24 de septiembre de 2013 Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica Laboratorio de Qumica Analtica I (1402)

Prctica.3 Estudio de equilibrios cido-base.

Resumen
En esta prctica se pretende estudiar los equilibrios acido-base, primero se estudi el comportamiento de los indicadores cido-base comparando la informacin encontrada en la literatura, referente al intervalo de vire de cuatro diferentes indicadores, con los resultados obtenidos experimentalmente. Para dicho estudio se calibr y utiliz un potencimetro para la determinacin del pH en distintas disoluciones y agregando a cada una por separado los cuatro indicadores y as poder identificar en una escala de pH dichos intervalos experimentales de cambio de color de cada indicador. Como segundo punto se estudi la naturaleza de las disoluciones buffer, as como los algoritmos necesarios para calcular el pH a partir del valor del pKa para dichas disoluciones. Se determin con el potencimetro el pH de distintos pares cido-base que fueron CH3COOH/CH3COO-, H3PO4/H2PO4-, HCO3-/CO32-, as como tambin se determin el pH de las disoluciones de cada por separado. Con los datos obtenidos de los pares se construy una escala de pH con la cual es posible predecir las posibles reacciones espontaneas entre las especies en estudio. Por ltimo se observ el efecto de la dilucin en el desplazamiento del equilibrio cido-base en distintas disoluciones, para lo cual se realiz una determinacin potenciomtrica del pH de dichas disoluciones de concentracin 1M y posteriormente estas se llev a una concentracin 10-4 M y se determin nuevamente el pH observado en este un cambio relacionado con el cambio de la concentracin como predice la ley de Ostwald.

Palabras clave: cido, base, equilibrio, pH, indicador, potencimetro, buffer, escala de pH.

Introduccin En trminos de Bronsted y Lowry, un cido es una sustancia que puede donar un protn, y una base es una sustancia aceptar un protn. Cuando un cido dona un protn, la especie
1

24 de septiembre de 2013
deficiente debe tener alguna afinidad electrnica por el protn y por lo tanto es una base. As, Bronsted y Lowry propusieron la teora de intercambio protnico que establece, que una relacin acido-base implica una transferencia de protones, donde un cido cede un protn, mientras que la base lo acepta; una extensin de la teora de Bronsted y Lowry es el concepto de par conjugado cido-base.
HX + Y cido 1 X- + HY+ cido 2

Sustancias como el agua puede actuar como cido o base, ante un cido reacciona como una base, y ante una base reacciona como acido, a este tipo de sustancias se les conoce como anfteros o anfiproticos. El agua se puede ionizar en una mnima proporcin, obtenindose un equilibrio entre el agua y sus iones
H2O + H2O OH- + H3O+

El ion H3O+ suele escribirse por simplicidad como H+, la respectiva contante de equilibrio se llama constante de disociacin del agua
[ ][ ]

.
A 25C

Los cidos y bases pueden clasificarse en fuertes y dbiles, existen relativamente pocos cidos fuertes, si consideramos un cido monoprtico dbil su disociacin en agua de forma simple se representa
HA A- + H+

Y la expresin de equilibrio queda como:

[ [ ][ ] ]

Donde se pone el subndice a para indicar que se trata de la constante de disociacin de un cido, el pKa es numricamente el logaritmo (base 10) negativo de K a, que permite visualizar de manera sencilla cambios grandes de Ka. La concentracin molar de H+(ac) en una disolucin acuosa se expresa en trminos de pH que es pH= -log[H+], las disoluciones acidas y bsicas se identifican por sus valores de pH y es por
H2O como H3Oque existe una escala de pH que tpicamente se construye de 0 a 14 tomando eso
+

referencia la autoionizacin del agua

2

14

24 de septiembre de 2013
0 H2O OHpH

Una disolucin neutra es aquella que tiene un valor de pH=7, as si el pH<7 la disolucin es cida y por el contrario si el pH>7 la disolucin es bsica; la fuerza de los cidos crece a la izquierda, mientras que la fuerza de las bases crece a la derecha. Un indicador visual cido-base una sustancia principalmente cida de carcter orgnico que poseen la propiedad de presentar coloraciones diferentes dependiendo del pH de la disolucin en que se encuentren, tienen un intervalo de vire que es el intervalo de pH en el que cambian de color, si se conoce este intervalo se usan para estimar el carcter de una disolucin de manera cualitativa. Un sistema amortiguador es aquel que es capaz de mantener el pH del sistema a pesar de que se agreguen pequeas cantidades ya sea de bases o cidos. Para prepararlas se

disuelve un cido y una base conjugada del mismo par, la disolucin es ms efectiva cuando las concentraciones de cido y base son iguales. Generalmente estn compuestos por un cido dbil y una de sus sales. Considerando el equilibrio de disociacin cida de la disolucin amortiguadora se puede deducir la ecuacin de Henderson-Hasselbach que permite calcular el pH de una disolucin si se conoce el pK a y la concentracin del cido y la respectiva base conjugada o de forma inversa se puede calcular el pK a conociendo el pH y las concentraciones. [ [ ] ]

La ley de ostwald expresa cuantitativamente el efecto de la dilucin en el equilibrio cidobase, es decir, que el grado de disociacin vara al igual que la cantidad de sustancia de la siguiente forma ( ) ( )

Materiales y mtodos

24 de septiembre de 2013

Calibrar pHmetro

En vasos de pp de 20 mL se colocaron 10 mL de cada disolucion* y se determino pH

En tubos de ensaye se colocaron por separado aproximadamente 5 mL de disolucion con una gota de indicador

Se realiz lo mismo con los cuatro indicadores** a estudiar

Primer experimento *Las disoluciones utilizadas fueron HCl (0.1M), Tartrato cido saturado, biftalato (0.05m), acetatos (0.1M), urotropina (0.1M), fosfatos (0.1M), bicarbonato (0.1M), tetraborato (0.05M) y NaOH(0.1M). **Los indicadores utilizados fueron fenolftalena, anaranjado de metilo, indicador universal e indicador natural (col morada). Segundo experimento

Calibrar pHmetro

En un vaso de pp de 50 mL se colocaron 10 mL HCl 1M y en otro vaso se coloco de la misma forma 10 mL de NaOH 1M y se determino el pH de ambos.

En vassos de pp de 50 mL se colocaron 10 mL de cada disolucion cida* y en otros vasos de la misma manera se colocaron 10 mL de las disoluciones basicas** se determino el pH de todas las disoluciones.

En un vaso de precipitados por separado se coloco una mezcla de 10 mL de la disolucion cida y 10 mL de la disolucion bsica para cada par cido-base***.

* Disoluciones acidas: CH3COOH (0.1M), H3PO4 (0.1M), NaHCO3 (0.1M) ** Disoluciones bsicas: CH3COONa (0.1M), NaH2PO4 (0.1M), Na2CO3 (0.1M) *** Pares cido-base: CH3COOH/CH3COONa, H3PO4/ NaH2PO4 y NaHCO3/Na2CO3 Tercer experimento

Calibrar pHmetro

En un vaso de pp de 50 mL se colocaron 10 mL HCl 1M y se determino el pH.

Se tomo 1mL de HCl 1M y se coloco en un matraz volumetrico de 100 mL y se agrego agua hasta la marca de aforo.

De la nueva disolucion de HCl se tomo 1mL y se coloco en un matraz volumetrico de 100 mL y se agrego agua hasta la marca de aforo.

De la disolucion resultante se solocaron 10 mL en un vaso de precipitados de 50mL y se determino el pH.

Todo el experimento se repiti con disoluciones de CH3COOH (1M), NaH2PO4 (1M), NaOH (1M) y CH3COONa (1M)

Para todas las determinaciones de pH se utiliz un pHmetro HACH sensION 3, calibrado con buffers pH=7 y pH=4 4

24 de septiembre de 2013
Resultados y discusin Experimento 1. Comportamiento de los indicadores. Objetivo Estudiar el comportamiento de cuatro indicadores cido-base en diferentes disoluciones de pH conocido e identificar en una escala de pH el intervalo de vire de cada uno.
Tabla 1. Coloracin de los indicadores a diferentes valores de pH
Disolucin pH calculado 1 pH exp. Col morada Universal Fenolftalena Anaranjado de metilo Rojo-rosa

0.1M

1.39

Rosa claro

Lila rojizo

Incoloro

Tartrato cido sat.

----

3.36

Rosa tenue

Rojo

Incoloro

Naranja fuerte

Biftalato 0.05 m

3.025

3.86

Rosa muy claro

Rojo

Incoloro

Naranja

Acetatos 0.1M

8.875

5.06

Azul-lila

Rojo

Incoloro

Amarillonaranja

Urotropina 0.1M

8.875

8.5

Azul-lila

Azul-violeta

Incoloro

Amarillo

Fosfatos 0.1M

2.875

7.53

Azul

Verde

Incoloro

Amarillo

Bicarbonato 0.1M

13

10.5

Verde-azul

Azul

Lila-rosa

Amarillo claro

Tetraborato 0.05 M

8.724

9.15

Amarillo claro

Azul-verde

Lila-rosa

Amarillo claro

1M

14

13.04

Amarillo

Azul marino

Lila-rosa

Amarillo claro

24 de septiembre de 2013
2 2 2 3.1 0 Figura 1a. Intervalos de pH de vire tericos 2 3.86 Col morada 8.81 5 4 4.4 6 Col morada 8 6 Universal Universal 8 Fenolftalena 8.3 Anaranjado de metilo .11 11 12 10 14 14

3.8 6.1

5.06 Universal Fenolftalena 8.5 10.5 Anaranjado de metilo 5.06 .11 Figura 1b. Intervalos de vire experimentales 14

Los intervalos de vire para los indicadores tericos y experimental se muestran en la figura 1a y 1b; la construccin de la figura 1b est basada en los registros de la tabla 1. Es posible notar que la gama de colores presentada por el indicador natural (col morada) es menos variada que la reportada tericamente, con el indicador universal igualmente, la gama de colores se ve notoriamente disminuida. En cuanto a la diferencia en la diversidad de colores para ambos indicadores, puede atribursele a la incapacidad de los experimentadores de describir con precisin las coloraciones observadas o incluso a la cantidad de indicador utilizada en cada ensayo. En el caso de la fenolftalena las coloraciones son muy parecidas a las esperadas pero el intervalo de vire se vio modificado ligeramente pasando de 8.3-10 a 8.5-10.5, es de hecho el indicador con menos diferencia entre la informacin terica y los resultados experimentales. Al utilizar anaranjado de metilo en vez de observarse el cambio de rojo a naranja, se observ el cambio de naranja intenso a amarillo esto puede atribuirse a la cantidad de indicador utilizado en el experimento. El intervalo de vire cambio medianamente pasando de 3.1-4.4 a 3.8-5.06, aunque cabe mencionar que curiosamente entre los dos intervalos la diferencia de pH es muy parecida, alrededor de 1.3 unidades de pH.

24 de septiembre de 2013
Experimento 2. Accin buffer.

Objetivo Estudiar la naturaleza qumica de las disoluciones buffer, conocer el algoritmo para relacionar el pH de las disoluciones conociendo el pKa de las mismas o inversamente, as como tambin construir una escala experimental de pH que permita predecir las posibles reacciones ms y menos cuantitativas entre las especies en estudio.
Tabla 2. Determinacin experimental y terica de pH y pKa de los pares cido -base Disolucin Disolucin de: pKa tablas 2.88 8.88 4.75 1.57 7.57 2.15 5.70 11.67 10.33 2.60 6.9 4.6 1.73 5.17 2.08 8.56 11.41 10.31 4.76 4.76 4.76 2.20 2.20 2.20 10.32 10.32 10.32 10.31 2.08 4.6 pKa exp.

0.1M 0.1M

Acido dbil Base dbil Par conjugado

0.1M 0.1M

Acido dbil Base dbil Par conjugado

0.1 M 0.1M /

Acido dbil Base fuerte Par conjugado

Cuando se trata de un cido dbil se utiliza el siguiente algoritmo ( Ejemplo: Para el CH3COOH 0.1M (
7

( )

))

24 de septiembre de 2013
Cuando se trata de una base dbil se utiliza el siguiente algoritmo ( Ejemplo: Para el CH3COONa 0.1M ( ( )) ) ( )

Cuando se trata de un par conjugado se utiliza la ecuacin de Henderson-Hasselbach [ [ Ejemplo: Para el par CH3COOH/CH3COO[ [ ] ] ] ] ( )

Como en este caso las concentraciones de [A-] y [HA] son iguales ( ) Y puesto que log(1)=0

H3O+

H3PO4

CH3COOH

HCO3-

H2O

0 H2O

2.20 H2PO4-

4.6 CH3COO-

10.31 CO32-

14 OH-

pH

Figura 2. Escala de los pares cido-base usando los pKas de tablas H3O+ H3PO4 CH3COOH 8 HCO3H2O

24 de septiembre de 2013

0.49 H2O

2.08 H2PO4-

4.76 CH3COO-

10.32 CO32-

13.50 OH-

pH

Figura 3. Escala experimental de pH los pares cido-base

En ambas escalas (fig.2 y fig.3) el orden de los pares es el mismo, hay muy ligeras diferencias entre los valores obtenidos experimentalmente (tabla1), de acuerdo con la ecuacin 3 para los pares que se utilizaron el valor de pH experimental es el mismo que el valor de pK a pues en principio se preparan las muestras de manera que la concentracin de ambas especies del par sea la misma, las pequeas diferencias observadas podran atribuirse a que la concentracin de cada una de las disoluciones no sea exactamente 0.1M y esto provoque que al prepararse la disolucin buffer o del par conjugado, no sean exactamente las mimas concentraciones la de la base y la del cido; podra ser tambin que a la hora de preparar las disoluciones no se haya agregado exactamente el mismo volumen de cada una de las disoluciones lo cual tambin repercutira en que la concentracin de [A-] y [HA] no sean las mismas. Utilizando la escala experimental (fig. 3) se pueden predecir las reacciones ms y menos cuantitativas en este caso la reaccin ms cuantitativa seria la que ocurre entre el HCl y el NaOH pues se sabe que la fuerza de las bases crece a la derecha mientras que la fuerza de los cidos crece a la izquierda. Reaccin ms cuantitativa adems de la de HCl y NaOH

La reaccin menos cuantitativa adems de H2O + H2O

Las bases fuertes reaccionan de forma ms cuantitativa con cidos fuertes.

24 de septiembre de 2013
Experimento 3. Efecto de la dilucin

Objetivo Observar el efecto de la dilucin en el desplazamiento del equilibrio cido-base en distintas disoluciones reflejado en el cambio del pH y del porcentaje de disociacin de la o las especies en estudio. Tabla 3. Efecto de la dilucin en el pH y grado de disociacin Disolucin Equilibrio de disociacin o hidrolisis Tipo de disolucin pH
CH3COOH CH3COOH CH3COO- + H+

1M % 0.5

0.0001M %

pH

cido dbil cido fuerte Anfolito Base fuerte Base dbil

2.3 0.49 7.8 13.5 6.7

4.4 63.09 3.69 2.39 9.4 5.9

HCl
NaH2PO4

HCl
NaH2PO4

Cl- + H+
NaOH + H3PO4

NaOH
CH3COONa

NaOH
CH3COONa

Na+ + OHNaOH + CH3COOH

Los resultados obtenidos en este experimento demuestran que como enuncia la ley de ostwald conforme varia la cantidad de sustancia, en este caso por causa de la dilucin cambia la concentracin, va variando el grado de disociacin de la especie en cuestin, as podemos ver en la tabla 3 por ejemplo que el pH del HCl aumenta por efecto de la dilucin lo que esto nos dice es que el equilibrio se desplaza a la izquierda y disminuye la cantidad de H + libre, en el caso del cido actico el cual es un cido dbil sucede lo contrario pues al estar ms diluido el equilibrio se desplaza ala derecha y la cantidad de H + libre aumenta, esto se puede ver en el porcentaje de disociacin para dicho cido antes y despus de la dilucin. Con las bases pasa algo muy parecido pero en este caso el NaOH es una base fuerte por lo que el equilibrio se encuentra desplazado a los productos, por la relacin de pH y pOH se puede saber que hay una baja concentracin de H + antes de la dilucin la cual aumenta al
10

24 de septiembre de 2013
llevar a cabo la dilucin y esto se nota en la disminucin del valor de pH. Recordando que a concentraciones altas de H+ se obtiene un valor de pH pequeo. Conclusiones Si se conoce el intervalo de vire de un indicador cido-base es posible utilizarlo en la estimacin del pH de alguna disolucin. Adems al tener cada indicador su intervalo caracterstico pueden usarse selectivamente, dependiendo del pH que se quiere estimar. Es relativamente sencillo preparar disoluciones buffer a especficos valores de pH conociendo el valor de pKa para el par cido-base a utilizar. Con una escala experimental de pH de diferentes pares cido-base es posible predecir si una reaccin ser o no cuantitativa. Se puede utilizar el principio de dilucin para desplazar el equilibrio cido-base de disociacin, ya sea para aumentar el grado de disociacin o para disminuirlo. Bibliografa 1. Bitcora de Cruz Valladares Amrica Xitlalli, pp 49-51 2. Brown T. y E. Lemay (2004). Qumica la Ciencia Central. (Novena edicin) Prentice Hall. Mxico 3. Sansn C. (2008). Prctica No. 3. Estudio de equilibrios cido-base. En: Manual de Prcticas Qumica Analtica I Clave 1402. Facultad de Qumica, UNAM. Mxico. 4. Skoog, Douglas A., & West, Donald M. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica (Octava ed.). Mxico: Editorial Thomson.

11