5CaO.SiO2.xH2O
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
3CaO.Al2O3.0,5Ca(OH)2.0,5CaCO3.11,5H2O

Quartzo
Mulita
Hematita
Portlandita
Calcita
C-S-H
-----

O silicato de clcio hidratado identificado na reao da cinza volante possui relao


clcio/slica (CaO/SiO2) de 1,5, conforme a frmula qumica apresentada na Tabela 4.2.
A evoluo da reao da pasta com cal hidratada e cinza volante mostrou que, alm
do esgotamento da portlandita aps 77 dias de reao, o carbonato de clcio da cal
favoreceu a formao do monocarboaluminato de clcio hidratado.
O carbonato de clcio proveniente da cal hidratada reage com o aluminato de clcio
para formar carboaluminato de clcio hidratado de forma anloga dos compostos
hidratados com sulfato, ou seja, etringita e monossulfoaluminato de clcio hidratado.
A baixa solubilidade do carbonato de clcio faz com que a reao de formao do
monocarboaluminato ocorra em idades mais avanadas, embora muitos pesquisadores
acreditem que h formao de tricarboaluminato de clcio hidratado nas primeiras idades
(KAKALI et al., 2000), porm, segundo Bensted apud Bonavetti; Rahhal e Irassar (2001), o
tricarboaluminato de clcio hidratado no um composto estvel a 20C. Devido baixa
solubilidade do carbonato de clcio, forma-se o monocarboaluminato de clcio hidratado em
11,68 2, um composto termodinamicamente estvel.
Kakali et al. (2000) descrevem que a quantidade de carbonato de clcio capaz de
reagir com a maioria dos cimentos est entre 2% e 3%, podendo-se atingir em alguns casos
o valor de 5,8%. Essa concluso foi obtida baseada em estudo com cimento contendo
5,13% de Al2O3 (7,54% de C3A).
A reao entre o aluminato de clcio e o carbonato de clcio ocorre por mecanismo de
estado contnuo onde o CaCO3 altera significativamente a reao do aluminato de clcio na
gua devido rpida formao de uma barreira de monocarboaluminato de clcio hidratado
desenvolvido na superfcie dos gros do aluminato de clcio (FELDMAN et al. apud
BONAVETTI; RAHHAL; IRASSAR, 2001).
Entretanto, para Fierens et al. apud Bonavetti; Rahhal e Irassar (2001), o
monocarboaluminato de clcio hidratado pode formar-se a partir do aluminato de clcio
hidratado hexagonal (C4AH13) ou cbico (C3AH6).
O detalhe da faixa de 10 a 20 2 do difratograma referente ao pico de intensidade
100% do monocarboaluminato de clcio hidratado est ilustrado na Figura 4.11,

99
observando-se a evoluo na formao deste composto em funo da idade de reao e
tambm o consumo da portlandita por atividade pozolnica. A mulita presente na cinza
volante, de estrutura cristalina bem definida, no reage ao longo do tempo, mantendo sua
contagem constante durante o perodo analisado.

att uM
a uM
attiiiilllluM
a uM

o
otanimulaobraconoM
63

atidnaltroP

43
43
43
43
23
sa i d 7 7
22
22
42
42
42
42
62
82
82
03

02
8 1

) 2( oisoP

)stnuoC(
ttrqS
rqS
ttrqS
rqS

sa i d 6 5
61

sa i d 8 2

41

sa i d 4 1

2 1
0 1

edadII
edad
edadII
edad

s aid 7

Figura 4.11 Detalhe da regio do difratograma referente ao pico de intensidade 100% do


monocarboaluminato de clcio hidratado.

Na idade de 7 dias no h monocarboaluminato de clcio hidratado e sua identificao


inicial ocorreu a partir de 14 dias de reao, com aumento progressivo da sua contagem at
56 dias de idade, mantendo-se em seguida constante.
A evoluo da reao da pasta com hidrxido de clcio p.a. e cinza volante est na
Figura 4.12 e os respectivos compostos identificados na Tabela 4.3.
Na pasta com hidrxido de clcio p.a., onde no h filler calcrio, foi identificado
monocarboaluminato de clcio hidratado e carbonato de clcio a partir de 7 dias de reao.
Portanto, houve carbonatao da portlandita e tambm reao da calcita com as fases
aluminato, formando carboaluminato.
O silicato de clcio hidratado (C-S-H) identificado tem relao clcio/slica (CaO/SiO2)
igual a 2,0. A slica solvel, determinada por absoro atmica aps lavagem com cido
clordrico (1:50) e carbonato de sdio (Na2CO3), foi de 8,55% nesta idade (maiores detalhes
no Captulo 3). O consumo equivalente de xido de clcio (CaO) foi de 19,35%. Portanto, a
relao clcio/slica estimada de 2,3, porm, esta anlise no considera as fases
aluminato, slico-aluminato e carboaluminato de clcio hidratadas formadas.

100
P
Mc Hc
Q

P
Mc
Hc

Mc
Q

M M

MM M

M M

M
Mc

Q H Q

C
M

C Hc S

HQ

Hc

C
C
P

H
M

M
Q

C
P M

182 dias

Contagem

154 dias

114 dias

56 dias

28 dias

7 dias
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

P Portlandita

H Hematita

C Carbonato de Clcio

S Silicato de Clcio Hidratado

Q Quartzo

Hc Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado

M Mulita

Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

Figura 4.12 Evoluo da reao da pasta de hidrxido de clcio e cinza volante.


Tabela 4.3 Compostos identificados na pasta de hidrxido de clcio e cinza volante.
Cdigo de
Referncia
85-0930
79-1457
73-0603
84-1271
81-2027
03-0594
14-0083
41-0221

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado

SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3
Ca(OH)2
CaCO3
2CaO.SiO2.H2O
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
3CaO.Al2O3.0,5Ca(OH)2.0,5CaCO3.11,5H2O

Quartzo
Mulita
Hematita
Portlandita
Calcita
C-S-H
-----

A Figura 4.13 mostra, em detalhe, a regio atribuda ao pico de 100% de intensidade


do silicato de clcio hidratado (C-S-H). Esse pico coincide com o do carbonato de clcio
(100% de intensidade), em evidncia aps 7 dias de reao. Com a evoluo das reaes
observou-se alterao na faixa de 29 a 30 2 devido atividade pozolnica, mostrando
que o C-S-H foi gradativamente formado.

101
45% Hidrxido de clcio + 55% Cinza volante
S
P

182 dias

Contagem

154 dias

114 dias

56 dias

28 dias
P Portlandita
C Carbonato de Clcio

7 dias

S Silicato de Clcio Hidratado


27

28

29

30

31

Posio ( 2)

Figura 4.13 Detalhe do pico de 100% de intensidade do C-S-H formado no sistema pozolnico.

O consumo da portlandita de ambos os sistemas estudados apresentado na Figura


4.14. Na pasta com cal hidratada, o teor remanescente aps 77 dias baixo, de 2,6%
determinado por termogravimetria, o que mantm o equilbrio qumico do sistema. A
evoluo da atividade pozolnica neste sistema consumiu continuamente a portlandita,
evidenciando que a proporo de mistura utilizada disponibilizou quantidade insuficiente de
cal para suprir a demanda da frao vtrea da cinza volante.

22% Cal hidratada + 78% Cinza volante

45% Hidrxido de clcio + 55% Cinza volante


Portlandita
Posio: 34,08 2

Contagem

Contagem

Portlandita
Posio: 34,08 2

7 dias

14 dias

28 dias

56 dias

77 dias

7 dias

28 dias

56 dias

114 dias

154 dias

182 dias

Figura 4.14 Avaliao semi-quantitativa, por difrao de raios X, do teor de portlandita nas pastas
pozolnicas. Anlise no pico referente intensidade de 100% da portlandita.

Na pasta com hidrxido de clcio, o teor residual de portlandita manteve-se

102
praticamente inalterado aps 114 dias, mostrando que o consumo pela pozolana atingiu o
valor mximo. Neste sistema no houve o esgotamento do hidrxido de clcio, ou seja, a
proporo de mistura continha excesso de cal.
Na Figura 4.15 so comparados os difratogramas dos sistemas pozolnicos na regio
referente ao pico de 100% de intensidade do monocarboaluminato de clcio hidratado.

22% Cal hidratada + 78% Cinza volante

45% Hidrxido de clcio + 55% Cinza volante

Monocarboaluminato de clcio hidratado

Monocarboaluminato de clcio hidratado

Posio: 11,68 2

Posio: 11,68 2

77 dias

28 dias

154 dias

Contagem

Contagem

56 dias

182 dias

114 dias
56 dias

14 dias
28 dias
7 dias

10,5

11,0

11,5

12,0

12,5

Posio ( 2)

13,0

7 dias
10,5

11,0

11,5

12,0

12,5

13,0

Posio ( 2)

Figura 4.15 Evoluo da formao do monocarboaluminato de clcio hidratado nos sistemas


pozolnicos.

A difrao de raios X evidenciou que tanto a cal hidratada, que contm carbonato de
clcio na sua composio qumica, como o hidrxido de clcio p.a. propiciaram a formao
deste composto hidratado.
Na pasta com hidrxido de clcio p.a., a identificao do monocarboaluminato ocorreu
j aos 7 dias de reao enquanto que, na pasta com cal hidratada, a identificao inicial
ocorreu a partir de 14 dias.
4.4.2 Porosimetria
A porosidade dos sistemas pozolnicos praticamente no se altera com a evoluo da
reao (MASSAZZA, 1998). A interao da cinza volante com o hidrxido de clcio modifica
a microestrutura da pasta por reduo do dimetro mdio dos poros. Portanto, a porosidade
inicial da pasta fresca pode ser calculada pela equao 4.2 (SHI, 2001), sem que esta sofra

103
significativa alterao ao longo do tempo.

PINICIAL =

V gua

equao 4.2

Vgua + Vslidos

PINICIAL porosidade inicial da pasta fresca (%);


3
Vgua volume ocupado pela gua (dm );
3
Vslidos volume ocupado pelos slidos (dm ).

A pasta com cal hidratada e cinza volante, moldada com relao gua/slidos de 0,45,
tem porosidade inicial de 51,4%. J a pasta com hidrxido de clcio p.a. e cinza volante,
moldada com relao gua/slidos 0,60, tem porosidade de 58,6%.
O contnuo refinamento dos poros, propiciado pelo crescente volume ocupado pelos
hidratos, altera a dimenso dos poros e a interconectividade da rede capilar. A influncia do
tamanho dos poros nas propriedades da pasta e a funo desempenhada pela gua
presente nestes poros podem ser observadas na Tabela 4.4, conforme classificao
proposta por Mindess e Young (1981).
No ensaio de porosimetria por intruso de mercrio, o dimetro mnimo mensurvel no
equipamento Micromeritics, modelo Autopore III 9420, de 3,6 nm. Portanto, a distribuio
discreta do dimetro mdio dos poros aqui apresentados engloba os macroporos,
mesoporos e parte dos poros de gel.
Tabela 4.4 Classificao do dimetro mdio dos poros em pastas de cimento hidratado (MINDESS;
YOUNG, 1981).
Dimetro

Descrio

Funo da gua

Propriedades da pasta
afetadas

10 m 50 nm

Capilares
grandes
(macroporos)

Comporta como gua


de enchimento

Resistncia mecnica
Permeabilidade

50 nm ~ 10 nm

Capilares
mdios
(mesoporos)

Gera moderadas foras


de tenso superficial

10 nm ~ 2,5 nm

Capilares
pequenos (gel)

2,5 nm ~ 0,5 nm

Microporos

< 0,5 nm

Designao

Microporos
interlamelares

Poros
Capilares

Poros de Gel

Gera fortes foras de


tenso superficial
Forte adsoro de gua
sem formao de
meniscos
gua ligada por pontes
de hidrognio

Resistncia mecnica
Permeabilidade
Retrao em umidades
elevadas
Retrao em umidade relativa
de 50%
Retrao
Fluncia
Retrao
Fluncia

A Figura 4.16 mostra o volume de mercrio intrudido acumulado nos sistemas


pozolnicos ao longo da reao em funo do dimetro mdio dos poros. Observa-se que o
volume total intrudido sofre pequena variao entre as idades analisadas, ou seja, a
porosidade se mantm praticamente constante. Com o avano da reao h refinamento da
microestrutura, principalmente dos poros entre 50 nm e 2.000 nm.

104
Na pasta com cal hidratada e cinza volante, o principal refinamento dos poros ocorreu
nos primeiros 56 dias de reao. Aps essa idade, at 77 dias, observou-se um maior
refinamento dos poros menores que 50 nm.
A pasta com hidrxido de clcio e cinza volante teve maior alterao microestrutural
at a idade de 114 dias, a partir da qual pequenas variaes foram observadas.

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

seralipaC soroP
soroporcaM
leG ed soroP
soroposeM
10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

leG ed soroP
soroposeM

mn 05
1

0,65
0,60
0,55
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00

seralipaC soroP
soroporcaM

0,65
0,60
0,55
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

mn 05

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

10

100

7 dias

14 dias

28 dias

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

Dimetro (nm)
56 dias

77 dias

7 dias

28 dias

56 dias

114 dias

154 dias

182 dias

Figura 4.16 Volume intrudido acumulado de mercrio nos sistemas pozolnicos durante a reao.

A Figura 4.17 mostra a alterao microestrutural dos sistemas pozolnicos durante o


avano da reao.
A distribuio discreta do dimetro dos poros deixa claro que os poros com dimetro
entre 1.500 e 2.000 nm so substitudos por poros menores, resultando em uma
concentrao com 40 nm de dimetro. Na pasta com hidrxido de clcio, onde h
quantidade de cal sem que haja o consumo total, o refinamento dos poros mostrou-se mais
eficiente em relao pasta moldada com cal hidratada, resultando em distribuio com a
maioria dos poros situados abaixo de 1.000 nm. Na pasta com cal hidratada, a maior parte
dos poros tem dimenso inferior a 6.000 nm. Neste sistema o refinamento foi limitado devido
ao consumo total da portlandita aos 77 dias de reao. Portanto, a atividade pozolnica
caracteriza-se

pela

alterao

da

microestrutura

da

pasta

ao

longo

do

tempo,

primordialmente pelo refinamento do dimetro dos poros, o que repercute diretamente sobre
vrias propriedades da pasta no estado endurecido, tais como a permeabilidade, difuso,
absoro capilar, etc.

Figura 4.17 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nos sistemas pozolnicos em funo
da idade.
Dimetro (nm)
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

said 281

mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05
mn 05
mn 05

lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

sa id 77
sa d 77
saiiid 77
sa d 77

mn 05
mn 05
mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

sa id 65
sa d 65
saiiid 65
sa d 65

mn 05
mn 05
mn 05
mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

m 05
mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

said 82

Mercrio Intrudido (ml/g)

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05
mn 05
mn 05
mn 05

m 05
mn 05

lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

said 41

lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

sa id 7
sa d 7
saiiid 7
sa d 7

Mercrio Intrudido (ml/g)

lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

saiiid 451
sa d 451
sa id 451
sa d 451

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

saiiid 411
sa d 411
sa id 411
sa d 411

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

said 65

Mercrio Intrudido (ml/g)

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00

lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

100.000 1.000.000

mn 05

10.000

said 82

1.000

lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

100

mn 05

10

0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14

sa id 7
sa d 7
saiiid 7
sa d 7

Dimetro (nm)
1

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

0,16

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

105

106
A tendncia ao refinamento da microestrutura evidenciada pelos resultados
apresentados na Figura 4.18, enfatizando que as porosidades dos diferentes sistemas, nas
diferentes idades analisadas, so semelhantes s respectivas porosidades iniciais
calculadas, porm, a quantidade de poros de gel e mesoporos (< 50 nm) aumenta
gradativamente durante a evoluo da reao.
O refinamento dos poros ocorreu at 114 dias na pasta com hidrxido de clcio p.a.,
onde h disponibilidade excessiva de cal. Este resultado est de acordo com o consumo de
portlandita por atividade pozolnica observado na Figura 4.4. A taxa de reao referente aos
hidratos (C-S-H + aluminatos) (Figura 4.6) mostra que, a partir desta idade, a formao de
compostos hidrulicos lenta, praticamente no havendo consumo de cal e, por
conseqncia, sem alterao da estrutura porosa formada.

70

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

65

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

60

Volume de Vazios (%)

55
50
45
40

Porosidade

35
30
25
20
15
10
5

Poros de Gel e Mesoporos (< 50 nm)

0
0

14

28

*help

42

56

70

84

98

112 126 140 154 168 182

Idade (dias)

Figura 4.18 Porosidade total e frao referente aos poros menores que 50 nm ao longo do perodo
analisado.

4.4.3 Resistncia compresso


Os resultados do ensaio de resistncia compresso da pasta de cal hidratada e
cinza volante esto no Apndice 1. Na Figura 4.19 observa-se a evoluo da resistncia
compresso da pasta de cal hidratada e cinza volante, ao longo do tempo, a qual aumenta
at a idade de 77 dias. O consumo total da portlandita interfere na resistncia
compresso, a qual deve se manter prxima aos 12,0 MPa com o avanar da idade.

Resistncia compresso (MPa)

107

10,0

1,0

0,1
RC = 0,001.dia2 + 0,073.dia
R = 0,987

0,0
0

14 21 28 35 42 49 56 63 70 77 84
Idade (dias)

Figura 4.19 Resistncia compresso da pasta com cal hidratada e cinza volante.

4.4.4 Anlise conjunta dos resultados


A alterao na distribuio do dimetro dos poros em relao gua quimicamente
combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos) durante a reao dos sistemas pozolnicos
apresentada na Figura 4.20.

2
3
4
5
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)

Porosidade

182 dias

154 dias
114 dias

56 dias

56 dias

77 dias

R = 0,97

R = 0,94
1

R = 0,97

R = 0,93

R = 0,99
0

28 dias

7 dias

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante

R = 0,94

28 dias

14 dias

7 dias

Volume de Vazios (%)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante


65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0

Poros: < 10 nm

7 0

3
4
5
6
7
8
9
10 11
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)

Poros: 10 nm < x < 50 nm

12

13

Poros: > 50 nm

Figura 4.20 Distribuio do dimetro dos poros em funo da gua quimicamente combinada como
C-S-H e aluminatos.

O teor de gua quimicamente combinada como hidratos apresentou relao linear com
as diferentes faixas de dimetro de poro analisadas. O aumento no teor de hidratos
corresponde a um expressivo acrscimo na quantidade de poros situados entre 10 nm e 50
nm em detrimento dos poros com dimenso diametral superior a 50 nm. Os poros menores
que 10 nm sofrem pequeno incremento com a evoluo da reao. Portanto, os resultados
confirmam o preenchimento dos poros maiores que 50 nm com a evoluo da atividade
pozolnica. O maior teor de cal propicia refinamento mais acentuado da microestrutura com
a evoluo das reaes, o que est de acordo com a taxa de reao observada na Figura

108
4.6.
A Figura 4.21 destaca a quantidade de mesoporos e a resistncia compresso em
funo do teor de gua quimicamente combinada.

1
2
3
4
5
6
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)

Mesoporos (10 nm < x < 50 nm)

28 dias

182 dias

56 dias

Mesoporos = 2,15.H2O - 2,91


R = 0,93

154 dias

24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

7 dias

77 dias

56 dias

28 dias

14 dias

RC = 2,50.H2O - 4,72
R = 0,99

Mesoporos (%)

24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

Mesoporos = 1,79.H2O + 0,55


R = 0,99

114 dias

45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante


Resistncia Compresso (MPa)

24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

7 dias

Mesoporos (%)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
Mesoporos (10 nm < x < 50 nm)

Resistncia Compresso

Figura 4.21 Mesoporos e resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada


como hidratos (C-S-H + aluminatos).

Na pasta com cal hidratada e cinza volante, a relao entre a resistncia


compresso e os hidratos formados tambm linear. Portanto, a resistncia compresso
est diretamente relacionada com a quantidade de poros menores que 50 nm, conforme
apresentado na Figura 4.22 (A).

3
4
5
6
7
8
9 10
Mesoporos (10 nm < x < 50 nm) (%)

11

12

13

7 dias

56 dias

B
36

37

38

39
40
41
42
43
Macroporos (> 50 nm) (%)

44

14 dias

RC = 0,11.macroporos2 - 10,34.macroporos + 237,02


R = 0,94

28 dias

13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

77 dias

77 dias

28 dias

14 dias

56 dias

Resistncia Compresso (MPa)

RC = 1,32.mesoporos - 4,81
R = 0,99

7 dias

Resistncia Compresso (MPa)

22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante


13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

45

46

Figura 4.22 Resistncia compresso em funo do percentual de mesoporos (< 50 nm) e


macroporos (> 50 nm) da pasta com cal hidratada e cinza volante.

As reaes pozolnicas e seus efeitos sobre a distribuio do tamanho de poros so


preponderantes para a evoluo da resistncia compresso. Como a porosidade total
praticamente no se altera durante a reao, a distribuio espacial e o dimetro dos poros
que passam a reger a resistncia compresso do sistema pozolnico.

109

4.5 Concluses
A anlise da atividade pozolnica da cinza volante com cal hidratada ou hidrxido de
clcio p.a, baseada nos experimentos realizados, permite as seguintes concluses:

O teor de hidrxido de clcio no sistema pozolnico determina a taxa de reao


com a cinza volante. A maior disponibilidade de cal resulta em maior quantidade
de hidratos e consumo de portlandita para um mesmo tempo de reao.

O teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos)


diretamente proporcional portlandita consumida, ou seja, h uma tendncia
linear, independentemente do teor de hidrxido de clcio no sistema. Esta relao
relevante, pois permite estimar o teor de gua quimicamente combinada por
atividade pozolnica em sistema cimentcio pozolnico e, assim, diferenciar os
efeitos fsico e qumico da cinza volante na hidratao/reao do sistema.

A cinza volante em questo apresentou consumo mximo de 0,41 g Ca(OH)2 / g


de cinza volante. A correo para o teor de frao vtrea resultou no consumo real
de 0,69 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante.

Na pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante houve consumo total
da portlandita aps 77 dias de reao. Portanto, ao substituir 50% de cimento CP
V ARI por cinza volante, em massa, possvel o consumo total do teor de
hidrxido de clcio por atividade pozolnica. Esse assunto ser abordado no
Captulo 6.

Na difrao de raios X foi identificada a formao de monocarboaluminato de


clcio hidratado (3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O) em ambos os sistemas pozolnicos
estudados. Na pasta com cal e cinza volante, a identificao ocorreu a partir de 14
dias de reao, atingindo a maior contagem aos 56 dias, mantendo-se
praticamente constante at 77 dias. Na pasta com hidrxido de clcio, a
identificao inicial ocorreu aos 7 dias, com pequeno incremento na contagem at
28 dias. A contagem, nas maiores idades, foi similar observada aos 28 dias.

O quartzo e a mulita apresentaram, na difrao de raios X, contagem constante ao


longo do perodo de reao estudado. Estes compostos cristalinos mantm-se
inertes no sistema pozolnico.

A porosidade total dos sistemas pozolnicos no variou significativamente durante


o perodo de reao estudado. Portanto, a porosidade inicial do sistema,
determinada pelo volume de gua de amassamento, representa o volume total de
vazios da pasta em qualquer perodo da reao.

110

A atividade pozolnica caracteriza-se pelo refinamento da microestrutura, com


aumento crescente na quantidade de poros com dimetros entre 10 e 50 nm e
reduo gradual dos poros maiores que 50 nm.

A quantidade de poros de gel (entre 3,6 e 10 nm) teve pequeno aumento com a
evoluo da reao, mostrando que a atividade pozolnica altera principalmente
os poros maiores que 10 nm.

A evoluo da resistncia compresso da pasta de cal hidratada e cinza volante


foi bastante lenta, atingindo 2,9 MPa aos 28 dias de idade. Na idade de 56 dias, a
resistncia foi de 6,7 MPa. A partir desta idade a evoluo foi mais acentuada,
atingindo 11,7 MPa aos 77 dias.

A resistncia compresso da pasta com cal hidratada e cinza volante apresentou


relao direta com a quantidade de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) da
microestrutura.

111

4.6 Referncias bibliogrficas


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5 Efeito fsico de material inerte na hidratao do cimento

5.1 Introduo
O material inerte, de distribuio granulomtrica prxima do cimento, altera as
propriedades fsicas e mecnicas da pasta alm de intervir na cintica de reao do
cimento. O grau de hidratao das fases anidras aumenta na presena de partculas inertes,
finamente modas.
As caractersticas fsicas do filler inerte e o seu teor na pasta so os principais fatores
responsveis pela alterao da hidratao. A rea especfica BET e a proporo em relao
ao cimento que determinam o incremento na quantidade de hidratos formados
(LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).
As finas partculas do material inerte atuam como pontos extras de nucleao,
favorecendo a precipitao dos hidratos sobre a superfcie dos gros do filler, alm do
prprio cimento. Como resultado, a camada de hidratos gradualmente formada sobre os
gros anidros do cimento demanda maior intervalo de tempo para recobr-los, aumentando o
perodo em que a hidratao ocorre por dissoluo/precipitao. Com a evoluo das
reaes, a espessura da camada de hidratos formada mais delgada em relao da pasta
sem a presena do filler, facilitando a difuso da gua rumo frao anidra para
prosseguimento da hidratao por mecanismo topoqumico.
Dada a importncia da sua contribuio para a hidratao, objetiva-se neste captulo
quantificar a alterao na cintica de reao e na microestrutura propiciada por material
inerte em pasta de cimento portland.
A influncia de filler quartzoso na cintica de hidratao do cimento CP V ARI foi
acompanhada pela quantificao da gua quimicamente combinada como silicato/aluminato
de clcio hidratado e pelo teor remanescente de portlandita, por termogravimetria; anlise
por difrao de raios X dos produtos de hidratao formados; determinao do calor de
hidratao; variao no volume total de vazios e na distribuio do dimetro dos poros, por
porosimetria de intruso de mercrio; e mensurao da resistncia compresso em funo
da evoluo da hidratao.

5.2 Influncia de material inerte na hidratao de cimento portland


A hidratao do cimento ocorre pela dissoluo gradual das fases anidras do clnquer

114
e da gipsita, seguida de precipitao dos hidratos sobre as partculas, formando a camada
externa9. Este mecanismo, dito hidratao por dissoluo/precipitao, ocorre nas primeiras
horas de reao. A sua evoluo recobre gradativamente os gros anidros do cimento,
restringindo, paulatinamente, a dissoluo das fases anidras. Neste perodo, a taxa de
reao se mantm crescente, representando o perodo de acelerao observado no calor de
hidratao. Um segundo mecanismo atua aps a consolidao da pasta, dito topoqumico,
ou seja, a gua difunde pela camada de hidratos, inicialmente precipitada, para atingir a
frao residual do cimento, ainda anidra, para dar prosseguimento hidratao. A transio
do mecanismo de hidratao por dissoluo/precipitao para o topoqumico ocorre no
perodo de desacelerao das reaes, evidenciado pelo ensaio de calor de hidratao
(KADRI; DUVAL, 2002; MOSTAFA; BROWN, 2005; SINGH; BHATTACHARJEE; SHUKLA,
1995; TAYLOR, 1997). A reduo na taxa de solubilizao dos anidros diminui a
concentrao de ons e, conseqentemente, a precipitao de compostos hidrulicos. O
total recobrimento dos gros anidros representa o incio da hidratao topoqumica (KADRI;
DUVAL, 2002).
O uso de material inerte na composio de material cimentcio tido como modificador
da cintica de reao do cimento, por aumentar o grau de hidratao (GUTTERIDGE;
DALZIEL, 1990; KADRI; DUVAL, 2002; KLIMESCH; RAY; SLOANE, 1996; POPPE; DE
SCHUTTER, 2005; WCZELIK, 1985). A influncia do filler depende das caractersticas
fsicas das partculas do material utilizado. A distribuio granulomtrica e, por
conseqncia, a rea especfica BET, o teor utilizado em substituio ao cimento e a
afinidade com os compostos hidrulicos formados so fatores preponderantes para a
eficincia do filler inerte em alterar a cintica de hidratao do cimento (CYR; LAWRENCE;
RINGOT, 2005).
Lawrence; Cyr e Ringot (2003) ao substiturem diferentes teores de cimento por filler
quartzoso, com dimenso de gro (215 m) maior que as do cimento, determinaram o grau
de hidratao pelo calor liberado, nos primeiros 2 dias. A hidratao total, tomada como
referncia, foi estimada pelos compostos de Bogue do cimento utilizado e o calor terico
para completa hidratao das diferentes fases anidras. Os autores concluram que a
precipitao dos hidratos ocorre exclusivamente na superfcie dos gros do clnquer,
mantendo o grau de hidratao constante, porm, proporcional quantidade de material
ligante presente na argamassa, conforme a Figura 5.1.
Na segunda etapa da pesquisa de Lawrence; Cyr e Ringot (2003) foi utilizado filler
quartzoso de dimenso mdia de partculas similar e menor que a do cimento, em diferentes
teores de substituio. Observaram que o grau de hidratao do cimento aumentava quanto
9

A precipitao do silicato de clcio hidratado (C-S-H) forma uma fina camada que recobre os gros
do cimento. A esta camada atribuda a denominao de outer shell (TAYLOR, 1998).

115
maior a rea especfica do filler utilizado, ou seja, quanto menor a dimenso das partculas

Grau de hidratao (%)

do material inerte.
0,6
0,5
0,4

2 dias

0,3
0,2

1 dia

0,1
0,0
0

25

50

75

Teor de Substituio (%)


Valores experimentais

Dissoluo terica

Figura 5.1 Quantidade de cimento hidratado em argamassa contendo adio mineral inerte
(quartzo), de dimenso de partculas muito maior que s do cimento, em diferentes
teores de substituio (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).

Os autores atriburam o maior grau de hidratao do cimento nucleao heterognea


dos hidratos. A disponibilidade de novos pontos de nucleao no sistema cimentcio
estimula a precipitao dos hidratos na superfcie dos gros do cimento e do material inerte
(RAHHAL; TALERO, 2005).
A hiptese do efeito de superfcie apresentada por Lawrence; Cyr e Ringot (2003) para
a nucleao heterognea dos hidratos mostrada na Figura 5.2 onde, na presena de filler,
a camada de hidratos que recobre os gros de clnquer possui menor espessura que na
pasta de cimento sem a presena de quartzo.

COM ADIO MINERAL INERTE

SEM ADIO MINERAL INERTE

E > E'
E

E'

Cimento
Cimento
Adio Mineral Inerte

Hidratos

Hidratos

Figura 5.2 Representao esquemtica da hiptese sobre a majorao da hidratao do cimento


nas primeiras idades (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).

116
Os resultados de Lawrence; Cyr e Ringot (2003) indicaram diferentes incrementos no
grau de hidratao em funo do teor de substituio do cimento por filler quartzoso. Isto
indica que h um teor timo de substituio para obteno da mxima eficincia na
alterao da cintica de hidratao. A Figura 5.3 mostra a tendncia no incremento do grau
de hidratao em funo do teor de substituio do cimento por material inerte, segundo
Lawrence; Cyr e Ringot (2003). Observa-se que o mximo incremento ocorre em teor de
substituio entre 25 e 30%, salientando que a rea especfica BET do material inerte que
determina a amplitude do incremento, ou seja, quanto mais fino o filler, maior o incremento

Grau de hidratao (%)

no grau de hidratao (KADRI; DUVAL, 2002).

Nucleao heterognea

Dissoluo/precipitao
do cimento

25

50

75

Teor de Substituio (%)


Figura 5.3 Hidratos formados devido nucleao heterognea nas primeiras idades (LAWRENCE;
CYR; RINGOT, 2003).

A substituio acima de 30% tende a diminuir a intensidade do incremento quo maior


o teor utilizado, apesar do material inerte aumentar o grau de hidratao total do sistema.
Uma grande quantidade de filler resulta em pequeno incremento na quantidade de
hidratos devido nucleao heterognea. O excesso de partculas do material inerte
distancia, demasiadamente, certa quantidade de gros do filler dos gros do cimento,
fazendo com que esta frao do material inerte no atue na hidratao. Uma pequena
quantidade de partculas de material inerte tem grande probabilidade de estar circundada
por gros de clnquer e, conseqentemente, todas elas participaro da nucleao
heterognea. Portanto, as partculas inertes devem estar prximas s do cimento para
interagirem umas com as outras (CYR; LAWRENCE; RINGOT, 2005).
O material inerte, ao aumentar o grau de hidratao do cimento, atua sobre todas as
fases anidras. O efeito fsico propiciado pelas partculas do filler na cintica de reao
evidente, principalmente, nas primeiras idades. A Tabela 5.1 apresenta a quantidade de
gua quimicamente combinada para estas fases, aps 180 dias de hidratao, conforme

117
Powers apud Stepkowska et al. (1993). O aluminato triclcico (C3A) e o ferro aluminato
tetraclcico (C4AF) demandam as maiores quantidades de gua para a hidratao.
Tabela 5.1 gua quimicamente combinada nas principais fases do clnquer, aps 180 dias de
hidratao (POWERS apud STEPKOWSKA et al., 1993).
Fase anidra
Silicato triclcico
Silicato diclcico
Aluminato triclcico
Ferro aluminato tetraclcico

Frmula qumica
simplificada
C3 S
C2 S
C3 A
C4AF

Frmula qumica
3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
4CaO.Al2O3.Fe2O3

gua quimicamente
combinada (g/g)
0,187
0,158
0,665
0,213

Portanto, nas primeiras idades, o teor de gua quimicamente combinada sofre maior
incremento em relao ao teor de portlandita formado, pois a taxa de reao do aluminato
triclcico (C3A) maior que a das fases silicato. Com a evoluo da hidratao, a taxa de
reao do aluminato diminui para valor inferior dos silicatos (alita + belita) e maior
incremento na quantidade de portlandita observado em relao gua quimicamente
combinada.
A diferena no grau de hidratao da pasta contendo filler em relao pasta de
referncia, sem adio, tende a diminuir gradativamente a longo prazo, at que, em dado
momento, a frao hidratada similar em ambas as pastas, conforme observado na Figura
5.4 (LAWRENCE, 2000).

Grau de hidratao (%)

100% - valor assinttico terico

Cimento + Adio inerte

Cimento

Incremento na hidratao

Tempo
Figura 5.4 Diferena na hidratao do cimento na presena de material inerte (LAWRENCE, 2000).

A adio de material inerte no sistema cimentcio no exerce influncia sobre a


dissoluo das fases anidras, porm, atua como agente nucleador para a precipitao dos
hidratos. Desta forma, a restrio solubilizao dos anidros demanda maior intervalo de
tempo para recobrir os gros do cimento, j que parte dos hidratos precipita sobre as
partculas do filler. Portanto, o material inerte, ao exercer influncia na precipitao, atua

118
indiretamente na dissoluo do cimento. A longo prazo, o efeito da nucleao heterognea
se extingue gradativamente, e a pasta de referncia, sem adio, atinge o mesmo grau de
hidratao da pasta com material inerte.

5.3 Anlise e discusso dos resultados


5.3.1 Morfologia dos gros do filler quartzoso
A forma e a textura superficial dos gros do filler podem ser observadas na Figura 5.5,
onde, por de microscopia tica fotografou-se partculas do quartzo com aumento de 320
vezes. As partculas apresentam forma irregular e de textura lisa, ou seja, com estrutura
cristalina bem definida.
Por no apresentar rugosidade, a rea especfica BET do filler pequena (0,60 m2/g),
embora com distribuio granulomtrica acumulada prxima da cinza volante (ver Captulo
2, Figura 2.3), caracterizada no Captulo 3, de rea especfica bastante superior (3,63 m2/g).
Com a fratura das partculas decorrente da moagem, a superfcie dos gros apresenta
cargas livres. Com isso, os gros so recobertos por grupos Si-OH-, de espessura variando
entre 0,11 m a 2 m, o que favorece a formao, nucleao e precipitao do silicato de
clcio hidratado (KLIMESCH; RAY; SLOANE, 1996).

Figura 5.5 Morfologia dos gros do filler obtida por microscopia tica (aumento de 320 vezes).

5.3.2 Evoluo da hidratao


5.3.2.1 Termogravimetria
A evoluo da hidratao da pasta de referncia, com cimento CP V ARI, e da pasta
com substituio parcial por filler quartzoso, tem as curvas de perda de massa individuais
apresentadas no Apndice 2, bem como as planilhas de resultados com a correo para a

119
base de no volteis (TAYLOR, 1997). Os critrios de anlise das diferentes faixas de perda
de massa tambm so comentados no Apndice 2.
A Figura 5.6 apresenta o teor de gua quimicamente combinada (C-S-H + aluminatos
+ compostos de magnsio) em funo do tempo de hidratao. Os valores tericos
estimados para 50% da massa de cimento tambm so mostrados na Figura 5.6. Estes
valores so tomados como base para se determinar a influncia de material inerte na
hidratao do cimento.
Na pasta de cimento CP V ARI houve acentuada hidratao nos primeiros 28 dias e,
aps esta idade, o teor de gua quimicamente combinada aumenta gradativamente, porm,
com pequenos incrementos. O teor de gua no evaporvel, aps 182 dias de hidratao,
foi de aproximadamente 25%, o que est de acordo com o valor de 23% para pastas de
cimento completamente hidratadas proposto por Taylor (1997). Obviamente esse valor sofre
variaes decorrente da composio qumica do cimento e da metodologia utilizada para
retirada da gua livre, adsorvida e parte da gua interlamelar.

gua quimicamente combinada (%)

28,0
24,5
21,0
17,5
14,0
10,5
7,0
3,5
0,0
0

14

28

42

56

70

84

98

112 126 140 154 168 182

Idade (dias)
CP V - ARI

CP V + Filler

50% CP V (Terico)

Figura 5.6 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de referncia e na pasta com 50% de cimento portland + 50% de
filler quartzoso.

A substituio de 50%, em massa, de cimento CP V ARI por material inerte resultou


em maior teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos +
compostos de magnsio) em relao ao valor terico estimado. Nesta pasta, a relao
gua/slidos foi mantida idntica da pasta de referncia, ou seja, 0,45, porm, a relao
gua/cimento efetiva passou a ser de 0,90. O aumento da proporo de gua em relao ao
cimento demanda maior dissoluo das fases anidras para saturar o meio lquido, alm de
favorecer o contato do cimento com a gua o que, aliado nucleao heterognea, resultou
em aumento na quantidade de hidratos formados. Esse incremento variou entre 3% e 10%

120
ao longo dos 6 meses observados.
O teor remanescente de portlandita nas propores de mistura, assim como o valor
estimado teoricamente para a pasta de cimento e filler quartzoso, ao longo de 182 dias de
hidratao, est na Figura 5.7.
Na pasta com cimento e material inerte, o teor de carbonato de clcio determinado nas
amostras foi superior ao valor terico estimado para a quantidade de cimento presente na
mistura (ver Apndice 2). Esse teor maior foi atribudo carbonatao da portlandita durante
a fase de preparao das amostras analticas e, de modo a permitir a comparao com a
pasta de referncia, foi convertido em hidrxido de clcio e acrescido ao teor remanescente
de portlandita da pasta contendo filler quartzoso. A metodologia utilizada para esta anlise
est detalhada no Apndice 2. Os resultados obtidos por esta metodologia esto
apresentados na Figura 5.7, onde se destaca a influncia do material inerte na hidratao
das fases alita e belita do cimento, as responsveis pela formao de portlandita como
subproduto de reao.
A termogravimetria do cimento CP V ARI anidro indicou 1,23% de portlandita na sua
composio quando o resultado foi corrigido para a base de no volteis. Aps 24 horas de
hidratao, o teor remanescente de 18,17% (Figura 5.7), ou seja, houve uma produo de
16,95%. J aos 28 dias, o teor remanescente de 30,12%, atingindo 32,54% aos 182 dias.
Portanto, a precipitao da portlandita devido hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S)
ocorre principalmente nos primeiros 28 dias de hidratao, com aumento em baixo teor aps
esta idade.
35,0
30,0

Portlandita (%)

25,0
20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0

14

CP V - ARI

28

42

CP V + Filler

56

70

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)
50% CP V (Terico)
CP V + Filler - Remanescente

Figura 5.7 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com
cimento e filler quartzoso.

Conforme observado na Figura 5.7, na pasta com cimento e filler quartzoso, o teor de
portlandita est abaixo do valor terico estimado para a quantidade proporcional de cimento

121
presente na mistura, ao longo de 6 meses. Quando a parcela de hidrxido de clcio que
sofreu carbonatao foi acrescida ao teor remanescente, o total liberado na hidratao do
cimento na presena de material inerte foi superior ao valor terico estimado.
O maior teor de portlandita liberado quando da presena de material inerte na mistura
mostrou que houve acelerao da hidratao do cimento principalmente nos primeiros 28
dias, a partir do qual o efeito ativador do filler diminuiu gradativamente com a evoluo das
reaes. Jiang e Van Damme apud Lawrence (2000) mostraram que a hidratao da alita
(C3S) sofre acelerao com a substituio de 50% da massa por filler quartzoso. Os autores
concluram que, aps 3 meses de hidratao, o efeito fsico do quartzo na hidratao da
alita praticamente se extinguiu.
Portanto, a substituio de 50%, em massa, de cimento CP V ARI por filler quartzoso
resultou na acelerao da hidratao, atingindo um mximo aos 28 dias de idade, com
gradual decrscimo com o tempo.
5.3.2.2 Difrao de raios X
A evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de referncia com cimento
CP V ARI apresentada na Figura 5.8. Na Tabela 5.2 esto descritos com compostos
identificados na interpretao dos difratogramas, apresentando-se o respectivo cdigo de
referncia das fichas utilizadas. No Apndice 2 esto tabelados os principais picos das
fichas empregadas, alm da posio ( 2) e da distncia interplanar.
Os picos referentes aos compostos anidros do cimento diminuram gradativamente
durante as reaes com a gua, destacando-se o ngulo 29,25 2 e a faixa entre 32,00 e
33,00 2, atribudas principalmente alita (C3S) e belita (C2S).
O pico da alita em 32,12 2 (100% de intensidade) diminuiu gradativamente at 28
dias e, a partir desta idade, manteve-se praticamente inalterado. Em 32,28 2 h um pico
de 25% de intensidade referente etringita, o qual se sobrepe ao pico da alita e, portanto,
o decrscimo gradual na intensidade do pico nesta regio decorre da hidratao gradual da
alita e da converso da etringita em monossulfoaluminato de clcio hidratado. Em
contrapartida, o monocarboaluminato de clcio hidratado possui um pico em 32,20 2 com
8% de intensidade o que, com a evoluo das reaes, tende a aumentar a contagem nesta
posio.
A belita, de pico de 100% de intensidade em 32,66 2, diminuiu gradativamente at
91 dias e, aos 182 dias, a contagem foi idntica observada aos 3 meses de hidratao.
Em concluso, a alita (C3S) reagiu acentuadamente nos primeiros 28 dias de hidratao e,
nas maiores idades, o grau de reao aumentou em pequenas parcelas. J a belita (C2S)

122
reagiu mais lentamente, demandando 91 dias para que a intensidade do pico principal no
mais variasse significativamente.
O aluminato triclcico (C3A), com pico de 100% de intensidade em 33,16 2, foi
identificado aps 1 dia de hidratao, ou seja, ainda havia uma parcela anidra desta fase
aps transcorridas 24 horas da mistura com a gua. No difratograma de 3 dias, o aluminato
triclcico ainda foi observado apesar da hidratao quase que total neste intervalo de tempo.
A ausncia desta fase foi constatada aos 7 dias.

Mc
E
C

Mc
E
E

E
T

F
T

A P

P
T
Mc
C

D E
D
A

Mc T F

T F

D T C

C A AF A

P P

D D

182 dias
Contagem

91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

T Alita (C3S)

E Etringita

D Belita (C2S)

P Portlandita

A Aluminato triclcico (C3A)

S Silicato de clcio hidratado

F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)

C Carbonato de clcio
Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

Figura 5.8 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento CP V ARI.
Tabela 5.2 Compostos identificados na pasta de cimento CP V ARI.
Cdigo de
Referncia
49-0442
24-0034
38-1429
30-0226
41-1451
44-1481
29-0374
81-2027
14-0083

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
Etringita
Hidrxido de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Carbonato de Clcio
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
2CaO.(Al, Fe)O3
3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Ca(OH)2
9CaO.5SiO2.xH2O
CaCO3
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O

Alita
Belita
--Brownmillerita
--Portlandita
C-S-H
Calcita
---

123
A intensidade dos principais picos da portlandita aumentou durante a hidratao e o
pico principal da etringita (9,09 2) teve sua mxima contagem a 1 dia. Com a evoluo das
reaes houve gradual reduo na intensidade deste pico, porm, com identificao aos 182
dias. A reduo na contagem da etringita atribuda formao do monossulfoaluminato de
clcio hidratado, entretanto, este composto no foi identificado.
O monocarboaluminato de clcio hidratado (VOGLIS; KAKALI; TSIVILIS, 2001) foi
identificado aps 3 dias de hidratao, aumentando sua intensidade at 28 dias, a partir do
qual se manteve sem expressiva variao at 182 dias.
Na pasta com cimento e filler quartzoso (Figura 5.9), a evoluo da hidratao foi
similar do cimento CP V ARI, porm, algumas particularidades foram observadas; os
picos referentes ao quartzo e ao feldspato devem-se ao filler quartzoso utilizado.

Mc
E
Q

E
E

T
D

Mc

P
X XS

Mc
Mc

Q E

C T

Q C

Q
P

T F

F P
D
T T
D E Q
A

D Q

F
A
Q

D T C
F A

P
T

P
P Q
D D

Q
P Q

182 dias
Contagem

91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

T Alita (C3S)

E Etringita

D Belita (C2S)

P Portlandita

A Aluminato triclcico (C3A)

S Silicato de clcio hidratado

F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)

C Carbonato de clcio

Q Quartzo

Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

X Feldspato

Figura 5.9 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta com cimento e filler quartzoso.

124
Tabela 5.3 Compostos identificados na pasta de cimento e filler quartzoso.
Cdigo de
Referncia
49-0442
24-0034
38-1429
30-0226
46-1045
84-0710
41-1451
44-1481
29-0374
81-2027
14-0083

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
xido de Silcio
Feldspato
Etringita
Hidrxido de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Carbonato de Clcio
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
2CaO.(Al, Fe)O3
SiO2
K0,5Na0,5AlSi3O8
3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Ca(OH)2
9CaO.5SiO2.xH2O
CaCO3
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O

Alita
Belita
--Brownmillerita
Quartzo
Feldspato
--Portlandita
C-S-H
Calcita
---

O teor de portlandita aumentou gradativamente com a evoluo da hidratao e, aos 3


dias, o monocarboaluminato de clcio hidratado foi identificado. A etringita foi observada a 1
dia, porm, com intensidade inferior da pasta de referncia. As reaes de hidratao
acompanhadas at 182 dias mostraram haver um teor remanescente de etringita na pasta
contendo cimento e filler quartzoso em idades avanadas.
A Figura 5.10 faz uma sntese da evoluo da hidratao da alita (C3S), da belita (C2S)
e do aluminato triclcico (C3A) pela quantificao da contagem do pico principal (100% de
intensidade) das respectivas fases anidras nas diferentes idades estudadas. Cabe ressaltar
que o pico analisado da alita sofreu interferncia da converso da etringita em
monossulfoaluminato de clcio hidratado e da precipitao do monocarboaluminato de
clcio hidratado.

CP V ARI

CP V + Filler
C3S
C2S
Contagem

Contagem

C3A

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

Idade (dias)

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

Idade (dias)

Figura 5.10 Evoluo da hidratao das fases anidras das pastas por contagem do pico de 100%
de intensidade da alita (C3S), belita (C2S) e aluminato triclcico (C3A).

O pico de 100% de intensidade da alita (C3S) diminuiu gradativamente at 28 dias,


apresentando pequena variao nas posteriores idades. A belita (C2S) apresentou variao
na intensidade do pico principal at 91 dias. O aluminato triclcico (C3A) foi observado at 3

125
dias de idade e, aos 7 dias, no foi mais identificado. Na presena de material inerte, a
evoluo das reaes foi idntica da pasta de referncia, porm, a contagem da alita (C3S)
a 1 dia foi inferior da belita (C2S), mostrando que houve maior grau de hidratao desta
fase quando foi adicionado material inerte ao sistema. Nas idades mais avanadas, a
intensidade do pico da alita apresentou contagem prxima da belita, ou seja, em relao
pasta de referncia, houve decrscimo mais acentuado do teor anidro de silicato triclcico
(C3S) devido acelerao da hidratao.
O teor de portlandita de ambas as pastas, nas diferentes idades, apresentada na
Figura 5.11, mostra gradual incremento com a evoluo das reaes de hidratao. A
anlise do pico de 100% de intensidade da portlandita no permitiu observar o incremento
no grau de hidratao do cimento na presena de filler quartzoso.

CP V + Filler

CP V ARI
Posio: 34,08 2

Contagem

Portlandita

Posio: 34,08 2

Contagem

Portlandita

T
E

T
E

1 dia

3 dias

7 dias

28 dias

56 dias

91 dias

182 dias

1 dia

3 dias

7 dias

28 dias

56 dias

91 dias

182 dias

T Alita (C3S)

T Alita (C3S)

E Etringita

E Etringita

Figura 5.11 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do
tempo de hidratao.

Entretanto, ao comparar a evoluo da hidratao de ambas as pastas, observou-se


que h diferenas no teor de fases hidratadas formadas, destacando-se a etringita e o
monocarboaluminato de clcio hidratado, conforme a Figura 5.12.
A evoluo da intensidade do pico principal da etringita (9,09 2) um indicativo da
acelerao da hidratao do cimento na presena de filler pois, aos 182 dias, a contagem foi
superior da pasta de referncia. A adio inerte tambm favoreceu a precipitao do
monocarboaluminato de clcio hidratado (11,68 2) que, ao longo de 6 meses, teve a
intensidade do pico principal prxima da pasta de cimento CP V ARI, apesar do teor de
cimento na amostra ser inferior.

126
CP V + Filler

CP V ARI
F
E

F
E

91 dias

56 dias

56 dias

28 dias

Contagem

182 dias

91 dias

Contagem

182 dias

28 dias

7 dias
3 dias

10

11

12

3 dias

1 dia
8

7 dias

1 dia

13

Posio ( 2)

10

11

12

13

Posio ( 2)

Monocarboaluminato de clcio hidratado


Posio: 11,68 2

E Etringita
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)

Figura 5.12 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100%
de intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado.

Portanto, h evidncia durante o perodo de 6 meses de hidratao, de que a


incorporao de material inerte de distribuio granulomtrica prxima do cimento na
pasta aumenta o grau de hidratao das fases constituintes do clnquer.
5.3.2.3 Calor de hidratao
A taxa de liberao de calor nas primeiras 36 horas de hidratao da pasta de cimento
CP V ARI e da pasta com cimento e filler quartzoso est na Figura 5.13.
O calor inicialmente liberado atribudo molhagem dos gros, solubilizao dos
aluminatos e sulfatos e reao inicial de precipitao de etringita. Caso haja hemidrato
(CaSO4.0,5H2O) no cimento, haver a hidratao com formao de gipsita (dihidrato
CaSO4.2H2O), influenciando o calor inicial liberado. O hemidrato pode ser formado pela
desidratao parcial do sulfato de clcio como resultado do calor gerado durante a moagem
do clnquer com a gipsita (MOSTAFA; BROWN, 2005).
A precipitao inicial de etringita e, em menor intensidade, de silicato de clcio
hidratado, resulta em recobrimento das partculas do cimento por um gel amorfo, coloidal,
rico em slica e alumnio e com a presena de ons clcio e sulfato. A formao deste gel
diminui a solubilizao das fases anidras, com conseqente reduo da taxa de calor

127
liberado, entrando o sistema no regime de induo. Aps esse intervalo de tempo h a
acelerao das reaes devido solubilizao da alita (C3S) com conseqente precipitao
do silicato de clcio hidratado (C-S-H) e tambm da etringita (KADRI; DUVAL, 2002). O
perodo de desacelerao se inicia quando a concentrao de ons em soluo diminui
gradativamente, em decorrncia da precipitao dos compostos hidratados que dificultam a
solubilizao das fases anidras.

1,6

Calor de hidratao (J/g)

1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas)

CP V - ARI

CP V + Filler

50% CP V (Terico)

Figura 5.13 Taxa de liberao de calor da pasta de cimento ARI e da pasta com 50% de cimento
ARI + 50% de filler quartzoso, nas primeiras 36 horas. Relao gua/slidos = 0,45.

Na pasta de referncia, o pico de molhagem (perodo de pr-induo) foi inferior ao da


pasta contendo filler quartzoso que, ao ser misturada na mesma relao gua/slidos,
resulta em maior relao gua/cimento efetiva e, em conseqncia, maior interao das
partculas do cimento com a gua, aumentando o calor liberado. O perodo de induo de
ambas as pastas estudadas foi de 2 horas, aproximadamente. Portanto, o filler quartzoso ao
ser utilizado na composio de material cimentcio no altera o perodo de induo, o que
est de acordo com os resultados apresentados por Poppe e De Schutter (2005).
No perodo de acelerao, o calor liberado pela pasta contendo material inerte foi
sempre superior quantidade estimada para a massa de cimento utilizada, atingindo a
mxima taxa de liberao de calor aps 14,5 horas de hidratao. Na pasta de referncia, a
mxima taxa ocorreu com 12,4 horas. Portanto, a presena do filler quartzoso aumentou em
2,1 horas o perodo de acelerao das reaes de hidratao. Esse aumento de tempo se
deve ao efeito de diluio das partculas do cimento (relao gua/cimento efetiva = 0,90) e
nucleao heterognea dos hidratos, onde as partculas do filler atuam como pontos de
precipitao.
O calor liberado acumulado somente no perodo de acelerao da hidratao da pasta
com cimento e filler quartzoso est na Figura 5.14. A comparao com o valor terico

128
estimado para a quantidade de cimento presente na amostra mostra que houve maior
liberao de calor quando o material inerte foi incorporado na composio do material

Calor de hidratao (J/g)

ligante.
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0

Incremento no grau de hidratao

10

11

12

13

14

15

Idade (horas)
CP V + Filler

50% CP V - ARI (Terico)

Figura 5.14 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao, onde a
hidratao ocorre por dissoluo/precipitao.

O calor terico acumulado liberado pela massa de cimento CP V ARI no perodo de


acelerao foi de 42 J/g, enquanto que, na presena do filler quartzoso, o calor acumulado
liberado foi de 69 J/g, valor 64% maior. No ponto de mxima liberao de calor do cimento
(12,4 horas), a pasta contendo filler quartzoso liberou 53 J/g, 26% superior da mistura de
referncia.
O

efeito

do

filler

quartzoso

na

cintica

de

reao

do

cimento

atua,

preponderantemente, na precipitao dos hidratos, ou seja, aumenta o nmero de ncleos


para o crescimento dos hidratos. O grau de hidratao tambm aumenta na presena de
material inerte, o que se deve desaglomerao parcial do cimento pela ao das partculas
do filler.
O calor liberado acumulado at 72 horas de hidratao, mostrado na Figura 5.15,
evidencia que, nas primeiras 6 horas, o calor liberado pela pasta com filler foi superior ao da
pasta de referncia, com o dobro da quantidade de cimento, devido, principalmente, ao calor
de molhagem (Figura 5.13) que, na presena do material inerte foi similar ao do cimento
puro.
Aps 3 dias de hidratao, o cimento ARI liberou 274 J/g e a pasta com filler liberou
204 J/g, o que representa 74% do calor liberado pelo cimento puro e um valor 48% superior
ao valor estimado para a quantidade de cimento presente na pasta (137 J/g).

129
300

Calor de hidratao (J/g)

250
200
150
100
50
0
0

12

18

24

30

36

42

48

54

60

66

72

Idade (horas)
CP V - ARI

CP V + Filler

50% CP V (Terico)

Figura 5.15 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao.

O calor inicialmente liberado, no perodo de pr-induo e induo, se refere


molhagem das partculas e solubilizao inicial do cimento para saturar o meio. Portanto, o
material inerte praticamente no exerce influncia neste intervalo de tempo, onde predomina
a influncia da relao gua/cimento que controla a solubilizao inicial das fases anidras e,
por conseqncia, o calor inicial liberado. A anlise a partir do incio do perodo de
acelerao minimiza a influncia do calor de molhagem e da solubilizao inicial do cimento,
funo da relao gua/cimento, e evidencia o efeito ativador de material inerte na
hidratao do cimento.
Ao desconsiderar o calor liberado no perodo de pr-induo e induo, a pasta de
referncia liberou 252 J/g e, na presena do material inerte, 175 J/g, conforme a Figura 5.16.
Isto representa um acrscimo de 39% em relao proporo de cimento presente na pasta
com filler.

300

Calor de hidratao (J/g)

250
200
150
100
50
0
2

16

23

30

37

44

51

58

65

72

Idade (horas)
CP V - ARI

CP V + Filler

50% CP V (Terico)

Figura 5.16 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas de hidratao.

130
O incremento no calor de hidratao da mistura contendo filler em relao ao teor de
cimento presente na composio da pasta mostrado na Figura 5.17. O calor liberado no
perodo de pr-induo e induo, correspondente s duas primeiras horas de hidratao,
resultou em acrscimo de 17 J/g de material cimentcio quando o filler quartzoso foi
utilizado. Esse acrscimo retrata a influncia do inerte na hidratao do cimento por

Incremento no calor de hidratao (J/g)

disperso das partculas, favorecendo maior superfcie de contato com a gua.

70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
-5

COM perodo de induo


0

12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72
Idade (horas)

SEM perodo de induo


0

12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72
Idade (horas)

Figura 5.17 Incremento no calor de hidratao liberado ao longo de 72 horas em relao


quantidade terica de cimento presente na composio da pasta contendo material
inerte.

O efeito das partculas do material inerte na hidratao do cimento tem destacada


influncia aps o incio do perodo de acelerao das reaes de hidratao. Ao desprezar o
calor liberado no perodo de induo (Figura 5.17), observa-se que a evoluo das reaes
propiciou contnuo incremento no calor liberado em relao pasta de referncia, at
completar 3 dias de idade.
5.3.2.4 Porosimetria
A alterao microestrutural na distribuio do dimetro dos poros decorrente da
evoluo da hidratao das pastas est na Figura 5.18. Na pasta de cimento CP V ARI, o
volume de mercrio intrudido diminuiu gradativamente ao longo do tempo, com maior
relevncia nos primeiros 28 dias. Aps esta idade, o volume intrudido manteve-se
praticamente constante. Com o material inerte, a porosidade da pasta foi maior e o
refinamento da microestrutura demandou maior intervalo de tempo em relao pasta de
referncia. A alterao no dimetro dos poros ocorreu at 91 dias, enquanto que, na pasta
de cimento puro, a variao microestrutural foi pequena a partir de 28 dias.

131
CP V - ARI
0,32

50 nm

0,28

Mesoporos

Macroporos

Poros de Gel

0,24

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

0,32

CP V + Filler

Poros Capilares

0,20
0,16
0,12
0,08
0,04

50 nm

0,28

Macroporos

0,24

Poros Capilares

0,20
0,16
0,12
0,08
Mesoporos

0,04

Poros de Gel

0,00

0,00
1
1 dia

10
3 dias

100
7 dias

1.000

10.000

Dimetro (nm)
28 dias
56 dias

100.000
91 dias

1.000.000
182 dias

1
1 dia

10
3 dias

100
7 dias

1.000

10.000

Dimetro (nm)
28 dias
56 dias

100.000
91 dias

1.000.000
182 dias

Figura 5.18 Volume de mercrio intrudido acumulado na pasta de cimento CP V ARI e na pasta
com cimento e filler quartzoso ao longo de 6 meses de hidratao.

A distribuio discreta do dimetro dos poros (Figura 5.19) mostra o gradativo


refinamento da microestrutura das pastas em funo do tempo de hidratao. A alterao
microestrutural na pasta de referncia caracterizou-se pela rpida substituio dos poros
maiores que 100 nm por poros de menor dimenso. A 1 dia de hidratao, o dimetro
mximo dos poros foi de 1.000 nm e, a 3 dias, j era de 400 nm. Neste intervalo de tempo,
uma grande quantidade de poros com 75 nm foi formada em detrimento da quantidade de
poros de maior dimetro. Aos 28 dias, praticamente todos os poros da pasta de referncia
tinham dimetro inferior a 150 nm e a maior parte dos poros estavam compreendidos entre
50 nm e 75 nm. Com a evoluo da hidratao at 6 meses, o dimetro mximo dos poros
passou a ser de 140 nm, com 77% dos poros com dimenso inferior a 74 nm.
Na pasta com filler quartzoso, aps 24 horas de hidratao, a maior parte dos poros
tinha dimetro da ordem de 1.000 nm que, gradativamente, foram substitudos por poros
menores. Aos 182 dias, a maior parte dos poros apresentou dimetro inferior a 400 nm. O
avano da hidratao at 182 dias caracterizou-se por um aumento na quantidade de poros
menores que 50 nm, o que no ocorreu na pasta de cimento CP V ARI. Portanto, na pasta
com material inerte houve refinamento na faixa dos mesoporos e macroporos, enquanto
que, na pasta de referncia, o maior refinamento ocorreu nos poros capilares e macroporos.
O volume total de vazios das pastas ao longo do tempo, apresentado na Figura 5.20,
evidencia a principal reduo na porosidade nos primeiros 28 dias de hidratao, em ambos
os sistemas. Nas maiores idades, a diminuio no volume de vazios foi pequena, apesar do
refinamento da microestrutura ser expressivo na pasta contendo material inerte, conforme a
Figura 5.19.

Figura 5.19 Alterao na distribuio do dimetro dos poros durante a hidratao das pastas.
Dimetro (nm)
1

10

100

1.000

10.000

100.000 1.000.000

10

100

Dimetro (nm)
1.000

10.000

100.000 1.000.000

ed soroP
lleG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

said 281

ed soroP
lleG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

sa id 281

mn 05

mn 05

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

sa id 19

mn 05

mn 05

mn 05
mn 05
mn 05
mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05
mn 05
mn 05
mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

mn 05
mn 05
mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

leG ed soroP
soroposeM

saiid 65
sa d 65
saiid 65
sa d 65

mn 05
mn 05
mn 05
mn 05

eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM

saiid 82
sa d 82
saiid 82
sa d 82

mn 05
mn 05
mn 05
mn 05

eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
so oposeM
sorroposeM

sa id 7

mn 05

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

sa id 3

mn 05

leG ed soroP
soroposeM
soroposeM

a id 1

mn 05
mn 05
mn 05

Mercrio Intrudido (ml/g)

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

sa id 19

leG ed soroP
soroposeM

saiid 65
sa d 65
saiid 65
sa d 65

eG ed so oP
lllleG ed sorroP
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soroposeM

saiid 82
sa d 82
saiid 82
sa d 82

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lllleG ed sorroP
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sorroposeM

sa id 7

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

sa id 3

leG ed soroP
soroposeM
soroposeM

a id 1

Mercrio Intrudido (ml/g)

0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07

CP V - ARI

CP V + Filler

132

133
60
55

Porosidade (%)

50
45

P = -0,64.ln(dia) + 41,49
R = 0,987

40

P = -0,64.ln(dia) + 41,60
R = 0,935

35
30

P = -1,18.ln(dia) + 30,88
R = 0,987

25
20
0

14

28

42

56

CP V - ARI

70

84
98 112
Idade (dias)
CP V + Filler

126

140

154

168

182

50% CP V (Terico)

Figura 5.20 Porosidade da pasta de cimento CP V ARI e da pasta com cimento e filler quartzoso.

Na Figura 5.20 observa-se que a porosidade da pasta com cimento e filler quartzoso
similar porosidade terica estimada em funo do teor de ligante que compunha o sistema
cimentcio. A porosidade inicial de ambas as pastas determinada pelo quociente entre o
volume de gua de mistura e o volume total ocupado pela gua e as partculas slidas. A
menor massa especfica do filler quartzoso em relao ao cimento aumentou o volume de
partculas slidas quando a substituio ocorreu em teor de 50%, em massa. Isto reduziu a
porosidade inicial do sistema e, com a evoluo da hidratao, a diminuio do volume total
de vazios da matriz dependeu exclusivamente da hidratao do cimento contido no material
cimentcio.
A distino das faixas de dimetros de poros que compem a microestrutura das
pastas est na Figura 5.21.
60
55

CP V - ARI

Volume de Vazios (%)

50

CP V + Filler

45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

14

28

42

56

70

Porosidade

84
98 112
Idade (dias)

126

140

154 168

Poros: < 10 nm

182

14

28

42

56

70

Poros: 10 nm < x < 50 nm

84
98 112
Idade (dias)

126

140

154

168

182

Poros: > 50 nm

Figura 5.21 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.

A pasta de referncia manteve praticamente constante o teor de poros menores que


10 nm ao longo de 6 meses de hidratao. O mesmo ocorreu com a faixa de poros

134
compreendidos entre 10 nm e 50 nm. A reduo da porosidade, evidenciada principalmente
nos primeiros 28 dias de hidratao, caracterizou-se pela contnua reduo dos poros
maiores que 50 nm. Nas maiores idades, a porosidade apresentou pequeno decrscimo
oriundo da diminuio da faixa de poros com dimenso superior a 50 nm.
O uso do filler quartzoso, apesar de no alterar o volume total de vazios em relao
porosidade terica estimada para a massa de cimento utilizada na composio da pasta,
interferiu na distribuio do dimetro dos poros. A quantidade de poros com dimenso
inferior a 10 nm foi similar nas diferentes idades analisadas, ou seja, com variao mnima
ao longo do tempo. A principal variao microestrutural em relao pasta de referncia,
com cimento CP V ARI, foi observada na faixa de poros com dimenso entre 10 nm e 50
nm. A quantidade de poros nesta faixa de dimetros aumentou significativamente nos
primeiros 7 dias de hidratao, com progressivo acrscimo no seu teor com a evoluo da
hidratao. A quantidade de poros com dimetro superior a 50 nm diminuiu gradativamente
ao longo do tempo, com maior reduo nos primeiros 28 dias de hidratao.
A principal variao microestrutural das pastas estudadas ocorreu nos primeiros 28
dias de hidratao, como destacado pela regio hachurada da Figura 5.21. A Figura 5.22
mostra, em detalhe, a variao na distribuio do dimetro dos poros da pasta de cimento
CP V ARI e da pasta com substituio parcial deste cimento por filler quartzoso.

CP V - ARI

CP V + Filler

60
55
Volume de Vazios (%)

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

Porosidade

12 16 20
Idade (dias)

Poros: < 10 nm

24

28

12 16 20
Idade (dias)

Poros: 10 nm < x < 50 nm

24

28

Poros: > 50 nm

Figura 5.22 Porosidade total e faixas de dimetro de poros das pastas nos primeiros 28 dias de
hidratao.

A pasta de cimento CP V ARI no apresentou variao significativa na quantidade


de poros menores que 50 nm durante a hidratao por 28 dias. A reduo da porosidade
ocorreu por decrscimo na quantidade de poros com dimetro maior que 50 nm. Aps 1 dia
de hidratao, a porosidade caracterizou-se por 41% de poros menores que 50 nm e 59%
maiores que 50 nm. Essa relao passou a ser de 50% aos 28 dias.
Na pasta com cimento e filler quartzoso, o volume de vazios, aps 1 dia de hidratao,

135
continha 87% de poros com dimenso maior que 50 nm e 13% com dimenso abaixo deste
dimetro. Aos 28 dias, o volume de poros abaixo de 50 nm representou 43% da porosidade
total e, conseqentemente, 57% dos poros estavam situados acima de 50 nm.
Apesar das distintas porosidades das pastas, observa-se que o uso de material inerte
resulta em maior refinamento da microestrutura da matriz, com aumento da quantidade de
poros entre 10 nm e 50 nm, o que no ocorreu na pasta de referncia. A quantidade de
mesoporos (poros entre 10 nm e 50 nm), aps 1 dia de hidratao, foi menor na pasta
contendo filler em relao referncia. O teor destes poros na matriz praticamente se
equivaleu em ambas as pastas aps 3 dias de reao e, com a evoluo da hidratao, a
pasta com material inerte apresentou maior teor de mesoporos em relao pasta de
referncia.
5.3.2.5 Resistncia compresso
A evoluo da resistncia compresso das pastas apresentada na Figura 5.23. No
Apndice 2 esto os resultados individuais dos corpos-de-prova ensaiados nas diferentes
idades estudadas.

Resistncia Compresso (MPa)

90
80

RC = 11,20.ln(dia) + 27,50
R = 0,91

70
60
50
40
30

RC = 4,01.ln(dia) + 9,19
R = 0,93

20
10
0
0

14

28

42

56

70

84

98

112

126

140

154

168

182

Idade (dias)
CP V - ARI

CP V + Filler

Figura 5.23 Resistncia compresso das pastas.

A pasta de cimento CP V ARI apresentou a maior evoluo na resistncia


compresso nos primeiros 7 dias de hidratao, com contnuo aumento durante o avano
das reaes. A resistncia compresso foi de 26,5 MPa a 1 dia, atingindo 62,6 MPa aos 7
dias, o que representa 72% da resistncia compresso de 87,3 MPa obtida aos 182 dias.
A substituio, em massa, de 50% deste cimento por filler quartzoso resultou em
decrscimo substancial da resistncia compresso da pasta, devido maior relao
gua/cimento, que passou a ser de 0,90 quando mantida a relao gua/slidos em 0,45.

136
De uma maneira geral, a resistncia compresso manteve-se em percentual de 34% do
valor obtido na pasta de referncia, com cimento CP V ARI.
Na pasta contendo material inerte, a resistncia compresso, a 1 dia, foi de 5,8 MPa,
atingindo 20,3 MPa aos 7 dias. Aps 6 meses de hidratao, a resistncia compresso foi
de 28,6 MPa.
A principal razo para o decrscimo acentuado da resistncia compresso na pasta
com material inerte a interface da matriz com as partculas do filler, a qual constitui a
regio mais frgil do sistema. Esta interface praticamente no dispe de interao qumica
entre o quartzo e a matriz hidratada de cimento e, portanto, sob carregamento, esta regio
fonte de propagao de microfissuras, que levam ao colapso em cargas bastante inferiores
s aplicadas na pasta de referncia.
5.3.2.6 Integrao dos resultados
A influncia da porosidade na resistncia compresso das pastas apresentada na
Figura 5.24. O volume de vazios da matriz diminui com a evoluo das reaes de
hidratao, resultando acrscimos na resistncia compresso da pasta.

Resistncia Compresso (MPa)

90

RC = -6,20.porosidade + 230,38
R = 0,87

80
70
60
50

RC = -2,81.porosidade + 132,32
R = 0,77

40
30
20
10
0
22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

44

46

Porosidade (%)
CP V - ARI

CP V + Filler

Figura 5.24 Resistncia compresso em funo da porosidade das pastas hidratadas.

Na pasta de referncia observa-se que a gradual reduo na porosidade resulta em


acrscimos mais acentuados na resistncia compresso. Esse incremento na resistncia,
representado pelo coeficiente angular na linha de tendncia, depende da compacidade da
microestrutura

hidratada,

ou

seja,

da

relao

gua/cimento

efetiva

utilizada

no

amassamento do sistema cimentcio.


Na pasta com cimento e filler quartzoso, moldada na relao gua/slidos 0,45, a
relao gua/cimento efetiva foi de 0,90, o que resultou em microestrutura hidratada menos

137
compacta em relao da pasta de referncia e, por conseqncia, evoluo da resistncia
compresso com menor dependncia do volume total de vazios. Um decrscimo unitrio
na porosidade das pastas resultou em acrscimos distintos na resistncia compresso,
com maior magnitude na pasta de referncia.
A pasta contendo material inerte, se moldada com relao gua/cimento igual da
pasta de referncia, ou seja, com relao gua/slidos 0,22, tende a ter resistncia
compresso prxima da pasta de referncia. Neste caso passa a intervir o efeito de
interface filler matriz hidratada, o que ocasiona reduo na resistncia compresso
quando comparado da pasta pura de cimento.
A Figura 5.25 relaciona a porosidade em funo da gua quimicamente combinada
como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio), desprezando a gua
combinada do hidrxido de clcio.
50
P = -0,93.H2O + 50,12
R = 0,80

Porosidade (%)

45
40
35
30
25

P = -1,07. H2O + 50,37


R = 0,93

20
4

10

12

14

16

18

20

22

24

26

gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)


CP V - ARI

CP V + Filler

Figura 5.25 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos + compostos de magnsio).

A distribuio do dimetro dos poros sofreu interferncia quando material inerte foi
incorporado na composio do material cimentcio (ver Figura 5.21). O volume total de
vazios de ambas as pastas mostrou-se dependente do teor de gua quimicamente
combinada como hidratos, conforme observado na Figura 5.25. Portanto, a porosidade da
pasta de cimento e da pasta contendo material inerte depende exclusivamente do grau de
hidratao do cimento, como visto na Figura 5.26. O efeito acelerador do filler quartzoso
repercute na quantidade de hidratos precipitados que, ao aumentar, resulta em menor
porosidade do sistema. Assim sendo, o material inerte, ao interferir na cintica de hidratao
do cimento, atua indiretamente na reduo da porosidade com a evoluo das reaes.

138
50

Porosidade (%)

45
40
35
30
25

P = -1,17.H2O + 52,54
R = 0,98

20
4

10

12

14

16

18

20

22

24

26

gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)


CP V - ARI

CP V + Filler

Figura 5.26 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos de pasta de
cimento CP V ARI e de sistema cimentcio contendo material inerte.

5.4 Concluses
O uso de material inerte, de faixa granulomtrica prxima do cimento, na
composio de material cimentcio influencia a cintica de hidratao do cimento e acarreta
alteraes microestruturais no estado endurecido da pasta. Os procedimentos experimentais
realizados em pasta com 50% de substituio, em massa, de cimento CP V ARI por filler
quartzoso, mantida a relao gua/slidos na mistura, permitem as seguintes concluses:

O calor de hidratao mostrou que o material inerte propiciou acelerao das


reaes de hidratao devido maior disperso das partculas do cimento e
maior disponibilidade de pontos para a precipitao dos hidratos;

O calor liberado no perodo de pr-induo e induo se equiparou em ambas as


pastas mesmo havendo quantidades diferentes de cimento nas amostras
ensaiadas. A quantidade de gua de mistura mantida constante propiciou maior
relao gua/cimento efetiva na pasta contendo filler quartzoso, o que demandou
maior solubilizao das fases anidras para saturar o meio, com maior quantidade
de hidratos inicialmente precipitados e, em conseqncia, maior calor liberado;

O perodo de acelerao da pasta com material inerte teve maior tempo de


durao que o da pasta de referncia, alm de liberar maior quantidade de calor, o
que significa maior hidratao das fases anidras j que o filler no contribui para a
quantidade de calor liberado;

A substituio parcial de cimento por filler quartzoso resultou em pequeno


acrscimo na quantidade de hidratos precipitados, observados por anlise
termogravimtrica ao longo de 6 meses de hidratao;

139

O teor remanescente de portlandita determinado durante a hidratao do cimento


ficou abaixo do valor terico estimado para a massa proporcional de cimento
presente no sistema, porm, o teor de carbonato de clcio na pasta com filler
quartzoso foi superior ao da pasta de referncia. O teor excedente de carbonato de
clcio, atribudo carbonatao do hidrxido de clcio precipitado, ao ser
convertido em portlandita e adicionado ao teor remanescente permitiu observar
que houve acelerao na hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S);

O maior teor de portlandita liberado devido influncia do filler ocorreu at 28 dias


de hidratao, com decrscimo gradual a partir desta idade at que, aos 91 dias, o
efeito do material inerte sobre a cintica de hidratao das fases silicato se
extinguiu. Aps 91 dias, o teor de portlandita liberado na pasta de cimento e filler
quartzoso aproximou-se do valor terico estimado para a quantidade de cimento
contida na pasta;

A difrao de raios X evidenciou a acelerao na hidratao da alita (C3S) na


presena de filler quartzoso. O pico de 100% de intensidade apresentou reduo
mais acentuada na sua contagem em relao ao pico de 100% de intensidade da
belita (C2S) quando foi adicionado material inerte na pasta. Essa tendncia no foi
observada na pasta de referncia, somente com cimento;

A etringita foi identificada em maior intensidade na pasta de referncia em relao


pasta contendo filler quartzoso, aps 24 horas de hidratao. A evoluo das
reaes propiciou, aos 3 dias, a equiparao da intensidade do pico principal da
etringita em ambas as pastas, destacando que o teor de cimento era diferente.
Essa equivalncia manteve-se at 56 dias de idade, a partir da qual a intensidade
na pasta com material inerte foi superior da referncia;

O monocarboaluminato de clcio hidratado foi identificado em ambas as pastas, a


partir de 3 dias de hidratao, com maior intensidade na pasta contendo filler
quartzoso, mantendo-se at os 182 dias;

A gradual reduo na porosidade das pastas se relaciona nica e exclusivamente


ao grau de hidratao do cimento, o qual sofreu pequeno incremento por adio do
filler quartzoso. Portanto, o material inerte tem influncia indireta na diminuio do
volume de vazios da pasta hidratada;

A distribuio do dimetro dos poros foi modificada pela presena de material


inerte. O teor de poros menores que 10 nm foi praticamente o mesmo em ambas
as pastas. O volume de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) aumentou gradativamente
na pasta contendo filler quartzoso, o que no ocorreu na pasta de referncia, onde
um teor constante foi observado. Esse teor foi inicialmente maior do que o da

140
pasta com material inerte, porm, aps 7 dias, o comportamento se inverteu e
manteve-se at 182 dias;

A resistncia compresso da pasta com cimento e filler quartzoso manteve-se


em valor prximo a 34% da resistncia da pasta de referncia ao longo de 6
meses. A acentuada reduo da resistncia compresso deve-se, sobretudo,
relao gua/cimento efetiva do sistema.

A eficincia do material inerte sobre a hidratao do cimento est intrinsecamente


relacionada sua rea especfica BET. O filler utilizado, com rea especfica BET
de 0,60 m2/g, interferiu nas reaes de hidratao e exerceu, principalmente,
influncia sobre a distribuio do dimetro dos poros. Portanto, o principal
benefcio da utilizao de inerte na composio de material cimentcio aumentar
a quantidade de mesoporos (10 nm < x < 50 nm), destacando que especial
ateno deve ser dada relao gua/cimento efetiva do sistema para que a
porosidade no aumente demasiadamente com conseqente reduo da
resistncia compresso da matriz.

141

5.5 Referncias bibliogrficas


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6 Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada

6.1 Introduo
A cinza volante em substituio ao clnquer altera as caractersticas intrnsecas da
pasta, principalmente por efeito qumico onde h, por atividade pozolnica, o consumo do
hidrxido de clcio para a formao de compostos hidratados. De uma maneira geral, o
emprego da pozolana acarreta vantagens microestruturais que resultam em uma matriz com
maior durabilidade frente s mais variadas condies ambientais de exposio.
A principal desvantagem decorrente da atividade pozolnica a diminuio ou
consumo total da reserva alcalina representada, principalmente, pelo hidrxido de clcio e
pelos hidrxidos de sdio e potssio.
O hidrxido de clcio, um dos produtos da hidratao do cimento, mantm a alta
alcalinidade da soluo dos poros da matriz cimentcia. A atividade pozolnica ao consumir
este composto para a formao de compostos hidratados secundrios densifica a
microestrutura da pasta, refinando os poros e diminuindo a interconectividade da rede
capilar.
Entretanto, quando na presena de armadura, a alta alcalinidade da soluo dos poros
garante a passivao dos vergalhes de ao, evitando a iniciao da corroso.
Apesar das melhorias microestruturais devido pozolana serem significativas, com
reduo da permeabilidade da matriz ao ar e gua, elementos fundamentais para as
reaes de oxidao do ferro, a velocidade com que o anidrido carbnico difunde-se para o
interior da matriz no diminuda na mesma proporo, acarretando um maior avano da
frente de carbonatao para um mesmo intervalo de tempo.
O teor remanescente de portlandita um dos fatores que restringe a difuso do
dixido de carbono na estrutura porosa da matriz, de forma que o progresso da
carbonatao ser possvel somente aps o consumo total da portlandita na zona de
interface para formao de carbonato de clcio (HELENE, 1993).
A finalidade do emprego da cinza volante na composio do material cimentcio
diminuir o consumo de cimento e dotar a microestrutura de caractersticas peculiares
decorrentes da interao cal/pozolana. Os benefcios da atividade pozolnica aliado a um
maior teor remanescente de portlandita pode restabelecer parcialmente a alcalinidade na
soluo dos poros e, com este intuito, prope-se a adio de cal hidratada pasta com alto
teor de substituio de cimento por cinza volante.

143
A influncia da cal hidratada na cintica de hidratao de sistema cimentcio
pozolnico foi acompanhada pela quantificao da gua quimicamente combinada como
silicato/aluminato de clcio hidratado e pelo teor remanescente de portlandita, por
termogravimetria; anlise por difrao de raios X dos produtos de hidratao formados;
determinao do calor de hidratao e dos tempos de pega; variao na distribuio do
dimetro dos poros, por porosimetria de intruso de mercrio; e mensurao da resistncia
compresso em funo da evoluo da hidratao. A interpretao conjunta dos
resultados permite uma viso detalhada dos efeitos da cinza volante e da cal hidratada nas
reaes de hidratao do cimento e nas caractersticas microestruturais da matriz no estado
endurecido.

6.2 Hidratao e microestrutura de cimento pozolnico


A adio da cinza volante composio do material cimentcio pozolnico resulta em
alteraes na cintica de hidratao do cimento. A cinza volante, por efeito fsico,
disponibiliza pontos extras para a precipitao dos hidratos do cimento (CYR; LAWRENCE;
RINGOT, 2005; HANEHARA et al., 2001; UCHIKAWA, 1986) e, por efeito qumico, consome
o hidrxido de clcio para formao de compostos hidratados secundrios (FU et al., 2002;
MASSAZZA, 1998).
A evoluo da hidratao do sistema cimentcio pozolnico abrange dois mecanismos:
a hidratao do cimento e a reao, por atividade pozolnica, da cinza volante com a
portlandita, subproduto de reao de hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S). Estes
mecanismos apresentam diferentes taxas de reao e sofrem influncia recproca, ou seja,
a cintica de hidratao do cimento afetada pela reao da cinza volante e vice-versa
(MASSAZZA, 1998; WANG; ZHANG; SUN, 2004a).
As fases anidras do cimento, em gua, se solubilizam e, ao atingir a concentrao de
saturao dos respectivos compostos hidratados, precipitam sobre a superfcie dos gros
ainda no dissolvidos. Com isso h o gradual recobrimento da frao anidra residual,
restringindo parcialmente a transferncia de ons para a soluo. Este mecanismo de reao
denominado hidratao por dissoluo/precipitao, formando a camada externa de
hidratos (outer shell). Havendo o cobrimento total dos gros, o prosseguimento das reaes
requer a difuso da gua atravs desta camada para atingir a frao anidra, com
crescimento dos compostos hidratados internamente camada externa, ou seja formao
da inner shell. Este mecanismo denominado hidratao topoqumica (TAYLOR, 1997). A
transio entre as reaes de hidratao por dissoluo/precipitao por hidratao
topoqumica ocorre no perodo de desacelerao, observado no calor de hidratao do
sistema cimentcio (MOSTAFA; BROWN, 2005; SINGH; BHATTACHARJEE; SHUKLA,

144
1995).
A cinza volante exerce influncia em ambos os mecanismos de hidratao.
Inicialmente, a pozolana atua como um material inerte no sistema, pois requer a
solubilizao da frao vtrea para interagir com o hidrxido de clcio proveniente da
hidratao do cimento na formao de compostos hidratados secundrios. Esta
solubilizao/interao, dependente do pH da soluo dos poros (FRAAY; BIJEN; DE
HAAN, 1989; MASSAZZA, 1998), dificilmente ocorre, expressivamente, antes de 7 dias de
hidratao (ROSZCZYNIALSKI, 2002; SAKAI et al., 2005). A atividade pozolnica em
sistema cimentcio pozolnico passa a ser significativa, normalmente, aps 28 dias de
hidratao (HANEHARA et al., 2001; ISAIA, 1995; MARSH; DAY, 1988).
Na hidratao por dissoluo/precipitao de sistema cimentcio pozolnico, o
crescimento dos hidratos se d, alm da superfcie dos gros do prprio cimento, na
superfcie das partculas da cinza volante, e a nucleao ento heterognea (BERRY et
al., 1994; HANEHARA et al., 2001; LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). A maior
disponibilidade de pontos para a precipitao dos hidratos oriundos da dissoluo do
cimento resulta em maior grau de hidratao das fases anidras. Isto ocorre porque h
aumento de tempo necessrio para recobrir completamente a frao no dissolvida e pela
reduo da espessura e compacidade da camada de hidratos precipitada sobre os gros do
cimento (SAKAI et al., 2005).
O crescimento gradual dos hidratos inicialmente precipitados no cimento e na cinza
volante, por dissoluo/precipitao, resulta em camada mais delgada sobre a frao anidra
remanescente em relao ao sistema de cimento puro. A menor espessura facilita a difuso
da gua durante a hidratao topoqumica e, em conseqncia, maior o grau de reao do
cimento ao longo do tempo (WANG; ZHANG; SUN, 2004a). A Figura 6.1 mostra a
precipitao de silicato de clcio hidratado (C-S-H) sobre a partcula de cinza volante.
Partcula de cinza volante
C-S-H precipitado

m 2
Monossulfoaluminato

EHT (extended hold time) = 25 kV

Mag. = 8.000 X

WD = 11.9 mm

Figura 6.1 Silicato de clcio hidratado sobre a partcula de cinza volante, aps 28 dias de hidratao
(cedido por ANTUNES; CINCOTTO, 2001).

145
Um efeito benfico da substituio parcial do cimento por cinza volante a reduo do
calor liberado no mesmo perodo de hidratao. Mas, se considerado o calor relativo ao teor
de cimento presente, verifica-se que superior. Este fato ilustrado pelos dados de Wczelik
(2001), apresentados na Figura 6.2. O aumento gradual do teor de cinza volante em
substituio ao cimento diminui gradativamente o calor liberado, entretanto, o grau de
hidratao do cimento aumenta, independentemente do teor de cinza volante na
composio. O autor conclui que o maior grau de hidratao se deve diluio do cimento,
j que a relao gua/slidos foi mantida constante (0,50), e ao efeito nucleador propiciado
pelas partculas da cinza volante.
500

Calor de hidratao (J/g)

450
400
350
300
250
200
150
100

Teor total de slidos (cimento + cinza volante)


Teor de cimento

50
0
0

10

20

30

40

50

60

Teor de cinza volante (% - massa)

Figura 6.2 Calor de hidratao liberado aps 72 horas (adaptado de WCZELIK, 2001).

A cinza volante tem, inicialmente, um efeito retardador sobre a hidratao do cimento,


principalmente nas primeiras 24 horas. Esse efeito depende das caractersticas fsicoqumicas da pozolana empregada, a qual retarda a nucleao e cristalizao do hidrxido de
clcio e do silicato de clcio hidratado (C-S-H). O menor grau de hidratao inicial
posteriormente compensado pela nucleao heterognea e, aps 48 horas de reao, a
frao hidratada do cimento maior quanto maior o teor de substituio por cinza volante
(CYR; LAWRENCE; RINGOT, 2005).
Sakai et al. (2005) quantificaram o grau de hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S),
ao longo de 360 dias, em pastas com substituio de 20% de cimento por diferentes cinzas
volantes, em massa. A anlise quantitativa foi realizada por difrao de raios X, utilizando
10% de xido de alumnio (-Al2O3) como padro interno. As cinzas volantes utilizadas, de
composio qumica bastante prxima, diferiam pelo teor da fase vtrea onde, uma amostra
continha 38,2% de frao vtrea e a outra, 76,6%. Os resultados, apresentados na Figura
6.3, mostram que a cinza volante propiciou maior grau de hidratao da alita (C3S) desde as
primeiras idades at 1 ano, independentemente do teor da fase vtrea.

146
60
Grau de hidratao da BELITA (%)

Grau de hidratao da ALITA (%)

100
90
80
70
60

Referncia
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 38,2%)
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 76,6%)

50
0

50

100

150
200
Idade (dias)

250

300

50
40
30
20
Referncia
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 38,2%)
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 76,6%)

10
0

350

50

100

150
200
Idade (dias)

250

300

350

Figura 6.3 Influncia da cinza volante, com diferentes fraes vtreas, no grau de hidratao da alita
(C3S) e da belita (C2S) (SAKAI et al., 2005).

A hidratao da belita (C2S) foi inicialmente acelerada na presena da cinza volante,


porm, aps 91 dias, o grau de reao sofreu retardo em relao pasta de referncia. A
hidratao do aluminato triclcico (C3A), segundo os autores, no sofreu influncia
aprecivel.
Wang; Zhang e Sun (2004a) propuseram um modelo para quantificar o grau de
hidratao do cimento e o grau de reao da cinza volante em funo do teor de pozolana,
em massa, na pasta cimentcia. Este modelo baseado na porosidade e no teor
remanescente de hidrxido de clcio em funo da evoluo da hidratao. Os resultados
obtidos para diferentes teores de substituio de cimento por cinza volante so

100

Grau de reao da cinza volante (%)

Grau de hidratao do cimento (%)

apresentados na Figura 6.4.

90
80
70
60
50
40
0

10

20

30

40

50

60

40

30

20

10

0
0

10

Teor de cinza volante (% - massa)


7 dias

28 dias

90 dias

20

30

40

50

60

Teor de cinza volante (% - massa)


365 dias

7 dias

28 dias

90 dias

365 dias

Figura 6.4 Grau de hidratao do cimento em funo do teor de substituio por cinza volante, em
massa, e grau de reao da cinza volante em funo do seu teor em substituio ao
cimento (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a).

O grau de hidratao do cimento aumenta com o maior teor de pozolana na pasta. Por
outro lado, o grau de reao da cinza volante diminui quanto maior o seu teor, exceto na
idade de 7 dias.
A hidratao do cimento, alm da nucleao heterognea, sofre influncia da relao
gua/cimento efetiva do sistema. O estudo realizado pelos autores acima citados manteve a

147
relao gua/slidos constante e, portanto, quanto maior o teor de cinza volante, maior a
relao gua/cimento. Nesta condio, o crescente grau de hidratao se deve ao efeito
fsico (nucleao heterognea) propiciado pela cinza volante e pela maior diluio do
cimento (BERRY et al., 1994; HANEHARA et al., 2001).
O grau de reao da cinza volante depende da relao hidrxido de clcio/pozolana. A
maior disponibilidade de cal resulta em maior reao da cinza volante (BIERNACKI;
WILLIAMS; STUTZMAN, 2001; SAEKI; MONTEIRO, 2005; SAKAI et al., 2005; ZHANG;
SUN; YAN, 2000). Essa relao varia com a evoluo da hidratao do cimento e com a
atividade pozolnica. Portanto, quanto maior o teor de cimento na pasta, maior o grau de
reao da cinza volante (KOBAYAKAWA et al., 2003; POON; LAM; WONG, 2000).
A frao vtrea da cinza volante parcialmente consumida ao interagir com a cal, de
forma que uma parcela amorfa considervel se mantm remanescente no sistema. A reao
superficial dos gros da pozolana, ao atingir determinada espessura de hidratos
depositados, restringe a solubilizao da fase vtrea, paralisando a atividade pozolnica
(SAKAI et al., 2005). A diversidade de tamanho, morfologia e mineralogia da cinza volante
propiciam reao diferenciada de gro a gro, resultando em solubilizao heterognea das
partculas da pozolana, ou seja, a interao com a cal depende da distribuio da fase vtrea
nas partculas.
A anlise por microscopia eletrnica de varredura (MEV) mostra partculas de cinza
volante intactas aps longos perodos de hidratao de sistema cimentcio pozolnico
(ISAIA, 1995; TENOUTASSE; MARION, 1984). Portanto, a atuao da cinza volante na
matriz ocorre principalmente por efeito fsico, como agente nucleador e como material de
enchimento (filler). A atividade pozolnica (efeito qumico) atua na interface da matriz
propriamente dita com as partculas da cinza volante, o que aumenta a resistncia mecnica
desta zona de transio, repercutindo diretamente nas propriedades do sistema no estado
endurecido (WANG; ZHANG; SUN, 2004b).
A substituio de cimento por altos teores de cinza volante diminui o pH da soluo
dos poros devido diminuio do teor remanescente de hidrxido de clcio, conforme a
Figura 6.5 (ZHANG; SUN; YAN, 2000).

148

13,7

pH da soluo do poro

13,9

15

Portlandita (%)

18

12
9
6
3
0

13,5
13,3
13,1
12,9
12,7
12,5

30

Referncia

60

90
Tempo (dias)

40% C. Volante

120

50% C. Volante

150

180

60% C. Volante

0
Referncia

30

60

90
Tempo (dias)

40% C. Volante

120

50% C. Volante

150

180

60% C. Volante

Figura 6.5 Teor de portlandita e pH da soluo do poros em funo de diferentes teores de


substituio de cimento por cinza volante (adaptado de ZHANG; SUN; YAN, 2000).

A interao da cinza volante com a portlandita substitui um composto qumico lixivivel


por compostos hidratados secundrios que alteram a microestrutura da matriz,
normalmente, melhorando o desempenho frente aos mais variados agentes deletrios
(VEDALAKSHMI et al., 2003). O silicato de clcio hidratado formado por atividade
pozolnica, dito secundrio, possui menor relao clcio/slica (CaO/SiO2) em relao ao
formado pela hidratao das fases silicato do cimento. O crescente teor de cinza volante no
sistema diminui a relao clcio/slica do silicato de clcio hidratado (C-S-H) formado ao
redor dos gros do cimento, porm, esta relao sempre superior observada no C-S-H
formado sobre os gros da pozolana (TAYLOR, 1998; WANG; ZHANG; SUN, 2004a).
O uso da cinza volante em conjunto com o cimento tambm se caracteriza por
combinar, quimicamente, uma quantidade maior de lcalis (sdio e potssio), reduzindo o
risco de reao lcali-agregado, alm de melhorar o desempenho frente ao ataque por
sulfatos (BERRY et al., 1994; WCZELIK, 2001).
A substituio de alto teor de cimento por cinza volante tem por desvantagem o
aumento do volume total de vazios no sistema, especialmente nas primeiras idades
(PAPADAKIS, 1999; TENOUTASSE; MARION, 1984; WANG; ZHANG; SUN, 2004b).
Wang; Zhang e Sun (2004a) determinaram a variao na porosidade de pastas com
diferentes teores de cinza volante em substituio ao cimento, moldadas na relao
gua/slidos igual a 0,30, por porosimetria de intruso de mercrio. A reduo na
porosidade em funo da evoluo da hidratao est na Figura 6.6.
A pasta de referncia apresentou porosidade sempre inferior s demais, com
diferentes teores de cinza volante, em todas as idades, mas com a evoluo da hidratao,
a reduo da porosidade foi mais significativa nas pastas contendo cinza volante, devido ao
maior grau de hidratao do cimento, at 90 dias. Aps esta idade, a pasta de cimento
apresentou maior decrscimo no volume total de vazios em relao s pastas com variado
teor de cinza volante.

149
30

Porosidade (%)

25
20
15
10
5
0
0

10

20

30

40

50

60

Teor de cinza volante (% - massa)


7 dias

28 dias

90 dias

365 dias

Figura 6.6 Volume total de vazios de sistema cimentcio pozolnico com diferentes teores de cinza
volante (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a).

A durabilidade de material de base cimentcia depende, em grande parte, da


porosidade e da distribuio do dimetro dos poros da matriz hidratada (TENOUTASSE;
MARION, 1984; WANG; ZHANG; SUN, 2004b). A utilizao da cinza volante na composio
do cimento pozolnico, mantida a relao gua/slidos constante, resulta em maior
porosidade, porm, a distribuio do dimetro dos poros alterada.
A alterao microestrutural devido atividade pozolnica requer longos perodos de
tempo para que a interao da cinza volante com o hidrxido de clcio atinja considervel
grau de reao. Assim sendo, os compostos hidratados desta interao se depositam nos
vazios da microestrutura previamente formada pela hidratao do cimento. Como resultado,
h o refinamento da matriz, ou seja, diminuio do dimetro mdio dos poros, aumentando,
principalmente, a quantidade de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) (KOBAYAKAWA et al.,
2003).
O volume total de vazios e o dimetro mdio dos poros de pastas com diferentes
teores de cinza volante so apresentados na Figura 6.7, conforme os resultados
apresentados por Poon; Lam e Wong (2000).
De fato, h aumento na porosidade da pasta quanto maior o teor de cinza volante,
mesmo aos 90 dias de hidratao, quando o grau de reao por atividade pozolnica
elevado. Por outro lado, o dimetro mdio dos poros diminui com a incorporao gradual de
cinza volante na pasta. Assim sendo, a porosidade total de pasta cimentcia contendo cinza
volante no um fator determinante do seu desempenho, j que a distribuio do dimetro
dos poros tem influncia mais significativa na maioria dos mecanismos de degradao da
matriz hidratada.

150
20

gua/slidos = 0,19

gua/slidos = 0,24

Porosidade (%)

18
16
14
12
10

Dimetro mdio dos poros (nm)

50
45
40
35
30
25
20
15
10
0

5 10 15 20 25 30 35 40 45

Teor de cinza volante (% - massa)

28 dias

5 10 15 20 25 30 35 40 45
Teor de cinza volante (% - massa)

90 dias

Figura 6.7 Porosidade e dimetro mdio dos poros de pastas com diferentes teores de cinza volante
(adaptado de POON; LAM; WONG, 2000).

Portanto, a utilizao da cinza volante em sistema cimentcio traz inmeras vantagens


matriz hidratada, porm, algumas desvantagens tambm so observadas. Alm das
questes benficas quanto sustentabilidade, a cinza volante atua no refinamento da
microestrutura, diminuindo o dimetro mdio dos poros ao consumir, por atividade
pozolnica, o hidrxido de clcio, um composto qumico solvel e lixivivel em gua,
formando compostos hidrulicos secundrios. A formao destes hidratos repercute nas
propriedades fsicas e mecnicas no estado endurecido, dotando o sistema de
caractersticas intrnsecas que, normalmente, melhoram o seu desempenho nos mais
variados ambientes agressivos a que estar exposto. Em contrapartida, a menor reatividade
em relao ao cimento, resulta em menor grau de hidratao global da pasta e, por
conseqncia, maior porosidade ao longo do tempo. O menor teor remanescente de
portlandita na matriz aumenta a taxa de neutralizao da soluo intersticial pela ao do
anidrido carbnico, ou seja, h maior vulnerabilidade carbonatao (HELENE, 1993;
SAKAI et al., 2005; WANG; ZHANG; SUN, 2004a).
Os benefcios do uso da cinza volante na composio de material cimentcio
pozolnico podem ser bem explorados caso haja uma anlise criteriosa que vise minimizar
as desvantagens da sua utilizao. O aumento da porosidade sanado pela reduo na
quantidade de gua de mistura em relao pasta de cimento sem adio. Desta forma, o
alto teor de cinza volante na pasta cimentcia diminui a diferena em relao porosidade
obtida na pasta de cimento puro, com refinamento do dimetro dos poros e refinamento do

151
tamanho dos gros da pozolana, alm da maior quantidade de silicato de clcio formado em
detrimento do teor remanescente de hidrxido de clcio.
A reduo do pH da soluo dos poros devido ao gradual consumo da portlandita pela
atividade pozolnica da cinza volante aumenta a susceptibilidade despassivao de ao
embebido por sistema cimentcio pozolnico, alm de favorecer a corroso por
carbonatao. Essas desvantagens podem ser parcialmente reduzidas pela adio de cal
hidratada no sistema cimentcio pozolnico, aumentando o teor remanescente e, por
conseqncia, o pH da soluo intersticial.

6.3 Adio de cal hidratada em sistema cimentcio pozolnico


A adio de cal hidratada clcica intervm fsica e quimicamente na hidratao do
cimento. A reao da cinza volante tambm influenciada pelo teor de hidrxido de clcio
na matriz, ou seja, por interferncia qumica.
A cal hidratada clcica, com rea especfica BET cerca de 10 vezes maior que dos
cimentos, composta basicamente por hidrxido de clcio, carbonato de clcio e uma
frao residual insolvel. O hidrxido de clcio constitui a frao aglomerante da cal
hidratada enquanto que o carbonato e o resduo insolvel representam a frao inerte
(CINCOTTO; QUARCIONI; JOHN, 2007). Portanto, na composio da cal hidratada sempre
h uma frao de material inerte que ir atuar fisicamente na hidratao do cimento. A
elevada finura e rea especfica destas partculas aumentam a eficincia como agente
nucleador para a precipitao dos hidratos do cimento.
A solubilizao do hidrxido de clcio da cal depende da concentrao de lcalis
(sdio e potssio) na soluo. O cimento anidro, em gua, rapidamente (aproximadamente
12 minutos) dissolve uma alta concentrao de sdio e potssio (TAYLOR, 1997), o que
diminui consideravelmente a solubilidade do hidrxido de clcio. A Figura 6.8 mostra a
solubilidade do hidrxido de clcio em funo da concentrao de hidrxido de sdio
(NaOH) no meio aquoso (GLASSER, 2003).
A concentrao de 500 mM de hidrxido de sdio (NaOH) representa uma
concentrao mdia na gua de mistura de uma pasta de cimento puro. Nesta
concentrao, a solubilidade do hidrxido de clcio diminui para 0,05 g/litro a 25C, ou seja,
23 vezes menos que em gua pura, onde a solubilidade de 1,10 g/litro a 25C (GLASSER,
2003). A substituio de cimento por alto teor de cinza volante diminui a concentrao de
lcalis na soluo (BERRY et al., 1994). Desta forma, uma pasta hipottica composta por
1,0 kg de cimento e 1,0 kg de cal hidratada, misturada na relao gua/slidos 0,45, requer
a solubilizao de 117 mg de hidrxido de clcio para saturar o meio aquoso com
concentrao de 100 mM de NaOH (valor arbitrado para simular a diluio do cimento),

152
supondo que o cimento no contribua para a concentrao de ons clcio em soluo. Esta
anlise terica mostra que a frao de cal hidratada que se dissolve em pasta com cimento
pozolnico baixa.

Solubilidade: 1,10 g/litro

22
20
18

Ca(OH)2 (mM)

16
14
12

Solubilidade: 0,26 g/litro

10
8
6

Solubilidade: 0,05 g/litro

4
2
0
0

100

200

300

400

500

NaOH (mM)

Figura 6.8 Solubilidade do Ca(OH)2 em NaOH, com 25C de temperatura (adaptado de GLASSER,
2003).

A adio de gua ao cimento anidro libera rapidamente os ons clcio (Ca+2), sulfato
(SO4-2), aluminato (Al(OH)4-), sdio (Na+), potssio (K+) e hidroxilas (OH-) para a soluo
(TAYLOR, 1997). Em virtude da alcalinidade liberada pelo cimento e pela concentrao de
outros ons, a solubilidade do hidrxido de clcio diminuda, mas ela contribui para a
saturao do meio. A alterao na concentrao de ons clcio em soluo, devido
presena de cal, altera a cintica de hidratao do cimento. A supersaturao de ons clcio
em soluo ocorre em menos tempo e, em conseqncia, o perodo de acelerao das
reaes antecipado. Em concluso, a cal hidratada um acelerador da cintica de
hidratao do cimento portland.
A influncia da cal hidratada na reao da cinza volante se reflete na relao hidrxido
de clcio/pozolana ao longo do tempo. No sistema cimentcio pozolnico esta relao
praticamente zero nas primeiras horas de hidratao (perodo de induo). A evoluo das
reaes do cimento aumenta gradativamente a relao hidrxido de clcio/cinza volante at
atingir um valor mximo, onde o consumo da cal por atividade pozolnica passa a ser maior
que a liberada pela hidratao do cimento, diminuindo paulatinamente a disponibilidade de
portlandita e, em conseqncia, a relao cal/pozolana. Neste sistema, o incio da atividade
pozolnica depende da solubilizao da frao vtrea da cinza volante e da presena de
portlandita. Assim sendo, a reao inicial da cinza volante em cimento pozolnico depende,
basicamente, de uma disponibilidade mnima de hidrxido de clcio.
A adio de cal hidratada ao cimento pozolnico disponibiliza, imediatamente,
hidrxido de clcio para interao com a cinza volante. O hidrxido de clcio, oriundo da cal
hidratada, juntamente com a portlandita liberada pela hidratao do cimento, resulta em

153
maior concentrao de cal na pasta hidratada e, em conseqncia, um maior grau de
reao da cinza volante durante a evoluo da hidratao pode ser esperado. A
solubilizao da fase vtrea, dependente da dissoluo dos lcalis do cimento, no
alterada pela presena da cal, desde que mantida a relao gua/cimento, porm, a maior
concentrao de portlandita antecipa o incio da atividade pozolnica.

6.4 Anlise e discusso dos resultados


6.4.1 Evoluo da hidratao
6.4.1.1 Termogravimetria
A evoluo da hidratao da pasta de referncia, com cimento CP V ARI, e das
pastas de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada10, tm as curvas de
perda de massa individuais apresentadas no Apndice 3, bem como as planilhas de
resultados com a correo para a base de no volteis (TAYLOR, 1997).
A Figura 6.9 apresenta a evoluo comparativa no teor de gua quimicamente
combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio) das diferentes
pastas. So apresentados tambm os valores tericos estimados para a proporcional massa

gua quimicamente combinada (%)

de cimento presente nas pastas contendo cinza volante, com e sem a adio de cal.
28,0
24,5
21,0
17,5
14,0
10,5
7,0

3,5

0,0
0

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

Idade (dias)
CP V - ARI

CP V + Cinza Volante

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

Idade (dias)
50% CP V (Terico)

CP V + Cinza Volante + Cal

42% CP V (Terico)

Figura 6.9 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada.

A pasta de referncia, com cimento CP V ARI, tem acentuada formao de hidratos


nos primeiros 28 dias, com menor incremento at 182 dias. Na pasta com cimento e cinza
volante (Figura 6.9 (A)), esse teor aumenta gradativamente em relao ao teor relativo de
10

A cal hidratada utilizada como adio pasta de cimento e cinza volante refere-se ao Lote 1.
Maiores detalhes da composio qumica da cal esto apresentados no Captulo 2, item 2.4.2.

154
cimento utilizado. O excedente se deve ao efeito fsico e qumico da cinza volante na
hidratao do sistema cimentcio pozolnico. Na idade de 1 dia, o teor de gua
quimicamente combinada na pasta com cimento e cinza volante j representa 53% do teor
da referncia e, aos 182 dias, atinge 72%.
A adio de cal hidratada (Figura 6.9 (B)) mantm o teor de gua quimicamente
combinada similar ao da pasta sem essa adio, porm, como o teor de cimento neste
sistema menor, a cal hidratada favoreceu a formao de maior quantidade de hidratos.
A Figura 6.10 apresenta os teores remanescentes de portlandita no perodo de 182
dias. So tambm apresentados o teor relativo quantidade de cimento na pasta com cinza
volante e, na pasta com adio de cal, o teor terico devido hidratao do cimento e o
proveniente da cal hidratada.
35,0

Teor de portlandita (%)

30,0
25,0
20,0
15,0
10,0

5,0

0,0
0

14

28

42

56

70

84

98 112 126 140 154 168 182

14

28

42

56

Idade (dias)
CP V - ARI

CP V + Cinza Volante

70

84

98 112 126 140 154 168 182

Idade (dias)
50% CP V (Terico)

CP V + Cinza Volante + Cal

42% CP V (Terico)

42% CP V + 16% Cal

Figura 6.10 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas
contendo cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada.

A pasta de referncia tem maior formao de portlandita nos primeiros 28 dias de


hidratao, produzindo um teor remanescente de 32,6% aos 182 dias, o que est de acordo
com a evoluo no teor de gua quimicamente combinada como hidratos, apresentados na
Figura 6.9.
Aos 7 dias, a pasta com cimento e cinza volante (Figura 6.10 (A)) apresenta reduo
no teor remanescente em relao ao teor terico estimado para a massa de cimento. Entre
7 e 56 dias, o teor remanescente se mantm praticamente constante, significando que o
consumo de portlandita por atividade pozolnica idntico ao produzido pela hidratao do
cimento. Aps 56 dias, o consumo de cal supera a quantidade liberada e, em conseqncia,
o teor remanescente diminui gradativamente, at atingir 9,0% aos 182 dias, isto , tem 27%
da portlandita da pasta de referncia.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante para repor, parcialmente,
a portlandita que deixou de ser produzida devido menor massa de cimento e consumida
por atividade pozolnica, mostrou-se eficiente durante o perodo estudado. O teor se

155
manteve, em mdia, 69% maior que na pasta sem a adio de cal (Figura 6.10 (B)). Sendo
a relao hidrxido de clcio/cinza volante maior, houve aumento do grau de reao da
pozolana tanto que, a partir de 28 dias, o teor remanescente de portlandita comeou a
diminuir, o que s ocorreu aos 56 dias na pasta sem a adio de cal. Na idade de 182 dias,
o teor remanescente de 16,7%, ou seja, 51% em relao ao da pasta de cimento puro.
Os incrementos no teor de gua quimicamente combinada destas pastas devido

Incremento no teor de gua combinada (%)

reao pozolnica e adio de cal hidratada esto apresentados na Figura 6.11.


9,0
8,0
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0

14

28

42

56

70

84

98

112

126

140

154

168

182

Idade (dias)
CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 6.11 Incremento no teor de gua quimicamente combinada em relao ao valor terico
estimado para a quantidade de cimento nas respectivas pastas.

A substituio parcial do cimento por cinza volante acarretou um aumento de 45% no


teor de gua quimicamente combinada aos 182 dias. A pasta, ao ser misturada na mesma
relao gua/slidos da pasta de referncia, tem uma relao gua/cimento efetiva duas
vezes maior, pois a substituio foi de 50%, em massa, de cimento por cinza volante. Este
um dos fatores que resulta em maior grau de hidratao do cimento. Um segundo fator
relevante o aumento considervel de pontos de nucleao, induzindo a formao dos
hidratos sobre as partculas do cimento e tambm da cinza volante. Por ltimo, e mais
importante, o efeito de superfcie das partculas da cinza volante na concentrao de ons
clcio em soluo, nas primeiras horas de hidratao.
A cinza volante, em meio altamente alcalino, adquire carga superficial negativa, ou
seja, potencial zeta da ordem de 14 a 27 mV (MALEK et al., 2005; TERMKHAJORNKIT;
NAWA, 2004). O cimento, ao dissolver, libera ons clcio para a soluo, os quais so
rapidamente adsorvidos pela superfcie das partculas da pozolana, at ento inertes
(MASSAZZA, 1998). Com isso h uma reduo na sua concentrao, estimulando a
dissoluo do cimento para restabelecer o teor de ons clcio, porm, com menor
precipitao de hidratos. A subseqente formao dos hidratos provenientes do cimento
sobre a superfcie das partculas da cinza volante e o incio da solubilizao da frao vtrea

156
da pozolana resulta em uma camada hidratada, porosa e rica em slica e alumina amorfas. A
demanda de ons clcio para reagir com a frao vtrea da cinza volante concorre com a
hidratao do prprio cimento, estimulando a dissoluo dos anidros e da portlandita para
atender o consumo. Quando a frao de reagentes (fases anidras do cimento) diminui
consideravelmente, a portlandita passa a atuar como nica fonte de ons clcio para a
atividade pozolnica (OGAWA; UCHIKAWA; TAKEMOTO, 1980). Portanto, esta ampla
interao do cimento com a cinza volante em meio aquoso que resulta em maior
quantidade de hidratos formados em relao massa de cimento.
A adio de cal hidratada na pasta de cimento e cinza volante aumentou em 69% o
teor de gua quimicamente combinada aos 182 dias. A imediata disponibilidade de hidrxido
de clcio antecipa o incio da atividade pozolnica e aumenta o grau de reao da cinza
volante para um mesmo perodo de tempo. As partculas da cal hidratada tambm exercem
efeito fsico na hidratao do cimento, por nucleao heterognea.
A separao dos efeitos a que esto submetidas as pastas de cimento e cinza volante,
com e sem adio de cal hidratada, sero abordados a seguir, o que permite estimar o efeito
fsico-qumico da cinza volante e o efeito fsico da cal hidratada na hidratao do cimento.
A evoluo do consumo de portlandita por atividade pozolnica das pastas com e sem
a adio de cal hidratada est apresentado na Figura 6.12 (A).

12

11,0

gua quimicamente combinada (%)

10,0
Consumo de portlandita (%)

9,0
8,0
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0

0,0

11
10

H2O = 0,403.CH + 0,538


R = 0,977

9
8
7
6
5
4
3
2
1

-1,0
0

14

28

42

56

70

84

98

112

126

140

154

Idade (dias)
CP V + Cinza Volante

168

182

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28
Hidrxido de clcio consumido (%)

CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 6.12 (A) Consumo de portlandita por atividade pozolnica nas pastas de cimento e cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada. (B) Teor de gua quimicamente
combinada como hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de hidrxido de
clcio consumido.

O consumo de portlandita (Figura 6.12 (A)) na pasta de cimento e cinza volante foi
menor que o da pasta similar com a adio de cal hidratada. Isto evidencia que a maior
concentrao de portlandita acelera a reao por atividade pozolnica. A principal diferena
entre os sistemas com e sem a adio de cal foi o consumo de cal nos primeiros 7 dias de
hidratao. Na pasta de cimento e cinza volante, o consumo foi mnimo at esta idade,

157
enquanto que, na pasta onde houve adio de cal, o consumo foi elevado, principalmente
nos primeiros 3 dias. Isto se deve disponibilidade imediata de cal no sistema que, em
condies propcias de solubilizao da fase vtrea (presena dos lcalis sdio e potssio
em soluo, que mantm o pH extremamente alcalino), rege a atividade pozolnica da cinza
volante.
A Figura 6.12 (B) mostra a relao entre o teor de gua quimicamente combinada
como hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de portlandita consumida. Esta
relao foi obtida em estudo de sistemas pozolnicos, ou seja, em pastas compostas de cal
hidratada ou hidrxido de clcio e cinza volante, apresentado em detalhes no Captulo 4.
A aplicao da relao gua quimicamente combinada versus portlandita consumida
(Figura 6.12 (B)) nos dados da Figura 6.12 (A) determina o teor de gua combinada por
atividade pozolnica da cinza volante que compe as pastas. A subtrao deste valor no
respectivo teor total de gua quimicamente combinada resulta no teor de gua
quimicamente combinada na hidratao do cimento. O efeito fsico da cinza volante e da cal
hidratada obtido ao subtrair o valor terico estimado relativo massa de cimento do teor
total referente hidratao do cimento.
A Figura 6.13 apresenta as diferentes parcelas que compem o teor de gua
quimicamente combinada como hidratos nestes sistemas.
Na pasta de cimento e cinza volante, o efeito fsico da cinza volante foi o maior
responsvel pelo incremento no teor de gua quimicamente combinada nos primeiros 7 dias
de hidratao. Com a evoluo das reaes, o efeito qumico supera o efeito fsico de forma
que, aos 182 dias, a atividade pozolnica responsvel por 62% do excesso de hidratos
formados e, a nucleao heterognea por 38%.
A adio de cal hidratada ao sistema extinguiu o efeito fsico nos primeiros 7 dias de
hidratao. O efeito fsico no predominou em nenhum perodo da hidratao, ou seja, o
efeito qumico foi o maior responsvel pelo excesso de hidratos formados, embora, aos 182
dias, a proporo entre os efeitos tenha sido idntica da pasta sem adio de cal, isto ,
63% por atividade pozolnica e 37% por efeito fsico.

gua quimicamente combinada (%)

158
26,0
24,0
22,0
20,0
18,0

Efeito qumico atividade pozolnica

16,0
14,0

Efeito fsico nucleao heterognea

12,0
10,0
8,0

Hidratao do cimento

6,0
4,0
2,0
0,0
0

14

28

42

56

70

84

98

112

126

140

154

168

182

Idade (dias)

gua quimicamente combinada (%)

CP V - ARI

CP V + Cinza Volante

50% CP V (Terico)

26,0
24,0
22,0
20,0
18,0

Efeito qumico atividade pozolnica

16,0
14,0

Efeito fsico nucleao heterognea

12,0
10,0
8,0

Hidratao do cimento

6,0
4,0
2,0
0,0
0

14

28

42

56

70

84

98

112

126

140

154

168

182

Idade (dias)
CP V - ARI

CP V + Cinza Volante + Cal

42% CP V (Terico)

Figura 6.13 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada em
sistema cimentcio pozolnico, com e sem a adio de cal hidratada.

O efeito fsico na pasta de cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada,
propiciado pela pozolana e pela cal. A parcela referente cinza volante foi determinada
considerando-se a proporcionalidade em relao pasta de cimento e cinza volante, sem a
adio da cal. Os resultados obtidos ficaram abaixo dos valores determinados para o efeito
fsico global da pasta na presena de cinza volante e cal hidratada. Portanto, a diferena
representa a contribuio fsica da cal hidratada na hidratao do cimento. A Figura 6.14
apresenta estes resultados, observando-se que a influncia da cal foi inferior da cinza
volante.

159

gua quimicamente combinada (%)

20,0
18,0

Efeito qumico atividade pozolnica

16,0
14,0

Efeito fsico CAL HIDRATADA


Efeito fsico CINZA VOLANTE

12,0
10,0
8,0

Hidratao do cimento

6,0
4,0
0

14

28

42

56

70

84

98

112

126

140

154

168

182

Idade (dias)
CP V + Cinza Volante + Cal

42% CP V (Terico)

Figura 6.14 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada na
pasta de cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada.

O grau de reao comparativo da cinza volante no sistema cimentcio pozolnico,


estimado com base nos resultados obtidos no estudo da atividade pozolnica, em hidrxido
de clcio p.a., apresentado na Figura 6.15.

grama CH / grama VTREA C. Volante

0,8
0,7

0,69 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante

0,6
0,5
0,42 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante

0,4
0,3

0,25 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante

0,2
0,1
0,0
0

14

28

42

56

70

84

98

112 126 140 154 168 182

Idade (dias)
45% Hidrxido de clcio + 55% CV

50% CP V + 50% CV

42% CP V + 42% CV + 16% Cal

Figura 6.15 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante.

O consumo limite da cinza volante em estudo, aos 182 dias de hidratao, foi de 0,69
g Ca(OH)2/g vtrea de cinza volante (ver Captulo 4), com um grau de reao da frao
vtrea de 18,20% (ver Captulo 3).
A pasta de cimento e cinza volante ao consumir 0,25 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza
volante ao longo de 6 meses, tem um grau de reao da fase vtrea de 6,6%, ou seja, 3,8%
da massa da pozolana.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante aumentou o consumo
para 0,42 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza volante, um grau de reao da fase vtrea de 11,1%,
o equivalente a 6,4% da massa da pozolana.
Os resultados apresentados na Figura 6.15 mostram que o cimento, ao hidratar,
restringe a interao da cal com a pozolana, diminuindo o consumo de portlandita para 36%
do consumo mximo possvel. A adio da cal hidratada na pasta de cimento e cinza

160
volante aumentou o consumo para 61% do valor mximo. Em resumo, os resultados da
anlise termogravimtrica mostraram que a adio da cal hidratada no sistema cimentcio
pozolnico aumenta o teor remanescente de portlandita e aumenta o grau de reao da
cinza volante.
6.4.1.2 Difrao de raios X
A evoluo da hidratao acompanhada por difrao de raios X, das pastas de
cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, sero apresentadas a seguir.
Essa evoluo, para a pasta de cimento CP V ARI, foi apresentada no Captulo 5.
Portanto, somente nos resultados comparativos que sero apresentados os dados da
pasta de referncia.
A pasta de cimento e cinza volante tem os difratogramas, nas diferentes idades,
apresentados na Figura 6.16 e na Tabela 6.1 esto descritos os compostos identificados.
A contagem dos compostos cristalinos da cinza volante no se alterou com a evoluo
da hidratao. O quartzo, com pico de 100% de intensidade em 26,64 2, manteve a
contagem constante ao longo de 182 dias, ou seja, tem atuao inerte durante o perodo
estudado. O mesmo ocorreu com a mulita, com pico de 100% de intensidade em 26,26 2.
As reaes de hidratao permitiram identificar a etringita (9,09 2), o
monocarboaluminato de clcio hidratado (11,68 2) e o silicato de clcio hidratado (C-S-H)
(29,35 2). A contagem da portlandita (34,10 2) aumentou gradativamente at 28 dias e
nas maiores idades diminuiu em funo do seu consumo pela cinza volante.

161
Mc
E
C

E
E

P
E

Mc

Q
M

F P H
P
T T
M
S
D E
T
M

M E

C T
T F
P
T A C D T C
T
D M M F A
F Q D

Q
P

T
T D

T
D

P P

182 dias
Contagem

91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

T Alita (C3S)

H Hematita

D Belita (C2S)

E Etringita

A Aluminato triclcico (C3A)

P Portlandita

F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)

S Silicato de clcio hidratado

Q Quartzo

C Carbonato de clcio

M Mulita

Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

Figura 6.16 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante.
Tabela 6.1 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante.
Cdigo de
Referncia
49-0442
24-0034
38-1429
30-0226
85-0930
79-1457
73-0603

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro

3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
2CaO.(Al, Fe)O3
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3

Alita
Belita
--Brownmillerita
Quartzo
Mulita
Hematita

41-1451
44-1481
29-0374
81-2027
14-0083

Etringita
Hidrxido de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Carbonato de Clcio
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Ca(OH)2
9CaO.5SiO2.xH2O
CaCO3
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O

--Portlandita
C-S-H
Calcita
---

A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante (Figura 6.17) no alterou
os compostos hidratados formados, apenas modificou a contagem, sendo as fichas
utilizadas na interpretao apresentadas na Tabela 6.1. Os picos principais da portlandita e
do carbonato de clcio apresentaram maior contagem em relao pasta similar sem a

162
adio de cal, pela contribuio do hidrxido de clcio e do carbonato de clcio que
compem a cal hidratada.

Mc
E
C

E
E

C
E

Q
M

Mc

S
P
S

Q
M

F P H
T T
D E
M
M

M E

C T
T F
P
T A C D T C
T
D M M F A
F Q D

Q
P

P P

182 dias
Contagem

91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

T Alita (C3S)

H Hematita

D Belita (C2S)

E Etringita

A Aluminato triclcico (C3A)

P Portlandita

F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)

S Silicato de clcio hidratado

Q Quartzo

C Carbonato de clcio

M Mulita

Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

Figura 6.17 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante,
com adio de cal hidratada.

A determinao semi-quantitativa, por difrao de raios X, do teor remanescente de


portlandita na pasta de referncia, com cimento CP V ARI, e nas pastas de cimento e
cinza volante, com e sem adio de cal hidratada apresentada na Figura 6.18. Esta
anlise passvel de variao, pois as amostras pontuais utilizadas podem ser
heterogneas, indicando a contagem dos picos apenas uma tendncia no teor de
portlandita.

163
CP V ARI
Portlandita

Contagem

Posio: 34,08 2

T
E

T
E

1 dia

3 dias

7 dias

28 dias

56 dias

91 dias

182 dias

T Alita (C3S)
E Etringita

CP V + Cinza Volante + Cal

CP V + Cinza Volante
Portlandita

Posio: 34,08 2

Posio: 34,08 2

Contagem

Contagem

Portlandita

1 dia

3 dias

7 dias

28 dias

56 dias

91 dias

182 dias

1 dia

3 dias

7 dias

28 dias

56 dias

91 dias

182 dias

T Alita (C3S)

T Alita (C3S)

E Etringita

E Etringita

Figura 6.18 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do
tempo de hidratao.

A pasta de referncia apresentou contagem crescente no pico principal da portlandita.


Na pasta de cimento e cinza volante, o teor de portlandita aumentou at 7 dias, com
posterior decrscimo devido atividade pozolnica. A adio de cal hidratada no cimento
pozolnico resultou em aumento no teor de portlandita at 28 dias e, na seqncia,
decrscimo. As tendncias obtidas nos trs diferentes sistemas confirmam os dados da
termogravimetria.
A comparao da faixa entre 8 e 13 2 dos difratogramas das trs pastas estudadas
apresentado na Figura 6.19.
A evoluo do pico principal da etringita (9,09 2) mostra que, na pasta de referncia,
a contagem mxima ocorre a 1 dia de hidratao, com posterior declnio at a idade de 182
dias, onde um pequeno resqucio observado. Nas pastas de cimento e cinza volante, com
e sem a adio de cal hidratada, a contagem inicial menor que a da pasta de cimento
puro, porm, com a evoluo da hidratao, as contagens praticamente se equiparam a
partir de 7 dias at 91 dias. Aos 182 dias, h tendncia de maior teor de etringita nas pastas
de cimento pozolnico, independentemente da adio de cal hidratada.

164
CP V ARI

CP V + Cinza Volante

F
E

CP V + Cinza Volante + Cal

F
E

F
E

91 dias

91 dias

56 dias

56 dias

56 dias

28 dias

28 dias

Contagem

182 dias

Contagem

182 dias

91 dias

Contagem

182 dias

28 dias

7 dias

10

11

12

Posio ( 2)

13

3 dias

3 dias

1 dia
9

7 dias

3 dias

7 dias

1 dia

1 dia

10

11

12

13

Posio ( 2)

Monocarboaluminato de clcio hidratado


Posio: 11,68 2

10

11

12

13

Posio ( 2)

E Etringita
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)

Figura 6.19 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100%
de intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado.

O monocarboaluminato de clcio hidratado, de pico principal em 11,68 2, foi


identificado em todas as pastas a partir de 3 dias de hidratao. Na pasta de referncia, a
contagem aumentou gradativamente at 28 dias, mantendo-se praticamente constante nas
maiores idades. Na pasta de cimento e cinza volante a tendncia foi a mesma, porm, como
o teor de cimento na pasta menor, a cinza volante favoreceu a formao deste composto.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante resultou em aumento na
intensidade do pico at 56 dias, sem variao significativa nas idades posteriores. A cal
hidratada, ao aumentar a concentrao de carbonato de clcio na matriz, propiciou a maior
formao de monocarboaluminato de clcio hidratado dentre as pastas estudadas.
6.4.1.3 Calor de hidratao e tempos de pega
A taxa de liberao de calor e os tempos de pega, apresentados na Figura 6.20,
mostram que a utilizao da cinza volante e da cal hidratada causa alteraes significativas
na cintica de hidratao nas primeiras 36 horas.

165
1,6
Calor de hidratao (J/g)

1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0

CP V - ARI

8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas)
CP V + CV

50% CP V (Terico)

CP V - ARI

8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas)
CP V + CV + Cal

50% CP V (Terico)

Figura 6.20 Taxa de liberao de calor das pastas nas primeiras 36 horas de hidratao, com
indicao dos tempos de incio e fim de pega.

A hidratao durante o perodo de pr-induo e induo, na pasta de cimento e cinza


volante foi menor que a da pasta de cimento puro, inclusive inferior quantidade
proporcional de cimento presente na amostra, apesar do calor inicial de molhagem ser um
pouco maior. O calor liberado se deve modificao do equilbrio qumico das espcies
inicas em soluo na presena da cinza volante (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). As
partculas da cinza volante, ao adquirir carga superficial negativa (potencial zeta) em meio
fortemente alcalino (MALEK et al., 2005; TERMKHAJORNKIT; NAWA, 2004), adsorve ons
clcio provenientes da solubilizao inicial do sulfato de clcio e do aluminato triclcico
(C3A). A concentrao de clcio em soluo diminui, inibindo parcialmente a precipitao
inicial da etringita e, em conseqncia, reduo do calor liberado.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante aumentou a taxa de
liberao de calor no perodo de pr-induo e induo em relao pasta de referncia,
com o dobro da massa de cimento. O maior calor de molhagem no perodo de pr-induo
se deve elevada rea especfica das partculas da cal, que aumenta consideravelmente a
rea total da composio anidra11. A taxa de reao no perodo de induo, at 2 horas,
maior que a da referncia um indicativo de maior hidratao do sistema.
A solubilizao da cal imediatamente aps a mistura com a gua aumenta a
concentrao de ons clcio e hidroxilas em soluo. O pH inicial mais elevado aumenta a
solubilizao do aluminato triclcico (C3A) do cimento (GLASSER, 2003). A maior
concentrao de ons aluminato (AlO2-) em meio saturado de ons clcio, resulta na
precipitao inicial do aluminato de clcio hidratado. A constante solubilizao dos ons
sulfato acarreta a precipitao da etringita que, juntamente com o silicato de clcio
hidratado, induz o sistema ao perodo de induo.
A hidratao do aluminato triclcico (C3A) a que mais libera calor dentre as principais
11

A pasta de cimento e cinza volante tem rea especfica BET, no estado anidro, de 2,6 m /g. A
adio de cal hidratada pasta cimentcia pozolnica anidra aumenta a rea especfica BET para
2
4,4 m /g.

166
fases anidras do cimento (Tabela 6.2). Portanto, ao aumentar o grau de reao desta fase,
aumento sensvel no calor de hidratao ser observado j no perodo de induo.
Tabela 6.2 Calor liberado para a completa hidratao das principais fases anidras do cimento.
Compostos
C3S (alita)
C2S (belita)
C3 A
C4AF
Cimento portland

LAWRENCE et al. (2003)


510 J/g
260 J/g
1.100 J/g
410 J/g
---

Calor de hidratao
BHATTY (1991)
500 J/g
250 J/g
1.340 J/g
420 J/g
375 525 J/g

RILEM 42 CEA (1981)


500 J/g
260 J/g
900 J/g
300 J/g
---

O perodo de acelerao das reaes teve incio a 2 horas em todas as pastas, ou


seja, a cinza volante conjugado com a adio de cal hidratada, nos teores utilizados, no
alterou o perodo de induo em relao ao da pasta de referncia, apesar de alterar a taxa
de reao neste intervalo.
O perodo de acelerao da pasta de referncia teve a mxima taxa de liberao de
calor a 12,4 horas. Este intervalo de tempo controlado por duas variveis distintas. A
primeira, relacionada concentrao de anidros passveis de reao e, a segunda,
relacionada com a restrio solubilizao dos reagentes pelos hidratos precipitados sobre
a frao anidra residual.
A concentrao de anidros diminui gradativamente com a evoluo das reaes de
hidratao; em contrapartida, a restrio solubilizao aumenta.
A cinza volante interfere na restrio solubilizao do cimento, o que tem
repercusso direta na concentrao de anidros. As adies minerais atuam como agente
nucleador, induzindo a precipitao dos hidratos na sua superfcie, o que diminui a restrio
imposta dissoluo do cimento, mantendo a taxa de reao crescente por maior intervalo
de tempo.
O perodo de acelerao da pasta de cimento e cinza volante teve a mxima taxa de
liberao de calor a 15 horas, ou seja, um acrscimo de 2,6 horas em relao ao da pasta
de referncia. A hidratao do cimento se manteve abaixo do valor terico estimado at
completar 7 horas de reao, devido adsoro de ons clcio pelas partculas da cinza
volante. Aps este perodo, a taxa de reao passou a ser maior que o valor terico, at 36
horas, ou seja, houve maior hidratao do cimento na presena da cinza volante em virtude
da diminuio da restrio solubilizao das fases anidras.
A adio de cal hidratada acelerou a reao do cimento, tanto que a maior taxa de
liberao de calor ocorreu aps 10 horas de hidratao, um perodo de tempo 2,4 horas
menor que o observado na pasta de referncia. No perodo de acelerao, a taxa de
liberao de calor foi superior da pasta de cimento, at completar 6 horas. Entre 6 e 10
horas, a taxa se manteve um pouco abaixo, ou seja, o grau de reao foi prximo ao

167
observado na pasta de referncia, com o dobro da massa de cimento. Portanto, a cal
hidratada atua como ativador da hidratao do cimento, pois aumenta a concentrao de
ons clcio e hidroxila na soluo e estimula a hidratao das fases aluminato.
Os tempos de incio e fim de pega, apresentados na Tabela 6.3, esto de acordo com
os resultados obtidos por calorimetria de conduo.
Tabela 6.3 Tempos de incio e fim de pega das pastas.
Pasta
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal

Incio de pega
4 horas e 5 minutos
5 horas e 45 minutos
3 horas e 5 minutos

Fim de pega
6 horas e 35 minutos
7 horas e 30 minutos
4 horas e 30 minutos

Intervalo
2 horas e 30 minutos
1 hora e 50 minutos
1 hora e 25 minutos

Os tempos de pega da pasta de referncia foram intermedirios aos das pastas de


cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada. A pasta de cimento puro, por
ter taxa de reao maior que a da pasta de cimento e cinza volante, tem menor tempo de
incio de pega. O fim da pega tambm ocorreu em menor tempo. Apesar da concentrao
de slidos na pasta de referncia ser menor que a da pasta de cimento e cinza volante, o
maior teor de cimento e, em conseqncia, a menor distncia entre as partculas ativas e a
maior quantidade de hidratos formados em um mesmo intervalo de tempo, propiciam
enrijecimento e endurecimento desta pasta em menor tempo.
A pasta de cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada, apresentou maior
grau de reao que a pasta de referncia nas primeiras 6 horas de hidratao. A maior
quantidade de hidratos formados e a maior concentrao de slidos nesta pasta resultaram
em menores tempos de pega em relao pasta de cimento puro.
A comparao da hidratao das pastas no perodo de mxima reatividade, isto , no
perodo de acelerao, apresentada na Figura 6.21. A curva de referncia, indicada como
cimento CP V ARI, refere-se quantidade proporcional de cimento presente nas pastas.
Assim sendo, o cimento das pastas cimentcias pozolnicas libera, teoricamente, 42 J/g
entre 2 e 12,4 horas. O efeito da cinza volante na hidratao se reflete em maior grau de
hidratao do cimento, sem acelerar a cintica de reao. O maior grau de hidratao se
deve maior solubilizao dos anidros em relao ao valor terico, isto , h um maior
incremento no tempo em que a concentrao de anidros suficiente para manter a taxa de
reao crescente. Logo, o calor liberado acumulado durante a acelerao das reaes foi de
61 J/g entre 2 e 15 horas, um aumento de 45% no grau de hidratao em relao ao valor
terico estimado.

Calor de hidratao (J/g)

168
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0

Incremento no grau de hidratao

10 11 12 13 14 15

Idade (horas)
CP V - ARI

10 11 12 13 14 15

Idade (horas)
CP V + CV

CP V - ARI

CP V + CV + Cal

Figura 6.21 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao.

A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante, alm de aumentar o


grau de hidratao em relao massa de cimento, tambm acelera as reaes. O grau de
hidratao do cimento nesta pasta foi similar ao da pasta de cimento e cinza volante, sem a
adio de cal, ou seja, um calor liberado acumulado de 58 J/g entre 2 e 10 horas, o que
representa um acrscimo de 38% em relao ao valor terico estimado. Portanto, a cal
hidratada atua como estimulador de reao.
O calor de hidratao acumulado das pastas apresentado na Figura 6.22. A pasta de
referncia libera a maior quantidade de calor dentre as pastas estudadas, atingindo 275 J/g
ao longo de 72 horas de hidratao. A pasta de cimento e cinza volante libera 164 J/g, uma
reduo de 40% em relao pasta de cimento puro. Com a adio de cal hidratada pasta
de cimento e cinza volante, houve liberao de 191 J/g, reduo de 30% em relao
referncia.
Na anlise do calor de hidratao acumulado importante ressaltar que a substituio
de cimento por cinza volante, em alto teor, reduz o calor liberado a um valor menor que o
estimado para a quantidade de cimento presente na amostra nas primeiras 16 horas de
hidratao. Esta reduo inicial relevante porque tem influncia no perodo mais crtico da
hidratao do cimento, onde h a maior taxa de liberao de calor. Entretanto, com a adio
da cal hidratada, o calor liberado nas primeiras 12 horas de hidratao superior ao da
pasta de referncia, que possui o dobro da quantidade de cimento na sua composio. O
maior grau de hidratao se deve acelerao das reaes das fases aluminato. Aps 12
horas o calor liberado decresce em relao pasta de referncia, porm, se mantm maior
que o da pasta de cimento e cinza volante.

169
300

Calor de hidratao (J/g)

250
200
150
100
50
0
0

12

18

24

30

36

42

48

54

60

66

72

Idade (horas)
CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

50% CP V (Terico)

Figura 6.22 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao.

O calor de hidratao liberado no perodo de pr-induo e induo se refere,


principalmente, molhagem das partculas dos materiais que compem o sistema
cimentcio. Neste intervalo de tempo h a solubilizao inicial do aluminato triclcico (C3A) e
do sulfato de clcio (CaSO4.2H2O) com pequena precipitao de aluminato de clcio
hidratado e etringita. Portanto, a anlise a partir do incio do perodo de acelerao melhor
evidencia a influncia da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao. O calor de
hidratao acumulado ao longo de 72 duas horas, desconsiderando o perodo induo
apresentado na Figura 6.23.
300

Calor de hidratao (J/g)

250
200
150
100
50
0
2

16

23

30

37

44

51

58

65

72

Idade (horas)
CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

50% CP V (Terico)

Figura 6.23 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas.

A pasta de referncia libera aproximadamente 250 J/g ao longo de 72 horas. A pasta


de cimento e cinza volante libera quantidade de calor inferior ao previsto teoricamente para
a quantidade de cimento presente na amostra nas primeiras 12 horas, aumentando

170
gradativamente at 72 horas, quando o calor liberado de 158 J/g, um valor 25% maior que
o estimado. Com a adio de cal hidratada a esta pasta, o calor liberado superior ao da
referncia nas primeiras 11 horas de hidratao, diminuindo gradativamente ao longo do
tempo, liberando 166 J/g aps 72 horas, um valor 31% maior que o estimado.
Estes resultados mostram que a influncia da cal hidratada na cintica de reao
significativa nas primeiras 11 horas de hidratao, diminuindo, gradativamente, seu efeito ao
longo do tempo. A partir de 30 horas de hidratao, o maior grau de reao das pastas
cimentcias pozolnicas se deve, principalmente, cinza volante, com pequena contribuio
da cal.
A distino da contribuio da cinza volante e da cal hidratada na hidratao do
cimento, realizada pelos resultados da termogravimetria, mostraram que a cal tem pequena
influncia na acelerao da hidratao do cimento a partir de 1 dia (ver Figura 6.14).
Portanto, o calor de hidratao confirma os resultados da termogravimetria.
Os efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento esto

Incremento no calor de hidratao (J/g)

apresentados na Figura 6.24.


55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
-5
-10

COM perodo de induo

12

18

CP V + CV

24

30 36 42 48 54 60
Idade (horas)
CP V + CV + Cal

66

SEM perodo de induo

72

16

23

CP V + CV

30

37

44

51

58

65

72

Idade (horas)
CP V + CV + Cal

Figura 6.24 Efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento.

Os resultados apresentados na Figura 6.24 referentes pasta de cimento e cinza


volante, com adio de cal hidratada, evidenciam a influncia conjunta da pozolana e da cal.
Portanto, o efeito isolado da cal apresentado, em detalhe, na Figura 6.25.

171

Incremento no calor de hidratao (J/g)

40
35
30
25
20
15
10
5
0
2

16

23

30

37

44

51

58

65

72

Idade (horas)

Figura 6.25 Incremento no calor de hidratao acumulado, aps o perodo de induo, por
influncia da cal hidratada em pasta de cimento e cinza volante.

No perodo de acelerao, entre 2 e 10 horas, a cal atua no mecanismo de dissoluo


das fases aluminato e, em conseqncia, estimula a precipitao da etringita e do aluminato
de clcio hidratado. Aps a acelerao, at 18 horas, h a desacelerao das reaes, onde
h gradual aumento da restrio solubilizao das fases anidras, ou seja, transio do
mecanismo de hidratao por dissoluo/precipitao para o topoqumico. Neste perodo, a
influncia da cal na solubilizao da frao residual no hidratada dos aluminatos passa a
ser paulatinamente restringida pela camada formada sobre os gros ainda anidros do
clnquer. A gradual diminuio da taxa de reao das fases aluminato remanescentes se
estende at 44 horas, quando o incremento no grau de hidratao do cimento passa a ser
constante.
6.4.1.4 Porosimetria
A Figura 6.26 mostra a evoluo na distribuio do dimetro dos poros em funo da
hidratao das pastas estudadas.

172
CP V - ARI
0,32

50 nm

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

0,28

Mesoporos

Macroporos

Poros de Gel

0,24

Poros Capilares

0,20
0,16
0,12
0,08
0,04
0,00
1
1 dia

10
3 dias

100
7 dias

1.000

10.000

Dimetro (nm)
28 dias
56 dias

100.000
91 dias

CP V + Cinza Volante
0,32

50 nm

0,28

Macroporos

0,24

Poros Capilares

0,20
0,16
0,12
0,08

Mesoporos

0,04

182 dias

CP V + Cinza Volante + Cal

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

0,32

1.000.000

Poros de Gel

50 nm

0,28

Macroporos

0,24

Poros Capilares

0,20
0,16
0,12
0,08

Mesoporos

0,04

Poros de Gel

0,00

0,00
1
1 dia

10
3 dias

100
7 dias

1.000

10.000

Dimetro (nm)
28 dias
56 dias

100.000
91 dias

1.000.000
182 dias

1
1 dia

10
3 dias

100
7 dias

1.000

10.000

Dimetro (nm)
28 dias
56 dias

100.000
91 dias

1.000.000
182 dias

Figura 6.26 Volume de mercrio intrudido acumulado nas pastas ao longo de 6 meses de
hidratao.

Na pasta de referncia, com cimento CP V ARI, a principal reduo na porosidade


ocorre nos primeiros 28 dias de hidratao, o que est de acordo com os resultados da
termogravimetria, os quais evidenciam o maior grau de hidratao do cimento neste perodo.
Aps esta idade, o volume de mercrio intrudido manteve-se praticamente constante, ou
seja, h pequena reduo na porosidade da matriz com a evoluo das reaes de
hidratao.
A pasta de cimento e cinza volante tem volume de mercrio intrudido maior que o
intrudido na pasta de referncia, em todas as idades, isto , a matriz mais porosa. A
adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante manteve o volume de mercrio
intrudido prximo ao da pasta sem adio de cal, ou seja, estas pastas tm porosidade
similar, mesmo contendo diferentes teores de cimento na sua composio.
A distribuio discreta do dimetro dos poros, apresentada na Figura 6.27, evidencia o
refinamento da microestrutura nos sistemas cimentcios pozolnicos, com e sem a adio de
cal hidratada, o que praticamente no ocorre na pasta de cimento CP V ARI.

10 nm e 50 nm e 51% maiores que 50 nm.


aos 182 dias, a porosidade de 23,7%, com 18% dos poros menores que 10 nm, 32% entre
de dimetro. A evoluo da hidratao resulta em pequeno refinamento da microestrutura e,
hidratao, com acentuada substituio dos poros maiores que 100 nm por poros de 75 nm
A pasta de referncia tem a principal alterao microestrutural entre 1 e 3 dias de
Figura 6.27 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nas pastas em funo da idade.
Dimetro (nm)
1

10

100

1.000

10.000

100.000 1.000.000

10

100

Dimetro (nm)
1.000

10.000

100.000 1.000.000

10

100

Dimetro (nm)
1.000

10.000

100.000

1.000.000

leG ed soroP
soroposeM

said 281

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sorroposeM

said 19

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mn 05
mn 05
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Mercrio Intrudido (ml/g)

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Mercrio Intrudido (ml/g)

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Mercrio Intrudido (ml/g)

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Mercrio Intrudido (ml/g)

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ad1
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Mercrio Intrudido (ml/g)

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mn 05
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mn 05

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Mercrio Intrudido (ml/g)

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ad1
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Mercrio Intrudido (ml/g)

0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07

0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07

0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07

CP V + CV

CP V - ARI

CP V + CV + Cal

173

174
Na pasta de cimento e cinza volante, h refinamento contnuo da microestrutura
durante a hidratao, obtendo-se uma porosidade de 34,2% aos 182 dias, com 16% dos
poros menores que 10 nm, 49% entre 10 nm e 50 nm e 35% maiores que 50 nm.
Na pasta de cimento, cinza volante e cal hidratada, o refinamento gradual resultou em
porosidade de 37,2% aos 182 dias, com 17% dos poros menores que 10 nm, 47% entre 10
nm e 50 nm e 36% maiores que 50 nm.
A Figura 6.28 apresenta a porosidade total das pastas em funo da idade.
60
55
Porosidade (%)

50
45
P = -0,64.ln(dia) + 43,19
R = 0,979

40
35

P = -0,54.ln(dia) + 45,36
R = 0,978

P = -0,64.ln(dia) + 39,41
R = 0,933

30

P = -0,47.ln(dia) + 37,82
R = 0,895

P = -1,18.ln(dia) + 30,88
R = 0,987

25

P = -1,18.ln(dia) + 30,88
R = 0,987

20
0

14

28

42

56

70

CP V - ARI

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)
CP V + CV

50% CP V (Terico)

14

28

42

CP V + CV + Cal

56

70

84 98 112 126 140 154 168 182


Idade (dias)

42% CP V (Terico)

Figura 6.28 Porosidade em funo da idade.

As pastas de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, tm maior
porosidade que a pasta de cimento CP V ARI devido ao menor teor de cimento na
composio. A reduo da porosidade, nas pastas pozolnicas, depende nica e
exclusivamente da hidratao do cimento, ou seja, a atividade pozolnica no tem influncia
no volume total de vazios da matriz ao longo do tempo. No estudo da atividade pozolnica
com cal hidratada e hidrxido de clcio p.a. (Captulo 4) constatou-se que a interao da
cinza volante com a cal no reduz a porosidade durante a hidratao, apenas refina a
microestrutura.
O volume total de vazios e a distribuio do dimetro de poro das pastas esto
apresentados na Figura 6.29. A principal diferena na microestrutura da matriz hidratada das
pastas, alm da porosidade total, a quantidade de mesoporos (10 nm < x < 50 nm). A
pasta de referncia mantm a quantidade de poros de gel (< 10 nm) e de mesoporos
praticamente constantes ao longo do tempo. As reaes de hidratao do cimento e, por
conseqncia, a reduo da porosidade, resultam na diminuio da quantidade de poros
maiores que 50 nm.
As pastas cimentcias pozolnicas, com e sem a adio de cal hidratada, mantm o
teor de poros de gel inalterado durante a hidratao, porm, os mesoporos aumentam
gradativamente nos primeiros 28 dias e, nas maiores idades, praticamente no variam.
Portanto, a reduo da porosidade caracteriza-se pelo aumento dos mesoporos em

175
detrimento dos poros maiores que 50 nm.
60
55

CP V - ARI

Volume de Vazios (%)

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

14

28

42

56

70

84
98 112
Idade (dias)

126

140

154 168

182

60
55

CP V + Cinza Volante

Volume de Vazios (%)

50

CP V + Cinza Volante + Cal

45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

14

28

42

56

70

Porosidade

84
98 112
Idade (dias)

126 140 154

Poros: < 10 nm

168

182

14

28

42

56

70

Poros: 10 nm < x < 50 nm

84
98 112
Idade (dias)

126

140

154 168

182

Poros: > 50 nm

Figura 6.29 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.

6.4.1.5 Resistncia compresso


A evoluo da resistncia compresso das pastas apresentada na Figura 6.30. No
Apndice 3 esto os resultados individuais dos corpos-de-prova ensaiados nas diferentes
idades estudadas.
A substituio parcial do cimento por cinza volante reduz a resistncia compresso
da pasta. A principal causa para esta reduo a maior porosidade da matriz. A porosidade
do sistema, independentemente do teor de cinza volante, depende exclusivamente da
hidratao do cimento contido no material cimentcio, como mostrado na Figura 6.28.
Portanto, a reduo progressiva na quantidade de gua de mistura de pastas com cimento
pozolnico minimiza ou extingue a diferena entre a resistncia compresso das pastas.

176

Resistncia Compresso (MPa)

90
80

RC = 11,20.ln(dia) + 27,50
R = 0,91

RC = 11,20.ln(dia) + 27,50
R = 0,91

RC = 8,84.ln(dia) + 8,67
R = 0,99

70

RC = 9,15.ln(dia) + 8,03
R = 0,97

60
50
40
30
20
10
0
0

14

28

42

CP V - ARI

56

70

84

98

112 126 140 154 168 182

Idade (dias)
CP V + Cinza Volante

14

28

42

56

70

CP V - ARI

84

98

112 126 140 154 168 182

Idade (dias)
CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 6.30 Resistncia compresso das pastas.

A utilizao de um determinado teor de gua de mistura na pasta de cimento e cinza


volante que resulte em porosidade idntica da pasta de cimento puro, certamente,
resultar em maior resistncia compresso no sistema cimentcio pozolnico. A
microestrutura com maior refinamento dos poros trar vantagens mecnicas e tambm
caractersticas intrnsecas que melhoram a durabilidade da matriz.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante manteve os mesmos
nveis de resistncia compresso da pasta sem a sua adio. Apesar do menor teor de
cimento nesta pasta em relao pasta de cimento e cinza volante, a maior concentrao
volumtrica de slidos e o maior grau de reao da cinza volante compensaram o esperado
decrscimo na resistncia compresso.
A resistncia compresso nas pastas de cimento e cinza volante, com e sem adio
de cal hidratada, so 47% inferiores da pasta de referncia, aos 7 dias. A reduo diminui
para 41%, aos 28 dias, e 37%, aos 91 dias.
6.4.1.6 Anlise conjunta dos resultados
A resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como
hidratos apresentada na Figura 6.31. Os resultados mostram que h tendncia linear entre
estas variveis, independentemente da composio da matriz cimentcia.
A pasta de cimento CP V ARI requer maior teor de hidratos que as pastas
pozolnicas, com e sem a adio de cal hidratada, para atingir o mesmo nvel de resistncia
compresso. Entretanto, as pastas pozolnicas demandam maior intervalo de tempo para
atingir a referida resistncia. Estes resultados mostram que a mesma resistncia
compresso de diferentes matrizes cimentcias no est atrelado quantidade de hidratos
formados, ou seja, o efeito filler aliado atividade pozolnica da cinza volante tem influncia
significativa na resistncia compresso final do sistema. Como a interao da cinza
volante com a cal lenta em relao hidratao do cimento, o tempo requerido para atingir

177
determinada resistncia compresso maior.
90
Resistncia compresso (MPa)

80
70
RC = 5,079.H2O - 33,23
R = 0,995

60
50
40

RC = 6,845. H2O - 85,84


R = 0,856

RC = 5,134.H2O - 34,63
R = 0,976

30
20
10
0
4

10

12

14

16

18

20

22

24

26

gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)


CP V - ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 6.31 Resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como hidratos.

Na pasta de cimento CP V ARI h correlao linear entre a gua quimicamente


combinada como hidratos e a porosidade (ver Captulo 5), ou seja, h reduo da
porosidade com o aumento do teor de hidratos formados. Nos sistemas cimentcios
pozolnicos esta relao no satisfaz o comportamento das pastas, isto , o aumento da
gua quimicamente combinada no resulta em reduo da porosidade. A atividade
pozolnica no causa variao volumtrica entre os reagentes e os produtos de reao,
porm, incorpora gua nos hidratos.
6.5 Concluses
O uso da cinza volante conjugado com a adio de cal hidratada na composio de
material cimentcio pozolnico altera a cintica de hidratao do cimento e modifica a
microestrutura da matriz no estado endurecido. A anlise dos resultados experimentais,
obtidos por diferentes tcnicas da cincia dos materiais, nos sistemas cimentcios estudados
permitem as seguintes concluses:

A cinza volante atua, primeiramente, na dissoluo do cimento por adsorver ons


clcio na superfcie das partculas, aumentando a dissoluo dos anidros e
diminuindo a precipitao dos hidratos. Posteriormente, h atuao fsica,
aumentando a quantidade de pontos preferenciais para o crescimento dos
hidratos.

A cal hidratada tambm atua na dissoluo do cimento, estimulando a

178
solubilizao das fases aluminatos. O maior pH desde os primeiros instantes
aumenta a solubilidade do on anftero, o alumnio e, em conseqncia, h maior
precipitao de aluminato de clcio hidratado.

No estado endurecido, tanto a cinza volante como a cal hidratada, atuam


fisicamente, aumentando o grau de hidratao do cimento.

O maior teor de hidratos formados nos sistemas cimentcios pozolnicos se deve


atividade pozolnica e ao maior grau de hidratao do cimento, estimulado pela
cinza volante. A cal hidratada tambm atua no grau de hidratao do cimento,
aumentando-o, com maior eficincia, nas primeiras idades. O efeito da cal tambm
se estende s maiores idades.

O maior teor remanescente de portlandita em sistema cimentcio pozolnico devido


adio de cal hidratada, aumenta o grau de reao da cinza volante por atividade
pozolnica, ou seja, h maior consumo de portlandita e maior quantidade de
compostos hidrulicos secundrios formados.

A adio de cal hidratada em pasta de cimento e cinza volante eficiente em


aumentar o teor remanescente de portlandita na matriz.

A anlise por difrao de raios X identificou o monocarboaluminato de clcio


hidratado (3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O) em todas as pastas. A adio de cal
hidratada, por conter carbonato de clcio na sua composio, aumentou o teor
deste composto na matriz hidratada.

A mulita e o quartzo, compostos cristalinos da cinza volante, atuam como inertes


no sistema, ou seja, so estveis solubilizao em ambiente fortemente alcalino.

A porosidade do sistema cimentcio pozolnico, com e sem a adio de cal


hidratada, maior que da pasta de cimento CP V ARI, ou seja, o volume total
de vazios sempre ser maior quando a cinza volante incorporada na composio
do material cimentcio. Isto se justifica porque a hidratao do cimento a nica
responsvel pela reduo da quantidade de vazios da matriz.

A atividade pozolnica no interfere no volume total de vazios do sistema


cimentcio, ou seja, o volume dos reagentes praticamente o mesmo dos produtos
de reao. Portanto, a interao da cal com a cinza volante atua no refinamento
dos poros, principalmente na faixa dos mesoporos (10 nm < x < 50 nm).

A formao dos hidratos secundrios ocorre sobre a microestrutura previamente


formada pela hidratao do cimento e, com isso, h a reduo da
interconectividade da rede capilar da matriz.

A resistncia compresso das pastas de cimento e cinza volante, com e sem a


adio de cal hidratada, so semelhantes, porm, inferiores da pasta de

179
referncia, com cimento CP V ARI. A reduo de 37% aos 91 dias.

A gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos


de magnsio) est diretamente relacionada com a resistncia compresso das
pastas. A obteno de determinada resistncia compresso na pasta de
referncia e nas pastas cimentcias pozolnicas requer teores diferentes de gua
quimicamente combinada. Este teor menor nas pastas de cimento e cinza
volante, com e sem cal hidratada, porm, demanda maior tempo de hidratao.
Portanto, o efeito filler (enchimento) e a atividade pozolnica da cinza volante tm
influncia significativa na resistncia compresso de material cimentcio
pozolnico.

A porosidade diretamente proporcional ao teor de gua quimicamente


combinada em pasta de cimento CP V ARI, porm, em sistema cimentcio
pozolnico esta relao no satisfaz o comportamento das pastas, pois o aumento
no teor de gua quimicamente combinada no se reflete em proporcional reduo
da porosidade, mas acarreta aumento na resistncia compresso. Portanto, o
simples refinamento da microestrutura resulta em maior resistncia compresso,
independentemente da porosidade total.

180
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7 Microestrutura da camada de cobrimento dos concretos

7.1 Introduo
O concreto fresco pode ser considerado uma suspenso composta por partculas
slidas, agregados mido e grado, imersos em um fluido viscoso, a pasta cimentcia. A
prpria pasta um fluido heterogneo composto de gros do material cimentcio imersos em
gua. Essas partculas interagem quando em meio aquoso e tais interaes influenciam as
propriedades da mistura.
A mistura escoa ao ser lanada na frma, por ao do peso prprio ou adensamento
externo, fazendo o preenchimento do molde em funo dos parmetros reolgicos
fundamentais, a tenso de escoamento e a viscosidade plstica.
O molde impe restrio ao livre escoamento da mistura, causando, por efeito parede,
perturbao no empacotamento das partculas finas do material cimentcio e do agregado
mido prximos s superfcies da frma. Esse efeito caracteriza-se por aumentar a
porosidade e a relao gua/slidos da regio perturbada e diminuir a densidade da mesma,
com reflexo na microestrutura como discutido no item 7.2 a partir de dados da literatura.
A caracterizao do concreto, em diferentes profundidades em relao superfcie,
forma um perfil microestrutural que evidencia a influncia de diferentes materiais cimentcios
sobre a camada de cobrimento. O estudo de concreto com alto teor de cinza volante
conjugado com a adio de cal hidratada repercute nas caractersticas desta camada, sendo
as alteraes microestruturais apresentadas no item 7.3.
7.2 Parmetros que interferem na camada de cobrimento
O efeito parede responsvel pela maior concentrao de pasta e argamassa na
interface com o molde. Uma primeira camada superficial, constituda de cimento e gros de
dimenso menor que 0,2 mm do agregado mido, estende-se por aproximadamente 5 mm.
Na seqncia, com espessura varivel entre 5 e 15 mm, h argamassa contendo fraes de
maior dimenso do agregado mido, com certa homogeneidade na distribuio do agregado
grado. Aps estas duas camadas que h homogeneidade do concreto (HELENE, 2000),
conforme apresentado na Figura 7.1 (A). A espessura das camadas varivel e depende da
proporo de mistura de cada concreto e das caractersticas fsicas dos materiais utilizados.
A Figura 7.1 (B) mostra as espessuras do cobrimento nominal em funo da classe de

184
agressividade do meio ambiente, para o concreto armado, conforme preconiza a NBR 6118
(2007).

Concreto homogneo
Argamassa com fraes de maior dimenso do agregado
mido e distribuio heterognea do agregado grado.

Cimento e agregado mido com dimenso inferior a 0,2 mm.

A
12

Figura 7.1 (A) Heterogeneidade do concreto devido ao efeito parede . (B) Cobrimento nominal
mnimo (2,0 cm) e mximo (5,0 cm) recomendado pela NBR 6118 para concreto
armado.

O cobrimento mnimo de 20 mm, atribudo agressividade ambiental fraca pode


coincidir com a camada heterognea do concreto, de menor qualidade. O risco de
deteriorao da estrutura nesta condio insignificante, porm, existente. Os concretos
que satisfazem a estes requisitos mnimos de desempenho apresentam, normalmente, baixa
durabilidade. A NBR 6118 (2007) recomenda relao gua/material cimentcio inferior a 0,65
e resistncia compresso mnima de 20 MPa. Nestes concretos o efeito parede
expressivo, resultando em maior espessura da camada heterognea, diminuindo as
caractersticas intrnsecas de durabilidade do material.
O cobrimento nominal de 50 mm recomendado para ambiente com agressividade
muito forte, onde o risco de deteriorao da estrutura elevado, requer concreto com
melhor qualidade, com relao gua/material cimentcio mxima de 0,45 e resistncia
compresso mnima de 40 MPa (NBR 6118/2007). Com isso, o efeito parede tem menor
espessura e, conseqentemente, a camada de cobrimento do concreto apresenta melhor
desempenho.
Os resultados de Kreijger (1984) indicaram que a camada de cobrimento do concreto
composta por 3 sub-camadas distintas: a primeira constituda pelos produtos hidratados, de
0,1 mm de espessura, seguida da camada de argamassa, com espessura mdia de 5 mm, e
a camada heterognea de concreto, de espessura em torno de 30 mm. A heterogeneidade
do concreto foi avaliada em camadas de 2 mm de espessura, extradas nas laterais e no
12

HELENE, P. R. L. Proteccin y mantenimiento de las superficies de hormign. In: Manual de


.
Diagnosis e Interventin en Estructuras de Hormign Armado. Col legi dAparelladors i Arquitectes
Tcnics de Barcelona. 1. Edicin. Barcelona, abril del 2000.

185
fundo de uma viga prottipo de dimenso 10 x 10 x 50 cm, localizadas a 1, 3 e 4 mm da face
externa (KREIJGER, 1984). A composio e algumas propriedades das camadas do
cobrimento do concreto, obtidas pelo autor so apresentadas na Figura 7.2.

2,28

19,00
14,90
7,70
10,00
4,30
5,85
4,39

3,21
3,73
0

Interior do Concreto

Superfcie do Concreto

2,46
23,80

Posio em relao superfcie (mm)


Massa Especfica (kg/dm3)
Absoro de gua - 10 min. (% Vol.)
Relao Agregado/Cimento

Porosidade (% Vol.)
Absoro de gua - 10 min. (% Massa)
Mdulo de Finura

Figura 7.2 Composio e propriedades da camada de cobrimento (KREIJGER, 1984).

A massa especfica, a porosidade e a absoro capilar de gua diminuem nas


camadas mais internas do concreto, enquanto a relao agregado/cimento e o mdulo de
finura dos agregados aumentam. A relao agregado/cimento de 6,11 na proporo de
mistura do concreto diminui para 3,21 na camada mais externa do cobrimento e aumenta o
teor de cimento. O mdulo de finura dos agregados na camada mais externa, de 2 mm, de
3,73, e a partir da segunda camada, entre 2 e 4 mm, de 4,37, com pequena variao em
direo ao ncleo. O menor mdulo de finura na camada superficial justifica-se pela maior
concentrao de partculas entre 0,25 e 2,00 mm (KREIJGER, 1984).
Kreijger (1984) estimou, teoricamente, as propriedades da camada de cobrimento com
base na variao percentual do volume ocupado pelos agregados: expanso trmica linear,
resistncia trao na flexo, resistncia compresso, retrao e fluncia. A Figura 7.3
mostra esses resultados, observando-se que todas as propriedades sofrem decrscimo da
superfcie externa para o interior da camada analisada. Como exemplo, cita-se que o
aumento no volume ocupado pelos agregados, diminui a retrao, um dos principais
fenmenos patolgicos que viabiliza o ingresso de agentes deletrios para o interior do
concreto devido fissurao.

186
Expanso trmica linear
Resistncia trao na flexo
Resistncia compresso
Retrao
Fluncia

100

Propriedade do concreto (%)

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,0

0,5

1,0

1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
Posio em relao superfcie (mm)

4,0

4,5

5,0

Figura 7.3 Estimativa das propriedades do concreto na regio afetada pelo efeito parede
(KREIJGER, 1984).

As caractersticas intrnsecas do concreto variam significativamente em funo da


profundidade em relao superfcie externa. Portanto, restringir a durabilidade do concreto
pela relao gua/material cimentcio, resistncia compresso e cobrimento nominal pode
no ser suficiente para garantir adequado desempenho frente aos diferentes agentes
agressivos. Por exemplo, cita-se o estudo realizado em concretos moldados com materiais
cimentcios similares aos comumente comercializados (Tabela 7.1), os quais atendem s
especificaes da NBR 6118 (2007) para meio de agressividade fraca. Os resultados de
migrao de ons cloreto, apresentados na Tabela 7.2, satisfazem ao critrio de durabilidade
da ASTM C 1202 (DAL RI, 2002). O desempenho mnimo esperado quanto ao coeficiente de
carbonatao acelerada (Tabela 7.2) no foi atendido em todos os concretos (STUMPP,
2003).
Tabela 7.1 Quantidade de materiais por metro cbico (adaptado de DAL RI, 2002; STUMPP, 2003).
Legenda

a/mc
(kg/kg)

Concreto 1
Concreto 2
Concreto 3

0,55

Cimento
Portland ARI
3
(kg/m )
309
155
93

Cinza
Volante
3
(kg/m )
--155
---

Escria
3
(kg/m )
----216

Agregado
Mido
3
(kg/m )
837
784
822

Agregado
Grado
3
(kg/m )
1.015
1.015
1.015

Aditivo
3
(kg/m )

gua
3
(kg/m )

--1,6
1,2

170,0
168,4
168,8

Concreto 1: cimento CP V ARI


Concreto 2: 50% de cimento CP V ARI + 50% de cinza volante (cimento CP IV)
Concreto 3: 30% de cimento CP V ARI + 70% de escria granulada de alto forno (cimento CP III)

Na Tabela 7.2 observa-se que a migrao de ons cloreto diminui com a evoluo da
hidratao em todos os concretos, de modo mais acentuado com cinza volante e escriade
alto forno.

187
Tabela 7.2 Resistncia compresso, migrao de ons cloreto e carbonatao acelerada
(adaptado de DAL RI, 2002; STUMPP, 2003).
Legenda
Concreto 1
Concreto 2
Concreto 3
1

Resistncia Compresso
(MPa)
28 dias
91 dias
28
46
21
25
28
32

Migrao de ons Cloreto


ASTM C 1202 (Coulomb)
28 dias
91 dias
3.561
3.134
2.065
1.190
1.296
1.140

Coeficiente de Carbonatao
-0,5
(mm.semana )
3,53
14,61
9,08

Carbonatao acelerada: concentrao de 5,0% de CO2; 75% U.R. e 20C

Os coeficientes de carbonatao dos concretos com pozolana e escria so maiores


que o do concreto de referncia, ou seja, h acelerao do avano da carbonatao. Ho e
Lewis (1987) propem uma relao de 1 mm.semana-0,5 (carbonatao acelerada) = 1
mm.ano-0,5 (carbonatao natural). A aplicao desta relao ao concreto de referncia
resulta na carbonatao da camada de cobrimento de 20 mm aps 32 anos de exposio
natural. No concreto com cinza volante, a carbonatao se dar em 2 anos e, no concreto
com escria granulada de alto forno, em 5 anos. Embora possam ocorrer variaes nestes
perodos de tempo em funo do clima, observa-se que, mesmo atendendo aos requisitos
da norma, os concretos com cinza volante e escria no propiciam adequada proteo aos
vergalhes de ao. A reduo do tempo de vida til vai requerer uma interveno precoce
para a recuperao estrutural.
Portanto, a especificao do cobrimento nominal mnimo, resistncia compresso
mnima e relao gua/material cimentcio mxima, segundo a norma NBR 6118 (2007),
pode no garantir, completamente, um desempenho adequado da camada de cobrimento de
concretos executados com material cimentcio que contm adio mineral.
Os concretos que seguem os requisitos mnimos da norma NBR 6118 (2007) podem,
por cura inadequada, apresentar camada de cobrimento no condizente com certos agentes
deletrios provenientes do meio ambiente. Assim sendo, o perodo de cura preponderante
para a qualidade da camada de cobrimento do concreto.
O aumento no perodo de cura mida, de 1 para 3 dias, diminui em 30% a absoro
capilar de gua e 20% a profundidade de carbonatao, em concretos com 250 kg/m3 de
cimento contendo 20% de filler calcrio, ensaiados aps 1 ano da moldagem. Nos concretos
com 400 kg/m3 do mesmo cimento, os decrscimos so, respectivamente, de 25% e de
10%. Quando o cimento utilizado no contm qualquer tipo de adio, a absoro capilar e
a profundidade de carbonatao so menores em comparao com o cimento contendo filler
calcrio. Em concluso, observa-se que as caractersticas da camada de cobrimento esto
intrinsecamente relacionadas com o perodo de cura mida, principalmente em concretos
com baixo consumo de cimento e com uso de adies minerais (BALAYSSAC; DTRICH;
DIAFAT, 1998).
Yuasa; Kasai e Matsui (2000) avaliaram a influncia da idade de desmoldagem do

188
concreto sobre a microestrutura da camada de cobrimento. Os prottipos de concreto, de
dimenses 10 x 10 x 40 cm, foram moldados nas relaes gua/cimento 0,40; 0,60 e 0,80.
Os respectivos consumos de cimento foram de 463 kg/m3, 308 kg/m3 e 231 kg/m3. As vigas
prottipo, aps a desmoldagem nas idades de 1, 3 e 7 dias, tiveram as faces de dimenso
10 x 40 cm seladas por pintura epxi e, na seqncia, acondicionadas em cmara climtica,
com temperatura de 20C e umidade relativa de 60%, at a idade de 28 dias. A referncia foi
mantida no molde at 28 dias. Nesta idade foram retiradas amostras nas profundidades de
0,5; 2,5; 5,0; 10,0 e 20,0 cm em relao superfcie externa para o ensaio de porosimetria.
Os resultados indicaram uma grande variao no volume de mercrio intrudido em funo
da relao gua/cimento e da idade da desmoldagem, como observado na Figura 7.4.

Relao gua/cimento = 0,80

Relao gua/cimento = 0,60

Relao gua/cimento = 0,40

Figura 7.4 Volume de mercrio intrudido nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).

A porosidade homognea em todo o volume do concreto quando mantido na frma


at a idade de ensaio, ou seja, 28 dias, independentemente da relao gua/cimento. A
reduo do tempo de desmoldagem aumenta a variao microestrutural da camada de
cobrimento devido perda gradativa de gua para o ambiente com 60% de umidade
relativa. A variao na porosidade pode se estender at 5,0 cm de profundidade para as
relaes gua/cimento inferiores a 0,60, enquanto que na relao gua/cimento 0,80, a
alterao pode ser observada at 10,0 cm (YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
A taxa de reao do cimento elevada nas primeiras idades de hidratao e a perda
de gua para o ambiente, devido desmoldagem precoce, prejudica a microestrutura
formada. O fluxo da gua para o exterior do concreto altera a distribuio e a
interconectividade da rede capilar, j que a microestrutura est em formao, aumentando a
dimenso do tamanho mdio dos poros, conforme apresentado na Figura 7.5.

189
Relao gua/cimento = 0,80

Relao gua/cimento = 0,60

Poros: < 50 nm

Relao gua/cimento = 0,40

Poros: > 50 nm

Figura 7.5 Dimetro mdio dos poros nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).

A diminuio da relao gua/cimento reduz o dimetro mdio dos poros e a


amplitude da variao dimensional, ambos em funo da idade de desmoldagem. Na
relao gua/cimento 0,40, na camada a 0,5 cm da superfcie externa, o dimetro mdio do
poro praticamente o dobro quando a desmoldagem ocorre a 1 dia em comparao
desmoldagem a 28 dias. Na relao gua/cimento 0,60, o aumento do dimetro passa a ter
um fator 8 e, na relao 0,80, o valor passa a ser 9.
Os resultados apresentados na Figura 7.4 e na Figura 7.5 mostram que a idade de
desmoldagem e a cura mida so relevantes para a qualidade da camada de cobrimento do
concreto, principalmente nas idades iniciais quando o cimento est em seu perodo de
mxima reatividade. Nos concretos com maior relao gua/cimento, a idade de exposio
para trocas termo-higromtricas com o meio altera, em maior escala, a porosidade e a
distribuio do tamanho dos poros em comparao aos concretos com menor relao
gua/cimento, mostrando ser importante a cura para que as propriedades do cobrimento
sejam garantidas.
A resistncia compresso das diferentes camadas, estimada em funo do volume
total de mercrio intrudido, ou seja, da porosidade, foi calculada por Yuasa; Kasai e Matsui
(2000) utilizando as consideraes de Ryshkewitch (1953). A Figura 7.6 apresenta a
variao da resistncia compresso nas camadas do concreto moldados nas diferentes
relaes gua/cimento e em diferentes profundidades em relao face externa.
A resistncia compresso nos concretos mantidos no molde at a idade de 28 dias,
independentemente da relao gua/cimento, mantm-se praticamente constante em todas
as camadas. A exposio ao ambiente com umidade relativa de 60% diminui
gradativamente a resistncia compresso do concreto do interior para a superfcie externa.
Quanto menor o tempo de permanncia no molde, maior o decrscimo na resistncia
compresso e, em conseqncia, menor a qualidade da camada de cobrimento do concreto

190
(YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).

Relao gua/cimento = 0,80

Relao gua/cimento = 0,60

Relao gua/cimento = 0,40

Figura 7.6 Resistncia compresso dos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).

A cura, ao evitar as trocas termo-higromtricas do concreto com o meio ambiente,


mostra-se extremamente importante para a qualidade do cobrimento. A exposio precoce
do concreto altera consideravelmente as caractersticas da camada de cobrimento, podendo
atingir profundidades de at 5,0 cm, comprometendo a espessura mxima recomendada
pela norma NBR 6118 (2007).
A evaporao da gua que equilibra a umidade do concreto com o meio ambiente
deve ser assim evitada, principalmente no perodo em que o cimento apresenta sua mxima
reatividade, ou seja, nos primeiros 28 dias. Por exemplo, nos cimentos sem adio mineral,
o grau de hidratao nos primeiros 7 dias atinge 49% (WANG; ZHANG; SUN, 2004).
Yuasa; Kasai e Matsui (1999) apresentam uma ampla anlise da variao na umidade
at a profundidade de 20 cm em funo da idade de desmoldagem e subseqente
exposio em ambiente com temperatura de 20C e 60% de umidade relativa, como
ilustrado na Figura 7.7.

1 dia

5
1 dia
3 dias
7 dias
14 dias
28 dias
6 meses
1 ano

4
3
2

Umidade (%)

7
Umidade (%)

28 dias

5
1 dia
3 dias
7 dias
14 dias
28 dias
6 meses
1 ano

4
3
2

0,0

2,5

5,0

7,5

10,0

12,5

15,0

Posio em relao superfcie (cm)

17,5

20,0

0,0

2,5

5,0

7,5

10,0

12,5

15,0

17,5

20,0

Posio em relao superfcie (cm)

Figura 7.7 Perfil de umidade do concreto moldado na relao gua/cimento 0,40 exposto em
ambiente com temperatura de 20 C e umidade relativa de 60%, aps a desmoldagem
em 1 e 28 dias (YUASA; KASAI; MATSUI, 1999).

191
Na Figura 7.7 observa-se que, no primeiro dia, a umidade idntica em ambos os
concretos, pois se encontram no molde. A diminuio na umidade, independentemente da
idade de desmoldagem, de 7% para 6% ocorrida entre 1 e 3 dias se deve ao consumo de
gua pelas reaes de hidratao do material cimentcio, resultando na auto-secagem do
concreto. A desmoldagem do concreto a 1 dia resulta em diminuio gradual da umidade a
partir da superfcie externa para o interior em relao ao concreto mantido no molde. Na
idade de 3 dias, a desmoldagem reduziu a umidade at a profundidade de 2,5 cm.
No concreto mantido no molde at a idade de 28 dias, a umidade se mantm prxima
a 6% e homogeneamente distribuda por toda a profundidade estudada. A desmoldagem a 1
dia resulta em secagem gradual da camada de cobrimento do concreto, atingindo a
profundidade de 7,5 cm aos 28 dias. Nesta idade, o grau de hidratao do cimento portland
comum de 58%, conforme determinado por Wang; Zhang e Sun (2004), ou seja, a
microestrutura da matriz consideravelmente alterada durante a sua formao devido
troca de umidade com o meio ambiente, o que modifica a distribuio do tamanho dos poros
e a interconectividade da rede capilar. Aps as respectivas idades de desmoldagem, o
concreto entra em equilbrio com o meio ambiente ao longo do tempo, apresentando
distribuio de umidade prxima aos 6 meses e 1 ano. Portanto, a camada de cobrimento
do concreto mantido no molde at a idade de 28 dias para ento ser exposto s trocas
termo-higromtricas com o meio ambiente, apresenta melhor qualidade que aquele
desmoldado e exposto a 1 dia.
7.3 Anlise e discusso dos resultados
O efeito parede um parmetro inerente moldagem, portanto, a microestrutura da
camada de cobrimento de concreto executado com diferentes materiais aglomerantes, tendo
55 MPa de resistncia compresso aos 91 dias de idade, analisada pela quantificao
da gua quimicamente combinada como silicato/aluminato de clcio hidratado e pelo teor
remanescente de portlandita, por termogravimetria; determinao do resduo insolvel; e
variao na distribuio do dimetro dos poros, por porosimetria de intruso de mercrio.
7.3.1 Proporo de mistura para 55 MPa aos 91 dias
A Tabela 7.3 reapresenta as propores de mistura dos concretos para obteno da
resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, citadas no Captulo 2, dados bsicos para
a interpretao dos resultados relativos microesrutura da camada de cobrimento e
carbonatao.

192
Tabela 7.3 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.
Legenda

a/mc
(kg/kg)

CP V ARI
#
CP V + CV
CP V + CV + Cal

0,52
0,42
0,43

Cimento
Portland
3
(kg/m )
306
190
179

Cinza
Cal
Volante Hidratada
3 13
3
(kg/m ) (kg/m )
----190
--179
72

Aglom.
TOTAL
3
(kg/m )
306
380
430

Agregado Agregado
Aditivo gua
Mido
Grado
3
3
(kg/m ) (kg/m )
3
3
(kg/m )
(kg/m )
875
1.091
0,60
158,5
760
1.091
1,05
158,7
745
1.061
2,25
152,8

CV cinza volante

A Tabela 7.4 apresenta os resultados da anlise do teor de gua em funo dos


materiais cimentcios (cimento + cinza volante), do cimento e do teor de material passvel de
reao, o cimento e a frao vtrea da cinza volante.
Tabela 7.4 Teor de gua em relao s diferentes fraes dos materiais cimentcios utilizados.
Legenda

a/mc
(kg/kg)

CP V ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal

0,52
0,42
0,43

Materiais Cimentcios
Cimento
Cinza
Portland
Volante
3
3
(kg/m )
(kg/m )
306
--190
190
179
179

Cal
Hidratada
3
(kg/m )

Aglom.
TOTAL
3
(kg/m )

----72

306
380
430

gua/cimento gua/ativos
(kg/kg)
(kg/kg)
0,52
0,84
0,86

0,52
0,53
0,54

* Ativos cimento portland + frao vtrea da cinza volante (cimento + 0,577.cinza volante)
A substituio, em massa, de 50% de cimento por cinza volante aumenta a relao
gua/cimento efetiva do concreto. Observa-se que nos concretos de cimento e cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada, a relao gua/cimento efetiva superior a
0,80. Apesar da elevada relao gua/cimento, estes concretos demandam considervel
teor de aditivo dispersante para obteno de trabalhabilidade adequada. A cinza volante
aglomera com o cimento, aumentando a viscosidade da matriz e, em conseqncia,
interfere nas propriedades reolgicas do concreto. A cal hidratada, em meio aquoso,
aprisiona gua na estrutura aglomerada formada, diminuindo a disponibilidade de fluido para
conferir trabalhabilidade e, portanto, demandando maior teor de aditivo para dispersar a
estrutura aglomerada. A relao gua/ativos idntica nos concretos estudados, prxima a
0,52.
A Tabela 7.5 apresenta as caractersticas fsicas dos concretos estudados. A principal
diferena o volume de material cimentcio. A menor relao gua/material cimentcio dos
concretos de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada, aumenta o
consumo de material ligante e, em conseqncia, o volume de material cimentcio.

13

A cal hidratada utilizada como adio ao concreto de cimento e cinza volante refere-se ao Lote 2.
Maiores detalhes da composio qumica da cal esto apresentados no Captulo 2, item 2.4.2.

193
Tabela 7.5 Parmetros fsicos dos concretos com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias
de idade.
CP V ARI

Parmetros

Massa
Volume
1,00
1,00
--------2,86
3,26
3,57
4,05
6,43
7,31
0,52
1,57
52%
55%
7,0%
10%
26%
59%
41%

Cimento
Cinza Volante
Cal Hidratada
Proporo
Agregado Mido
de Mistura
Agregado Grado
Agregado TOTAL
gua
Teor de argamassa seca (massa)
Teor de argamassa (massa)
Relao gua/materiais secos
Volume de material cimentcio
Volume de pasta
Volume argamassa
Volume agregado grado
*
#

CP V + Cinza Volante
Massa
0,50
0,50
--2,00
2,88
4,88
0,42

Volume
0,50
0,63
--2,28
3,27
5,55
1,96
51%
54%
7,2%
14%
30%
59%
41%

CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
Massa
Volume
0,50
0,48
0,50
0,61
*
0,20
0,26
2,08
2,29
2,95
3,24
5,03
5,53
0,43
1,26
#
51% (53%)
#
54% (56%)
#
7,1% (6,9%)
#
14% (17%)
#
29% (32%)
60%
40%

20% de cal hidratada sobre a massa de material cimentcio (cimento portland + cinza volante)
Resultado que considera a cal hidratada na determinao do respectivo parmetro

A Figura 7.8 apresenta a composio das pastas nos respectivos concretos. No


concreto de cimento e cinza volante, o volume de pasta aumenta 15% e, ao se adicionar cal
hidratada, o aumento de 23%.
35

Volume de Pasta (%)

30
25

15
16

20

16
3

15
10

CP V + CV

CP V + CV + Cal

10

0
CP V - ARI
CP V - ARI

Cinza Volante

Cal Hidratada

gua

Figura 7.8 Volume de pasta dos concretos.

7.3.2 Verificao da resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias


A evoluo da resistncia compresso apresentada na Figura 7.9. Os concretos,
com proporo de mistura para atingirem 55 MPa aos 91 dias, atenderam ao valor prestabelecido. Os resultados dos ensaios de compresso esto apresentados, em detalhe,
no Apndice 4.

194

Resistncia Compresso (MPa)

60
50
40
30
20
10
0
0

14

21

28

35

42

49

56

63

70

77

84

91

Idade (dias)
CP V - ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 7.9 Evoluo da resistncia compresso dos concretos.

A principal desvantagem do uso de alto teor de cinza volante o decrscimo na


resistncia compresso aos 7 dias, prximo a 10 MPa em relao referncia. Aos 28
dias, a resistncia compresso praticamente a mesma em todos os concretos e assim
por diante at 91 dias. A Figura 7.10 apresenta a evoluo em relao resistncia

Resistncia Compresso Relativa (%)

compresso do concreto de referncia aos 91 dias.

100

100

90
80
70
60
50

84

79

100

100

83

70
54

52

40
30
20
10
0
7

28

91

Idade (dias)
CP V ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 7.10 Resistncia compresso relativa em funo do valor obtido no concreto de referncia
aos 91 dias (100% = 54,7 MPa).

O concreto de referncia, aos 7 dias, atinge 70% da resistncia compresso aos 91


dias, ou seja, 38 MPa. Nos concretos de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal
hidratada, a resistncia compresso de 28 MPa representa cerca de 52% do valor aos 91
dias. Na idade de 28 dias, todos os concretos apresentaram resistncia compresso maior
que 43 MPa, isto , valor prximo a 80% da resistncia compresso de 55 MPa aos 91
dias; nos concretos com cinza volante, a taxa de evoluo da resistncia compresso

195
inferior da referncia aos 7 dias, porm, aos 28 dias, este comportamento se inverte. Nas
maiores idades, a taxa de evoluo da resistncia compresso praticamente a mesma.
Na Figura 7.11 apresentado o consumo de cimento CP V ARI em funo de uma

Consumo de cimento unitrio (kg/m3.MPa)

resistncia compresso unitria (1,0 MPa), nas idades de 7; 28 e 91 dias.


9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

14

21

28

35

42

49

56

63

70

77

84

91

Idade (dias)
CP V - ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 7.11 Consumo de cimento portland CP V ARI para desempenhar uma resistncia
compresso unitria (1,0 MPa).

O concreto de referncia requer 8,0 quilos de cimento por unidade de resistncia


compresso, aos 7 dias. Nos concretos com cinza volante, com e sem a adio de cal
hidratada, este valor de 6,4 quilos. A evoluo da hidratao diminui o consumo unitrio
de cimento, at que, aos 91 dias, o concreto de referncia requer 5,6 quilos e, nos concretos
contendo cinza volante, o consumo unitrio , em mdia, de 3,4 quilos. Portanto, a adio
de cinza volante aumenta a eficincia do cimento em atingir a resistncia compresso do
concreto, j que o grau de reao da cinza volante baixo em sistema cimentcio
pozolnico, de 6,6% do teor de fase vtrea (ver Captulo 6).
7.3.3 Termogravimetria e resduo insolvel
A termogravimetria tem o objetivo de determinar o teor disponvel de portlandita para a
carbonatao em funo da profundidade em relao superfcie do concreto, na idade de
91 dias. O ensaio de carbonatao acelerada, tema do prximo captulo, teve incio aos 91
dias, com durao de 20 semanas.
A Figura 7.12 mostra a anlise termogravimtrica da argamassa extrada da 1
camada do cobrimento do concreto de cimento CP V ARI, aos 91 dias. A perda de massa
da faixa 1, entre 30C e 420C, atribuda decomposio do silicato de clcio hidratado
(C-S-H), das fases aluminato e dos compostos de magnsio. Essa perda de massa foi
denominada como gua quimicamente combinada. A perda de massa da faixa 2, entre

196
420C e 560C, refere-se desidratao da portlandita e, a faixa 3, de 560C at 1.000C,
decomposio do carbonato de clcio.

Faixa 1

Faixa 2

Faixa 3

Hidratos (C-S-H + Auminatos)

Portlandita

Carbonato de Clcio

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -3.72 %

100

0.00

99

-0.05

98

-0.10

97

-0.15

Mass Change: -1.32 %

96

Mass Change: -1.76 %

95

-0.20
-0.25

94
Residual Mass: 93.18 % (999.1 C)

-0.30
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

Figura 7.12 TG/DTG da argamassa extrada da 1 camada do cobrimento do concreto moldado com
cimento CP V ARI.

A caracterizao das diferentes camadas em relao superfcie dos concretos pelo


teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) apresentada na Figura 7.13. No Apndice 4 so apresentadas as tabelas com
os resultados da termogravimetria das camadas dos concretos, na base de no volteis.

gua quimicamente combinada (%)

6
5
4
3
2
1

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

Profundidade (cm)
CP V - ARI

CP V + CV

Profundidade (cm)
62% CP V - ARI (Terico)

CP V + CV + Cal

58% CP V - ARI (Terico)

Figura 7.13 gua quimicamente combinada como hidratos at a profundidade de 8,0 cm em


concretos com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao prcondicionamento. (A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B)
Concreto de referncia e de cimento, cinza volante e cal hidratada.

Na Figura 7.13 tambm apresentado o teor de gua quimicamente combinada em


funo do consumo de cimento nos concretos contendo cinza volante, com e sem a adio
de cal hidratada.

197
O concreto de referncia tem o maior teor de gua quimicamente combinada como
hidratos dentre os concretos estudados. Os concretos com cinza volante, com e sem adio
de cal hidratada, tm teor de gua quimicamente combinada superior ao teor relativo
massa de cimento, devido atividade pozolnica. Em todos os concretos foi observada uma
tendncia de decrscimo no teor de hidratos na regio prxima superfcie externa. O prcondicionamento a que foram submetidos os concretos degradou parcialmente os
compostos hidrulicos devido exposio em abiente com temperatura de 50C. O concreto
de referncia e o concreto com cimento e cinza volante apresentaram reduo no teor de
gua combinada at a profundidade de 1,5 cm. A adio de cal hidratada estendeu o
decrscimo at 3,0 cm.
O teor de hidratos formados no o nico fator determinante da resistncia
compresso do concreto. A concentrao volumtrica da matriz mostra intervir na
resistncia do sistema, ou seja, a maior proximidade das partculas aumenta a atuao das
foras fsicas que conduzem a uma maior resistncia mecnica.
O teor remanescente de portlandita apresentado na Figura 7.14. O teor de
portlandita no concreto de referncia maior que o verificado nos concretos com cinza
volante, nas profundidades analisadas. A adio de cal hidratada restabeleu, parcialmente,
o teor de portlandita nas diferentes camadas da matriz, porm, manteve-se abaixo do teor
observado na referncia.
Na camada externa, o teor de portlandita inferior em relao s demais,
evidenciando a carbonatao do concreto durante o pr-condicionamento. A adio de cal
hidratada eliminou este decrscimo.
9

Teor de portlandita (%)

8
7
6
5
4
3
2

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

Profundidade (cm)
CP V - ARI

CP V + CV

Profundidade (cm)
62% CP V - ARI (Terico)

CP V + CV + Cal

58% CP V - ARI (Terico)

58% CP V + 20% Cal

Figura 7.14 Teor remanescente de portlandita at a profundidade de 8,0 cm em concretos com


resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao prcondicionamento. (A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B)
Concreto de referncia e de cimento, cinza volante e cal hidratada.

O concreto com cimento e cinza volante possui, aos 91 dias, aproximadamente 42%
do teor de portladita do concreto de referncia. A adio de cal hidratada aumenta o teor

198
terico de portlandita para um valor superior ao observado no concreto de cimento puro. A
atividade pozolnica consome grande parte da portlandita e, aos 91 dias, o teor
remanescente equivale a 73% do teor no concreto de cimento CP V ARI. Em concluso, a
adio de cal hidratada eficiente em restabelecer, parcialmente, o teor de portlandita na
matriz do concreto, com aumento de 71% em relao ao concreto sem a sua adio.
Com relao carbonatao observa-se, na Figura 7.15, que o teor de carbonato de
clcio maior na regio prxima superfcie externa do concreto. O teor praticamente no
varia em profundidades superiores a 1,5 cm, o que evidencia a carbonatao da camada
externa durante o perodo de pr-condicionamento, realizado aps a cura mida de 28 dias.
Isto justifica o menor teor de portlandita nesta camada, observado na Figura 7.14.

Teor de carbonato de clcio (%)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

Figura 7.15 Teor de carbonato de clcio at a profundidade de 8,0 cm em concretos com


resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao prcondicionamento.

O teor de portlandita consumido por atividade pozolnica ao longo de 91 dias de


hidratao apresentado na Figura 7.16. A adio de cal hidratada ao concreto aumenta o
grau de reao da cinza volante, exatamente como observado no estudo em pasta (ver
Captulo 6).

Consumo de portlandita (%)

4,0
3,5
3,0

Mdia = 2,67%

2,5
2,0
1,5

Mdia = 1,34%

1,0
0,5
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V + CV

CP V + CV + Cal

Figura 7.16 Consumo de portlandita por atividade pozolnica nos concretos, aos 91 dias.

199
O grau de reao da cinza volante, estimado com base nos resultados obtidos no
estudo da atividade pozolnica, sem a presena do cimento, apresentado na Figura 7.17.
O consumo limite da cinza volante em estudo foi de 0,69 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza
volante, aos 182 dias de hidratao (ver Captulo 4), com um grau de reao da frao

grama CH / grama VTREA C. Volante

vtrea de 18,20% (ver Captulo 3).

0,8

Consumo mximo: 0,69 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante

0,7
0,6
0,5
0,4

0,30 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante

0,3
0,2

0,14 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante

0,1
0,0

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V + CV

CP V + CV + Cal

Figura 7.17 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante.

No concreto de cimento e cinza volante, o consumo foi de 0,14 g Ca(OH)2/g vtrea de


cinza volante, ou seja, um grau de reao de 3,7% da fase vtrea. Portanto, a cinza volante
reagiu apenas 20% do seu potencial mximo. A adio de cal aumentou o consumo para
0,30 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza volante, o equivalente a um grau de reao de 7,9% da
fase vtrea, ou seja 43% do valor mximo possvel.
O resduo insolvel e o teor de ligante nas argamassas extradas das diferentes
camadas do cobrimento dos concretos so apresentadas na Figura 7.18. Os resultados
apresentados representam a mdia de duas amostras. O apndice 4 contm as tabelas com
os valores nas diferentes camadas do cobrimento.
25

85
Teor de ligante (%)

Resduo insolvel (%)

90

80

75

20

15

A
70

B
10

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

Profundidade (cm)
CP V - ARI

CP V + CV

Profundidade (cm)
CP V + CV + Cal

CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

Figura 7.18 (A) Resduo insolvel, na base de no volteis. (B) Teor de ligante, na base de no
volteis, nas camadas do cobrimento.

200
No concreto de referncia, o resduo insolvel menor que o observado nos concretos
de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada. Este resduo constitudo
do agregado mido e da frao insolvel do cimento. No concreto de cimento e cinza
volante, alm das parcelas mencionadas, o resduo contm a frao cristalina da pozolana e
a parcela da frao vtrea que no reagiu. Na presena de cal hidratada, o resduo insolvel
tambm abrange a parcela residual que h na composio da cal. Como a cinza volante tem
baixo grau de reao no concreto, como visto na Figura 7.17, a maior parte da sua massa
se mantm inerte, constituindo uma significativa parcela do resduo insolvel da argamassa.
O teor de ligante, em conseqncia, maior no concreto de referncia devido ao
maior consumo de cimento. No concreto de cimento e cinza volante, o teor de ligante
constitudo quase que totalmente pelo prprio cimento, visto que a frao de cinza volante
que reage pequena, ou seja, apenas 2,1% da massa total. A adio de cal hidratada no
concreto contendo cinza volante inclui o hidrxido de clcio e o carbonato de clcio no teor
de ligante do sistema.
A correo dos resultados de gua quimicamente combinada como hidratos e do teor
remanescente de portlandita para 100% de ligante so apresentados na Figura 7.19.
35
30

25
Teor de portlandita (%)

gua quimicamente combinada (%)

30

20
15
10

25
20
15
10

5
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

Profundidade (cm)
CP V - ARI

CP V + CV

Profundidade (cm)
CP V + CV + Cal

CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

Figura 7.19 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos +
compostos de magnsio) e teor remanescente de portlandita, corrigidos para 100%
de ligante.

O teor de gua quimicamente combinada similar em todos os concretos, ou seja, a


quantidade de hidratos formados praticamente a mesma. O teor remanescente de
portlandita mostra que a adio de cal hidratada eficiente em restabelecer, parcialmente, a
reserva alcalina do concreto.
Os resultados apresentados indicam que o efeito parede no exerceu alteraes
significavas no teor de material ligante nas diferentes camadas do cobrimento. Nos
concretos onde o uso de aditivo dispersante necessrio para conferir trabalhabilidade, a
heterogeneidade do material prximo s superfcies das frmas inexiste. O menor teor de
portlandita na camada externa foi justificado pelo maior teor de carbonato de clcio nesta

201
regio, ou seja, houve carbonatao do concreto. O menor teor de gua nesta mesma
regio do concreto se deve ao pr-condicionamento a que foi submetido o concreto,
degradando parcialmente os hidratos formados.
7.3.4 Porosimetria
A porosidade e a distribuio do dimetro dos poros nas camadas do cobrimento dos
concretos so apresentadas na Figura 7.20.

CP V - ARI

24

Volume de Vazios (%)

20
16
12
8
4
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)

CP V + Cinza Volante

24

CP V + Cinza Volante + Cal

Volume de Vazios (%)

20
16
12
8
4
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)

Porosidade

Poros: < 10 nm

Profundidade (cm)

Poros: 10 nm < x < 50 nm

Poros: > 50 nm

Figura 7.20 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros na camada de cobrimento dos
diferentes concretos.

A porosidade dos concretos de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal
hidratada, so prximas, ou seja, 21,9% e 21,3% (mdia), respectivamente. No concreto
com adio de cal, a porosidade um pouco maior devido ao menor consumo de cimento, o
que determina a reduo da porosidade durante a evoluo da hidratao. A porosidade
destes concretos maior que do concreto de referncia (16,9%), onde o consumo de
cimento , em mdia, 66% maior.
A menor relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) utilizada nos
concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal, reduz a diferena em
relao ao concreto de referncia e, devido atividade pozolnica, a distribuio do

202
dimetro dos poros bastante alterada. A principal modificao microestrutural observada
na faixa dos mesoporos (10 nm < x < 50 nm). H aumento no volume destes poros na
presena de cinza volante.
A Figura 7.21 apresenta, comparativamente, o volume de poros de gel e poros
capilares dos concretos.
16
14

16

Poros: < 10 nm

14

Poros capilares (%)

Poros de gel (%)

12
10
8
6
4

12
10
8
6
4

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
CP V - ARI

Profundidade (cm)
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal

Poros: > 50 nm
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
CP V - ARI

Profundidade (cm)
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 7.21 Volume de poros de gel e poros capilares nos diferentes concretos.

O teor de poros de gel praticamente o mesmo em todos os concretos,


independentemente do consumo de cimento e do uso de cinza volante conjugado com a
adio de cal hidratada. No concreto de referncia, o volume de poros capilares menor
que o dos concretos de cimento e cinza volante. Estes poros tm grande influncia nas
propriedades de durabilidade do concreto e, portanto, na presena de cinza volante, a
susceptibilidade agentes deletrios um pouco maior.
A faixa de mesoporos, apresentada na Figura 7.22, indica que a atividade pozolnica
refina a microestrutura, aumentando o volume de poros nesta faixa. Estes resultados esto
de acordo com os obtidos no estudo em pasta, apresentados no Captulo 6.
16
14

Poros: 10 nm < x < 50 nm

Mesoporos (%)

12
10
8
6
4
2
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
CP V - ARI

Profundidade (cm)
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal

Figura 7.22 Volume de mesoporos nos diferentes concretos.

203
O refinamento dos poros, por atividade pozolnica, ocorre sobre a estrutura
previamente formada pela hidratao do cimento. A interao da cinza volante com a cal
resulta em crescimento de hidratos nos vazios da microestrutura, o que diminui a
interconectividade da rede capilar e reduz o dimetro dos poros. Em conseqncia, h
diminuio da permeabilidade da matriz e maior tortuosidade dos caminhos de fluxo,
restringindo o ingresso de agentes deletrios.
No captulo 6 foi demonstrado que a reduo da porosidade depende exclusivamente
da hidratao do cimento. Nos concretos, esta anlise conduziu mesma concluso, ou
seja, a porosidade aos 91 dias depende do consumo de cimento. A Figura 7.23 apresenta
os resultados experimentais de porosimetria nas diferentes camadas e o valor terico
estimado, com base na hidratao do cimento oriundo do concreto de referncia.
A porosidade determinada experimentalmente se assemelha terica, ou seja, os
concretos com cinza volante tm a porosidade dependente do consumo e do grau de
hidratao do cimento.

CP V + Cinza Volante

25,0

20,0
Volume de vazios (%)

20,0
Volume de vazios (%)

CP V + Cinza Volante + Cal

25,0

15,0

10,0

5,0

15,0

10,0

5,0

0,0

0,0
0,25

1,50

3,00

4,50

7,50

0,25

1,50

Profundidade (cm)

3,00

4,50

7,50

Profundidade (cm)

Figura 7.23 Porosidade das camadas do cobrimento nos concretos de cimento e cinza volante, com
e sem a adio de cal hidratada, e a porosidade terica estimada em funo da
hidratao do cimento.

A anlise dos resultados de porosimetria indica que a cura mida de 28 dias extingue
a formao de caminhos de fluxo gerados pela perda de gua para o meio quando h
exposio precoce do concreto para interao com o ambiente.
Os concretos de cimento e cinza volante tm porosidade e distribuio do dimetro
dos poros similares, bem como o teor de gua quimicamente combinada como hidratos. A
diferena est no teor remanescente de portlandita, que na presena de cal hidratada,
resultou em maior quantidade na matriz.

204
7.4 Concluses
A anlise microestrutural da camada de cobrimento dos concretos executados com
diferentes materiais aglomerantes, com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias de
idade, resulta nas seguintes concluses:

A relao gua/material cimentcio precisa ser reduzida nos concretos de cimento


e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada, para que a resistncia
compresso de 55 MPa seja obtida aos 91 dias.

A menor relao gua/material cimentcio dos concretos contendo cinza volante


aumenta o consumo de cimento, em conseqncia, o volume de pasta.

A resistncia compresso dos concretos difere aos 7 dias, onde o concreto de


referncia tem resistncia compresso de 38 MPa e os concretos contendo cinza
volante, 28 MPa. A resistncia praticamente idntica aos 28 dias e se mantm
similar at 91 dias.

O consumo de cimento para se obter 1,0 MPa de resistncia compresso


reduzido quando cinza volante incorporado ao concreto, ou seja, a pozolana
aumenta a eficincia do cimento.

O teor de gua quimicamente combinada no concreto de referncia maior que o


teor observado nos concretos de cimento e cinza volante, com e sem a adio de
cal hidratada. Portanto, a resistncia compresso no depende exclusivamente
da quantidade de hidratos formados. O efeito filler (enchimento) tem influncia
significativa na resistncia do concreto.

O teor remanescente de portlandita maior no concreto de referncia em relao


aos demais. No concreto de cimento e cinza volante, o teor remanescente diminui
para um equivalente a 42% do concreto de cimento CP V ARI. A adio de cal
hidratada restabelece, parcialmente, o teor remanescente, atingindo 73% do teor
da referncia. Portanto, a adio de cal hidratada ao concreto com alto teor de
cinza volante eficiente em suprir hidrxido de clcio matriz hidratada.

O consumo de portlandita, por atividade pozolnica, foi praticamente o dobro


quando cal hidratada foi adicionada ao concreto, ou seja, a maior relao
cal/pozolana aumenta o grau de reao da cinza volante.

O consumo de hidrxido de clcio por unidade vtrea de cinza volante atingiu 20%
do potencial mximo para a granulometria estudada. A adio de cal hidratada
aumentou esse consumo para 43% do valor mximo, o qual obtido em estudo de
pasta com hidrxido de clcio p.a. e cinza volante.

No concreto de cimento e cinza volante houve reao de 3,7% da frao vtrea e,

205
quando cal hidratada foi adicionada, esse valor foi de 7,9%, aos 91 dias.

O teor de resduo insolvel foi praticamente constante nas diferentes camadas dos
respectivos concretos e, menor no concreto de referncia, devido ao maior
consumo de cimento. Logo, o maior teor de ligante foi observado no concreto de
referncia, com cimento CP V ARI.

A porosidade praticamente no varia entre as diferentes camadas do cobrimento,


em todos os concretos estudados. O perodo de cura mida de 28 dias elimina a
variao microestrutural da camada de cobrimento, o que est de acordo com os
dados de literatura.

O uso de cinza volante aumenta o volume total de vazios do concreto, porm,


altera a distribuio do dimetro dos poros, em relao ao concreto de referncia.

O volume de poros de gel (< 10 nm) similar entre os concretos estudados,


porm, o volume de poros capilares (> 50 nm) superior nos concretos de cimento
e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada.

A atividade pozolnica da cinza volante caracteriza-se por aumentar o volume de


mesoporos (10 nm < x < 50 nm). No concreto de referncia, o volume destes poros
menor que o observado nos concretos contendo cinza volante.

A porosidade dos concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal
hidratada, depende exclusivamente do grau de hidratao do cimento. Este fato foi
comprovado pelo estudo em pasta e, portanto, a atividade pozolnica atua
somente no refinamento do dimetro do poro e no refinamento do dimetro das
partculas da cinza volante.

A adio de cal hidratada ao concreto de cimento e cinza volante no altera a


porosidade e a distribuio do dimetro dos poros do concreto. Logo, a
microestrutura de ambos os concretos praticamente a mesma no que se refere a
estes aspectos. Na presena de cal, o grau de reao por atividade pozolnica
maior e, portanto, a interconectividade da rede capilar pode ser influenciada por
este motivo e, portanto, no possvel generalizar a anlise microestrutural pelo
volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros.

206
7.5 Referncias bibliogrficas
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS NBR 6118 Projeto de estruturas
de concreto Procedimento. Rio de Janeiro, 2007.
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HELENE, P. R. L. Proteccin y mantenimiento de las superficies de hormign. In:
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KREIJGER, P. C. The skin of concrete composition and properties. Materials and
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RYSHKEWITCH, E. Compression strength of porous sintered alumina and zirconia.
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STUMPP, M. J. Carbonatao de concretos com altos teores de adies minerais e cal
hidratada. Dissertao de Mestrado, Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), Rio
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Farmington Hills: American Concrete Institute, 2000. 2 Vol., V. 1, p. 269 281 (SP 192 17).
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and Concrete Research, Vol. 34, Issue 11, p. 2057 2060, November 2004.

8 Anlise do concreto sob carbonatao acelerada

8.1 Introduo
O clnquer, ao reagir com a gua, forma silicato (C-S-H), aluminato (C-A-H), slicoaluminato (C-A-S-H) de clcio hidratado e hidrxido de clcio, produtos insolveis da
reao. Na presena de gipsita, regulador de pega, h precipitao de etringita,
posteriormente convertida em monosulfoaluminato de clcio hidratado, produtos estveis em
gua. O sdio e o potssio oriundos do clnquer formam os respectivos hidrxidos que,
juntamente com a portlandita, mantm a elevada alcalinidade da soluo intersticial
(TAYLOR, 1997; VOGLIS; KAKALI; TSIVILIS, 2001).
A cinza volante, ao compor parcialmente o material cimentcio, tem a fase vtrea
gradativamente dissolvida pela elevada concentrao de hidroxilas na gua do poro,
produzindo uma alta concentrao de ons SiO3-2 e AlO2- em soluo. O clcio, proveniente
da dissociao inica da portlandita, reage com os ons SiO3-2 e AlO2- e precipita hidratos
secundrios, similares aos do clnquer, o que demanda maior solubilizao de hidrxido de
clcio para manter o meio saturado e o pH altamente alcalino (FU et al., 2002; MALEK et al.,
2005). O consumo da portlandita por atividade pozolnica reduz a alcalinidade da gua do
poro, tornando o concreto mais susceptvel carbonatao.
A carbonatao definida como a reao de neutralizao da gua do poro, saturada
de hidrxido de clcio, e dos compostos alcalinos hidratados, contidos na matriz do
concreto, sob a ao do anidrido carbnico que, por ciclos de secagem e molhagem,
precipitam o carbonato de clcio (HOUST; WITTMANN, 2002; RILEM, 1988).
O concreto, no estado endurecido, um material poroso com grau de saturao em
funo da condio climtica de exposio. O teor de umidade nos poros do concreto um
dos fatores que governam a taxa de carbonatao (CEB, 1992). Outro fator importante o
teor remanescente de hidrxido de clcio na pasta que, juntamente com outras
caractersticas microestruturais, restringe a difuso do anidrido carbnico para o interior do
concreto (HELENE, 1993; NEVILLE, 1997; SAEKI; MONTEIRO, 2005).
A alterao microestrutural decorrente da atividade pozolnica refina os poros ao
consumir hidrxido de clcio para formao de hidratos secundrios, porm, o maior avano
da interface de alterao da alcalinidade mostra ser o teor remanescente de portlandita
preponderante para dificultar a difuso do dixido de carbono atravs da camada de
cobrimento (THOMAS; MATTHEWS; HAYNES, 2000).

208
A adio de cal hidratada ao concreto pozolnico tem se mostrado eficiente em reduzir
a susceptibilidade carbonatao (DALLA LANA, 2005; ISAIA; GASTALDINI, 2006; MIRA;
TSIMAS; PAPADAKIS, 2002; STUMPP, 2003). Nesta pesquisa objetivou-se avanar no
conhecimento do efeito da adio de cal hidratada na alterao da microestrutura e na
diminuio do avano da interface de alcalinidade atravs de ensaio acelerado de
carbonatao.
A influncia da adio de cal hidratada no desempenho de concreto com alto teor de
cinza volante foi acompanhada pela determinao da profundidade de carbonatao
segundo as recomendaes da RILEM CPC 18 (1988) e o efeito no valor do coeficiente de
carbonatao; quantificao por termogravimetria do teor de gua quimicamente combinada
como hidratos e do teor remanescente de portlandita, em amostra carbonatada e no
carbonatada, para comparar a degradao pela ao do anidrido carbnico; anlise por
difrao de raios X para identificar o consumo da portlandita e os compostos hidratados
formados; e variao da porosidade e distribuio do dimetro dos poros, por porosimetria
de intruso de mercrio, em amostra carbonatada e no carbonatada.
8.2 Propriedades do concreto com alto teor de cinza volante
A estrutura porosa formada na hidratao varia em funo da composio do material
cimentcio. No concreto executado somente com cimento, o efeito parede propiciado pelo
agregado grado s finas partculas do aglomerante em suspenso faz com que se forme a
zona de transio entre o agregado e a matriz cimentcia. Esta regio, no estado fresco, tem
maior relao gua/material cimentcio e, em conseqncia, no estado endurecido, maior
porosidade. A zona de transio atua como local preferencial de precipitao da portlandita
e da etringita, cristais relativamente grandes, que formam uma estrutura com maior
porosidade que o restante da matriz. Esta interface caracteriza-se como um ponto frgil do
concreto, responsvel por grande parte das microfissuras presentes na estrutura hidratada.
As placas hexagonais do hidrxido de clcio, ordenadas perpendicularmente superfcie do
agregado grado, atuam como planos de clivagem que favorecem a formao de
microfissuras e o transporte de fluidos para o interior do concreto (MEHTA; MONTEIRO,
1994; PAULON, 2005).
As caractersticas da zona de transio podem ser melhoradas pela adio de
materiais pozolnicos. As pozolanas, ao reagirem com o hidrxido de clcio da zona de
transio, formam slico-aluminatos de clcio hidratado, modificando a morfologia da matriz
cimentcia. A alterao microestrutural por atividade pozolnica da cinza volante substitui a
portlandita, composto qumico lixivivel, por hidratos estveis ao da gua. Como
resultado h o refinamento dos poros, aumento da tortuosidade da rede capilar e, sobretudo,

209
densificao da zona de transio, melhorando o desempenho do concreto frente maioria
das aes deletrias a que estar exposto (ISAIA, 1995; PAULON, 2005; VEDALAKSHMI et
al., 2003).
8.3 Mecanismo de carbonatao
O mecanismo de carbonatao do concreto necessita, obrigatoriamente, da presena
de gua e de anidrido carbnico nos poros. A interao do dixido de carbono com os
compostos hidratados ocorre na soluo intersticial e, portanto, a gua fundamental para
as reaes de neutralizao (HOUST; WITTMANN, 2002; THIERY et al., 2007).
A difuso do anidrido carbnico atravs da microestrutura do concreto depende do
grau de saturao dos capilares, sendo mxima quando os poros esto secos e mnima
quando saturados. Na gua, a difuso do dixido de carbono de 104 a 106 vezes menor
que no ambiente (NEVILLE, 1997). Portanto, a carbonatao do concreto desprezvel nas
condies extremas citadas. Em baixa umidade, a dissoluo do CO2 e dos hidratos
mnima e, em alta umidade, prximo saturao, a difuso do dixido de carbono baixa
devido condensao de gua nos poros (THIERY et al., 2007).
Em condies propcias, o anidrido carbnico difunde na estrutura porosa do concreto
e, gradativamente, dissolve na soluo dos poros, produzindo ons CO3-2 (TAYLOR, 1997).
Estes ons combinam com o on H+, proveniente da hidrlise da gua, formando cido
carbnico (H2CO3), conforme a reao simplificada apresentada a seguir:
CO2 + H2O

H2CO3

O cido carbnico rapidamente reage com os ons alcalinos dissolvidos na soluo do


poro, formando carbonato de sdio, carbonato de potssio e bicarbonato de clcio, de
reaes simplificadas (HOUST; WITTMANN, 2002):
H2CO3 + 2NaOH
H2CO3 + 2KOH

Na2CO3 + 2H2O
K2CO3 + 2H2O

2H2CO3 + Ca(OH)2

Carbonatao dos hidrxidos

Ca(HCO3)2 + 2H2O

Esta etapa, transitria, prossegue com o consumo de hidrxido de clcio para a


formao do carbonato de clcio, produto mais estvel, conforme as reaes:
Na2CO3 + Ca(OH)2
K2CO3 + Ca(OH)2

CaCO3 + 2NaOH
CaCO3 + 2KOH

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2

2CaCO3 + 2H2O

Realcalinizao: NaOH e KOH


Carbonatao do bicarbonato de clcio

210
A carbonatao dos carbonatos de sdio (Na2CO3) e potssio (K2CO3), com formao
de carbonato de clcio (CaCO3), disponibiliza novamente os hidrxidos de sdio (NaOH) e
potssio (KOH). Estes hidrxidos reagem novamente com o cido carbnico, dando
continuidade s reaes de neutralizao da gua do poro.
A decomposio dos demais compostos hidratados ocorre simultaneamente
carbonatao dos hidrxidos, reduzindo paulatinamente a relao Ca/Si do C-S-H at
formar carbonato de clcio e slica gel. Nas fases aluminato, a carbonatao atua de forma
anloga, com formao de calcita e alumina gel (HOUST; WITTMANN, 2002; KOBAYASHI;
SUZUKI; UNO; 1994; TAYLOR, 1997; THIERY et al., 2007). As reaes simplificadas so
apresentadas a seguir (HOUST; WITTMANN, 2002):
Silicato de clcio hidratado (C-S-H)
3Na2CO3 + 3CaO.2SiO2.4H2O
3K2CO3 + 3CaO.2SiO2.4H2O

3CaCO3 + 2SiO2 + 6NaOH + H2O


3CaCO3 + 2SiO2 + 6KOH + H2O

Trisulfoaluminato de clcio hidratado (etringita)


3Na2CO3 + 3CaSO4.3CaO.Al2O3.32H2O
3K2CO3 + 3CaSO4.3CaO.Al2O3.32H2O

3CaCO3 + Al2O3 + 3CaSO4.2H2O + 6NaOH + 23H2O


3CaCO3 + Al2O3 + 3CaSO4.2H2O + 6KOH + 23H2O

Monosulfoaluminato de clcio hidratado


Na2CO3 + CaSO4.CaO.Al2O3.12H2O
K2CO3 + CaSO4.CaO.Al2O3.12H2O

CaCO3 + Al2O3 + CaSO4.2H2O + 2NaOH + 9H2O


CaCO3 + Al2O3 + CaSO4.2H2O + 2KOH + 9H2O

Aluminato de clcio hidratado (hidrogranada)


3Na2CO3 + 3CaO.Al2O3.6H2O
3K2CO3 + 3CaO.Al2O3.6H2O

3CaCO3 + Al2O3 + 6NaOH + 3H2O


3CaCO3 + Al2O3 + 6KOH + 3H2O

O carbonato de clcio pode estar na forma de calcita, aragonita ou vaterita. Os autores no


indicam a possibilidade de interao da slica gel e do gel de alumina formados, uma vez que o meio
fortemente alcalino e existem ons clcio disponveis.

8.3.1 Coeficiente de carbonatao


A cintica de carbonatao depende, sobretudo, da difuso do anidrido carbnico
atravs da microestrutura porosa do concreto, em determinado grau de saturao. A

211
restrio ao ingresso do anidrido carbnico depende, alm do grau de saturao do
concreto, da microestrutura formada durante a hidratao, ou seja, da compacidade da
matriz, da interconectividade dos poros e da tortuosidade da rede capilar. O material
cimentcio pozolnico altera as caractersticas microestruturais atuando, principalmente, da
zona de transio pasta/agregado (PAULON, 2005; VEDALAKSHMI et al., 2003). A Figura
8.1 ilustra esquematicamente o avano da interface de alcalinidade em direo armadura
do concreto, destacando a influncia das linhas de fluxo na difuso do anidrido carbnico.

LINHAS DE FLUXO DO ANIDRIDO CARBNICO


Dependem da interconectividade dos poros, da tortuosidade
da rede capilar e do grau de saturao dos poros.

FRENTE DE CARBONATAO

DIFUSO DE DIXIDO DE
CARBONO
CAMADA DE
COBRIMENTO

pH 8,3
Regio Carbonatada

FRENTE DE CARBONATAO
ARMADURA
pH > 12,5
Regio NO Carbonatada

Figura 8.1 Representao esquemtica do mecanismo de carbonatao (adaptado de MEDEIROS;


HELENE, 2001).

A substituio parcial de cimento por cinza volante caracteriza-se por reduzir a


permeabilidade ao ar/oxignio do concreto (FRIZZO, 2001; HASSAN; CABRERA, 1998;
KHAN; LYNSDALE, 2002; LEE; MCCARTHY; DHIR, 1997), ou seja, propicia reduo da
interconectividade dos poros, aumento da tortuosidade da rede capilar e maior densificao
da zona de transio, porm, apesar destas melhorias microestruturais, a susceptibilidade
carbonatao aumenta (KHAN; LYNSDALE, 2002; SISOMPHON; FRANKE, 2007;
VENQUIARUTO, 2002). Em concluso, a propenso carbonatao dos concretos com
cinza volante no est diretamente relacionada com a permeabilidade do meio poroso.
O ensaio de permeabilidade determina a restrio imposta pela estrutura porosa do
concreto ao fluxo de um determinado fluido. A restrio depende da rea de contato entre o
fluido e a parede do meio poroso (atrito), da interconectividade dos poros e da tortuosidade
da rede capilar. Assim, a permeabilidade ao ar funo da microestrutura do concreto,
englobando, juntamente com as caractersticas da pasta hidratada, o efeito da distribuio

212
espacial dos inertes (agregado mido e grado) na tortuosidade randmica da estrutura de
poros formada.
No concreto de cimento e cinza volante, a estrutura hidratada resulta em maior rea
exposta devido ao crescimento dos hidratos sobre os gros do cimento e tambm sobre a
cinza volante. O refinamento da microestrutura por atividade pozolnica uma evoluo da
microestrutura previamente formada pela hidratao do cimento, aumentando ainda mais a
rea de interao fluido/meio poroso. Esta rea de interao est relacionada com a
constante de permeabilidade Darciana que, ao apresentar maior valor, retrata menor atrito
com o fluido.
A carbonatao do concreto depende, sobretudo, da difuso do dixido de carbono
atravs da rede de poros e da acessibilidade aos compostos passveis de neutralizao
(ARANDIGOYEN; LVAREZ, 2006; CHAUSSADENT et al., 2000). A utilizao da cinza
volante diminui a difuso do anidrido carbnico, porm, aumenta o volume de gua
disponvel para a dissoluo gasosa e, em conseqncia, aumenta a taxa de neutralizao
da soluo dos poros.
No mecanismo de carbonatao, as reaes que envolvem o dixido de carbono
dissolvido so mais rpidas que a difuso, portanto, a velocidade com que o anidrido
carbnico adentra o concreto que determina a taxa de neutralizao (HOUST;
WITTMANN, 2002). Com base nesta hiptese, o concreto de cimento e cinza volante
deveria apresentar menor profundidade de carbonatao em relao a um concreto sem a
adio desta pozolana, j que a permeabilidade deste ltimo , normalmente, maior. Os
resultados apresentados na literatura, abordando alto teor de cinza volante, indicam maior
profundidade de carbonatao no concreto pozolnico submetido a ensaio acelerado
(PAULETTI,

2004;

SISOMPHON;

FRANKE,

2007;

PAPADAKIS,

2000;

THOMAS;

MATTHEWS; HAYNES, 2000; VAGHETTI, 2005). Portanto, a rea de interao entre o


anidrido carbnico e a pelcula de gua que recobre os hidratos preponderante para a taxa
de carbonatao, ou seja, alm da disponibilidade de anidrido carbnico, a maior rea
exposta dos hidratos favorece a dissoluo e, em conseqncia, a neutralizao ocorre em
menor intervalo de tempo. Em concluso, a carbonatao depende da difuso do anidrido
carbnico e da facilidade com que o cido carbnico pode interagir com os compostos
passveis de carbonatao.
A difuso do ar ocorre livremente em dimetro mdio de poro de 66 nm. O material
cimentcio contm uma ampla faixa de poros, subdividida em trs, ou seja, os poros de gel
(microporos) (< 10 nm), os mesoporos (10 nm < x < 50 nm) e os poros capilares (> 50 nm).
Nos poros com dimetro superior a 660 nm ocorre a difuso segundo a lei de Fick; entre 66
nm e 660 nm h difuso segundo a lei de Fick e Knudsen; e abaixo de 66 nm prevalece a
difuso segundo Knudsen. A difuso por Knudsen mais complexa e, nesta situao, a

213
microestrutura tem importante contribuio sobre o mecanismo de difuso/carbonatao,
principalmente com relao interconectividade e tortuosidade da rede capilar, alm da
condensao de gua no poro, o que praticamente impede a difuso do anidrido carbnico
(ARANDIGOYEN; LVAREZ, 2006).
Nos concretos estudados, o volume de poros capilares (> 50 nm) representa a maior
parcela dos vazios microestruturais, ou seja, prevalece a lei de Fick. Portanto, com base na
primeira lei de Fick, aps a integrao, a equao que representa a carbonatao
(KROPP, 1995):

e=

2.D.c
. t
a

equao 8.1

e profundidade de carbonatao no tempo t;


D difuso efetiva do anidrido carbnico;
c concentrao de anidrido carbnico na atmosfera;
a concentrao de compostos passivos de neutralizao por carbonatao;
t tempo.

A forma simplificada da equao 8.1, comumente usada para representar a


carbonatao do concreto, apresentada na equao 8.2:
e = KC . t

equao 8.2

e profundidade de carbonatao no tempo t (mm);


-0,5
KC coeficiente de carbonatao (mm.semana );
t tempo (semana).

8.4 Parmetros estudados em pesquisas pertinentes ao tema


Venquiaruto (2002) avaliou a influncia da finura da cinza volante14 na carbonatao
acelerada de concreto com alto teor de substituio de cimento (50% em massa). Os
resultados, adaptados para a resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, so
apresentados, em sntese, na Figura 8.2. A maior finura da pozolana resultou em aumento
da relao gua/material cimentcio para atingir a resistncia compresso prestabelecida. O coeficiente de carbonatao no sofreu influncia da moagem da cinza
volante quando comparado em igualdade de resistncia compresso, ou seja,
independentemente da finura, a profundidade de carbonatao a mesma.
A maior finura da cinza volante reduz o consumo de cimento para atingir a mesma
resistncia compresso, porm, requer agregar valor pozolana, o que deve ser avaliado
com cautela para viabilizar a moagem. A indstria cimenteira, ao moer a cinza volante
juntamente com o clnquer, no insere custo extra no beneficiamento da pozolana.
14

A cinza volante de mesma procedncia da pozolana utilizada nesta pesquisa.

214

6,0
5,5

0,40

5,0
4,5

0,30

4,0

0,29

0,24

3,5
3,0

3,10

3,10

0,18

2,5
2,0

0,12

1,5
1,0

0,06

0,5

0,00

0,0
3,5

600
500

Material cimentcio
Cimento

538

400

500
400

441

300

300
269

200

200

221

100

100

4,6

3,5

rea especfica BET da cinza volante (m2/g)

600

Consumo de cimento CP V - ARI (kg/m3)

0,36

Relao gua/material cimentcio


Coef. carbonatao

Consumo de material cimentcio (kg/m3)

0,42

Coef. Carbonatao (mm.semana-0,5)

Relao gua/material cimentcio (kg/kg)

Resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias

4,6

rea especfica BET da cinza volante (m2/g)

Figura 8.2 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de
cinza volante (50% em massa) na resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias
(adaptado de VENQUIARUTO, 2002).

Stumpp (2003) avaliou a influncia da adio de cal hidratada ao concreto com alto
teor de cinza volante (50% em massa) na susceptibilidade carbonatao. O autor
constatou que, independentemente da adio de cal hidratada ao concreto, o desempenho
frente ao do anidrido carbnico inferior ao do concreto de referncia, executado com
cimento CP V ARI.

0,40

8,0
7,0

0,46

0,44

0,32

0,36

0,24

4,36

6,0
5,0
4,0

3,67

0,16

3,0
2,0

0,08
0,00

9,0

1,0

1,13
CP V - ARI

0,0
CP V + CV

600
500

600

Material cimentcio
Cimento

500

519

400

415

392
300

400
300

260

200

200
208

100

100

CP V + CV + Cal

Material cimentcio

0
CP V - ARI

CP V + CV

Consumo de cimento CPV - ARI (kg/m3)

Relao gua/material cimentcio


Coef. carbonatao

0,48

Consumo de material cimentcio (kg/m3)

0,56

Coef. Carbonatao (mm.semana-0,5)

Relao gua/material cimentcio (kg/kg)

Resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias

CP V + CV + Cal

Material cimentcio

Figura 8.3 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de
cinza volante (50% em massa), com e sem a adio de cal hidratada, na resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de STUMPP, 2003).

A adio de cal hidratada reduz o coeficiente de carbonatao e tambm o consumo


de cimento em relao ao concreto sem a sua adio. Em concluso, a utilizao da cal
como fonte externa de hidrxido de clcio mostra-se eficiente em repor parcialmente a cal
consumida e dificultar a difuso do anidrido carbnico.

215
8.5 Anlise e discusso dos resultados
8.5.1 Microestrutura da camada de cobrimento
A microestrutura da camada de cobrimento dos concretos, com resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias, apresentada de forma concisa a seguir. A ampla
caracterizao da camada de cobrimento foi abordada, em detalhes, no Captulo 7.
A Figura 8.4 apresenta o teor mdio de gua quimicamente combinada como hidratos
(C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio) nas diferentes camadas do cobrimento, e o
teor remanescente mdio de portlandita, tambm nas diferentes camadas do cobrimento,
nos concretos estudados, aos 91 dias de hidratao.

Resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias


gua quimicamente combinada
Portlandita

4,85
4,0

3,0

9,0
8,0
7,0

3,69

6,80

3,54

6,0
5,0

4,96
2,0

4,0
3,0

2,89

1,0

2,0

Teor de portlandita (%)

gua quimicamente combinada (%)

5,0

1,0
0,0

0,0
CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

Material cimentcio

Figura 8.4 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + composto
de magnsio) e teor remanescente de portlandita, aos 91 dias, dos concretos estudados.

O teor de hidratos maior no concreto de referncia, com cimento CP V ARI, em


relao ao teor dos concretos com cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal
hidratada. Nestes ltimos, o teor de gua quimicamente combinada como hidratos
praticamente a mesma. O teor remanescente de portlandita, maior no concreto de
referncia, consideravelmente reduzido pela atividade pozolnica. A adio de cal
hidratada restabelece, parcialmente, o teor de portlandita na matriz hidratada, ou seja,
eficiente na reposio do hidrxido de clcio.
A Figura 8.5 apresenta o volume total de vazios e a distribuio do dimetro dos poros
na camada de cobrimento dos concretos. O concreto de referncia tem menor porosidade
em comparao aos concretos de cimento e cinza volante, independentemente da adio da
cal hidratada. O volume de poros de gel (< 10 nm) apresenta pequena variao entre os
concretos, com tendncia a ocupar maior volume nos concretos pozolnicos. O volume de
macroporos (> 50 nm) maior nos concretos que incorporam cinza volante na composio

216
do material cimentcio. Na faixa de mesoporos (10 nm < x < 50 nm), o maior volume
observado quando a cinza volante incorporada na proporo de mistura dos concretos, ou
seja, a atividade pozolnica refina a microestrutura do concreto, do mesmo modo que na
pasta (Captulo 6), aumentando o volume de poros nesta faixa de dimetro.

Resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias

21,90

5,0

15,0

4,0
15,0

10,0

16,90
3,21

3,42

2,85

3,0
2,0

5,0

9,0

CP V + CV

11,45

4,62

13,54
4,97

3,0

Material cimentcio

4,0

2,0

2,57

0,0

CP V + CV + Cal

5,0

3,0

6,0

0,0
CP V - ARI

7,0
6,0

13,49

12,0

1,0

0,0

8,0

Poros capilares (> 50 nm)


Mesoporos (10 nm < x < 50 nm)

Mesoporos (%)

21,30

18,0

Poros capilares (%)

20,0
Porosidade total (%)

6,0

Porosidade
Poros de gel (< 10 nm)

Poros de gel (%)

25,0

1,0
0,0
CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

Material cimentcio

Figura 8.5 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros, aos 91 dias, dos concretos
estudados.

A sntese da microestrutura da camada de cobrimento dos concretos reflete a


condio de exposio carbonatao acelerada durante 20 semanas. O prcondicionamento a que foram submetidos os corpos-de-prova, realizado previamente
exposio em ambiente com alta concentrao de anidrido carbnico (5,0% em volume),
garante o equilbrio da umidade entre os poros e o meio de exposio, mantido a 75 2%
de umidade relativa e com temperatura de 20C 1C.
O concreto de referncia se caracteriza pelo maior teor de hidratos e portlandita, alm
da menor porosidade e volume de poros capilares.
Os concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, dispem
de menor teor de hidratos em relao ao concreto de cimento CP V ARI, menor teor
remanescente de portlandita, maior porosidade e volume de poros capilares. A principal
vantagem destes concretos o maior volume de mesoporos. Portanto, os concretos de
cimento e cinza volante tm microestrutura similar, diferindo no teor remanescente de
hidrxido de clcio.
Em resumo, a adio de cal hidratada aumenta o teor remanescente de portlandita no
concreto pozolnico, porm, a eficincia sobre a susceptibilidade carbonatao da matriz
hidratada, em ensaio acelerado, requer averiguao para comprovar a viabilidade da sua
utilizao, em adio, visando minimizar a principal desvantagem da substituio, em alto
teor, de cimento portland por cinza volante.

217
8.5.2 Profundidade de carbonatao
A profundidade de carbonatao, apresentada na Figura 8.6 (A), mostra que a
neutralizao da camada de cobrimento do concreto de referncia (8,5 mm) praticamente
a metade da observada nos concretos com cinza volante (16,0 mm). A adio de cal
hidratada aumentou o teor remanescente de portlandita na pasta do concreto, conforme a
Figura 8.4, porm, foi pouco eficiente na reduo da espessura carbonatada em ensaio
acelerado.

Profundidade Carbonatada (mm)

18

16
14

e = 3,79.semana0,5
R = 0,988

e = 3,59.semana0,5
R = 0,976

12
10
8

e = 1,93.semana0,5
R = 0,988

6
4
2

KC

0
0

12

16

20

Tempo de exposio em 5,0% de CO2 (semanas)

CP V ARI

CP V + Cinza Volante

8
2

12

16

20
4

Tempo de exposio em 5,0% de CO2 (semana0,5)

CP V + Cinza Volante + Cal Hidratada

Figura 8.6 (A) Profundidade de carbonatao em funo do tempo de exposio em ambiente com
5,0% de anidrido carbnico. (B) Coeficiente de carbonatao dos concretos.

A espessura carbonatada do cobrimento em funo da raiz quadrada do tempo de


exposio, em semanas, resulta em tendncia linear, conforme a Figura 8.6 (B). O
coeficiente angular da reta representa o coeficiente de carbonatao (KC) do concreto.
O coeficiente de carbonatao do concreto de referncia, de 1,9 mm.semana-0,5,
inferior ao coeficiente do concreto contendo cinza volante (3,8 mm.semana-0,5). A adio de
cal hidratada no concreto pozolnico aumenta o teor remanescente de portlandita, porm, o
avano da interface neutralizada pelo anidrido carbnico sapresentou pequena alterao,
resultando em coeficiente de carbonatao de 3,6 mm.semana-0,5.
A previso da durabilidade do concreto armado com vistas carbonatao, baseado
em ensaio acelerado, requer cautela, pois a microestrutura alterada progressivamente
com a evoluo das reaes de hidratao, principalmente no concreto com alto teor de
cinza volante. A atividade pozolnica ocorre lentamente e, com o passar dos anos, grande
parte dos poros capilares so substitudos por mesoporos.
O refinamento da microestrutura, alm de diminuir o dimetro mdio dos poros e a
interconectividade da rede capilar, aumenta a tortuosidade dos caminhos de fluxo. Estas
alteraes aumentam a susceptibilidade umidade relativa de exposio, ou seja, o menor
dimetro dos poros propicia a condensao de gua em umidade relativa mais baixa, o que

218
praticamente impede a difuso do anidrido carbnico atravs da estrutura porosa do
concreto. Portanto, na carbonatao natural, h longa demanda de tempo para neutralizar a
camada de cobrimento do concreto e, com a evoluo da atividade pozolnica neste
perodo, o coeficiente de carbonatao pode sofrer sensvel reduo, diminuindo a diferena
em relao ao coeficiente do concreto de referncia.
A Figura 8.7 apresenta, comparativamente, a relao gua/material cimentcio
(cimento + cinza volante), o consumo de cimento portland e o consumo de material
cimentcio para obteno da resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias nos
diferentes concretos estudados e os respectivos coeficientes de carbonatao. Estes
resultados servem de base comparativa com outros estudos, desde que mantido o teor de
cinza volante e o procedimento de ensaio acelerado.

0,52

9,0
8,0
7,0

0,40

0,42

0,43

6,0

0,32

5,0

0,24

4,0
3,79

0,16

3,59

3,0
2,0

0,08

1,93

1,0

0,00

0,0
CP V - ARI

CP V + CV
Material cimentcio

CP V + CV + Cal

450
400

450

Material cimentcio
Cimento

350

400
380

300
250

358

306

350
300
250

200

200
190

150

179

150

100

100

50

50

0
CP V - ARI

CP V + CV

Consumo de cimento CPV - ARI (kg/m3)

0,48

Relao gua/material cimentcio


Coef. carbonatao

Consumo de material cimentcio (kg/m3)

0,56

Coef. Carbonatao (mm.semana-0,5)

Relao gua/material cimentcio (kg/kg)

Resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias

CP V + CV + Cal

Material cimentcio

Figura 8.7 Relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante), consumo de cimento
portland e consumo de material cimentcio para obteno de resistncia compresso
de 55 MPa aos 91 dias, juntamente com o coeficiente de carbonatao obtido em
ensaio acelerado, dos diferentes concreto estudados.

Os coeficientes de carbonatao apresentados na Figura 8.7 se assemelham aos


coeficientes obtidos por Stumpp (2003)15 para a resistncia compresso de 55 MPa aos 91
dias, apesar da origem da cinza volante ser diferente (ver Figura 8.3). No estudo de Stumpp
(2003), a origem da cinza volante era a termeltrica Presidente Mdici, situada no municpio
de Candiota, RS.

15

O procedimento de ensaio foi semelhante ao utilizado nesta pesquisa, ou seja, os corpos-de-prova


foram pr-condicionados segundo as recomendaes da RILEM TC 116 PCD e submetidos a
ensaio acelerado em ambiente com umidade relativa de 75 2%, temperatura de 20C 1C e
5,0% de concentrao de anidrido carbnico.

219
8.5.3 Termogravimetria
As reaes de carbonatao consomem a portlandita e degradam os compostos
hidratados (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio) na formao de carbonato de
clcio. A Figura 8.8 apresenta, como exemplo, as curvas DTG do concreto de referncia,
carbonatado e no carbonatado. A reduo na quantidade de gua quimicamente
combinada como hidratos, at 400C, evidente, alm do consumo total da portlandita,
quando exposto ensaio acelerado com alta concentrao de anidrido carbnico.

Degradao dos hidratos


Consumo da portlandita
Formao de carbonato de clcio mal cristalizado

Formao de carbonato de clcio bem cristalizado

Carbonatado
Hidrxido de clcio
Hidratos

No Carbonatado
Carbonato de clcio

Figura 8.8 DTG da argamassa extrada do concreto com cimento CP V ARI.

A Figura 8.9 apresenta a degradao dos compostos hidratados pela ao da


carbonatao acelerada. No concreto de referncia foi observada a maior reduo no teor
de gua quimicamente combinada como hidratos. Nos concretos pozolnicos, com e sem a
adio de cal hidratada, houve reduo no teor, porm, em menor intensidade. Os
compostos hidrulicos formados na presena de cinza volante diferem em teor de gua
combinada em relao aos do cimento portland. Portanto, a degradao no concreto de
referncia parece ocorrer em hidratos que contm maior teor de gua na estrutura
hidratada.

220

gua quimicamente combinada (%)

CP V ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

6
5
4
3
2
1
Limite de pH 8,3 - fenolftalena

Limite de pH 8,3 - fenolftalena

Limite de pH 8,3 - fenolftalena

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

10

Profundidade (mm)

20

30

40

50

60

70

80 0

10

Profundidade (mm)
NO Carbonatado

20

30

40

50

60

70

80

Profundidade (mm)

Carbonatado

Figura 8.9 Teor de gua quimicamente combinada na regio carbonatada, na regio no


carbonatada e no centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o
teor de gua quimicamente combinada foi determinado em amostra similar da regio
carbonatada.

Na Figura 8.10 est apresentado o teor remanescente de portlandita no corpo-deprova aps o ensaio de carbonatao acelerada. O teor de portlandita na regio similar
carbonatada, extrada do corpo-de-prova no carbonatado, tambm indicado como
parmetro de comparao.

CP V ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

9
Limite de pH 8,3 - fenolftalena

Teor de portlandita (%)

Limite de pH 8,3 - fenolftalena

7
6
5
4
3
2
1

Limite de pH 8,3 - fenolftalena

0
0

10

20

30

40

50

60

Profundidade (mm)

70

80

10

20

30

40

50

60

70

Profundidade (mm)
NO Carbonatado

80 0

10

20

30

40

50

60

70

80

Profundidade (mm)

Carbonatado

Figura 8.10 Teor remanescente de portlandita na regio carbonatada, na regio no carbonatada e


no centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de portlandita
foi determinado em amostra similar da regio carbonatada.

A carbonatao acelerada consumiu a portlandita nos concretos de cimento e cinza


volante, com e sem a adio de cal hidratada. Na referncia, um teor remanescente foi
observado, ou seja, o anidrido carbnico no consumiu totalmente o hidrxido de clcio
disponvel. A hidratao do cimento propicia o crescimento de um teor de portlandita
intimamente inserida na estrutura do silicato de clcio hidratado, dita criptocristalina (Taylor,

221
1997). Esta frao de hidrxido de clcio dificilmente solubiliza na soluo dos poros para
restabelecer a concentrao de ons clcio reduzida pelo anidrido carbnico, o que resulta
no teor remanescente observado.
O teor de carbonato de clcio formado durante a carbonatao acelerada
apresentado na Figura 8.11. Os concretos apresentam elevado teor de carbonato de clcio
na regio neutralizada pelo anidrido carbnico e, na regio vizinha carbonatao, o teor se
mantm com pequena variao at a regio central dos respectivos corpos-de-prova.

CP V ARI

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante + Cal

Teor de carbonato de clcio (%)

20
Limite de pH 8,3 - fenolftalena

18

Limite de pH 8,3 - fenolftalena

16
14
12
10
8
6
4
2

Limite de pH 8,3 - fenolftalena

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80 0

10

Profundidade (mm)

20

30

40

50

60

70

Profundidade (mm)
NO Carbonatado

80

10

20

30

40

50

60

70

80

Profundidade (mm)

Carbonatado

Figura 8.11 Teor de carbonato de clcio na regio carbonatada, na regio no carbonatada e no


centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de carbonato de
clcio foi determinado em amostra similar da regio carbonatada.

Os resultados termogravimtricos permitem determinar o teor de xido de clcio


consumido na formao do carbonato de clcio durante a carbonatao acelerada e, em
conseqncia, o teor de xido de clcio proveniente do consumo da portlandita e da
degradao dos compostos hidratados.
A Figura 8.12 apresenta, para o concreto de cimento CP V ARI, o teor remanescente
de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e, por diferena, o teor
consumido durante a carbonatao acelerada. O mesmo apresentado para o teor de
carbonato de clcio, porm, a diferena representa o teor formado. O teor de portlandita
consumido durante a carbonatao no supre o teor de xido de clcio necessrio para
formar o carbonato de clcio determinado aps a carbonatao acelerada. Conclui-se que, a
degradao dos compostos hidratados supre o restante do xido de clcio.

222
CP V ARI

18,0

7,0

5,0
4,0

20,0

6,0
4,5
4,8

4,0

3,0
3,4

2,0

3,0
2,0

1,9

1,0

5,0

1,4
Carbonatado

18,0
16,5

19,0

15,0
13,5

14,0

12,0

12,0

13,0

10,7

10,0
6,0
4,0
2,0

7,3
6,0

7,5
6,0
4,5
3,0

3,4

0,0

1,5
0,0

NO Carbonatado

Consumido

10,5
9,0

8,0

0,0
NO Carbonatado

19,5

16,0

1,0

0,0

Carbonato de clcio
xido de clcio

xido de clcio (%)

6,4

22,0

Carbonato de clcio (%)

Portlandita (%)

6,0

10,0

xido de clcio (%)

Hidrxido de clcio
xido de clcio

7,0

9,0
8,0

8,0

Carbonatado

Formado

Figura 8.12 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor


consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto
no carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao.

A anlise para o concreto de cimento e cinza volante apresentada na Figura 8.13.


Da mesma forma, o teor de xido de clcio proveniente da portlandita insuficiente para a
formao do carbonato de clcio, evidenciando a degradao dos hidratos.

CP V + Cinza Volante

20,0
18,0

7,0

5,0

6,0

4,0

5,0

3,0

4,0

2,0
1,0

2,8

2,8

2,1

2,1

3,0
2,0

NO Carbonatado

Carbonatado

Consumido

16,5
16,2

13,5

14,0

12,0

12,0

10,5

10,0

9,1

10,7

6,0
4,0
2,0

6,0

5,5

9,0
7,5

8,0

0,0

0,0

18,0
15,0

16,0

1,0

0,0

19,5

Carbonato de clcio
xido de clcio

6,0

xido de clcio (%)

22,0

Carbonato de clcio (%)

Portlandita (%)

6,0

10,0
9,0
8,0

Hidrxido de clcio
xido de clcio

7,0

xido de clcio (%)

8,0

4,5
3,0

3,1

0,0

1,5
0,0

NO Carbonatado

Carbonatado

Formado

Figura 8.13 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor


consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto
no carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao.

A adio de cal hidratada ao concreto pozolnico no alterou o comportamento


observado nos outros dois, pois a carbonatao acelerada degradou substancialmente os
compostos hidrulicos para formao do carbonato de clcio, conforme observado na Figura
8.14.

223
CP V + Cinza Volante + Cal

20,0
18,0

7,0
5,1

5,1

6,0

4,0

5,0

3,0

4,0

3,9

3,9

2,0

3,0
2,0

1,0

NO Carbonatado

Carbonatado

18,0
19,7

16,5
15,0
13,5

14,0

14,5

12,0

9,0
8,1

8,0

2,0

4,5

5,3

3,0

2,9

0,0

Consumido

7,5
6,0

6,0
4,0

12,0
10,5

11,0

10,0

0,0

0,0

19,5

16,0

1,0

0,0

Carbonato de clcio
xido de clcio

xido de clcio (%)

5,0

22,0

Carbonato de clcio (%)

Portlandita (%)

6,0

10,0

xido de clcio (%)

Hidrxido de clcio
xido de clcio

7,0

9,0
8,0

8,0

1,5
0,0

NO Carbonatado

Carbonatado

Formado

Figura 8.14 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor


consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto
no carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao.

A contribuio da portlandita e dos compostos hidrulicos na demanda de xido de


clcio para a formao do carbonato de clcio proveniente da carbonatao acelerada
apresentado na Figura 8.15.

9,0

7,0
6,0

6,9
6,1

9,0

8,0

Carbonato de clcio
xido de clcio

8,0

7,0

7,0

6,0

5,0

5,0

4,0

4,0

3,0

3,4

2,0

3,8

3,9

3,0
2,0

Carbonato de clcio (%)

Carbonato de clcio (%)

8,0

xido de clcio (%)

9,0

Carbonatao dos compostos hidratados


9,0

Carbonato de clcio
xido de clcio

8,0
7,6

7,0

7,0

6,0

6,0

5,0
4,0

7,0

5,0
3,9

3,9

4,3

4,0

3,0

3,0

2,0

2,0

1,0

1,0

1,0

1,0

0,0

0,0

0,0

xido de clcio (%)

Carbonatao da portlandita

2,1

CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

0,0
CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

Figura 8.15 Contribuio da portlandita e dos compostos hidratados no teor de xido de clcio
requerido para a formao do carbonato de clcio.

No concreto de referncia, a portlandita contribui com 47% do xido de clcio para a


formao do carbonato de clcio. Os compostos hidratados disponibilizam 53% do teor
requerido. A utilizao da cinza volante propicia maior degradao dos hidratos, j que estes
contribuem com 65% do xido de clcio e a portlandita atende 35% da demanda. A adio
de cal hidratada no concreto pozolnico aumenta a contribuio do hidrxido de clcio como
fonte de xido de clcio para a carbonatao. A portlandita contribui com 48% do teor total e
os compostos hidratados suprem 53% do xido de clcio demandado.
Em resumo, os resultados evidenciam que a carbonatao acelerada consome
praticamente toda a portlandita disponvel e ainda degrada grande parte dos hidratos para

224
suprir o teor de xido de clcio necessrio para a formao do carbonato de clcio. No
entanto, o ensaio acelerado como forma de inferir a durabilidade de concreto quanto
susceptibilidade carbonatao deve ser utilizado com cautela visto que, em condies
normais de exposio, a concentrao de anidrido carbnico raramente atinge 1,0%. Nesta
condio, a degradao dos compostos hidrulicos ser menos pronunciada e, em
conseqncia, a restrio difuso do anidrido carbnico ser mais eficiente.
8.5.4 Porosimetria
O efeito da carbonatao acelerada sobre o volume total de vazios e a distribuio do
dimetro dos poros abordado a seguir. No concreto de referncia, a carbonatao reduziu
a porosidade em 3,5%, diminuindo o volume de poros entre 30 nm e 200 nm, com aumento
de volume entre 5 nm e 30 nm, evidenciando que a formao do carbonato de clcio refina a
microestrutura e reduz o dimetro mdio dos poros.

CP V ARI

Mercrio Intrudido (ml/g)

serra paC sorroP


se a paC so oP
serralllliiiipaC sorroP
se a paC so oP
soroporcaM

0,08
0,06
0,04

0,00
1

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

0,02

10

0,025

le G ed so ro P
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

mn 05

0,10

mn 05

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

0,030

0,020

)odatanobraC( %84,31 :edadisoroP


)odatanobraC oN( %99,61 :edadisoroP

0,12

0,015
0,010
0,005
0,000

100

1.000

10.000

100.000 1.000.000

Dimetro (nm)
NO Carbonatado

Carbonatado

10

100

1.000

10.000

100.000 1.000.000

Dimetro (nm)
NO Carbonatado

Carbonatado

Figura 8.16 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos


poros de concreto de cimento CP V ARI.

O concreto de cimento e cinza volante teve a porosidade reduzida em 2,12% devido


s reaes de carbonatao que, embora menor que a observada no concreto de
referncia, caracteriza-se por maior refinamento da microestrutura (Figura 8.17). O volume
de poros entre 30 nm e 200 nm diminui e o volume entre 7 nm e 30 nm aumenta. O volume
de poros com 20 nm de dimetro aumentou consideravelmente em detrimento dos poros
com 100 nm.

225
CP V + Cinza Volante

Mercrio Intrudido (ml/g)

serra paC sorroP


se a paC so oP
serralllliiiipaC sorroP
se a paC so oP
soroporcaM

0,08
0,06
0,04

0,00
1

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

0,02

10

0,025

le G ed so ro P
soroposeM
so oposeM
sorroposeM

mn 05

0,10

mn 05
mn 05
mn 05
mn 05

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

0,030

)odatanobraC( %91,81 :edadisoroP


)odatanobraC oN( %13,02 :edadisoroP

0,12

0,020
0,015
0,010
0,005
0,000

100

1.000

10.000

100.000 1.000.000

10

100

Dimetro (nm)
NO Carbonatado

1.000

10.000

100.000 1.000.000

Dimetro (nm)

Carbonatado

NO Carbonatado

Carbonatado

Figura 8.17 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos


poros de concreto de cimento e cinza volante.

A reduo na porosidade do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada foi de


1,04%, com diminuio do volume de poros entre 30 nm e 200 nm e aumento na faixa entre
6 nm e 30 nm.

CP V + Cinza Volante + Cal

Mercrio Intrudido (ml/g)

serra paC sorroP


se a paC so oP
serralllliiiipaC sorroP
se a paC so oP
soroporcaM

0,08
0,06
0,04

0,00
1

leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

0,02

10

0,025

le G ed so ro P
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM

mn 05

0,10

mn 05

Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)

0,030

0,020

)odatanobraC( %05,02 :edadisoroP


)odatanobraC oN( %45,12 :edadisoroP

0,12

0,015
0,010
0,005
0,000

100

1.000

10.000

100.000 1.000.000

10

100

Dimetro (nm)
NO Carbonatado

1.000

10.000

100.000 1.000.000

Dimetro (nm)
Carbonatado

NO Carbonatado

Carbonatado

Figura 8.18 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos


poros de concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.

A carbonatao se caracteriza por aumentar o volume de poros abaixo de 30 nm e


reduzir o volume acima deste dimetro. Esta tendncia foi observada em todos os concretos
estudados.
8.5.5 Difrao de raios X
A difrao de raios X na regio carbonatada e em amostra similar, no carbonatada,
extrada de corpo-de-prova no exposto carbonatao acelerada, identifica a alterao
microestrutural decorrente da ao do anidrido carbnico.

226
O quartzo aparece em destaque nos difratogramas de todos os concretos devido
presena do agregado mido nas amostras.
O concreto de referncia tem os difratogramas apresentados na Figura 8.19 e os
compostos identificados esto na Tabela 8.1. O quartzo e o feldspato so oriundos do
agregado mido e, proveniente da hidratao do cimento observada apenas a portlandita,
alm de um teor residual de carbonato de clcio na amostra no carbonatada. Na amostra
carbonatada, os compostos identificados so os mesmos, porm, quase a totalidade da
portlandita foi consumida para formao do carbonato de clcio. O teor residual de
portlandita tambm foi observado na termogravimetria estando, portanto, os resultados
obtidos por estas tcnicas em concordncia.

Contagem

Q
P

Q Q

Q
Q C

P
C F

F P C

PC

Q
P

Q
C

C P

Carbonatado

NO Carbonatado
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

Q quartzo

P Portlandita

F Feldspato

C Carbonato de clcio

Figura 8.19 Difrao de raios X do concreto de cimento CP V ARI, carbonatado e no


carbonatado.
Tabela 8.1 Compostos identificados no concreto de cimento CP V ARI.
Cdigo de
Referncia
46-1045
84-0710
44-1481
24-0027

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

xido de silcio
Feldspato

SiO2
K0,5Na0,5AlSi3O8

Quartzo
Feldspato

Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio

Ca(OH)2
CaCO3

Portlandita
Calcita

No concreto de cimento e cinza volante, alm do quartzo do agregado mido, foram


identificados o quartzo e a mulita, componentes cristalinos da cinza volante (Figura 8.20 e
Tabela 8.2). Na amostra no carbonatada, a intensidade de contagem da portlandita

227
menor que a observada no concreto de referncia, ou seja, h menor teor remanescente. A
contagem do carbonato de clcio se assemelha da referncia, portanto, o teor de
carbonato idntico em ambos os concretos, o que corrobora os resultados da
termogravimetria. Na amostra carbonatada, a portlandita no foi identificada, isto , houve
consumo total por ao do anidrido carbnico. O carbonato de clcio formado, de
intensidade um pouco menor que a do concreto de referncia, indica que o teor residual
aps a carbonatao acelerada menor neste concreto. Esta tendncia foi quantificada pelo
ensaio termogravimtrico.
A principal diferena observada em relao ao concreto de referncia a presena de
gismondina na amostra carbonatada do concreto de cimento e cinza volante. Este slicoaluminato de clcio hidratado tambm foi identificado por Voglis, Kakali e Tsivilis (2001) em
pastas de cimento e cinza volante.

Q
Q

Contagem

Q
Q

P
M

P
M

Q Q

M
C

Q
C
PC

P
Q

Q
P

Q
C

Carbonatado

NO Carbonatado
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

Q quartzo

P Portlandita

M Mulita

C Carbonato de clcio
G Slico-aluminato de clcio hidratado

Figura 8.20 Difrao de raios X do concreto de cimento e cinza volante, carbonatado e no


carbonatado.
Tabela 8.2 Compostos identificados no concreto de cimento e cinza volante.
Cdigo de
Referncia
46-1045
79-1457
44-1481
24-0027
39-1373

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

xido de silcio
Slico aluminato

SiO2
Al4,52Si1,48O9,74

Quartzo
Mulita

Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Slico-aluminato de Clcio Hidratado

Ca(OH)2
CaCO3
CaO.Al2O3.2SiO2.4H2O

Portlandita
Calcita
Gismondina

228
No concreto com cimento, cinza volante e cal hidratada, alm do quartzo e do
feldspato oriundos do agregado mido, h presena de quartzo e mulita da cinza volante
(Figura 8.21 e Tabela 8.3).

Q
Q

Contagem

P
G

G
Mc

M
M P

C
PC

Q
P
Q

Q
P

Q
C

Q
Q

Carbonatado

NO Carbonatado
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Posio ( 2)

Q quartzo

P Portlandita

F Feldspato

C Carbonato de clcio

M Mulita

G Slico-aluminato de clcio hidratado


Mc Monocarboaluminato de clcio hidratado

Figura 8.21 Difrao de raios X do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada, carbonatado
e no carbonatado.
Tabela 8.3 Compostos identificados no concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Cdigo de
Referncia
46-1045
79-1457
84-0710
44-1481
24-0027
39-1373
14-0083

Nome do Composto

Frmula Qumica

Mineral

xido de silcio
Slico aluminato
Feldspato

SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
K0,5Na0,5AlSi3O8

Quartzo
Mulita
Feldspato

Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Slico-aluminato de Clcio Hidratado
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado

Ca(OH)2
CaCO3
CaO.Al2O3.2SiO2.4H2O
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O

Portlandita
Calcita
Gismondina
---

Na amostra no carbonatada, a contagem da portlandita coerente com a


composio das misturas, ou seja, maior que a do concreto sem adio de cal e inferior
contagem do concreto de referncia. A contagem do carbonato de clcio idntica em todos
os concretos, o que est de acordo com os resultados da termogravimetria.
A carbonatao consumiu totalmente a portlandita para a formao de carbonato de
clcio, com contagem similar do concreto de referncia, portanto, o teor de carbonato de
clcio formado semelhante nestes concretos.

229
A gismondina foi identificada tanto na amostra no carbonatada como na amostra
carbonatada, o que indica que a cal hidratada, ao intensificar a atividade pozolnica,
favorece a formao de slico-aluminato de clcio hidratado. Na amostra no carbonatada
foi identificado o monocarboaluminato de clcio hidratado, o que foi observado no estudo em
pasta apresentado no Captulo 6.
8.6 Concluses
A anlise da carbonatao acelerada em concretos com alto teor de cinza volante
conjugado com a adio de cal hidratada, na resistncia compresso de 55 MPa aos 91
dias, permite as seguintes concluses:

A profundidade de carbonatao no concreto de referncia foi praticamente a


metade

da

observada

nos

concretos

com

cimento

cinza

volante,

independentemente da adio de cal hidratada.

A adio de cal hidratada ao concreto pozolnico aumenta o teor remanescente de


portlandita na matriz, porm, reduziu pouco a taxa de carbonatao em ensaio
acelerado. Conclui-se que o teor de hidrxido de clcio no fator determinante da
restrio ao avano da neutralizao da soluo dos poros pela ao do anidrido
carbnico, na condio estudada.

O coeficiente de carbonatao do concreto de cimento CP V ARI, da ordem de


1,93 mm.semana-0,5, garante bom desempenho quanto susceptibilidade
carbonatao, desde que a recomendao de espessura mnima de cobrimento
(20,0 mm) dos vergalhes de ao, segundo a NBR 6118, seja atendida. Nos
concretos pozolnicos, com e sem adio de cal hidratada, o coeficiente de
carbonatao, da ordem de 3,7 mm.semana-0,5, permite conferir boa durabilidade
ao material, desde que certos cuidados sejam tomados no projeto da estrutura. A
maior taxa de carbonatao pode ter seu efeito deletrio minimizado pelo aumento
da espessura da camada de cobrimento. A utilizao de cobrimento com o dobro
da espessura determinada para o concreto de cimento CP V ARI pode garantir o
desempenho frente ao do anidrido carbnico. Portanto, a especificao do
cobrimento mnimo em concreto com alto teor de cinza volante no pode se ater,
nica e exclusivamente, s recomendaes da norma NBR 6118.

A inferncia da durabilidade pautada no ensaio acelerado requer cautela j que a


microestrutura do concreto pozolnico mantm a substituio gradual dos poros
capilares por mesoporos que, alm de reduzir o dimetro mdio dos poros,
aumenta a tortuosidade e diminui a interconectividade da rede capilar. Conclui-se

230
que o desempenho em condio natural de exposio de concretos com alto teor
de cinza volante pode melhorar significativamente com o passar dos anos,
reduzindo a diferena em relao ao concreto de cimento CP V ARI.

O ensaio de carbonatao acelerada em ambiente com concentrao de 5,0%, em


volume,

de

anidrido

carbnico

extremamente

agressivo

degrada

substancialmente os compostos hidrulicos, alm da portlandita, suprindo a


demanda de xido de clcio para a formao de carbonato de clcio.

A carbonatao reduz a porosidade da regio neutralizada, com maior eficincia


no concreto de referncia. A distribuio do dimetro dos poros tambm afetada,
ou seja, h refinamento da microestrutura, independentemente do material
cimentcio utilizado.

A difrao de raios X mostrou que h uma frao residual de hidrxido de clcio na


regio carbonatada do concreto de referncia. A estrutura densa de silicato de
clcio hidratado contm uma frao intimamente inserida de portlandita, dita
criptocristalina. A carbonatao desta frao requer a degradao do silicato de
clcio hidratado para atingir a cal e, portanto, o perodo de ensaio no foi suficiente
para atingir este estgio de neutralizao.

Nos concretos pozolnicos, com e sem a adio de cal hidratada, foi identificada a
formao da gismondina, um slico-aluminato de clcio hidratado. A adio de cal
ao concreto aumentou a intensidade de contagem deste composto hidrulico e
tambm favoreceu a formao do monocarboaluminato de clcio hidratado.

Os benefcios da atividade pozolnica, principalmente o aumento no volume de


mesoporos na camada de cobrimento do concreto, aliado ao maior teor
remanescente de portlandita devido adio de cal hidratada, no dotaram o
concreto de caractersticas intrnsecas que resultem em desempenho semelhante
ao do concreto de referncia, com cimento CP V ARI. A menor porosidade e o
menor volume de poros capilares deste concreto preponderam sobre a alterao
microestrutural devido interao da cinza volante com a cal. A finalidade da
adio de cal hidratada no reduzir o coeficiente de carbonatao a nvel
prximo ao do concreto de referncia e, sim, visar a diminuio a nveis
compatveis com as condies de exposio.

231
8.7 Referncias bibliogrficas
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9 Anlise sistmica

9.1 Introduo
O objetivo deste captulo apresentar uma abordagem holstica da utilizao de cinza
volante como constituinte de material cimentcio. As implicaes da substituio parcial do
cimento por esta pozolana abrangem a cintica de hidratao do cimento portland, nas
primeiras idades, o teor de hidratos formado durante a evoluo das reaes, o consumo de
portlandita e, sobretudo, a alterao microestrutural decorrente da atividade pozolnica.
A disponibilidade de cinza volante, resduo da queima de carvo mineral, requer ampla
utilizao para minimizar o depsito inadequado no solo, sob risco de contaminar
mananciais e infertilizar a rea de descarte. O impacto ambiental da produo de cimento
portland aliado ao da gerao de energia trmica por combusto do carvo pode ser
reduzido pela simples incorporao da cinza volante na composio de material cimentcio.
Tal iniciativa diminui a extrao de matria prima para a produo de clnquer, reduz a
emisso de gs carbnico e ainda propicia um destino nobre para este subproduto
industrial. Alm das questes de sustentabilidade, o emprego de pozolana em sistema
cimentcio dota a matriz hidratada de caractersticas intrnsecas que, normalmente,
melhoram o desempenho sob a ao de diversos agentes deletrios.
O baixo valor econmico agregado cinza volante, onde prepondera o custo de
transporte, os benefcios pasta de cimento hidratada e a ecoeficincia oriunda da
utilizao em material cimentcio, atribuem importncia a este rejeito como fonte de
desenvolvimento social pautado, principalmente, na proteo ambiental.
As caractersticas intrnsecas da cinza volante, principalmente o teor de fase vtrea,
determinam a sua eficincia como material pozolnico. A determinao dos teores de fase
vtrea e cristalina imprescindvel para a anlise sistmica da influncia da cinza volante em
material cimentcio pozolnico. A frao cristalina, inerte, exerce efeito fsico na hidratao
do cimento e a frao vtrea, por efeito qumico, interage com a portlandita, produto de
reao das fases silicato do clnquer, formando compostos hidratados semelhantes aos do
cimento.
A vasta gama de possveis aplicaes para a cinza volante clama por estudos
especficos acerca da caracterizao, atividade pozolnica e interao com o cimento
portland. O ampliar do conhecimento cientfico e tecnolgico sobre o tema, visa aumentar a
demanda de consumo, com respaldo tcnico suficiente que garanta o adequado

235
desempenho de cimento pozolnico durante a vida til de projeto. Neste contexto, uma
breve abordagem sobre os tpicos mais relevantes da pesquisa ser apresentada.
9.2 A cinza volante como constituinte do cimento
No contexto atual, a produo de cimento portland sem adio mineral restringe-se a
uma parcela mnima do total e, portanto, aprimorar o emprego de cinza volante na
composio do material cimentcio , sem dvida, um desafio aos pesquisadores.
A cinza volante caracteriza-se por uma frao cristalina constituda, normalmente, por
quartzo, mulita e hematita, e uma frao vtrea, composta de slico-aluminatos amorfos. A
frao cristalina a incapacita como material ligante, ou seja, atua como inerte independente
da presena de cal. A frao vtrea, em pH altamente alcalino, solubiliza e consome ons
clcio para a formao de compostos hidrulicos.
A anlise da reatividade da cinza volante depende, sobretudo, da rea de interao
com o meio alcalino, ou seja, da rea especfica BET, e do teor de fase vtrea. A
determinao destas caractersticas imprescindvel para a classificao do material como
pozolnico. A rea especfica, relacionada com a distribuio granulomtrica, pode ser
alterada por moagem, de acordo com a necessidade. A maior finura favorece a interao
das partculas com a cal e, em conseqncia, melhora a eficincia como material
pozolnico, principalmente nas primeiras idades. O teor de fase vtrea que atribui
reatividade cinza volante e, no foi abordado nas publicaes, at o momento, acerca da
atividade pozolnica. A anlise de resultados sobre a massa unitria de cinza volante, sem
considerar a frao vtrea, errnea e no possibilita comparar quantitativamente materiais
de diferentes procedncias. A aplicao do mtodo Rietveld no difratograma de raios X,
coletado em amostra utilizando fluoreto de ltio como padro interno, mostrou-se como
tcnica importante para a soluo desta questo.
A cinza volante proveniente da Aracruz Celulose (Guaba/RS), exatamente como
coletada nos precipitadores eletrostticos, tem rea especfica BET de 3,6 m2/g e teor de
fase vtrea de 57,7%. A frao vtrea da cinza volante procedente de diferentes locais da
regio sul do Brasil varia entre 50% e 70% (GOBBO; SANTAGOSTINO; DAGOSTINO,
2007)16. Portanto, a utilizao de cinza volante na composio de material cimentcio
pozolnico agrega, no mnimo, 30% de material inerte ao sistema.
A reao da cinza volante ocorre na superfcie das partculas. A camada de hidratos
formada restringe gradativamente a interao com a cal at que, em dado momento, a
16

GOBBO, L. A.; SANTAGOSTINO, L. M.; DAGOSTINO, L. Z. XRD-Rietveld quantitative analysis


th
of glass-containing by-products used in the Brazilian cement industry. 12 INTERNATIONAL
CONGRESS ON THE CHEMISTRY OF CEMENT. Montreal, Canada, 2007.

236
atividade pozolnica paralisada. Esta condio representa o consumo mximo de
hidrxido de clcio em funo da granulometria, ou seja, da rea especfica BET da
pozolana. A moagem da cinza volante aumenta o consumo de cal. A determinao do
consumo limite, em condio favorvel, facilmente acompanhada por termogravimetria em
pasta de cinza volante e hidrxido de clcio. Cabe a ressalva de que o consumo limite deve
ser referenciado frao vtrea da cinza volante. A pozolana estudada apresentou consumo
limite de 0,69 gramas de Ca(OH)2/grama vtrea de cinza volante.
A presena de cimento portland no sistema inibe parcialmente a interao da cinza
volante com a portlandita devido estrutura formada pela hidratao do prprio cimento.
Nesta condio, o consumo de cal por unidade de massa vtrea de cinza volante menor
que o consumo limite determinado em condio favorvel, para um mesmo intervalo de
tempo. A substituio de 50%, em massa, de cimento CP V ARI por cinza volante,
diminuiu o consumo para 0,25 gramas de Ca(OH)2/grama vtrea de cinza volante, aos 182
dias. A adio de cal hidratada pasta pozolnica aumenta a disponibilidade de portlandita
no entorno das partculas da cinza volante, reduzindo o efeito restritivo da estrutura
hidratada formada pelo cimento, com conseqente aumento no consumo de cal.
O menor consumo de cal por atividade pozolnica na presena de cimento no
interfere no potencial reativo da cinza volante, ou seja, a longo prazo, o consumo pode
aumentar lentamente em funo das caractersticas microestruturais da matriz hidratada.
Em concluso, a utilizao de cinza volante na composio de material cimentcio
requer a determinao do teor de fase vtrea, distribuio granulomtrica, rea especfica
BET e consumo mximo de cal em condio otimizada de interao.
9.3 Influncia de adio mineral ativa
dissoluo/precipitao do cimento

inerte

na

hidratao

por

Os materiais utilizados em substituio parcial ao cimento, o filler quartzoso e a cinza


volante, e a adio de cal hidratada ao sistema pozolnico repercutiram de diferentes
maneiras na cintica de hidratao nas primeiras 36 horas. De uma maneira geral, todos os
materiais incorporados propiciaram aumento no grau de hidratao em relao ao teor
relativo de cimento contido na pasta.
O tempo de induo manteve-se constante em todas as pastas estudadas (2 horas),
porm, a taxa de reao neste perodo variou de acordo com o material. A cinza volante
diminuiu a taxa de reao, enquanto o filler quartzoso e a adio de cal ao sistema
pozolnico aumentaram a taxa de reao.
No perodo de acelerao, alm de aumentar o intervalo de tempo, a cinza volante
propiciou reduo inicial da taxa de hidratao com posterior incremento. O filler quartzoso

237
aumentou a taxa de hidratao e o intervalo de tempo. A adio de cal hidratada aumentou
a taxa de reao e diminui o intervalo de tempo.
O perodo de desacelerao, entre o valor mximo da taxa de reao at 36 horas,
diminuiu na presena de cinza volante e filler quartzoso, com reduo mais acentuada na
taxa de reao que, ao estabilizar, manteve-se superior taxa referente ao teor relativo de
cimento na pasta. A adio de cal ao sistema pozolnico aumentou o perodo de
desacelerao, com reduo acentuada na taxa de hidratao, porm, mantendo-se sempre
superior taxa referente ao teor relativo de cimento.
A Figura 9.1 apresenta a influncia da presena das diferentes adies minerais sobre
o perodo de acelerao da hidratao do cimento CP V ARI.
200

14
12

180

160

10

140
137

120
100
80

116
7,25

100

60
40

6
5,52

4,69

4,04

Calor unitrio (J/g.h)

Porcentagem relativa (%)

180

20
0

0
CP V - ARI

CP V + CV

CP V + CV + Cal

CP V + Filler

Material cimentcio

Figura 9.1 Influncia de diferentes adies minerais no perodo de acelerao da hidratao do


cimento portland de alta resistncia inicial.

O calor unitrio maior quando h adio mineral no sistema, independentemente de


ser inerte ou ativa. O grau de hidratao do cimento maior no perodo de acelerao das
reaes de hidratao quando cinza volante ou filler quartzoso substitui o cimento em alto
teor (50% em massa). A cinza volante, apesar de propiciar um decrscimo inicial na taxa de
reao devido ao efeito de superfcie, tem efeito ativador sobre a cintica de reao,
aumentando o grau de hidratao em 16%. O filler quartzoso desaglomera parcialmente o
cimento, aumentando a rea de interao com a gua e, em conseqncia, aumenta o grau
de hidratao em 37%. A cal hidratada adicionada ao cimento pozolnico aumentou o grau
de hidratao em 80% em relao ao teor relativo de cimento. Considerando que a cinza
volante constitui 16% deste incremento, pode-se afirmar que a cal hidratada aumentou em
64% o grau de hidratao do cimento.
A Tabela 9.1 apresenta, de forma concisa, os efeitos da presena destes materiais nos
diferentes perodos da hidratao do sistema, com base nas propores de mistura
utilizadas e nos resultados obtidos na pesquisa.

238
Tabela 9.1 Caractersticas dos estgios de hidratao do cimento e os efeitos da presena de diferentes adies minerais.

Perodo

Cimento (TAYLOR, 1997)

Cinza Volante

Filler Quartzoso

(10 minutos)

No altera o calor de molhagem;


Adsoro superficial de ons clcio;

Aumenta o calor de molhagem;

Menor precipitao de C-S-H;


Menor precipitao de etringita;
Maior dissoluo das fases anidras.

Maior dissoluo da gipsita;

Reduo acentuada da taxa de hidratao;


Diminuio da solubilidade da alita e aluminato triclcico;

Pr-induo

Calor atribudo molhagem dos gros;


Hidratao da cal livre;
Hidratao do hemidrato (CaSO4.0,5H2O);
Dissoluo dos sulfatos alcalinos;
Dissoluo do aluminato triclcico (C3A);
Dissoluo inicial da alita (C3S);
Dissoluo inicial do ferro-aluminato tetra-clcico;
Crescimento inicial das agulhas de etringita;
Precipitao de gel de C-S-H sobre os gros anidros;
Precipitao inicial de gel de hidrxido de ferro sofre a ferrita.

Diminui a taxa de hidratao;


Adsoro superficial de ons clcio;

Maior dissoluo do clnquer;

Causa: Carga superficial da pozolana.


Conseqncia: Consome ons da soluo.

Causa: Menor concentrao de clcio.

Causa: Disperso do cimento.

Maior dissoluo do clnquer;


Causa: Maior relao a/c.
Causa: Maior relao a/c.

Maior precipitao de C-S-H;


Maior precipitao de etringita.

Cal Hidratada
Aumenta o calor de molhagem;
Causa: Aumento da rea BET.

Maior concentrao de ons clcio;


Maior dissoluo dos aluminatos;
Causa: Elevado pH inicial.

Precipitao de aluminato hidratado;


Maior precipitao de C-S-H;
Maior precipitao de etringita.

Conseqncia: Paralisao da hidratao da ferrita.

Causa: Precipitao de gel de C-S-H sobre as fases anidras.

Aumento da concentrao de ons clcio em soluo;


Causa: Dissoluo gradual da gipsita, C3A e C3S.

Induo
(2 horas)

Precipitao da etringita;

Conseqncia: Consumo de ons clcio, sulfato e aluminato da soluo.

Aumento da concentrao de ons clcio em soluo;

Causa: Carga superficial da pozolana;


Conseqncia: Consome ons da soluo.

Causa: Maior relao a/c.

Maior dissoluo da gipsita;


Causa: Maior relao a/c.

Maior concentrao de ons clcio;


Aumenta a taxa de hidratao;
Maior dissoluo dos aluminatos;
Causa: Elevado pH inicial.

Menor precipitao de C-S-H;


Menor precipitao de etringita.

Maior precipitao de C-S-H;


Maior precipitao de etringita.

Precipitao de aluminato hidratado;


Maior precipitao de etringita.

Aumenta o tempo do perodo;

Aumenta o tempo do perodo;

Diminui o tempo do perodo;


Diminui os tempos pega;
Aumenta a taxa de hidratao;
Menor intervalo entre tempos de pega;
Maior precipitao de C-S-H;
Maior precipitao de portlandita;
Maior precipitao de etringita.

Causa: Menor concentrao de clcio.

Causa: Dissoluo gradual da gipsita, C3A e C3S.


Conseqncia: Saturao da soluo com ons clcio;
Precipitao inicial da portlandita;
Ncleos de cristalizao de C-S-H sobre os cristais de C3S.

Hidratao da belita (C2S) desprezvel.


Concentrao de ons clcio atinge a supersaturao;

Conseqncia: Intensa precipitao de cristais de portlandita e C-S-H.

Decrscimo na concentrao de ons clcio em soluo;

Acelerao

(10 - 15 horas)

Causa: Consumo na precipitao de portlandita e C-S-H.


Conseqncia: Aumento da dissoluo da alita (C3S);
Aumento contnuo da taxa de reao at o valor mximo.

Ocorrncia dos tempos de pega (incio e fim de pega);


Enrijecimento da pasta e reduo da porosidade;

Conseqncia: Desenvolvimento da resistncia mecnica inicial.

Recobrimento quase total dos anidros pela precipitao dos hidratos.


Restrio gradual da solubilizao das fases anidras;
Conseqncia: Reduo no teor de hidratos precipitados;
Reduo gradual da taxa de hidratao.

Recobrimento total da frao anidra residual;


Conseqncia: Formao da outer shell.

Desacelerao
(> 10 - 15 horas)

Transio da hidratao por dissoluo/precipitao para topoqumica;


Difuso da gua atravs da outer shell para atingir as fases anidras;
Conseqncia: Formao da inner shell;

Difuso de ons para a soluo externa outer shell;


Conseqncia: Crescimento de hidratos sobre a outer shell.

Dissoluo inicial da etringita com formao de monossulfoaluminato;


Hidratao inicial da belita (C2S);
Aumento progressivo no teor de hidratos.
Conseqncia: Reduo da porosidade, com evoluo da resistncia mecnica;
Aumento da compacidade da microestrutura.

Causa: Nucleao heterognea.

Aumenta os tempos de pega;


Reduz a taxa de hidratao (inicial);

Causa: Menor concentrao de clcio.

Aumenta a taxa de hidratao (final);


Causa: Nucleao heterognea.

Menor intervalo entre tempos de pega.


Diminui o tempo do perodo;
Aumenta a taxa de hidratao;
Causa: Nucleao heterognea.

Maior precipitao de C-S-H;


Maior precipitao de portlandita.

Causa: Nucleao heterognea.

Aumenta a taxa de hidratao;


Causa: Nucleao heterognea.

Maior precipitao de C-S-H;


Maior precipitao de portlandita;
Maior precipitao de etringita.

Diminui o tempo do perodo;


Aumenta a taxa de hidratao;
Causa: Nucleao heterognea.

Maior precipitao de C-S-H;


Maior precipitao de portlandita.

Aumenta o tempo do perodo;


Aumenta a taxa de hidratao;
Maior precipitao de C-S-H;
Maior precipitao de portlandita.

239
9.4 Influncia da cinza volante na hidratao topoqumica do cimento
A cinza volante atua fsica e quimicamente na hidratao do cimento. O efeito fsico se
caracteriza por disponibilizar pontos extras para o crescimento dos hidratos, resultando em
maior grau de hidratao do cimento. O efeito qumico consome portlandita na formao de
compostos hidrulicos secundrios.
No cimento pozolnico, o teor de gua quimicamente combinada como hidratos se
deve hidratao do cimento, ao efeito fsico da cinza volante sobre a hidratao do
cimento e ao efeito qumico da pozolana, com formao de compostos hidrulicos
secundrios.
O efeito fsico responsvel por 38% do excesso de hidratos formado aos 91 dias,
quando a atividade pozolnica atinge considervel grau de reao. O efeito qumico
contribui com 62% do incremento no teor de hidratos. A adio de cal hidratada ao cimento
pozolnico no altera a relao entre o efeito fsico e qumico na referida idade, porm,
aumenta a atividade qumica da cinza volante nos primeiros 91 dias.
A substituio parcial do cimento por filler quartzoso, com distribuio granulomtrica
acumulada

similar

da

cinza

volante,

mostrou que

efeito fsico

depende,

preponderantemente, da rea especfica BET e tambm do efeito de superfcie das


partculas em estimular o crescimento dos hidratos. Neste sentido, a cinza volante mostrou
maior afinidade com os compostos hidrulicos do cimento, mantendo o efeito durante os 6
meses estudados. No caso do material inerte, o efeito foi pequeno e praticamente se
extinguiu aos 91 dias. Em concluso, o aumento da rea especfica BET da cinza volante
resulta em maior grau de hidratao do cimento e incrementa a interao com a cal e, em
conseqncia, maior a resistncia compresso.
9.5 Influncia da cinza volante na porosidade e na distribuio do dimetro dos
poros
A variao do volume total de vazios durante a evoluo das reaes, em pasta
cimentcia com adio inerte ou ativa depende, exclusivamente, da hidratao do cimento. A
reduo da porosidade se deve ao maior volume dos compostos hidratados do cimento em
relao ao volume ocupado pelas fases anidras. Na adio de filler quartzoso isto bvio,
porm, quando se trata da cinza volante, ficou comprovado que a atividade pozolnica no
interfere no volume total de vazios da matriz hidratada.
Nas pastas de cal hidratada ou hidrxido de clcio p.a. e cinza volante, a porosidade
se manteve praticamente constante durante a evoluo das reaes. A influncia na
microestrutura se reflete, nica e exclusivamente, no refinamento do dimetro dos poros.

240
Portanto, h evidncias de que o volume dos reagentes idntico ao volume dos produtos
de reao, sendo a morfologia dos hidratos formados responsvel pela alterao no
dimetro dos poros.
A Figura 9.2 apresenta o volume total de vazios e a distribuio do dimetro dos poros
em pasta de cimento CP V ARI e em sistemas cimentcios com 50% de substituio, em
massa, de cimento por cinza volante ou filler quartzoso.
A apresentao destes resultados visa enfatizar o efeito do material inerte na alterao
da microestrutura. A porosidade da pasta de referncia menor em relao s demais
pastas, devido ao maior teor de cimento. Nos sistemas cimentcios com cinza volante e filler
quartzoso, o volume total de vazios similar, com pequena tendncia a ser menor na pasta
com cinza volante, devido maior concentrao de slidos no sistema. Estes resultados
comprovam que a atividade pozolnica no interfere na porosidade da pasta durante a
evoluo da hidratao, caso contrrio, na presena de pozolana, o volume total de vazios
deveria ser menor que o da pasta de cimento e filler quartzoso.

CP V - ARI

CP V + Filler

CP V + Cinza Volante

60
55
Volume de Vazios (%)

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

26

52

78 104 130
Idade (dias)

Porosidade

156

182 0

26

Poros: < 10 nm

52

78 104 130
Idade (dias)

156

182 0

26

52

Poros: 10 nm < x < 50 nm

78 104 130
Idade (dias)

156

182

Poros: > 50 nm

Figura 9.2 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.

A anlise da distribuio do dimetro dos poros mostra que, na pasta de referncia, o


volume de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) apresenta pequena variao ao longo de 6
meses de hidratao, com tendncia reduo. Na pasta de cimento e cinza volante,
evidente o refinamento da microestrutura, com aumento no volume de mesoporos em
detrimento do volume de poros capilares (> 50 nm). A tendncia observada no cimento
pozolnico tambm ocorreu na pasta com material inerte, ou seja, houve aumento no
volume de mesoporos ao longo do tempo. A Figura 9.3 apresenta, comparativamente, o
volume de mesoporos nas pastas em funo da evoluo da hidratao.

241
20
18
16

Efeito qumico atividade pozolnica

Mesoporos (%)

14
12

Efeito fsico

10
8
6
4
2
0
0

14

28

CP V - ARI

42

56

70

84
98 112
Idade (dias)

126

CP V + Cinza Volante

140

154

168

182

CP V + Filler

Figura 9.3 Volume de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) nas pastas em funo da evoluo da
hidratao.

O refinamento na presena de material inerte foi inferior ao da pasta de cimento e


cinza volante a partir de 7 dias de hidratao, idade em que a atividade pozolnica comea
a intervir expressivamente no sistema. Em concluso, o refinamento da microestrutura no
pode ser atribudo exclusivamente atividade pozolnica. A presena de filler quartzoso
modifica a morfologia da microestrutura formada, aumentando consideravelmente o volume
de mesoporos. A cinza volante, ao reagir com a portlandita, intensifica o refinamento, porm,
a maior contribuio provm da simples presena fsica das partculas, independente da
reatividade.
9.6 Grau de reao da cinza volante
O grau de reao da cinza volante reflete o teor da fase vtrea que interagiu com a cal
na formao de compostos hidrulicos. Os fatores intervenientes a esta interao so, alm
do teor de fase vtrea na cinza volante, a acessibilidade aos amorfos e a disponibilidade de
hidrxido de clcio. As duas ltimas variveis podem ser controladas de acordo com a
aplicao, j o teor de fase vtrea uma caracterstica intrnseca da cinza volante.
A distribuio granulomtrica da cinza volante determina a interao com a cal, de tal
forma que a moagem, ao expor maior rea susceptvel reao, aumenta o consumo de cal
e o grau de reao da fase vtrea. A cinza volante estudada, ao compor a pasta de hidrxido
de clcio e pozolana, sofreu reao de 18% da frao vtrea. Este grau de reao est
intrinsecamente relacionado com a rea especfica BET de 3,6 m2/g.
A pasta de cimento e cinza volante, em teor de 50% em massa, apresentou grau de
reao de 7% da frao vtrea aos 182 dias. A adio de cal hidratada aumentou a reao
para 11% da frao vtrea, na mesma idade.

242
No concreto de cimento e cinza volante, onde a cura mida foi de 28 dias, o grau de
reao da fase vtrea foi de 4% e, com a adio de cal, aumentou para 8%.
Em concluso, na melhor das hipteses, o grau de reao da fase vtrea da cinza
volante foi de 18%, o que significa dizer que 82% da massa total se manteve inerte no
sistema. Nas pastas, onde h interferncia da estrutura hidratada do cimento, este valor
aumenta para 93% (sem adio de cal) e 89% (com adio de cal). No concreto o grau de
reao foi ainda menor e, na presena de cal, o teor que permaneceu estvel na matriz
hidratada foi de 92%. Portanto, a cinza volante tem efeito predominantemente fsico no
sistema cimentcio. O efeito qumico da atividade pozolnica resulta em baixo grau de
reao da cinza volante, porm, os resultados sobre a resistncia compresso so
excelentes, o que tambm ocorre com a permeabilidade ao ar e com a restrio a migrao
de ons cloreto, independentemente da adio de cal hidratada, conforme constatado pelo
autor em ensaios complementares aos apresentados.
9.7 A adio de cal hidratada ao cimento pozolnico
A atividade pozolnica, ao consumir grande parte da portlandita liberada pela
hidratao do cimento, reduz o pH da soluo aquosa dos poros. Nesta condio, a
vulnerabilidade corroso do ao embebido no concreto aumenta devido despassivao
da armadura. Esta desvantagem, inerente ao cimento pozolnico, pode ser parcialmente
contornada pela reposio parcial do teor de hidrxido de clcio. A adio de cal hidratada
ao concreto com alto teor de cinza volante, apesar de no ter se mostrado to eficiente em
reduzir a susceptibilidade carbonatao acelerada, no caso estudado, traz inmeras
vantagens ao sistema cimentcio pozolnico.
O maior teor remanescente de portlandita na matriz hidratada viabiliza a utilizao de
alto teor de cinza volante em substituio ao cimento, sem comprometer significativamente a
durabilidade do concreto armado.
Os resultados obtidos na pesquisa evidenciaram que, a adio de cal hidratada ao
cimento pozolnico, aumenta o grau de reao da fase vtrea da cinza volante. Portanto, a
cal hidratada um ativador da atividade pozolnica. O maior nmero de partculas de
hidrxido de clcio no entorno dos gros da cinza volante aumenta a disponibilidade de cal
e, em conseqncia, o seu consumo na formao de hidratos.
A interao da cal com a cinza volante lenta e, na presena de cimento, demanda
um longo perodo de tempo para atingir um elevado grau de reao. Com base nos
resultados obtidos, a cinza volante utilizada tem potencial reativo para consumir, totalmente,
a portlandita produzida pela hidratao do cimento quando a substituio de 50%, em
massa. O passar do tempo ir resultar no esgotamento do hidrxido de clcio na matriz

243
hidratada e, provavelmente, na despassivao do ao. A adio de cal hidratada garante o
consumo mximo da cinza volante e ainda propicia um teor residual que mantm a
alcalinidade da soluo dos poros.
A vantagem da adio de cal hidratada ir se refletir a longo prazo, quando o
refinamento da microestrutura atinge considervel substituio dos poros capilares (> 50
nm) por mesoporos (10 nm < x < 50 nm). Esta condio alia o mximo benefcio da
atividade pozolnica com um teor remanescente de portlandita que garante o elevado pH da
soluo intersticial.
9.8 Carbonatao de concreto com alto teor de cinza volante e cal hidratada
O ensaio de carbonatao acelerada evidenciou que a adio de cal hidratada ao
concreto com alto teor de cinza volante no reduziu significativamente a susceptibilidade
carbonatao. Portanto, o teor remanescente de portlandita na matriz hidratada no o fator
determinante do avano da interface de alcalinidade. Outros fatores como o volume de
poros capilares (> 50 nm) e a rea exposta para interao com o anidrido carbnico so
relevantes. A Figura 9.4 apresenta a evoluo da porosidade e da distribuio do dimetro

Porosidade (%)

dos poros da pasta de cimento e cinza volante entre 182 dias e 3 anos.
39
36
33
30
27
24
21
18
15
12
9
6
3
0

34,2

33,9
6,7

12,0

29,0
2,3

20,4

18,4

5,3

6,7

8,3

182 dias

2 anos

3 anos

16,8

Poros: < 10 nm

Poros: 10 nm < x < 50 nm

Poros: > 50 nm

Figura 9.4 Volume total de vazios e distribuio do dimetro dos poros de pasta com 50% de
cimento CP V ARI e 50% de cinza volante, moldadas na relao gua/slidos = 0,45.

A apresentao destes resultados visa dar nfase demanda de tempo para que a
atividade pozolnica modifique substancialmente a microestrutura. O volume de poros
capilares reduz significativamente aps 3 anos de hidratao, em virtude do aumento dos
mesoporos. A difuso do anidrido carbnico ocorre com facilidade em poros com dimetro
maior que 66 nm em condies propcias de umidade. A difuso do ar na microestrutura da

244
pasta pozolnica, aps 3 anos de hidratao, ser bastante reduzida devido a dimenso dos
poros e tambm pela reduo da interconectividade da rede capilar. Em contrapartida, o
refinamento aumenta a rea exposta para interao, o que tende a aumentar a taxa de
neutralizao da soluo intersticial. Como exemplo, cita-se a rea especfica BET
determinada pelo autor em pasta de cimento CP V ARI aps 182 dias de hidratao, com
valor de 10,5 m2/g. A substituio de 50%, em massa, deste cimento por cinza volante,
resultou em rea especfica BET de 18,8 m2/g na mesma idade. Isto mostra que a atividade
pozolnica reduz o teor remanescente de portlandita na matriz, refina a microestrutura e
aumenta a rea de exposio ao do anidrido carbnico. O efeito conjunto destas
variveis que restringem a difuso do anidrido carbnico atravs da microestrutura.
No ensaio acelerado de carbonatao, aps 91 dias de hidratao, a adio de cal
aumentou o teor remanescente de portlandita, porm, as outras variveis, o volume de
poros capilares (> 50 nm) e a rea de interao, mantiveram-se maiores que os respectivos
valores observados no concreto de referncia. O resultado similar ao determinado no
concreto de cimento e cinza volante, sem a adio de cal, provou que o volume de poros
capilares e a rea de interao so mais relevantes do que o teor remanescente de
portlandita em restringir a difuso do anidrido carbnico. Em concluso, o ensaio acelerado
de carbonatao no retrata o desempenho do concreto com alto teor de cinza volante a
longo prazo, ou seja, apenas se pode inferir sobre a durabilidade deste concreto com base
neste tipo de ensaio. A determinao do desempenho em ensaio de carbonatao natural
indispensvel para subsidiar a tomada de decises acerca da aplicao de concreto com
alto teor de cinza volante e, nesta conjuntura, a adio de cal hidratada fundamental para
garantir a adequada durabilidade do material.
9.9 Concluses
A cinza volante utilizada em alto teor na composio de material cimentcio pozolnico
atua fsica e quimicamente no sistema durante a hidratao. O efeito fsico resulta em maior
grau de hidratao do cimento e, o efeito qumico, dito atividade pozolnica, forma
compostos hidratados semelhantes aos das reaes do cimento. A presente pesquisa
apresentou uma minuciosa metodologia para discernir os efeitos da pozolana no sistema
cimentcio. O estudo da atividade pozolnica, sem a presena do cimento, mostrou haver
uma relao linear entre o consumo de portlandita e o teor de gua quimicamente
combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos hidratados). A termogravimetria, tcnica
analtica utilizada, foi adequada para acompanhar a evoluo da reao pozolnica e
determinar a referida relao, acima mencionada.
O efeito qumico da cinza volante em cimento pozolnico foi determinado pelo

245
consumo gradual de portlandita ao longo do tempo e, em conseqncia, o teor de gua
quimicamente combinada como hidratos por atividade pozolnica. O percentual de hidratos
formados pelo cimento foi estabelecido em funo do teor de substituio por cinza volante,
tomando-se como base a pasta de referncia. Assim sendo, em sistema cimentcio
pozolnico, as parcelas referentes hidratao do cimento e atividade pozolnica so
facilmente determinadas e, ao subtrair estas parcelas do teor total de gua quimicamente
combinada como hidratos, obtm-se o efeito fsico da cinza volante na hidratao do
cimento.
Os principais fatores intervenientes no efeito fsico e qumico da cinza volante so a
relao gua/material cimentcio e a relao portlandita/pozolana. O aumento da relao
gua/material cimentcio incrementa o efeito qumico, devido estrutura mais porosa da
matriz hidratada formada, o que favorece a interao cal/frao vtrea da pozolana. A
reduo da relao gua/material cimentcio aumenta a significncia do efeito fsico,
justamente por restringir a atividade pozolnica, funo da maior compacidade da matriz.
A substituio parcial do cimento por teores crescentes de cinza volante diminui a
relao portlandita/pozolana e, em conseqncia, reduz o efeito qumico e aumenta o efeito
fsico da pozolana. Ao contrrio, a reduo do teor de cinza volante na composio de
material cimentcio disponibiliza maior quantidade de portlandita para interagir com a
pozolana e, com isso, h favorecimento do efeito qumico. Observa-se que as parcelas que
compem os efeitos da cinza volante no cimento pozolnico variam de acordo com os
fatores intervenientes apresentados, porm, sempre haver a atuao conjunta do efeito
fsico e qumico, ou seja, nunca haver a inexistncia de um deles.
A execuo de concreto de alto desempenho est pautada em baixas relaes
gua/material cimentcio, aliada ao uso de aditivos dispersantes, e utilizao de elevados
teores de adies minerais em substituio ao cimento. Os elevados teores se justificam
pois em relaes gua/material cimentcio abaixo de 0,40, uma parcela crescente do
cimento permanecer anidra quo menor a relao gua/material cimentcio. Nesta
condio, o cimento passa a atuar como material inerte, de alto valor agregado. Esta
conjuntura favorece a utilizao das adies e, em conseqncia, o consumo da portlandita
que, em altos teores, resulta em baixa relao portlandita/pozolana. Assim sendo, o efeito
qumico das pozolanas pouco explorado e da, a viabilidade e interesse em adicionar cal
hidratada ao concreto para, alm de restabelecer parcialmente a portlandita consumida por
atividade pozolnica, fazer maior uso do potencial qumico destes materiais substituintes.

246
9.10 Propostas para continuidade da pesquisa
A utilizao de alto teor de cinza volante em substituio ao cimento, sem exigir o
mximo da sua atividade pozolnica, ou seja, cessar a interao com a cal devido ao
consumo total do teor remanescente, requer maior ateno por parte dos pesquisadores do
tema. A adio de cal hidratada mostrou-se ser importante para o desempenho de concreto
com alto teor de cinza volante, no s por restabelecer, parcialmente, o teor de portlandita,
mas por aumentar a relao clcio/slica na matriz hidratada. A frao vtrea da pozolana,
constituda principalmente de slica amorfa, demanda ons clcio na formao de hidratos e,
neste sentido, adio de fonte externa de clcio importante para o desenvolvimento da
microestrutura a longo prazo. Assim sendo, com base no avano do conhecimento adquirido
nesta pesquisa, prope-se alguns temas a serem desenvolvidos em um futuro prximo, para
ampliar o entendimento do uso de alto teor de cinza volante em substituio ao cimento.
O desenvolvimento de pesquisa, acerca da carbonatao natural de concreto com alto
teor de cinza volante e cal hidratada, esclarece o desempenho do material em condio real
de aplicao, e resulta em fonte de informao ainda pouco explorada no meio tcnico.
Nesta condio, a alterao da microestrutura exerce influncia significativa na difuso do
anidrido carbnico, o que pode aproximar a durabilidade deste material observada em
concreto executado com cimento, sem adio mineral.
Outro tema pertinente avaliar a influncia da moagem da cinza volante no grau de
reao da fase vtrea. O aumento da finura expe maior rea vtrea passvel de reao. A
determinao do consumo mximo de cal e, em consequncia, o grau de reao, em funo
da distribuio granulomtrica esclarece a relao custo x benefcio da moagem, ou seja, a
viabilidade de se agregar valor ao produto.
A cal hidratada mostrou intervir significativamente na hidratao cimento. Recomendase avaliar a influncia na cintica de hidratao propiciada por diferentes tipos e teores de
cal hidratada na composio de material cimentcio, utilizando-se o cimento de alta
resistncia inicial como referncia, por dispor da maior quantidade de clnquer na sua
composio. H evidncias de que a cal hidratada aumenta o grau de reao das fases
aluminato e, portanto, o estudo da influncia da cal na hidratao do aluminato triclcico
carece de maiores informaes. A hidratao do sistema aluminato triclcico, gipsita e cal
hidratada tambm deve ser explorada.
A disponibilidade de outras pozolanas, como a cinza de casca de arroz, o metacaulim
e a slica ativa, requer uma caracterizao detalhada de cada uma delas e, tambm, de
estudo em sistema sem a presena de cimento, isto , pasta de hidrxido de clcio p.a. e
pozolana. O estudo destas pastas determina a evoluo da reao e a alterao da
microestrutura ao longo do tempo, o qual serve de conhecimento de base para a

247
composio de misturas quaternrias, ou talvez, com maior quantidade de materiais. Assim
sendo, o emprego conjunto das pozolanas pode suprir as desvantagens individuais, com
otimizao do sistema cmentcio pozolnico.
O concreto executado com alto teor de cinza volante, independentemente da adio
de cal hidratada, mais susceptvel carbonatao acelerada quando comparado ao
concreto de referncia, de cimento portland sem adio mineral, para uma mesma
resistncia compresso. Assim sendo, pressupe-se que a despassivao da armadura
ocorre em menor perodo de tempo, favorecendo a incio da corroso. Por outro lado, a
microestrutura formada no concreto com alto teor de pozolana difere, consideravelmente, da
microestrutura do concreto executado somente com cimento portland. A modificao da
distribuio das faixas de dimetro de poro, a composio da soluo intersticial e a
interconectividade da rede capilar formada, alteradas, principalmente, pela atividade
pozolnica a longo prazo, exercem influncia na taxa de corroso. A antecipao da
destruio da camada passivante do ao, no concreto com alto teor de cinza volante,
propicia condies para as reaes de corroso, porm, no fator determinante da
cintica/taxa de corroso. O concreto de referncia, apesar da despassivao da armadura
ocorrer em maior perodo de tempo, pode apresentar cintica/taxa de corroso maior que
do concreto com alto teor de adio mineral, o que resulta, em reduo do tempo de vida til
da estrutura em comparao com cinza volante. Esta conjuntura instiga uma pesquisa que
considere, em igualdade de resistncia compresso, preferencialmente em idades maiores
que 91 dias, a mensurao da cintica/taxa de corroso de concreto com alto teor de cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada, em substituio ao cimento portland de alta
resistncia inicial, com corroso induzida por carbonatao natural ou acelerada.

APNDICE 1
Atividade pozolnica

1.1 Termogravimetria
Cal hidratada e hidrxido de clcio p.a.
A Figura 1.1 apresenta as curvas TG/DTG da cal hidratada e do hidrxido de clcio
utilizados na composio dos sistemas pozolnicos estudados. A Tabela 1.1 apresenta as
perdas de massa referentes gua livre, gua quimicamente combinada como portlandita
e ao anidrido carbnico combinado como carbonato de clcio.

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -1.54 %

100

Mass Change: -14.54 %

-0.2

95

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -1.10 %

100

-0.6

85

-0.8

80

-1.0

75
Residual Mass: 69.93 % (999.4 C)

Mass Change: -23.24 %

90

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

-0.4
-0.6
-0.8
-1.0

85

-1.2
Mass Change: -0.79 %

80

-1.4
-1.6

-1.2
Mass Change: -13.97 %

0.0
-0.2

95

-0.4

90

70

0.0

Residual Mass: 74.85 % (999.1


C)

-1.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

75

Cal Hidratada

Hidrxido de Clcio p.a.

Figura 1.1 TG e DTG da cal hidratada e do hidrxido de clcio p.a..


Tabela 1.1 Perdas de massa da cal hidratada e do hidrxido de clcio p.a..
Material

gua
(%)

Cal Hidratada
Hidrxido de Clcio p.a.

1,54
1,10

Hidrxido de Clcio (%)


gua
14,54
23,24

Ca(OH)2
59,76
95,52

Carbonato de Clcio (%)


CO2
13,97
0,79

CaCO3
31,71
1,79

Massa Residual
(%)
69,93
74,85

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

A perda de massa da cinza volante foi desconsiderada na anlise termogravimtrica


por apresentar pequeno valor (1,8%) (ver Figura 3.10) em relao cal hidratada/hidrxido
de clcio e pasta hidratada. Portanto, a composio anidra das pastas tem perda de
massa proporcional ao teor de cal hidratada/hidrxido de clcio utilizado.

249
Pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante
As curvas termogravimtrica (TG) e termogravimtrica derivada (DTG) referentes s
idades de 7; 14; 28; 56 e 77 dias de hidratao so mostradas na Figura 1.2.

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -1.42 %

100

Mass Change: -2.40 %

0.00
-0.05

99

-0.10

98

-0.15

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -1.92 %

100

Mass Change: -2.29 %

-0.05

99

-0.10

98

97

-0.20

96

-0.25

96

-0.30

-0.15

97

95

95

-0.35

94
93

Residual Mass: 93.05 % (999.1 C)

-0.40

Mass Change: -3.12 %

-0.20
-0.25
-0.30

94
93

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

-0.35
Residual Mass: 92.84 % (999.2 C)

-0.40
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

7 dias

14 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -2.94 %

Mass Change: -2.94 %

Mass Change: -1.95 %

TG /%

0.00

100

99

-0.05
-0.10

Mass Change: -0.92 %

99

98

DTG /(%/min)
Mass Change: -4.30 %

100

97

-0.15

96

-0.10

96

Residual Mass: 92.00 % (999.1 C)

95
94

-0.30

93

93

Mass Change: -3.28 %

92

Residual Mass: 91.49 % (999.3


C)

Mass Change: -3.10 %

-0.35
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

TG /%

-0.15
-0.20

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

56 dias

28 dias

100
99
98
97
96
95
94
93
92
91

97

-0.25

94
92

-0.05

98

-0.20

95

0.00

DTG /(%/min)
Mass Change: -5.81 %

Mass Change: -0.57 %

-0.05
-0.10
-0.15
-0.20
-0.25
Mass Change: -3.25 %

-0.30

Residual Mass: 90.36 % (999.0 C)

-0.35
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

77 dias

Figura 1.2 TG e DTG da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante, na relao
gua/slidos = 0,45.

A evoluo da hidratao resulta em teores crescentes de gua quimicamente


combinada como hidratos (C-S-H e fases aluminato), decrscimo na gua combinada como

250
portlandita e variao no teor de anidrido carbnico que compe o carbonato de clcio.
Assim sendo, a realizao do ensaio termogravimtrico em diferentes idades de hidratao,
com massa de amostra constante, resulta em diferentes propores entre os volteis e a
massa residual aps o aquecimento at 1.000C. A comparao dos resultados
termogravimtricos requer a correo das perdas de massa para a base de no volteis
(Taylor, 1998). O fator de correo obtido pela equao 1.1:

FC =

100

equao 1.1

MResidual

MResidual massa residual aps perda de massa at 1.000C (%)

A Tabela 1.2 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas


em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.
Tabela 1.2 Perdas de massa da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante.
Idade
0 dias
7 dias
14 dias
28 dias
56 dias
77 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
0,34
1,42
1,92
2,94
4,30
5,81

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
3,07
6,97
3,12
7,08
2,94
6,67
3,10
7,04
3,28
7,45
3,25
7,38

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
3,20
13,15
2,40
9,86
2,29
9,45
1,95
8,01
0,92
3,78
0,57
2,34

Massa
Residual (%)

Fator de
Correo

93,39
93,05
92,84
92,00
91,49
90,36

1,071
1,075
1,077
1,087
1,093
1,107

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

Na Tabela 1.3 esto os resultados corrigidos para a base de no volteis, os quais


foram utilizados para a anlise apresentada no Captulo 4.
Tabela 1.3 Perdas de massa corrigidas para a base de no volteis.
Idade
0 dias
7 dias
14 dias
28 dias
56 dias
77 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
0,36
1,53
2,07
3,20
4,70
6,43

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
3,43
14,08
2,58
10,60
2,47
10,14
2,12
8,71
1,01
4,13
0,63
2,59

Massa
Residual (%)

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
3,29
7,46
3,35
7,61
3,17
7,19
3,37
7,65
3,58
8,14
3,60
8,16

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00

251
Pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante
As curvas termogravimtrica (TG) e termogravimtrica derivada (DTG) referentes s
idades de 7; 28; 56; 114; 154 e 182 dias de hidratao so mostradas na Figura 1.3.

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -2.23 %

100

0.0

98

-0.2
-0.4

94
-0.6

92

Mass Change: -1.95 %

-0.8

90
88

DTG /(%/min)
Mass Change: -4.23 %

100
98
96

Mass Change: -8.84 %

96

TG /%

Mass Change: -7.60 %

94
92

Mass Change: -2.48 %

90
88

-1.0

Residual Mass: 86.97 % (999.4 C)

86

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

Residual Mass: 85.68 % (999.5 C)

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

7 dias

28 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -6.53 %

100

TG /%

0.0

98

-0.1
-0.2

96

-0.3

94

-0.4

92

-0.5

90

-0.6

88

-0.7

86

-0.8

84

0.0

98

96

DTG /(%/min)
Mass Change: -8.51 %

100

94

Mass Change: -6.51 %

92
90

Mass Change: -2.39 %

88
86

Residual Mass: 84.57 % (999.5 C)

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

-0.1
-0.2
Mass Change: -4.41 %
Mass Change: -4.05 %

DTG /(%/min)
Mass Change: -8.68 %

98

-0.5
-0.6
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

96

-0.2

94

Mass Change: -2.73 %

86
Residual Mass: 83.74 % (999.4
C)

94

Mass Change: -4.65 %

92
90

-0.5
-0.6

-0.2
-0.3

Mass Change: -2.28 %

88

-0.4
-0.5

86
84
82

0.0
-0.1

96

-0.3

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

154 dias

DTG /(%/min)
Mass Change: -9.58 %

98

-0.4

Mass Change: -4.83 %

90

84

TG /%
100

-0.1

88

-0.4

114 dias

TG /%

92

-0.3

Residual Mass: 83.02 % (999.2 C)

56 dias

100

0.0
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9

Residual Mass: 83.49 % (999.1


C)

-0.6

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

182 dias

Figura 1.3 TG e DTG da pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante, na relao
gua/slidos = 0,60.

A Tabela 1.4 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas


em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo (equao 1.1)

252
utilizado para obteno dos valores na base de no volteis.
Tabela 1.4 Perdas de massa da pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante.
Idade
0 dias
7 dias
28 dias
56 dias
114 dias
154 dias
182 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
0,50
2,23
4,23
6,53
8,51
8,68
9,58

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
10,46
42,98
8,84
36,33
7,60
31,24
6,51
26,76
4,41
18,13
4,83
19,85
4,65
19,11

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
0,36
0,81
1,95
4,43
2,48
5,63
2,39
5,43
4,05
9,19
2,73
6,20
2,28
5,18

Massa
Residual (%)

Fator de
Correo

88,69
86,97
85,68
84,57
83,02
83,74
83,49

1,128
1,150
1,167
1,182
1,204
1,194
1,198

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

Na Tabela 1.5 esto os resultados corrigidos para a base de no volteis, os quais


foram utilizados para a anlise apresentada no Captulo 4.
Tabela 1.5 Perdas de massa corrigidas para a base de no volteis.
Idade
0 dias
7 dias
28 dias
56 dias
114 dias
154 dias
182 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
0,56
2,56
4,94
7,72
10,25
10,36
11,47

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
11,79
48,46
10,16
41,77
8,87
36,45
7,70
31,64
5,31
21,83
5,77
23,70
5,57
22,89

Massa
Residual (%)

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
0,40
0,91
2,24
5,09
2,89
6,57
2,83
6,42
4,88
11,07
3,26
7,40
2,73
6,20

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00

253
1.2 Difrao de raios X
Os principais picos, das diferentes fichas, utilizadas na interpretao dos difratogramas
das pastas esto detalhados na Tabela 1.6.
Tabela 1.6 Principais picos das fichas do banco de dados do ICDD International Centre for
Diffraction Data utilizadas.

Quartzo

SiO2

Ficha: 85-0930

I (%)

d ()

100,0
21,5
10,8
7,1
6,7

26,645
20,870
50,147
59,989
39,464

3,34284
4,25305
1,81767
1,54085
2,28156

Mulita

Al4,52Si1,48O9,74

Ficha: 79-1457

I (%)

d ()

100,0
67,0
54,4
53,0
45,7

26,287
25,978
40,867
16,441
35,276

3,38754
3,42720
2,20642
5,38725
2,54222

Hematita

Fe2O3

Ficha: 73-0603

I (%)

d ()

100,0
2,6
0,1
0,1
0,1

35,640
24,154
33,164
40,871
43,519

2,51710
3,68171
2,69915
2,20622
2,07790

Portlandita

Ca(OH)2

Ficha: 72-0156

I (%)

d ()

100,0
76,7
40,1
25,3
18,5

34,170
18,108
47,250
50,897
28,729

2,62197
4,89500
1,92214
1,79265
3,10496

Hidrxido de Clcio

Ca(OH)2

Ficha: 84-1271

I (%)

d ()

100,0
72,0
42,4
27,6
18,2

34,024
17,986
46,984
50,726
28,636

2,63289
4,92780
1,93240
1,79830
3,11475

254
Carbonato de Clcio

CaCO3

Ficha: 81-2027

I (%)

d ()

100,0
18,6
18,3
17,3
14,1

29,395
48,495
47,501
39,399
35,959

3,03606
1,87567
1,91259
2,28519
2,49550

Silicato de Clcio Hidratado

1,5CaO.SiO2.xH2O

Ficha: 33-0306

I (%)

d ()

100,0
60,0
60,0

29,356
32,054
50,079

3,04000
2,79000
1,82000

Silicato de Clcio Hidratado

2CaO.SiO2.H2O

Ficha: 03-0594

I (%)

d ()

100,0
80,0
80,0
60,0
60,0

29,356
33,153
47,835
31,475
36,343

3,04000
2,70000
1,90000
2,84000
2,47000

Monocarboaluminato de
Clcio Hidratado

3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O

Ficha: 14-0083

I (%)

d ()

100,0
45,0
30,0
25,0
20,0

11,681
23,517
31,272
37,137
38,456

7,57000
3,78000
2,85800
2,41900
2,33900

Hemicarboaluminato de
Clcio Hidratado

3CaO.Al2O3.0,5Ca(OH)2.0,5CaCO3.11,5H2O

Ficha: 41-0221

I (%)

d ()

100,0
90,0
50,0
35,0
30,0

10,781
21,661
30,982
40,853
22,911

8,19991
4,09938
2,88409
2,20715
3,87846

255
1.3 Resistncia compresso
A Tabela 1.7 apresenta os valores individuais da resistncia compresso da pasta
com 22% de cal hidratada e e 78% de cinza volante, nas idades de 14; 28; 56; 77 e 84 dias.
Os corpos-de-prova, de dimenso 5 x 10 cm, curados em cmara mida (umidade relativa
superior a 95% e temperatura de 23C 2C), foram capeados com enxofre e rompidos em
prensa EMIC com taxa de aplicao de carga de 50 N/s.

Tabela 1.7 Resistncia compresso da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante
nas diferentes idades.

14 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
49,55
49,66
49,75
49,96
50,14
50,38
50,01
50,04
50,16
50,23
49,83
50,11

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

49,73

19,42

0,19

1,0

50,14

19,75

0,18

0,9

50,08

19,70

0,18

0,9

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

28 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
49,92
50,24
49,98
50,05
49,96
50,10
49,86
50,07
50,03
49,70
49,91
49,90

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,05

19,67

0,53

2,7

50,00

19,63

0,55

2,8

49,89

19,54

0,61

3,1

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

56 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,20
50,20
49,81
50,08
50,49
50,01
49,95
49,90
50,12
50,19
49,97
50,12

0,93 MPa
0,04 MPa
3,96 %

2,89 MPa
0,23 MPa
7,84 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,07

19,69

1,31

6,6

50,09

19,70

1,39

7,0

50,10

19,71

1,28

6,5

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

6,71 MPa
0,29 MPa
4,29 %

256
77 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
49,75
49,63
49,67
49,67
49,67
49,83
49,77
50,01
49,86
49,80
49,90
49,85

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

49,68

19,38

2,24

11,6

49,82

19,49

2,20

11,3

49,85

19,52

2,36

12,1

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

84 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,12
50,12
49,90
49,95
49,97
49,73
49,57
49,85
49,00
49,99
49,78
49,62

11,65 MPa
0,39 MPa
3,39 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,02

19,65

2,50

12,7

49,78

19,46

2,17

11,1

49,60

19,32

2,33

12,1

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

11,97 MPa
0,79 MPa
6,57 %

APNDICE 2
Efeito fsico de material inerte na hidratao do cimento

2.1 Termogravimetria
Pasta de cimento de alta resistncia inicial (CP V ARI)
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta de cimento CP V ARI
moldada com relao gua/slidos 0,45, apresentada na Figura 2.1.
A evoluo da hidratao do cimento resulta em teores crescentes de gua
quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio),
aumento na gua combinada como portlandita e variao no teor de anidrido carbnico que
compe o carbonato de clcio. Assim sendo, a realizao do ensaio termogravimtrico em
diferentes idades de hidratao, com massa de amostra constante, resulta em diferentes
propores entre os volteis e a massa residual aps o aquecimento at 1.000C. A
comparao dos resultados termogravimtricos requer a correo das perdas de massa
para a base de no volteis (Taylor, 1998). O fator de correo obtido pela equao 2.1:

FC =

100
MResidual

MResidual massa residual aps perda de massa at 1.000C (%)

equao 2.1

258
TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -12.54 %

100

440.0
C
379.7
C

-0.2

95

-0.4

796.2
C

90

501.0
C

Mass Change: -3.50 %


600.0
C

Mass Change: -4.81 %

85
80

137.9
C

0.0

DTG /(%/min)
Mass Change: -15.05 %

-0.8

781.0
C

-0.4
90

Mass Change: -4.65 %


600.0
C

85

-0.8
Mass Change: -3.39 %

-1.0

80
138.1
C

Residual Mass: 76.90 % (998.9 C)

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

3 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -15.31 %

TG /%

0.0

95

-0.4
Mass Change: -5.10 %
600.1
C

-0.6

511.8
C

85

Mass Change: -3.20 %

194.9
C

80
139.0
C

-0.8

439.9
C

387.3
C

Mass Change: -5.46 %

85

513.7
C
198.0
C

75

-1.0
-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

140.5
C

28 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -16.76 %

Mass Change: -5.63 %


610.0
C

85

514.4
C

Mass Change: -2.82 %

197.0
C

80
75

95

-0.4

90

-0.6

440.0
C

771.3
C

388.5
C

Mass Change: -5.74 %


600.0
C

85

514.5
C

80

198.0
C

75

Residual Mass: 74.78 % (998.9 C)

100 200 300 400 500 600 700 800 900


Temperature /
C

141.8
C

Residual Mass: 73.99 % (998.9 C)

DTG /(%/min)
Mass Change: -18.19 %
440.0
C

95

395.0
C

775.4
C

0.0
-0.2
-0.4

90
Mass Change: -5.75 %

85

515.7
C

80

197.9
C

142.8
C

Residual Mass: 72.60 % (998.9 C)

-0.6

615.0
C

-0.8
Mass Change: -3.44 %

-0.6

-1.0

-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

91 dias

TG /%
100

-0.2

-0.8
Mass Change: -3.07 %

-1.0
138.9
C

0.0

-0.4

90

-0.8

56 dias

75

DTG /(%/min)
Mass Change: -17.19 %

100

-0.2

771.6
C

388.3
C

TG /%

0.0

445.0
C

95

-0.8

Residual Mass: 74.50 % (998.9 C)

7 dias

100

-0.6

600.0
C

Mass Change: -3.14 %

80

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

-0.2

774.5
C

-0.4

-1.0

Residual Mass: 76.37 % (999.0 C)

0.0

90

778.5
C

90

DTG /(%/min)
Mass Change: -16.89 %

100

-0.2

440.0
C

383.6
C

-0.6

509.7
C

1 dia

95

-0.2

384.0
C

95

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

100

0.0

440.0
C

-0.6

-1.0

Residual Mass: 79.13 % (998.8 C)

TG /%
100

-1.0
-1.2

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

182 dias

Figura 2.1 TG e DTG da pasta de cimento CP V ARI, na relao gua/slidos = 0,45.

259
A Tabela 2.1 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas
em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.
Tabela 2.1 Perdas de massa da pasta de cimento CP V ARI, na relao gua/slidos = 0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
12,54
15,05
15,31
16,89
16,76
17,19
18,19

Hidrxido de Clcio (%)


*
H2O
Ca(OH)2
3,50
14,39
4,65
19,11
5,10
20,91
5,46
22,44
5,63
23,14
5,74
23,59
5,75
23,63

Carbonato de Clcio (%)


#
CO2
CaCO3
4,81
10,92
3,39
7,70
3,20
7,26
3,14
7,13
2,82
6,40
3,07
6,97
3,44
7,81

Massa
Residual (%)

Fator de
Correo

79,13
76,90
76,37
74,50
74,78
73,99
72,60

1,264
1,300
1,309
1,342
1,337
1,352
1,377

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

Na Tabela 2.2 esto os resultados corrigidos para a base de no volteis, os quais


foram utilizados para a interpretao dos resultados.
Tabela 2.2 Perdas de massa corrigidas para a base de no volteis da pasta de cimento CP V
ARI, na relao gua/slidos = 0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
15,84
19,57
20,04
22,67
22,41
23,23
25,05

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
4,42
18,17
6,05
24,85
6,68
27,44
7,33
30,12
7,53
30,94
7,76
31,88
7,92
32,54

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
6,08
13,79
4,41
10,01
4,19
9,51
4,21
9,57
3,77
8,56
4,15
9,42
4,74
10,75

Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

A Tabela 2.3 apresenta os resultados, tericos, estimados para 50% da massa de


cimento CP V ARI, na base de no volteis.
Tabela 2.3 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 50% de
cimento CP V ARI.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
7,92
9,78
10,02
11,33
11,20
11,61
12,52

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
2,21
9,09
3,02
12,42
3,34
13,72
3,66
15,06
3,76
15,47
3,88
15,94
3,96
16,27

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
3,04
6,90
2,20
5,00
2,09
4,75
2,11
4,78
1,89
4,28
2,07
4,71
2,37
5,38

Massa
Residual (%)
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00

260
Pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta com 50% de cimento CP V
ARI e 50% de filler quartzoso, moldada com relao gua/slidos 0,45, apresentada na
Figura 2.2.
A Tabela 2.4 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas
em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.

261
TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -5.64 %

100

0.0

430.0
C

98

-0.1

96

-0.2

688.4
C

94
92

Mass Change: -1.48 %

-0.4

549.9
C

90
88

-0.3

483.8
C

Mass Change: -5.88 %


136.0
C

795.0
C

-0.5

Residual Mass: 86.99 % (998.9 C)

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -8.08 %

100
98

-0.1

96

-0.2

94
90

182.0
C

88

-0.4

Mass Change: -1.69 %

-0.5

560.0
C

86
84

-0.3

484.2
C

92

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C

Mass Change: -7.06 %


135.9
C

807.1
C

-0.7
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C

3 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -9.10 %

TG /%

0.0

98

-0.1

98

96

-0.2

DTG /(%/min)
Mass Change: -9.69 %

100

430.0
C

94

-0.3

92

493.8
C

90

565.0
C

86
84

135.7
C

Residual Mass: 83.57 % (998.9 C)

-0.2
-0.3

92
90

-0.5

88
86

-0.7

Mass Change: -2.52 %

-0.1

94

-0.6

Mass Change: -4.80 %

84

792.8
C
495.9
C

184.0
C

Mass Change: -2.52 %

DTG /(%/min)
Mass Change: -10.18 %

94
Mass Change: -2.69 %

-0.4

575.0
C

88
84

96

-0.3

780.8
C

Mass Change: -3.98 %

139.2
C

-0.5

186.1
C

Mass Change: -3.45 %

-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7

-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C

137.1
C

Residual Mass: 82.90 % (998.9 C)

91 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -11.15 %

100

440.1
C

98

-0.2

94

779.1
C

92
499.1
C

90

0.0
-0.1

392.6
C

96

Mass Change: -2.80 %


589.9
C

186.8
C

Mass Change: -3.41 %

86
137.8
C

Mass Change: -2.80 %


580.0
C

88
84

56 dias

84

499.1
C

86

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C

88

-0.2
775.0
C

90

0.0
-0.1

390.0
C

92

-0.7

Residual Mass: 83.14 % (998.9 C)

434.9
C

94

-0.6

185.8
C

DTG /(%/min)
Mass Change: -10.84 %

98

-0.2

388.7
C

86

-0.7

Residual Mass: 82.37 % (998.9 C)

100

-0.1

98

497.1
C

-0.6

TG /%

0.0

440.1
C

90

-0.5

28 dias

TG /%

92

-0.4

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

7 dias

96

Mass Change: -5.41 %

575.0
C

139.5
C

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

100

0.0

440.0
C

96

-0.4

786.7
C

181.9
C

88

-0.6

Residual Mass: 83.17 % (998.9 C)

1 dia

100

0.0

430.0
C

Residual Mass: 82.63 % (999.0 C)

-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C

182 dias

Figura 2.2 TG e DTG da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso, na relao
gua/slidos = 0,45.

262
Tabela 2.4 Perdas de massa da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso, na
relao gua/slidos = 0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
5,64
8,08
9,10
9,69
10,18
10,84
11,15

Hidrxido de Clcio (%)


*
H2O
Ca(OH)2
1,48
6,08
1,69
6,95
2,52
10,36
2,52
10,36
2,69
11,06
2,80
11,51
2,80
11,51

Carbonato de Clcio (%)


#
CO2
CaCO3
5,88
13,35
7,06
16,03
4,80
10,90
5,41
12,28
3,98
9,03
3,45
7,83
3,41
7,74

Massa
Residual (%)

Fator de
Correo

86,99
83,17
83,57
82,37
83,14
82,90
82,63

1,150
1,202
1,197
1,214
1,203
1,206
1,210

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

Na Tabela 2.5 esto os resultados corrigidos para a base de no volteis.


Tabela 2.5 Perdas de massa corrigidas para a base de no volteis.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
6,48
9,72
10,89
11,76
12,24
13,08
13,49

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
1,70
6,99
2,03
8,35
3,02
12,39
3,08
12,67
3,24
13,30
3,38
13,88
3,39
13,93

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
6,76
15,34
8,49
19,27
5,74
13,04
6,54
14,85
4,79
10,87
4,16
9,45
4,16
9,45

Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00

Os resultados referentes aos teores de gua quimicamente combinada como hidratos


(C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio) apresentados na Tabela 2.5 foram
utilizados para comparao com os respectivos resultados apresentados na Tabela 2.3.
Esta anlise compara o teor de hidratos formados na mesma proporo de massa de
cimento.
O teor de carbonato de clcio apresentado na Tabela 2.5 se refere massa de
cimento. A comparao destes resultados com os respectivos teores da Tabela 2.3 indicam
que houve maior carbonatao das pastas contendo material inerte. Portanto, a anlise do
efeito de material inerte na hidratao do cimento requer a correo dos resultados em
funo do consumo de portlandita para a formao do carbonato de clcio. Ao igual o teor o
teor de carbonato de clcio da pasta de cimento e filler quartzoso com o valor terico
estimado para 50% de cimento, obtm-se, por diferena, o teor formado por carbonatao.
A equao 2.2 indica o procedimento de clculo para esta determinao.
CCarbonata o = CFiller CTerico

equao 2.2

CCarbonatao carbonato de clcio formado por carbonatao (%);


CFiller carbonato de clcio determinado na pasta de cimento e filler quartzoso (Tabela 2.5) (%);
CTerico carbonato de clcio terico em funo do teor de cimento na pasta (Tabela 2.3) (%).

263
O carbonato de clcio formado por carbonatao foi convertido em equivalente teor de
portlandita, fazendo-se uso da equao 2.3:

Ca(OH) 2 =

MCa(OH) 2
MCaCO 3

.CCarbonata o =

74
.CCarbonata o = 0,74.C Carbonata o
100

equao 2.3

Ca(OH)2 portlandita consumida por carbonatao (%);


MCa(OH)2 massa molecular da portlandita (74);

MCaCO3 massa molecular do carbonato de clcio (100);


CCarbonatao carbonato de clcio formado por carbonatao (%).

O teor de portlandita equivalente, determinado pela equao 2.3, foi adicionado ao


teor remanescente apresentado na Tabela 2.5. O total representa o teor total formado na
hidratao do cimento. Os resultados finais esto na Tabela 2.6.
Tabela 2.6 Perdas de massa, na base de no volteis, com correo da carbonatao.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
6,48
9,72
10,89
11,76
12,24
13,08
13,49

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
13,24
3,22
18,91
4,60
18,52
4,51
20,06
4,88
18,17
4,42
17,39
4,23
16,88
4,11

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
6,90
3,04
5,00
2,20
4,75
2,09
4,78
2,11
4,28
1,89
4,71
2,07
5,38
2,37

Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00

Os resultados da Tabela 2.6 foram usados na anlise da influncia de material inerte


na hidratao do cimento, por comparao com os dados da Tabela 2.3.

264
2.2 Difrao de raios X
Os principais picos, das diferentes fichas, utilizadas na interpretao dos difratogramas
das pastas esto detalhados na Tabela 2.7.
Tabela 2.7 Principais picos das fichas do banco de dados do ICDD International Centre for
Diffraction Data utilizadas.

Silicato Triclcico

3CaO.SiO2

Ficha: 49-0442

I (%)

d ()

100,0
85,0
77,0
74,0
68,0

32,125
32,461
51,753
29,297
34,277

2,78400
2,75600
1,76500
3,04600
2,61400

Silicato Diclcico

2CaO.SiO2

Ficha: 24-0034

I (%)

d ()

100,0
79,0
63,0
49,0
36,0

32,668
29,356
32,244
47,395
23,187

2,73900
3,04000
2,77400
1,91660
3,83300

Aluminato Triclcico

3CaO.Al2O3

Ficha: 38-1429

I (%)

d ()

100,0
30,0
24,0
12,0
10,0

33,169
47,626
59,272
21,764
40,929

2,69874
1,90785
1,55777
4,08026
2,20320

Ferro-Aluminato Tetraclcico

2CaO.(Al, Fe)O3

Ficha: 30-0226

I (%)

d ()

100,0
45,0
45,0
35,0
35,0

33,876
12,198
50,229
33,498
44,119

2,64400
7,25000
1,81490
2,67300
2,05100

Etringita

3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O

Ficha: 41-1451

I (%)

d ()

100,0
76,0
31,0
29,0
25,0

9,091
15,784
22,944
35,023
32,268

9,72000
5,61000
3,87300
2,56000
2,77200

265
Hidrxido de Clcio

Ca(OH)2

Ficha: 44-1481

I (%)

d ()

100,0
72,0
31,0
30,0
27,0

34,102
18,008
50,813
47,121
28,672

2,62700
4,92200
1,79540
1,92710
3,11100

Silicato de Clcio Hidratado

9CaO.5SiO2.xH2O

Ficha: 29-0374

I (%)

d ()

100,0
95,0
95,0
90,0
85,0

28,587
29,063
31,589
30,378
9,205

3,12000
3,07000
2,83000
2,94000
9,60000

Carbonato de Clcio

CaCO3

Ficha: 81-2027

I (%)

d ()

100,0
18,6
18,3
17,3
14,1

29,395
48,495
47,501
39,399
35,959

3,03606
1,87567
1,91259
2,28519
2,49550

Monocarboaluminato de
Clcio Hidratado

3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O

Ficha: 14-0083

I (%)

d ()

100,0
45,0
30,0
25,0
20,0

11,681
23,517
31,272
37,137
38,456

7,57000
3,78000
2,85800
2,41900
2,33900

xido de Silcio (quartzo)

SiO2

Ficha: 46-1045

I (%)

d ()

100,0
16,0
13,0
9,0
9,0

26,640
20,860
50,139
36,544
59,960

3,34347
4,25499
1,81796
2,45687
1,54153

266
Feldspato

K0,5Na0,5AlSi3O8

Ficha: 84-0710

I (%)

d ()

100,0
75,8
75,1
63,4
43,5

27,586
27,261
21,128
27,188
26,773

3,23097
3,26865
4,20164
3,27733
3,32718

267
2.3 Resistncia compresso
Os corpos-de-prova para o ensaio de resistncia compresso, de dimenso 5 x 10
cm, foram curados em cmara mida (umidade relativa superior a 95% e temperatura de
23C 2C), capeados com enxofre e rompidos em prensa Shimadzu, modelo UH 200A,
com taxa de aplicao de carga de 330 N/s, na escala de 20 toneladas. Uma rtula de
dimenso idntica ao corpo-de-prova ( 6 cm de dimetro) foi utilizada para minimizar as
cargas excntricas oriundas dos pratos da prensa, que so de dimenses bastante
superiores aos corpos-de-prova ensaiados.
A Tabela 2.7 apresenta os valores individuais de resistncia compresso da pasta
de cimento CP V ARI, moldada na relao gua/slidos de 0,45, nas idades de 1; 3; 7; 28;
56; 91 e 182 dias.
Tabela 2.7 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI, nas diferentes idades.

1 dia
CP 01
CP V - ARI

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,10
50,23
50,32
50,14
50,14
50,28
50,19
50,18
49,90
50,26
50,13
50,14

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,20

19,79

5,34

27,0

50,20

19,79

5,46

27,6

50,11

19,72

4,92

24,9

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

3 dias
CP 01
CP V - ARI

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,20
50,23
50,20
50,08
49,95
49,91
50,06
50,10
50,23
50,40
50,32
50,16

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,18

19,77

6,48

32,8

50,01

19,64

6,07

30,9

50,28

19,85

6,20

31,2

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

7 dias
CP 01
CP V - ARI

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,11
50,22
50,05
50,12
50,20
50,15
50,06
50,16
50,30
50,07
50,03
50,05

26,5 MPa
1,4 MPa
5,3 %

31,6 MPa
1,0 MPa
3,2 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,13

19,73

12,59

63,8

50,14

19,75

12,66

64,1

50,11

19,72

11,80

59,8

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

62,6 MPa
2,4 MPa
3,8 %

268

28 dias
CP 01
CP V - ARI

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,15
50,03
50,19
50,19
50,26
50,25
50,10
50,27
50,28
50,14
50,26
50,22

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,14

19,75

13,20

66,9

50,22

19,81

12,93

65,3

50,23

19,81

13,02

65,7

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

56 dias
CP 01
CP V - ARI

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,29
50,35
50,11
50,23
50,06
50,22
50,25
50,03
50,27
50,16
50,19
50,09

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,25

19,83

13,72

69,2

50,14

19,75

13,62

69,0

50,18

19,77

13,36

67,6

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

91 dias
CP 01
CP V - ARI

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,23
50,30
50,23
50,16
50,23
50,16
50,22
50,67
50,10
50,03
50,02
50,27

CP 01
CP V - ARI

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,36
50,22
50,59
50,18
50,27
50,22
50,30
50,35
50,27
49,96
50,17
50,52

68,6 MPa
0,9 MPa
1,3 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,23

19,82

14,66

74,0

50,32

19,89

15,50

77,9

50,11

19,72

14,55

73,8

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

182 dias

66,0 MPa
0,8 MPa
1,3 %

75,2 MPa
2,3 MPa
3,1 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,34

19,90

17,85

89,7

50,29

19,86

17,39

87,6

50,23

19,82

16,79

84,7

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

87,3 MPa
2,5 MPa
2,9 %

A Tabela 2.8 apresenta os valores individuais de resistncia compresso da pasta


com 50% de cimento CP V ARI e 50% de filler quartzoso, moldada na relao
gua/slidos de 0,45, nas idades de 1; 3; 7; 28; 56; 91 e 182 dias.

269
Tabela 2.8 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI e filler quartzoso, nas
diferentes idades.

1 dia
CP 01
50% CP V
+
50% Filler

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,19
50,18
50,19
50,26
50,06
50,17
50,26
50,10
49,99
50,14
49,84
50,05

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,21

19,80

1,19

6,0

50,15

19,75

1,17

5,9

50,01

19,64

1,08

5,5

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

3 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,31
50,26
50,15
50,13
50,34
50,62
50,18
50,13
50,21
50,13
50,12
50,20

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,21

19,80

3,00

15,2

50,32

19,89

2,83

14,2

50,17

19,76

3,23

16,4

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

7 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,21
50,09
50,05
50,13
50,04
50,02
50,18
50,18
50,27
50,22
50,05
49,99

CP 01
50% CP V
+
50% Filler

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,38
50,11
49,98
50,13
50,15
50,11
50,01
50,38
50,16
50,23
50,23
50,13

15,3 MPa
1,1 MPa
7,2 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,12

19,73

3,88

19,7

50,11

19,72

4,21

21,4

50,13

19,74

3,93

19,9

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

28 dias

5,8 MPa
0,3 MPa
4,6 %

20,3 MPa
0,9 MPa
4,6 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,15

19,75

4,72

23,9

50,16

19,76

4,36

22,1

50,19

19,78

4,43

22,4

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

22,8 MPa
1,0 MPa
4,2 %

270
56 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,00
50,03
49,93
50,01
50,01
50,02
50,03
50,04
50,02
50,03
50,02
50,01

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

49,99

19,63

4,71

24,0

50,03

19,65

4,93

25,1

50,02

19,65

4,88

24,8

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

91 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,23
50,12
50,24
50,27
50,33
50,23
50,15
50,07
50,15
50,36
50,23
50,35

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,22

19,80

5,65

28,5

50,20

19,79

5,23

26,4

50,27

19,85

5,47

27,6

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

182 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,04
50,25
50,18
50,28
50,20
50,20
50,27
50,09
50,47
50,24
50,22
50,24

24,6 MPa
0,6 MPa
2,3 %

27,5 MPa
1,1 MPa
3,8 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,19

19,78

5,50

27,8

50,19

19,78

5,87

29,7

50,29

19,87

5,63

28,3

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

28,6 MPa
1,0 MPa
3,4 %

APNDICE 3
Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada

3.1 Termogravimetria
Pasta de cimento de alta resistncia inicial (CP V ARI)
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta de cimento CP V ARI
moldada com relao gua/slidos 0,45, foi apresentada no Apndice 2. Maiores detalhes
so encontrados no item 2.1 do Apndice 2.
Os resultados tericos, estimados em funo do teor relativo de cimento nas pastas
pozolnicas, com e sem adio de cal hidratada, so apresentados. A Tabela 3.1 apresenta
os resultados, tericos, estimados para 50% da massa de cimento CP V ARI, na base de
no volteis.
Tabela 3.1 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 50% de
cimento CP V ARI.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
7,92
9,78
10,02
11,33
11,20
11,61
12,52

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
2,21
9,09
3,02
12,42
3,34
13,72
3,66
15,06
3,76
15,47
3,88
15,94
3,96
16,27

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
3,04
6,90
2,20
5,00
2,09
4,75
2,11
4,78
1,89
4,28
2,07
4,71
2,37
5,38

Massa
Residual (%)
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00

A Tabela 3.2 apresenta os resultados, tericos, estimados para 44% da massa de


cimento CP V ARI, na base de no volteis. A pasta anidra com 42% de cimento, 42% de
cinza volante e 16% de cal hidratada, ao ser corrigida para a base de no volteis resulta na
seguinte proporo: 44% de cimento, 44% de cinza volante e 12% de xido de clcio (cal
virgem). Portanto, o teor relativo de cimento adotado para anlise de 44%, em massa.
Tabela 3.2 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 44% de
cimento CP V ARI.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
6,97
8,61
8,82
9,97
10,00
10,22
11,02

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
1,95
8,00
2,66
10,93
2,94
12,07
3,22
13,25
3,29
13,53
3,41
14,03
3,49
14,34

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
2,67
6,07
1,94
4,40
1,84
4,18
1,85
4,21
1,70
3,86
1,83
4,14
2,08
4,72

Massa
Residual (%)
44,00
44,00
44,00
44,00
44,00
44,00
44,00

272
Os teores de portlandita apresentados na Tabela 3.2 referem-se, nica e
exclusivamente, ao teor relativo de cimento na pasta. A adio de cal aumenta o teor
remanescente e, portanto, precisa ser acrescido aos valores da Tabela 3.2. Os resultados
considerando 44% de cimento e 12% de cal virgem, na base de no volteis, so
apresentados na Tabela 3.3.
Tabela 3.3 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 44% de
cimento CP V ARI e 12% de cal virgem.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
6,97
8,61
8,82
9,97
10,00
10,22
11,02

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
5,09
20,92
5,81
23,86
6,08
25,00
6,37
26,18
6,44
26,46
6,56
26,96
6,64
27,27

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
4,07
9,25
3,34
7,58
3,24
7,36
3,25
7,39
3,10
7,03
3,22
7,32
3,48
7,89

Massa
Residual (%)
56,00
56,00
56,00
56,00
56,00
56,00
56,00

Os resultados apresentados na Tabela 3.1 e na Tabela 3.3 so utilizados como base


de comparao para as pastas de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal
hidratada.

Pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante


A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta com 50% de cimento CP V
ARI e 50% de cinza volante, moldada com relao gua/material cimentcio (cimento + cinza
volante) 0,45, apresentada na Figura 3.1.
A Tabela 3.4 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas
em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.

273
TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -7.07 %

100

0.0

430.0
C

98

-0.1

96

898.7
C

94

-0.3

92

487.3
C

-0.4

Mass Change: -1.92 %

90

560.0
C

-0.5

807.4
C

88

Mass Change: -7.05 %

86
84

-0.2

-0.6
137.3
C

Residual Mass: 83.94 % (999.0 C)

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -8.87 %

100
98

-0.1

96
895.4
C

94
92

-0.4
182.0
C

88

Mass Change: -2.33 %

84
139.2
C

DTG /(%/min)
Mass Change: -9.81 %

0.0

430.0
C

98

-0.1

96

893.6
C

94

790.8
C

Mass Change: -2.64 %


560.0
C

88

-0.6

Mass Change: -6.07 %

84

-0.4
-0.5

183.0
C

86
82

-0.2
-0.3

90

-0.7
138.0
C

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

Residual Mass: 81.46 % (998.9 C)

-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

TG /%
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82

DTG /(%/min)
Mass Change: -10.80 %

-0.1

DTG /(%/min)
Mass Change: -12.11 %

0.0

430.0
C

-0.1
395.1
C

896.0
C
759.8
C

-0.2
-0.3
-0.4

Mass Change: -2.60 %


560.1
C

189.9
C

137.5
C

-0.2
-0.3

779.9
C

496.1
C

Mass Change: -2.61 %

-0.5
-0.6

188.0
C

Mass Change: -5.81 %


140.9
C

-0.4

-0.7

Residual Mass: 80.77 % (998.9 C)

-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

28 dias

TG /%

497.7
C

0.0

894.1
C

7 dias

100
98
96
94
92
90
88
86
84
82

-0.7

Residual Mass: 81.39 % (999.0 C)

3 dias

TG /%

495.1
C

-0.6

Mass Change: -7.40 %

1 dia

92

-0.5

809.3
C

560.0
C

86
82

-0.2
-0.3

492.4
C

90

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C

100

0.0

430.0
C

Mass Change: -4.34 %

-0.5
-0.6
-0.7
-0.8

Residual Mass: 80.93 % (999.0 C)

-0.9
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

56 dias

TG /%
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82

DTG /(%/min)
Mass Change: -12.85 %

0.0

450.0
C

-0.1
883.0
C

407.9
C
757.2
C

-0.3
-0.4

493.9
C

Mass Change: -2.07 %


570.0
C

Mass Change: -4.29 %

192.9
C

139.3
C

-0.2

Residual Mass: 80.78 % (998.8 C)

-0.5
-0.6
-0.7
-0.8

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

91 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -14.40 %

100

0.0

450.0
C

902.7
C

399.0
C

95

-0.2

758.8
C
489.0
C

-0.4
90
Mass Change: -1.74 %
580.0
C

85
80

-0.6

195.0
C

Mass Change: -4.36 %

141.0
C

Residual Mass: 79.48 % (998.9 C)

-0.8
-1.0

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

182 dias

Figura 3.1 TG e DTG da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.

274
Tabela 3.4 Perdas de massa da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
7,07
8,87
9,81
10,80
12,11
12,86
14,40

Hidrxido de Clcio (%)


*
H2O
Ca(OH)2
1,92
7,89
2,33
9,58
2,64
10,85
2,61
10,73
2,60
10,69
2,07
8,51
1,74
7,15

Carbonato de Clcio (%)


#
CO2
CaCO3
7,05
16,00
7,40
16,80
6,07
13,78
5,80
13,17
4,34
9,85
4,28
9,72
4,36
9,90

Massa
Residual (%)

Fator de
Correo

83,96
81,40
81,48
80,79
80,95
80,79
79,50

1,191
1,229
1,227
1,238
1,235
1,238
1,258

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

Na Tabela 3.5 esto os resultados corrigidos para a base de no volteis.


Tabela 3.5 Perdas de massa corrigidas para a base de no volteis.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
8,42
10,90
12,04
13,37
14,96
15,92
18,11

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
2,29
9,40
2,86
11,76
3,24
13,32
3,23
13,28
3,21
13,20
2,56
10,53
2,19
9,00

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
8,40
19,06
9,09
20,64
7,45
16,91
7,18
16,30
5,36
12,17
5,30
12,03
5,48
12,45

Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00

Pasta com 42% de cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta com 42% de cimento CP V
ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada, moldada com relao gua/material
cimentcio (cimento + cinza volante) 0,45, apresentada na Figura 3.2.
A Tabela 3.6 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas
em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.

275
TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -7.13 %

100

0.0

420.0
C

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -8.07 %

100

0.0

-0.1
95

-0.2

-0.1
95

-0.2

-0.3
90

-0.4

492.1
C

-0.5

Mass Change: -2.98 %


600.0
C

85

Mass Change: -9.96 %

135.0
C

80

-0.6

Residual Mass: 79.92 % (999.2 C)

-0.7

841.0
C

-0.3

90

-0.4

181.0
C
495.9
C

85

-0.6

Mass Change: -9.41 %

80

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

134.8
C

Residual Mass: 79.03 % (999.2 C)

-0.7

835.7
C

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

1 dia

3 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -8.90 %

100

-0.5

Mass Change: -3.48 %

0.0

420.0
C

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -10.24 %

100

0.0

419.9
C

-0.1

-0.1
95

-0.2
-0.3

90

-0.2
-0.3

90

812.7
C

-0.4
179.0
C

85

Mass Change: -4.36 %

133.3
C

-0.5

819.7
C
503.0
C

600.0
C

80

95

Mass Change: -4.49 %


600.0
C

85

185.0
C

Residual Mass: 79.75 % (999.1 C)

-0.7
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

Mass Change: -6.18 %

80

135.7
C

-0.7

Residual Mass: 79.08 % (999.1 C)

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

28 dias

7 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -11.90 %

100

0.0

440.0
C

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -12.60 %

100

445.0
C

-0.1
-0.2

95

-0.4

805.3
C

90

Mass Change: -3.97 %


600.0
C

503.8
C

-0.2
-0.3

184.8
C

802.4
C

90
502.9
C

-0.5
-0.6

80

134.8
C

-0.8

Residual Mass: 78.40 % (999.2 C)

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

56 dias

Mass Change: -3.53 %


599.9
C

85

190.0
C

-0.7
Mass Change: -5.71 %

0.0
-0.1

392.3
C

95

-0.3

85

-0.5
-0.6

504.5
C

-0.6

Mass Change: -6.99 %

-0.4

80

-0.5
-0.6
-0.7

Mass Change: -5.44 %


135.3
C

-0.4

Residual Mass: 78.44 % (999.2 C)

-0.8

-0.9
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

91 dias

TG /%

DTG /(%/min)
Mass Change: -14.48 %

100

445.1
C

-0.2

394.9
C

95

793.0
C

90

0.0

-0.4

501.3
C

Mass Change: -3.16 %


600.0
C

85

193.1
C

80
137.9
C

Mass Change: -4.68 %

Residual Mass: 77.68 % (999.1 C)

-0.6
-0.8
-1.0

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C

182 dias

Figura 3.2 TG e DTG da pasta com 42% de cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal
hidratada, na relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.

276
Tabela 3.6 Perdas de massa da pasta com 42% de cimento CP V ARI, 42% de cinza volante e
16% de cal hidratada, na relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) =
0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
7,13
8,07
8,90
10,24
11,90
12,60
14,48

Hidrxido de Clcio (%)


*
H2O
Ca(OH)2
2,98
12,25
3,48
14,30
4,36
17,92
4,49
18,45
3,97
16,32
3,53
14,51
3,16
12,99

Carbonato de Clcio (%)


#
CO2
CaCO3
9,95
22,59
9,41
21,36
6,99
15,87
6,18
14,03
5,71
12,96
5,43
12,33
4,67
10,60

Massa
Residual (%)

Fator de
Correo

79,94
79,04
79,75
79,09
78,42
78,44
77,69

1,251
1,265
1,254
1,264
1,275
1,275
1,287

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

Na Tabela 3.7 esto os resultados corrigidos para a base de no volteis.


Tabela 3.7 Perdas de massa corrigidas para a base de no volteis.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias

gua Combinada (%)


C-S-H + Aluminatos
8,92
10,21
11,16
12,95
15,17
16,06
18,64

Hidrxido de Clcio (%)


H2O
Ca(OH)2
3,73
15,32
4,40
18,10
5,47
22,47
5,68
23,33
5,06
20,81
4,50
18,50
4,07
16,72

Carbonato de Clcio (%)


CO2
CaCO3
12,45
28,25
11,91
27,03
8,76
19,90
7,81
17,74
7,28
16,53
6,92
15,71
6,01
13,65

Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00

277
3.2 Difrao de raios X
As fichas utilizadas na interpretao dos difratogramas dos sistemas cimentcios
pozolnicos, com e sem adio de cal hidratada, so as mesmas que foram apresentadas
no Apndice 1 e no Apndice 2.
3.3 Resistncia compresso
Os corpos-de-prova para o ensaio de resistncia compresso, de dimenso 5 x 10
cm, foram curados em cmara mida (umidade relativa superior a 95% e temperatura de
23C 2C), capeados com enxofre e rompidos em prensa Shimadzu, modelo UH 200A,
com taxa de aplicao de carga de 330 N/s, na escala de 20 toneladas. Uma rtula de
dimenso idntica ao corpo-de-prova ( 6 cm de dimetro) foi utilizada para minimizar as
cargas excntricas oriundas dos pratos da prensa, que so de dimenses bastante
superiores aos corpos-de-prova ensaiados.
Os resultados de resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI foram
apresentados no Apndice 2.
A Tabela 3.9 apresenta os valores individuais de resistncia compresso da pasta
de cimento CP V ARI e cinza volante, moldada na relao gua/material cimentcio
(cimento + cinza volante) de 0,45, nas idades de 1; 3; 7; 28; 56; 91 e 182 dias.
Tabela 3.9 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI e cinza volante, nas
diferentes idades.

1 dia
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,11
50,13
50,22
50,32
50,04
50,08
49,96
50,25
50,23
50,29
50,18
50,35

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,20

19,79

1,61

8,1

50,08

19,70

1,57

8,0

50,26

19,84

1,62

8,2

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

3 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,23
50,35
50,10
50,10
49,91
50,29
50,09
50,50
50,26
50,10
50,22
50,48

8,1 MPa
0,1 MPa
1,2 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,20

19,79

3,71

18,8

50,20

19,79

3,86

19,5

50,27

19,84

4,04

20,4

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

19,6 MPa
0,8 MPa
4,1 %

278
7 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,33
50,17
50,20
50,33
50,19
50,13
50,25
50,20
50,04
50,10
49,92
50,04

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,26

19,84

5,32

26,8

50,19

19,79

5,22

26,4

50,03

19,65

5,04

25,6

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

28 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,26
50,01
50,08
50,09
50,25
50,13
50,40
50,42
50,05
50,01
50,00
50,02

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,11

19,72

7,46

37,8

50,30

19,87

7,32

36,8

50,02

19,65

6,89

35,1

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

56 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,22
50,25
50,05
50,31
50,01
49,96
50,02
50,02
50,24
50,05
50,22
50,24

CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,35
50,09
50,01
50,00
50,21
50,25
50,29
50,22
50,43
50,29
50,35
50,21

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,21

19,80

8,35

42,2

50,00

19,64

8,07

41,1

50,19

19,78

8,90

45,0

CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante

CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,15
50,48
50,19
50,09
50,10
50,20
50,18
50,07
50,14
50,23
50,21
50,23

42,8 MPa
2,0 MPa
4,7 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,11

19,72

10,27

52,1

50,24

19,83

10,17

51,3

50,32

19,89

9,77

49,1

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

182 dias

36,6 MPa
1,4 MPa
3,7 %

Dimetro Mdio
(mm)

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

91 dias

26,3 MPa
0,6 MPa
2,3 %

50,8 MPa
1,6 MPa
3,1 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,23

19,81

10,99

55,5

50,14

19,74

10,83

54,9

50,20

19,79

10,51

53,1

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

54,5 MPa
1,2 MPa
2,3 %

279
A Tabela 3.10 apresenta os valores individuais de resistncia compresso da pasta
de cimento CP V ARI, cinza volante e cal hidratada, moldada na relao gua/material
cimentcio (cimento + cinza volante) de 0,45, nas idades de 1; 3; 7; 28; 56; 91 e 182 dias.
Tabela 3.10 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI, cinza volante e cal
hidratada, nas diferentes idades.

1 dia
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal

CP 01
CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
49,82
50,17
50,12
50,18
50,27
50,17
50,16
50,31
49,99
50,56
50,14
49,91

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,07

19,69

2,24

11,4

50,23

19,81

2,32

11,7

50,15

19,75

2,29

11,6

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

3 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal

CP 01
CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,17
50,13
50,18
50,33
50,21
50,20
50,13
50,04
50,01
50,27
50,20
50,12

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,20

19,79

3,47

17,5

50,15

19,75

3,69

18,7

50,15

19,75

3,63

18,4

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

7 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal

CP 01
CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,21
50,04
50,05
50,21
50,15
50,33
50,13
50,14
50,46
50,25
50,34
50,28

42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal

CP 01
CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,16
50,11
50,10
50,30
50,02
50,42
50,27
49,90
50,20
50,58
50,23
50,26

18,2 MPa
0,6 MPa
3,4 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,13

19,74

4,60

23,3

50,19

19,78

4,43

22,4

50,33

19,90

4,36

21,9

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

28 dias

11,6 MPa
0,2 MPa
1,3 %

22,5 MPa
0,7 MPa
3,1 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,17

19,77

6,76

34,2

50,15

19,75

6,84

34,6

50,32

19,89

6,93

34,9

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

34,6 MPa
0,4 MPa
1,0 %

280
56 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal

CP 01
CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,01
50,03
49,99
50,01
50,00
50,02
50,02
50,03
50,01
50,01
50,02
50,02

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,01

19,64

8,99

45,8

50,02

19,65

8,69

44,2

50,02

19,65

8,74

44,5

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

91 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal

CP 01
CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
50,33
50,44
50,30
50,23
50,21
50,27
50,26
50,32
50,10
50,33
50,25
50,36

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

50,33

19,89

9,85

49,5

50,27

19,84

9,44

47,6

50,26

19,84

9,52

48,0

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

182 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal

CP 01
CP 02
CP 03

Dimetros (mm)
Base
Topo
49,87
49,86
49,89
49,97
50,09
49,83
50,10
50,07
50,31
50,24
50,24
50,27

44,8 MPa
0,9 MPa
1,9 %

48,4 MPa
1,0 MPa
2,1 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

49,90

19,55

11,79

60,3

50,02

19,65

11,82

60,1

50,27

19,84

11,96

60,3

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

60,2 MPa
0,1 MPa
0,2 %

APNDICE 4
Concretos

4.1 Resistncia compresso


A Tabela 4.1 apresenta os resultados de resistncia compresso dos concretos
executados com cimento CP V ARI, nas relaes gua/material cimentcio de 0,35; 0,50 e
0,65, nas idades de 28 e 91 dias.
Tabela 4.1 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento CP V ARI,
moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,35
28 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,08
10,05
10,09
9,99
10,14
10,13
10,08
9,99
9,91
9,99
10,17
9,96
10,01
9,97
10,03

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,06

79,52

60,80

76,5

10,09

79,88

61,60

77,1

10,02

78,78

59,90

76,0

9,99

78,42

58,15

74,2

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,35
91 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,04
10,06
9,96
9,90
10,08
10,11
10,07
10,05
10,03
10,06
9,98
10,00
10,06
10,13
10,08
9,97

76,0 MPa
1,3 MPa
1,6 %

81,7 MPa
1,3 MPa
1,7 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

9,99

78,38

62,70

80,0

10,08

79,76

65,95

82,7

10,02

78,81

63,95

81,1

10,06

79,49

65,85

82,8

282
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,50
28 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
9,92
10,07
9,99
9,97
10,09
10,09
10,11
10,05
10,05
9,95
10,02
10,05
10,05
9,94
10,00
10,01

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

9,99

78,34

42,20

53,9

10,09

79,88

42,40

53,1

10,02

78,81

41,10

52,1

10,00

78,54

42,30

53,9

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,50
91 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,10
10,08
10,09
10,10
10,07
10,01
10,06
10,11
9,90
9,93
10,01
9,95
10,01
10,10
10,12
10,05

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,09

80,00

47,65

59,6

10,06

79,52

48,90

61,5

9,95

77,72

44,00

56,6

10,07

79,64

47,50

59,6

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01
CP 02

CP V ARI
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
10,03
9,98
9,98
10,07
10,09
10,08
10,02
10,04
10,07
10,06
10,08
10,06
10,04
9,99
10,12

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,00

78,58

31,80

40,5

10,07

79,56

30,00

37,7

10,06

79,52

29,35

36,9

10,05

79,37

30,75

38,7

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01
CP 02

CP V ARI
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
10,13
10,10
10,02
10,06
9,98
9,95
9,98
10,35
10,12
10,10
9,97
9,97
10,08
9,92
9,97

38,5 MPa
1,6 MPa
4,0 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,65
91 dias

59,3 MPa
2,0 MPa
3,4 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,65
28 dias

53,3 MPa
0,9 MPa
1,6 %

40,9 MPa
0,4 MPa
1,0 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,07

79,60

33,00

41,5

9,99

78,42

32,05

40,9

10,14

80,67

32,75

40,6

9,99

78,30

31,80

40,6

283
A Tabela 4.2 apresenta os resultados de resistncia compresso dos concretos
executados com cimento e cinza volante, nas relaes gua/material cimentcio de 0,35;
0,50 e 0,65, nas idades de 28 e 91 dias.
Tabela 4.2 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento e cinza
volante, moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,35
28 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
9,21
10,02
10,07
10,08
9,99
10,08
10,11
10,05
10,04
9,98
9,99
10,05
10,06
10,02
10,10
9,98

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

9,85

76,12

42,15

55,4

10,06

79,45

42,25

53,2

10,02

78,78

44,20

56,1

10,04

79,17

46,20

58,4

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,35
91 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,09
10,02
10,04
10,00
9,98
10,12
9,97
10,03
9,94
9,98
10,09
9,92
9,91
10,09
10,04

55,8 MPa
2,1 MPa
3,8 %

72,1 MPa
3,3 MPa
4,6 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,05

79,25

58,25

73,5

10,02

78,81

54,55

69,2

10,01

78,70

54,70

69,5

9,99

78,38

59,55

76,0

284
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,50
28 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,00
10,05
10,14
10,08
9,99
10,09
10,05
10,03
9,99
9,98
10,01
10,02
10,11
10,08
10,04
10,07

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,07

79,60

25,60

32,2

10,04

79,17

24,15

30,5

10,00

78,54

23,95

30,5

10,08

79,72

26,50

33,2

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,50
91 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,12
10,02
10,04
10,09
10,09
10,02
10,06
10,11
10,09
10,05
10,00
10,07
10,09
10,05
10,13
10,02

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,07

79,60

32,15

40,4

10,07

79,64

30,05

37,7

10,05

79,37

30,00

37,8

10,07

79,68

30,80

38,7

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
9,98
9,96
9,98
9,90
10,05
10,08
10,01
10,00
9,99
10,04
10,00
10,11
9,88
9,93
9,94
10,01

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

9,96

77,83

19,95

25,6

10,04

79,09

19,85

25,1

10,04

79,09

19,85

25,1

9,94

77,60

20,05

25,8

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,25
10,06
10,02
10,08
9,90
9,99
10,08
10,00
10,09
10,14
10,07
9,90
10,06
10,09
10,03
10,02

25,4 MPa
0,4 MPa
1,4 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,65
91 dias

38,7 MPa
1,3 MPa
3,2 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,65
28 dias

31,6 MPa
1,3 MPa
4,2 %

33,5 MPa
0,9 MPa
2,7 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,10

80,16

27,70

34,6

9,99

78,42

25,70

32,8

10,05

79,33

25,95

32,7

10,05

79,33

26,75

33,7

285
A Tabela 4.3 apresenta os resultados de resistncia compresso dos concretos
executados com cimento, cinza volante e cal hidratada, nas relaes gua/material
cimentcio de 0,35; 0,50 e 0,65, nas idades de 28 e 91 dias.
Tabela 4.3 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento, cinza volante
e cal hidratada, moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,35
28 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,02
9,95
10,03
10,04
10,01
10,05
10,09
9,96
10,12
10,08
10,00
10,03
9,99
9,94
9,98

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,01

78,66

39,90

50,7

10,05

79,29

42,75

53,9

10,04

79,17

42,75

54,0

9,99

78,30

39,90

51,0

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,35
91 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,14
9,95
10,00
9,97
9,99
9,99
10,02
10,05
9,93
9,96
10,07
10,15
9,91
9,99
10,15
10,05

52,4 MPa
1,8 MPa
3,4 %

69,6 MPa
3,0 MPa
4,4 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,02

78,78

58,20

73,9

10,01

78,74

52,60

66,8

10,03

78,97

54,55

69,1

10,03

78,93

54,10

68,5

286
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,50
28 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,05
10,07
9,98
10,06
10,07
10,04
10,10
10,16
9,92
10,10
10,09
9,94
10,01
9,93
10,03
9,97

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,04

79,17

24,00

30,3

10,09

80,00

23,15

28,9

10,01

78,74

24,95

31,7

9,99

78,30

25,05

32,0

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,50
91 dias
CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,08
10,04
10,07
10,07
10,00
10,08
10,12
9,93
10,06
9,96
10,00
10,13
10,03
9,87
10,00
9,86

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,07

79,56

34,05

42,8

10,03

79,05

35,40

44,8

10,04

79,13

34,85

44,0

9,94

77,60

33,35

43,0

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
9,89
9,99
10,12
10,02
10,06
10,13
9,96
10,03
10,04
10,09
10,00
9,99
9,98
9,96
9,97
10,07

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,01

78,62

20,25

25,8

10,05

79,25

20,70

26,1

10,03

79,01

19,40

24,6

10,00

78,46

20,25

25,8

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 02
CP 03
CP 04

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,17
10,00
10,15
10,15
10,03
10,03
10,10
10,15
9,95
10,03
9,92
9,95
9,91
9,89
9,84
9,85

25,6 MPa
0,7 MPa
2,6 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,65
91 dias

43,7 MPa
0,9 MPa
2,1 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,65
28 dias

30,7 MPa
1,4 MPa
4,6 %

36,1 MPa
1,3 MPa
3,6 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,12

80,40

30,00

37,3

10,08

79,76

29,35

36,8

9,96

77,95

26,85

34,4

9,87

76,55

27,35

35,7

287
A Tabela 4.4 apresenta a evoluo da resistncia compresso do concreto com
cimento CP V ARI, executado com proporo de mistura para atingir 55 MPa aos 91 dias.
A relao gua/material cimentcio de 0,52 foi estabelecida a partir da curva de Abrams
obtida atravs dos resultados apresentados na Tabela 4.1.
Tabela 4.4 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento CP V ARI,
moldado na relao gua/material cimentcio 0,52.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,52
7 dias
CP 01
CP 02
CP 03

CP V ARI
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,07
10,17
9,99
9,89
9,98
9,96
10,07
10,08
9,91
10,11
10,14
10,04
10,01
9,94
10,00
10,03
10,00
10,10
10,03
10,06
10,11
10,01
9,95
10,00

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,03

79,01

29,95

37,9

10,02

78,89

31,65

40,1

10,05

79,33

30,55

38,5

10,00

78,46

29,70

37,9

10,05

79,29

29,45

37,1

10,02

78,81

29,30

37,2

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,52
28 dias
CP 01
CP 02
CP 03

CP V ARI
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,05
10,09
10,07
10,09
9,99
10,03
10,06
10,06
10,18
10,03
10,06
10,17
10,22
10,13
9,92
9,98
10,07
10,01
9,96
10,11
9,94
10,00
10,02
9,98

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,08

79,72

37,7

47,3

10,04

79,09

36,85

46,6

10,11

80,28

37,95

47,3

10,06

79,52

35,55

44,7

10,04

79,13

35,45

44,8

9,99

78,30

36,10

46,1

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01
CP 02
CP 03

CP V ARI
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
9,95
10,01
9,94
9,95
10,05
10,09
9,96
10,14
10,01
10,00
10,11
9,90
10,00
10,06
10,05
10,14
9,96
9,98
10,14
10,11
10,07
9,93
9,97

46,1 MPa
1,2 MPa
2,5 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,52
91 dias

38,1 MPa
1,1 MPa
2,9 %

54,7 MPa
1,4 MPa
2,6 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

9,98

78,23

43,30

55,4

10,01

78,74

42,70

54,2

10,07

79,56

41,60

52,3

10,00

78,58

42,85

54,5

10,06

79,41

43,90

55,3

10,02

78,85

44,60

56,6

288
A Tabela 4.5 apresenta a evoluo da resistncia compresso do concreto com
cimento e cinza volante, executado com proporo de mistura para atingir 55 MPa aos 91
dias. A relao gua/material cimentcio de 0,42 foi estabelecida a partir da curva de Abrams
obtida atravs dos resultados apresentados na Tabela 4.2.
Tabela 4.5 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento e cinza
volante, moldado na relao gua/material cimentcio 0,42.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,42
7 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 03
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,09
10,16
10,10
10,00
10,07
9,99
9,98
10,03
10,05
10,01
9,96
9,90
9,81
9,88
9,95
10,07
10,05
9,93
9,83
9,99
9,97
10,06
9,99

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,10

80,04

24,10

30,1

10,01

78,70

23,75

30,2

10,01

78,74

22,35

28,4

9,89

76,74

23,70

30,9

9,97

78,07

22,95

29,4

10,00

78,58

23,20

29,5

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,42
28 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 03
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
10,03
10,14
10,08
10,20
10,14
9,96
10,11
10,05
10,04
10,01
10,00
9,93
9,97
10,05
10,05
10,00
10,14
10,15
10,03
9,94
10,06
10,03
9,95

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,07

79,60

33,35

41,9

10,10

80,16

35,80

44,7

10,03

78,93

33,70

42,7

10,00

78,54

33,60

42,8

10,08

79,80

33,85

42,4

10,00

78,46

34,10

43,5

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01
CP 02

CP V ARI
+
Cinza Volante

CP 03
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,07
10,02
10,00
10,06
10,04
10,08
9,99
9,91
9,98
9,99
9,96
10,00
10,02
9,95
9,98
10,13
10,17
10,08
10,05
10,19
10,04
10,08
10,06
10,07

43,0 MPa
1,0 MPa
2,3 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,42
91 dias

29,8 MPa
0,9 MPa
2,9 %

54,5 MPa
1,6 MPa
3,0 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,04

79,13

45,20

57,1

10,01

78,62

42,55

54,1

9,98

78,27

41,30

52,8

10,02

78,85

43,95

55,7

10,12

80,48

43,35

53,9

10,06

79,52

42,40

53,3

289
A Tabela 4.6 apresenta a evoluo da resistncia compresso do concreto com
cimento, cinza volante e cal hidratada, executado com proporo de mistura para atingir 55
MPa aos 91 dias. A relao gua/material cimentcio de 0,43 foi estabelecida a partir da
curva de Abrams obtida atravs dos resultados apresentados na Tabela 4.3.
Tabela 4.6 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento, cinza volante
e cal hidratada, moldado na relao gua/material cimentcio 0,43.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,43
7 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 03
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
9,90
10,06
10,09
10,05
10,03
10,15
10,12
9,84
9,91
10,09
10,09
9,94
10,05
9,95
10,05
10,02
10,00
9,91
10,02
10,00
10,06
10,05
9,97

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,02

78,81

22,65

28,7

10,09

79,92

24,40

30,5

9,98

78,27

23,20

29,6

10,00

78,50

21,55

27,5

9,99

78,34

20,40

26,0

10,02

78,85

21,60

27,4

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

a/mc = 0,43
28 dias
CP 01
CP 02

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 03
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,10
10,00
10,07
10,12
10,04
10,05
9,97
9,93
10,01
10,18
10,11
10,05
9,97
10,17
10,17
10,01
10,08
10,04
9,92
9,96
9,95
9,99
10,04
9,99

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,07

79,68

36,35

45,6

10,00

78,50

35,90

45,7

10,09

79,92

38,55

48,2

10,08

79,80

34,50

43,2

10,00

78,54

33,65

42,8

9,99

78,42

36,45

46,5

Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:

CP 01
CP 02

CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada

CP 03
CP 04
CP 05
CP 06

Dimetros (mm)
Base
Topo
10,16
10,04
9,98
10,08
10,06
9,99
9,94
10,06
9,97
9,99
10,03
10,01
10,04
10,04
10,00
10,10
10,05
10,16
10,19
10,10
10,11
10,07
10,07
10,08

45,3 MPa
2,0 MPa
4,5 %

Dimetro Mdio
(mm)

a/mc = 0,43
91 dias

28,3 MPa
1,6 MPa
5,8 %

54,9 MPa
1,6 MPa
2,8 %

Dimetro Mdio
(mm)

rea
(cm2)

Carga
(toneladas)

Resistncia Compresso
(MPa)

10,07

79,56

45,92

57,7

10,01

78,74

43,25

54,9

10,00

78,54

43,25

55,1

10,05

79,25

42,55

53,7

10,13

80,52

42,85

53,2

10,08

79,84

43,95

55,0

290
4.2 Pr-Condicionamento segundo a RILEM TC 116 PCD
A Tabela 4.7 apresenta os parmetros do pr-condicionamento do concreto executado
com cimento CP V ARI.
Tabela 4.7 Contedo total de gua evaporvel e concentrao de equilbrio intermedirio de
umidade do concreto de cimento CP V ARI.
Contedo total de gua evaporvel
Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,5 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
Massa inicial (saturado)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura (mfinal)

Massa (gramas)
1299,1
1248,1
1243,3
1242,6
1242,3
1242,4
1242,4
1242,7
1242,7
1242,5
1242,5

Variao de massa (gramas)


--51,0
4,8
0,7
0,3
0,1
0,0
0,3
0,0
0,1
0,1

W e = minicial mfinal

W e = 56,6 gramas

we = (W e / mfinal)

we = 0,04559
Concentrao de equilbrio intermedirio de umidade

Climatizao: 75% U.R. e 20 C - PRECISO de 0,1 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
Massa inicial (aps cura)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura (me, 75)

Massa (gramas)
510,0
508,7
508,5
508,5
508,5
508,5
508,6

Variao de massa (gramas)


--1,3
0,1
0,1
0,1
0,0
0,0

Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,1 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura (mfinal)

Massa (gramas)
496,2
495,6
495,5
495,3
495,4
495,3
495,3
495,3
495,3

Variao de massa (gramas)


12,4
0,6
0,1
0,2
0,0
0,1
0,0
0,0
0,0

W e, 75 = me, 75 - mfinal

W e, 75 = 13,3 gramas

we, 75 = (W e, 75 / mfinal)

we, 75 = 0,02683

291
A Tabela 4.8 apresenta os parmetros do pr-condicionamento do concreto executado
com cimento e cinza volante.
Tabela 4.8 Contedo total de gua evaporvel e concentrao de equilbrio intermedirio de
umidade do concreto de cimento e cinza volante.
Contedo total de gua evaporvel
Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,5 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
Massa inicial (saturado)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura
11 leitura
12 leitura
13 leitura (mfinal)

Massa (gramas)
1258,5
1220,7
1209,8
1204,0
1197,2
1194,7
1191,7
1191,4
1191,8
1191,5
1191,1
1191,0
1191,0
1190,89

Variao de massa (gramas)


--37,8
10,9
5,8
6,8
2,6
3,0
0,3
0,4
0,3
0,4
0,1
0,0
0,1

W e = minicial mfinal

W e = 67,6 gramas

we = (W e / mfinal)

we = 0,05677
Concentrao de equilbrio intermedirio de umidade

Climatizao: 75% U.R. e 20 C - PRECISO de 0,1 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
Massa inicial (aps cura)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura (me, 75)

Massa (gramas)
510,0
505,2
505,0
504,9
504,9
505,1
505,1

Variao de massa (gramas)


--4,8
0,2
0,0
0,0
0,2
0,0

Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,1 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
6 leitura (mfinal)

Massa (gramas)
493,7
493,9
493,3
493,4
493,4

Variao de massa (gramas)


11,4
0,2
0,6
0,2
0,0

W e, 75 = me, 75 - mfinal

W e, 75 = 11,6 gramas

we, 75 = (W e, 75 / mfinal)

we, 75 = 0,02350

A Tabela 4.9 apresenta os parmetros do pr-condicionamento do concreto executado


com cimento, cinza volante e cal hidratada.

292
Tabela 4.9 Contedo total de gua evaporvel e concentrao de equilbrio intermedirio de
umidade do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Contedo total de gua evaporvel
Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,5 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
Massa inicial (saturado)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura
11 leitura
12 leitura (mfinal)

Massa (gramas)
1199,7
1158,8
1151,0
1141,9
1138,5
1135,1
1134,8
1135,1
1134,8
1134,5
1134,4
1134,4
1134,3

Variao de massa (gramas)


--40,9
7,8
9,1
3,4
3,4
0,3
0,3
0,3
0,3
0,1
0,0
0,1

W e = minicial mfinal

W e = 65,4 gramas

we = (W e / mfinal)

we = 0,05765
Concentrao de equilbrio intermedirio de umidade

Climatizao: 75% U.R. e 20 C - PRECISO de 0,1 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
Massa inicial (aps cura)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura
11 leitura
12 leitura (me, 75)

Massa (gramas)
510,0
506,0
504,8
505,2
505,4
505,5
505,7
505,8
505,8
505,9
506,0
506,1
506,2

Variao de massa (gramas)


--4,0
1,1
0,4
0,2
0,2
0,2
0,1
0,0
0,1
0,1
0,1
0,1

Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,1 gramas em intervalo de 24 horas

Leituras
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura (mfinal)

Massa (gramas)
497,7
497,6
497,7
497,4
497,3
497,4
497,3
497,4
497,4

Variao de massa (gramas)


8,0
0,1
0,1
0,3
0,1
0,1
0,1
0,1
0,0

W e, 75 = me, 75 - mfinal

W e, 75 = 8,8 gramas

we, 75 = (W e, 75 / mfinal)

we, 75 = 0,01773

293
4.3 Porosidade das camadas do cobrimento
As curvas de distribuio discreta de dimetro dos poros nas diferentes camadas em
relao superfcie do concreto so apresentadas, comparativamente, nas Figuras
subseqentes.

50 nm

0,025

CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

1 Camada

Mesoporos
Poros de Gel

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 17,51%
Amostra 2: 15,52%

0,005

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

50 nm

0,025

50 nm

0,025

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada

0,020

Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)

Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

Poros de Gel
0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 20,90%
Amostra 2: 20,98%

0,005

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 21,97%
Amostra 2: 21,79%

0,005

0,000

0,000
1

10

100

1.000
Dimetro (nm)

10.000

100.000

1.000.000

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

Figura 4.1 Distribuio discreta do dimetro dos poros na primeira camada dos concretos, a 91 dias
de idade.

294
50 nm

0,025

CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

2 Camada

Mesoporos
Poros de Gel

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 17,08%
Amostra 2: 15,45%

0,005

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

50 nm

0,025

50 nm

0,025

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada

0,020

Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)

Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

Poros de Gel
0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 20,44%
Amostra 2: 21,22%

0,005

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 22,66%
Amostra 2: 21,63%

0,005

0,000

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

10

100

Dimetro (nm)

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

Figura 4.2 Distribuio discreta do dimetro dos poros na segunda camada dos concretos, a 91 dias
de idade.

50 nm

0,025

CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

3 Camada

Mesoporos
Poros de Gel

0,015

Porosidade:

0,010

Amostra 1: 16,41%
Amostra 2: 17,90%

0,005

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

50 nm

0,025

50 nm

0,025

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada

0,020

Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)

Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

Poros de Gel
0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 21,46%
Amostra 2: 21,90%

0,005

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 22,66%
Amostra 2: 21,19%

0,005

0,000

0,000
1

10

100

1.000
Dimetro (nm)

10.000

100.000

1.000.000

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

Figura 4.3 Distribuio discreta do dimetro dos poros na terceira camada dos concretos, a 91 dias
de idade.

295

50 nm

0,025

CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

4 Camada

Mesoporos
Poros de Gel

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 16,78%
Amostra 2: 16,76%

0,005

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

50 nm

0,025

50 nm

0,025

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada

0,020

Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)

Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

Poros de Gel
0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 21,35%
Amostra 2: 20,40%

0,005

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 21,50%
Amostra 2: 22,26%

0,005

0,000

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

Dimetro (nm)

Figura 4.4 Distribuio discreta do dimetro dos poros na quarta camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
50 nm

0,025

CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

Centro

Mesoporos
Poros de Gel

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 17,61%

0,005

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

50 nm

0,025

50 nm

0,025

CP V + Cinza Volante

CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada

0,020

Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)

Mercrio Intrudido (ml/g)

0,020

Poros de Gel
0,015

Porosidade:

0,010

Amostra 1: 22,26%

0,005

0,015

Porosidade:
0,010

Amostra 1: 21,37%

0,005

0,000
1

10

100

1.000
Dimetro (nm)

10.000

100.000

1.000.000

0,000
1

10

100

1.000

10.000

100.000

1.000.000

Dimetro (nm)

Figura 4.5 Distribuio discreta do dimetro dos poros na camada central dos concretos, a 91 dias
de idade.

296
4.4 Termogravimetria das camadas do cobrimento
A Tabela 4.10 apresenta os resultados termogravimtricos, na base de no volteis,
das diferentes camadas do concreto de cimento CP V ARI. Estes resultados foram usados
para as representaes grficas apresentadas no Captulo 7.
Tabela 4.10 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento CP V ARI, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias de idade.
Concreto
CP V ARI
91 dias
Amostra 1
Amostra 2
1 Camada
Amostra 3
Amostra 4
Amostra 1
2 Camada Amostra 2
Amostra 3
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Centro
Amostra 1
*

gua
Combinada
(%)
3,99
3,95
4,18
3,92
5,17
4,90
4,50
5,42
4,88
5,02
4,87
5,29

Hidrxido de clcio (%)


gua
1,42
1,25
1,60
1,08
1,82
1,67
1,67
1,80
1,65
1,74
1,64
1,80

Ca(OH)2
5,82
5,14
6,58
4,46
7,48
6,87
6,87
7,41
6,79
7,15
6,75
7,40

Carbonato de clcio (%)


CO2
1,89
2,51
2,31
2,40
1,30
1,59
1,64
1,41
1,43
1,30
1,52
1,38

CaCO3
4,29
5,70
5,25
5,44
2,95
3,61
3,72
3,21
3,23
2,94
3,46
3,13

Perda
de massa
(%)
7,30
7,71
8,10
7,40
8,28
8,15
7,81
8,64
7,96
8,06
8,04
8,47

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

A Tabela 4.11 apresenta os resultados termogravimtricos, na base de no volteis,


das diferentes camadas do concreto de cimento e cinza volante.
Tabela 4.11 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento e cinza volante, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias de idade.
Concreto
CP V + CV
91 dias
Amostra 1
1 Camada Amostra 2
Amostra 3
Amostra 1
Amostra 2
2 Camada
Amostra 3
Amostra 4
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Centro
Amostra 1
*

gua
Combinada
(%)
3,01
2,80
2,96
3,85
3,58
3,98
3,72
4,08
3,86
3,83
3,97
3,86

Hidrxido de clcio (%)


gua
0,67
0,39
0,41
0,81
0,80
0,78
0,79
0,79
0,72
0,73
0,72
0,75

Ca(OH)2
2,75
1,62
1,66
3,31
3,31
3,19
3,26
3,23
2,96
3,00
2,96
3,09

Carbonato de clcio (%)


CO2
2,59
3,32
3,22
1,46
1,46
1,65
1,26
1,37
1,29
1,33
1,28
1,33

CaCO3
5,89
7,54
7,31
3,32
3,32
3,74
2,86
3,11
2,93
3,03
2,91
3,03

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

Perda
de massa
(%)
6,27
6,52
6,59
6,12
5,84
6,41
5,78
6,24
5,88
5,90
5,98
5,94

297
A Tabela 4.12 apresenta os resultados termogravimtricos, na base de no volteis,
das diferentes camadas do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Tabela 4.12 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento, cinza volante e cal hidratada, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias
de idade.
Concreto
CP V + CV + Cal
91 dias
Amostra 1
Amostra 2
1 Camada
Amostra 3
Amostra 4
Amostra 1
2 Camada Amostra 2
Amostra 3
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Amostra 1
Centro
Amostra 2
*

gua
Combinada
(%)
3,05
2,90
2,94
3,78
3,34
3,38
3,01
3,48
3,67
3,84
3,90
4,01
3,69

Hidrxido de clcio (%)


gua
1,32
0,99
1,18
1,34
1,30
1,24
1,27
1,28
1,25
1,30
1,14
1,19
0,95

Carbonato de clcio (%)

Ca(OH)2
5,42
4,09
4,84
5,51
5,33
5,11
5,23
5,25
5,13
5,36
4,69
4,87
3,89

CO2
2,04
3,09
2,97
3,90
1,74
1,70
1,70
1,73
1,72
1,80
1,60
1,63
1,72

CaCO3
4,64
7,02
6,73
8,86
3,96
3,86
3,86
3,92
3,90
4,08
3,63
3,71
3,91

Perda
de massa
(%)
6,42
6,99
7,09
9,03
6,38
6,33
5,98
6,48
6,63
6,94
6,64
6,83
6,36

Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11

CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27

4.4 Resduo insolvel das camadas do cobrimento


A Tabela 4.13 apresenta os resultados de resduo insolvel obtidos nas diferentes
camadas do concreto de cimento CP V ARI.
Tabela 4.13 Resduo insolvel nas argamassas das diferentes camadas do cobrimento do concreto
de cimento CP V ARI, e teor de material ligante nas respectivas camadas.
Concreto CP V ARI
91 dias
Amostra 1
1 Camada
Amostra 2
Amostra 1
2 Camada
Amostra 2
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Centro
Amostra 1

Resduo Insolvel (%)


77,5
78,7
79,1
76,6
80,0
77,5
79,8
78,3
75,8

Ligante (%)
22,5
21,3
20,9
23,4
20,0
22,5
20,2
21,7
24,2

21,9
22,2
21,3
21,0
24,2

A Tabela 4.14 apresenta os resultados de resduo insolvel obtidos nas diferentes


camadas do concreto de cimento e cinza volante.

298
Tabela 4.14 Resduo insolvel nas argamassas das diferentes camadas do cobrimento do concreto
de cimento e cinza volante, e teor de material ligante nas respectivas camadas.
Concreto CP V + CV
91 dias
Amostra 1
1 Camada
Amostra 2
Amostra 1
2 Camada
Amostra 2
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Centro
Amostra 1

Resduo Insolvel (%)


83,5
--82,0
82,3
81,5
83,7
83,7
82,8
81,9

Ligante (%)
16,5
--18,0
17,7
18,5
16,3
16,3
17,2
18,1

16,5
17,9
17,4
16,8
18,1

A Tabela 4.15 apresenta os resultados de resduo insolvel obtidos nas diferentes


camadas do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Tabela 4.15 Resduo insolvel nas argamassas das diferentes camadas do cobrimento do concreto
de cimento, cinza volante e cal hidratada, e teor de material ligante nas respectivas
camadas.
Concreto CP V + CV + Cal
91 dias
Amostra 1
1 Camada
Amostra 2
Amostra 1
2 Camada
Amostra 2
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Centro
Amostra 1

Resduo Insolvel (%)


82,4
83,1
82,7
81,9
80,0
81,6
82,1
81,0
80,7

Ligante (%)
17,6
16,9
17,3
18,1
20,0
18,4
17,9
19,0
19,3

17,3
17,7
19,2
18,5
19,3