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Isomeria

Comportamento de substncias com mesma frmula molecular. Comportamento de substncias com mesma frmula molecular. O termo Isomeria vem do grego (iso = mesma(s); meros = partes). Partes iguais para transmitir a ideia de mesma composio. A Isomeria o fenmeno pelo qual duas substncias compartilham a mesma frmula molecular, mas apresentam estruturas diferentes, ou seja, o rearranjo dos tomos se difere em cada caso. O fenmeno ocorre principalmente em compostos de carbono, considerando a variedade de substncias orgnicas presentes na natureza. A tetravalncia do carbono permite formar longas cadeias estveis e com mltiplas combinaes. Eis a a questo-chave da Isomeria - o estudo das diferentes probabilidades de existncia de compostos com mesma frmula molecular. Visite os artigos a seguir, interessando-se pelos diferentes tipos de Isomeria: Isomeria Plana: conhea os ismeros atravs do estudo de suas frmulas estruturais planas. Isomeria Espacial: saiba tudo sobre Isomeria Geomtrica (molculas num plano imaginrio) e isomeria ptica (ismeros que desviam o plano de vibrao de luz polarizada). E no perca a oportunidade de conhecer a histria da Isomeria! Um breve esclarecimento de como tudo comeou.

Isomeria Conformacional
A Esteroisomeria, tambm conhecida como Isomeria Espacial, um tipo de isomeria em que seus ismeros se diferenciam pelas ligaes entre seus tomos estarem dispostas de forma diferente no espao. Existem dois tipos de estereoismeros, osdiastereoismeros e os enantimeros. Os diastereoismeros so os ismeros geomtricos do tipo cis-trans, que no so a imagem especular um do outro, j os enantimeros so ismeros pticos que so a imagem especular um do outro. Falando um pouco sobre a diastereoisomeria cis-trans, ela s ocorre em compostos que sejam insaturados ou que sejam cclicos. Por que ela no ocorre em compostos de cadeia saturada, isto , que possuem apenas ligaes simples entre carbonos? Pode ocorrer de nos confundirmos, achando que determinados compostos saturados so diastereoismeros, quando na verdade representam o mesmo composto. Por exemplo, a seguir, temos trs conformaes espaciais dos tomos do 1,2-dicloroetano:

Cl

HCCH Cl Cl

H C C Cl Cl H

HCCH Cl H

Ser que esses trs so diastereoismeros? No. Na verdade, as trs molculas so do mesmo composto. O que ocorre que a ligaes simples ou sigma () entre os carbonos podem sofrer rotaes, resultando em diferentes arranjos atmicos. Veja como isso acontece no esquema abaixo com o etano:

Esses compostos, que na verdade so o mesmo composto, no realizam isomeria geomtrica cis-trans, mas so denominados de ismeros conformacionais, pois se diferem somente pela conformao de seus tomos causada pela rotao em torno da ligao simples. Umas das formas de se representar essas molculas para ficar fcil de visualizar a rotao do eixo da ligao por meio da projeo de Newman, em que se considera como se o plano de viso fosse exatamente no eixo da ligao entre os carbonos e eles so representados por um crculo central. Veja a projeo de Newman para o etano:

Tambm podemos representar essas diferentes conformaes por meio da frmula em cavaletes:

Essa livre rotao do eixo da ligao j no ocorre em compostos insaturados e nem em cclicos. Por exemplo, imagine que construssemos um modelo simples, representando dois carbonos por duas bolas de isopor ligadas por um palito de dentes enfiado nelas. Quando temos um s palito e seguramos uma das bolas, a outra pode girar em torno de seu prprio eixo facilmente, assim como ocorre com a ligao simples.

No entanto, se colocarmos mais um palito de dentes ligando as duas esferas, no conseguiremos segurar uma esfera e girar a outra. Se fizermos isso, os palitos quebraro. Da mesma forma, quando h uma ligao pi e uma sigma (dupla ligao) ocorre um impedimento da rotao dos carbonos. Portanto, no caso abaixo, em que temos uma ligao dupla entre os carbonos, no se trata de dois ismeros conformacionais, ou seja, duas conformaes para uma mesma molcula; na realidade, temos dois diastereoismeros cis-trans:

Isomeria Constitucional Dinmica ou Tautomeria


Os ismeros constitucionais, mais conhecidos comoismeros planos, so aqueles compostos com estruturas estticas que possuem a mesma frmula molecular, mas se diferenciam pelas frmulas estruturais. Existem cinco tipos de isomeria constitucional, sendo que uma delas a tautomeria ou isomeria dinmica. Tautos significa dois de si mesmo, que exatamente o que ocorre com os ismeros na tautomeria, eles esto presentes na mesma fase lquida, coexistindo em equilbrio dinmico. Esse tipo de isomeria s ocorre com compostos que possuam elementos altamente negativos, como o oxignio e o nitrognio, ligados a um carbono que faz dupla ligao e a um hidrognio. O elemento eletronegativo atrai os eltrons da dupla ligao, deslocando-a, formando outro composto pertencente outra funo. Portanto, a tautomeria um tipo especial de isomeria constitucional de funo. Os dois casos mais importantes so de tautomeria entre uma cetona e um enol (cetoenlica) e entre um aldedo e um enol (aldoenlica). Veja a seguir um exemplo de tautomeria aldoenlica, em que temos no equilbrio o propanal (aldedo) e o propenol (enol), cujas frmulas moleculares so: C3H6O.

Histria da Isomeria ptica

A luz polarizada foi observada pela primeira vez em 1808 por Malus e Huygens, ao observar um feixe de luz atravessar o espato da Islndia, um cristal transparente de uma variedade de carbonato de clcio.

Em 1812, Jean-Baptiste Biot observou que o feixe de luz polarizada era rotacionado, em alguns cristais, para a direita e, em outros, para a esquerda. Uma importante observao que ele fez foi a de que no eram apenas substncias slidas, ou lquidos puros que rotacionavam o feixe de luz polarizada, mas at mesmo solues aquosas de determinadas substncias orgnicas tinham essa propriedade. Isso indicava que o fenmeno observado era decorrente da estrutura da molcula em si. Biot inventou um aparelho para observar o fenmeno do desvio do plano da luz polarizada, que ficou conhecido como polarmetro. Em 1842, ele foi aperfeioado por Ventzke, que adaptou um prisma de Nicol ao aparelho, e, anos mais tarde, Mitscherlich introduziu o uso de luz monocromtica nas observaes.

Mas, foi somente em 1846 que esse fenmeno foi explicado, por meio dos estudos de Louis Pasteur, que foi aluno de Biot. Durante o processo de fermentao do suco de uva, para a produo do vinho, formam-se dois cidos: o cido tartrico e o cido racmico.

Selo impresso pela Central Africano Repblica mostra Louis Pasteur (1822-1895), Qumico e Microbiologista, por volta de 1985*

Esses dois cidos possuam a mesma frmula molecular e as mesmas propriedades, porm, apresentavam um comportamento diferente quando submetidos ao feixe de luz polarizada. J se sabia que o cido tartrico era opticamente ativo, rotacionando o plano de luz polarizada para a direita. J os sais do cido racmico eram inativos sob a luz polarizada. Pasteur descobriu que enquanto o cido tartrico era composto apenas de um tipo de molcula, o cido racmico possua dois tipos. Estudando cuidadosamente os sais que formavam ambos os cidos, Pasteur descobriu que os cristais do cido tartrico eram assimtricos e os do cido racmico tambm. Porm, alguns cristais desse ltimo tinham uma face diferente para a direita e outros para a esquerda. Ele separou cuidadosamente esses cristais e dissolveu-os separadamente em gua. Depois de analisar essas solues, ele descobriu que ambas eram opticamente ativas. Portanto, o cido racmico no era puro, na verdade, ele era composto por metade de um tipo de cido tartrico dextrogiro (que desvia o plano de polarizao para a direita) e a outra metade do tipo de cido tartrico levogiro (que desvia o plano de polarizao para a esquerda). Visto que esse dois tipos provocavam um desvio de mesmo valor, mas com sentido contrrio, um acabava anulando o outro e a substncia se tornava inativa opticamente.

Assim, quando uma molcula possui carbonos assimtricos, como o caso do cido tartrico, ela d origem a dois ismeros pticos, de mesma frmula molecular, mas com atividades pticas diferentes.

Isomeria ptica
A isomeria ptica um tipo de isomeria espacial, ouestereoisomeria, que estuda o comportamento das substncias quando submetidas a um feixe de luz polarizada. Para entender melhor, leia o texto Luz Polarizada. Assim como em todo tipo de isomeria, os ismeros pticos possuem a mesma frmula molecular, mas so diferenciados por sua atividade ptica.

Por exemplo, considere a molcula de cido ltico mostrada abaixo. Visto que ela no simtrica, ela pode dar origem a dois tipos de cidos lticos:

Quando submetemos essas duas molculas a um feixe de luz polarizada, notamos que uma delas desvia o feixe de luz polarizada para a direita, sendo denominada de dextrogiro (cido d-ltico); e a outra desvia para a esquerda, denominada de levogiro (cido -ltico). O cido ltico dextrogiro obtido pela ao de bactrias no extrato de carne, e o cido ltico levogiro a partir da fermentao da sacarose peloBacillus acidi levolactiti. Portanto, esses dois compostos so ismeros pticos. Um modo de verificar se a molcula de determinado composto realiza atividade ptica por observar se a molcula possui algum carbono assimtrico (C*), isto , que possui 4 ligantes diferentes. Note que isso ocorre na estrutura do cido ltico, sendo que esse tipo de carbono chamado de quiral, que origina-se de uma palavra em grego que significa mo. Assim, como nossa mo, os estereoismeros pticos so a imagem especular um do outro, sendo chamados devido a isso de enantimeros.

Alm disso, deve-se observar tambm se as estruturas de suas molculas no se sobrepem, porque se a estrutura de determinada molcula e sua imagem se sobreporem sem alterao, ento sero a mesma molcula e no isomeros pticos.

No entanto, somente por meio da utilizao de um polarmetro que possvel saber com certeza se um ismero ptico dextrogiro ou levogiro. Esses dois compostos, apesar de serem quimicamente e fisicamente iguais, possuem propriedades totalmente diferentes. Uma mistura deles opticamente inativa, ou seja, no desvia o plano de luz polarizada e chamada de mistura racmica.

Isomeria de compensao ou Metameria


A isomeria de compensao ou metameria um tipo deisomeria plana, ou seja, a diferena entre os ismeros pode ser identificada por meio da anlise da frmula estrutural plana da molcula. A palavra metameria vem de meta, que significa mudana, e meros, que quer dizer partes. Nesse tipo de isomeria ocorre exatamente isso: uma mudana de posio em uma parte da molcula, sendo que essa parte o heterotomo. Heterotomo todo elemento qumico que aparece em uma cadeia carbnica entre dois tomos de carbono. Assim, temos que, na isomeria de compensao ou metameria, os ismeros so diferenciados pela localizao do heterotomo na cadeia. Isso quer dizer que se trata de um tipo especial de isomeria de posio. importante observar que esses ismeros possuem o mesmo grupo funcional e o mesmo tipo de cadeia (normal ou ramificada, aberta ou fechada e sempre ser heterognea, em virtude da presena do heterotomo). Geralmente, os heterotomos que aparecem ligados ao carbono nos compostos orgnicos so o oxignio, o nitrognio e o enxofre. Portanto, a metameria normalmente ocorre em teres, steres, tioteres, aminas (monossubstitudas ou dissubstitudas) e amidas. Veja abaixo dois exemplos de como isso ocorre com os teres de cadeias abertas e fechadas:

Os dois compostos abaixo apresentam a mesma funo (ter), a mesma frmula molecular (C 4H10O) e o mesmo tipo de cadeia (aberta, normal e heterognea), mas se diferenciam porque o oxignio est em localizaes diferentes. Na primeira molcula, ele fica entre os carbonos 1 e 2, e na segunda, ele aparece entre os carbonos 2 e 3: H3C O CH2 CH2 CH3 metoxipropano H3C CH2 O CH2 CH3 etoxietano

Essa alterao parece pequena, mas muda completamente as propriedades e aplicaes desses compostos. Por exemplo, o metoxipropano usado em snteses industriais, enquanto o etoxietano utilizado como anestsico comum (ter).

Abaixo temos trs metmeros da dioxana, observe que todos so diteres cclicos de cadeias hexagonais, sendo que a nica diferena estrutural a localizao dos heterotomos.

Isomeria de Funo ou Funcional A isomeria plana ou constitucional aquela em que dois ou mais compostos possuem a mesma frmula molecular, porm, diferenciam-se em algum aspecto de sua frmula estrutural. Uma isomeria desse tipo a isomeria de funo oufuncional, na qual os ismeros se diferenciam por pertencerem a funes diferentes. Veja a seguir os casos mais comuns de isomeria funcional: 1. Isomeria entre aldedo e cetona:Observe a seguir que os dois compostos possuem a mesma frmula molecular, que C4H8O, porm um deles pertence ao grupo dos aldedos (butanal) e o outro ao grupo das cetonas (butanona): O H3C CH2 CH2 CH Butanal (Aldedo) O H3C C CH2 CH3 Butanona (Cetona)

2. Isomeria entre cido carboxlico e ster: Abaixo temos dois compostos com a mesma frmula molecular (C3H6O2), porm o cido propanoico do grupo funcional dos cidos carboxlicos e o etanoato de metila do grupo dos teres: O H3C CH2 C OH cido propanoico (cido carboxlico) O H3C C O CH3 Etanoato de metila (ster)

3. Isomeria entre um lcool e um ter: O butanol e o etoxietano so ismeros funcionais, pois ambas as frmulas moleculares desses compostos so C4H10O, mas um lcool e ou outro um ter: H3C CH2 CH2 CH2 OH Butanol (lcool) H3C CH2 O CH2 CH3 Etoxietano (ter)

4. Isomeria entre um lcool aromtico e um fenol: Isso pode ser visto a seguir, onde os compostos mostrados possuem a frmula molecular C7H8O, mas o primeiro um fenol e o outro um lcool aromtico:

Essa isomeria pode se dar tambm com um ter aromtico. O composto logo abaixo, por exemplo, possui a mesma frmula molecular que o lcool e o fenol anteriores:

Isomeria de Posio
A isomeria plana ou constitucional aquela em que dois ou mais compostos possuem a mesma frmula molecular, mas se diferenciam por algum aspecto em sua estrutura. Um desses aspectos a posio da insaturao, da funo e da ramificao. Assim, podemos dizer que uma isomeria de posio ou posicional ocorre quando os ismeros tm a mesma cadeia carbnica, mas diferem pela posio de algum desses fatores citados. 1 Exemplo:Posio da insaturao Observe que os dois compostos a seguir possuem a mesma frmula molecular, C5H10, porm a sua insaturao (dupla ligao) encontra-se entre carbonos diferentes em cada caso. Na primeira molcula, a dupla ligao est entre o carbono 1 e 2, j na segunda, ela est entre os carbonos 2 e 3. H2C CH CH2 CH2 CH3 pent-1-eno 2 Exemplo: Posio da funo A seguir temos dois ismeros que so da mesma funo (cetona), com a mesma frmula molecular, C 5H10O, mas a posio do grupo funcional (carbonila) diferente. No primeiro, a carbonila est saindo do carbono 2. J no outro composto, ela est saindo do carbono 3. O H3C C CH2 hexan-2-ona O CH2 CH2 CH3 H3C CH2 C hexan-3-ona CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH CH CH3 pent-2-eno

importante lembrar que na isomeria de posio todos os ismeros pertencem mesma funo qumica. 3 Exemplo:Posio da ramificao Ambos os compostos abaixo possuem a frmula molecular C7H16, mas a ramificao (metil) do primeiro composto est saindo do carbono 2. No segundo composto, ela est localizada no carbono 3. H3C CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH CH2

| CH3 2-metil-hexano

| CH3 3-metil-hexano

Obs.: Existe tambm um tipo especial de isomeria de posio, mas que considerada separadamente. Ela chamada de isomeria de compensao ou metameria, pois a diferena est na posio do heterotomo (tomo que aparece em uma cadeia carbnica entre carbonos). Exemplo: H3C O CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 O CH2 CH2 CH3

Isomeria em cadeia cclica


A Isomeria em compostos de cadeia cclica ocorre quando os mesmos apresentam grupos ligantes diferentes em pelo menos dois carbonos do ciclo, como mostra o esquema:

a, b, c, d so grupos ligantes distintos entre si. Exemplo de ismeros cis-trans: Ismero cis: Ismero trans:

Nesse caso existem trs ligantes distintos: CH2, H, Br. Isomeria geomtrica em cadeia cclica

Cis-1,2- dimetil ciclopentano

trans-1,2- dimetil ciclopentano

Observe que ambas as estruturas apresentam frmula molecular idntica, a diferena est apenas na posio dos grupos ligantes CH3. Dizemos que essa diferena s pode ser percebida atravs da frmula estrutural espacial (tridimensional), portanto, esta uma Isomeria geomtrica em cadeia cclica.

Isomeria E-Z no lugar de Cis-Trans

No texto Isomeria geomtrica ou cis-trans foi mostrado como ocorre a isomeria espacial geomtrica ou cistrans. Resumidamente, o ismero cis corresponde aos compostos cujos ligantes iguais em cada tomo de carbono esto num mesmo plano; j no ismero trans,eles esto em lados opostos. Isso identificado pela origem desses termos, que vem do latim, onde cis significa prximo a e trans atravs de. Essa nomenclatura bastante til quando dois carbonos possuem cada um apenas dois ligantes diferentes. No entanto, esses termos podem se apresentar ambguos quando nos referimos a alcenos, cujos tomos de carbono da ligao dupla possuam mais que dois ligantes diferentes no conjunto. Por exemplo, considere o composto abaixo:

Observe que no carbono x o ligante de menor nmero atmico o CH3, e no carbono y o H. Mas, se colocssemos que esse composto o ismero cis, poderia surgir a seguinte dvida: como ele cis se os grupos ligantes iguais (CH3) esto em lados opostos? Portanto, para evitar essa ambiguidade, mais correto usar nesses casos a nomenclatura E-Z, onde a letra E vem da palavra alem entgegen, que significa opostos e Z vem da palavra alem zusammen, que quer dizer juntos. Essa nomenclatura segue a seguinte regra:

Aplicando essa regra de prioridade para o 2-clorobu-2-eno, temos que no carbono x o ligante de maior nmero atmico o Cl, e no carbono y o CH3. Assim, temos os seguintes ismeros:

No primeiro caso, os ligantes de maiores nmeros atmicos esto do mesmo lado do plano (Z) e no segundo, eles esto em lados opostos (E). Isso ocorre tambm com os compostos cclicos. importante lembrar que no correto se relacionar os termos cis e Z, e trans e E, pois so sistemas de nomenclatura diferentes.

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