INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Departamento de Ingeniera y Qumica Industrial

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio Qumico

Prctica No.3: Equilibrio Qumico Simultaneo

Profesora: Itzel Gutirrez Gonzlez

Alumnos: Carranza Corts Ana Karen Maldonado Miranda Metzly Pedraza Rosas Gerardo Reyes Morales Emmanuel Romero Galicia Karen Yomelly

Grupo: 21M54

Fecha de entrega: 2 de Octubre de 2013

Prctica No.3: Equilibrio Qumico Simultaneo

OBJETIVOS.Calcular las constantes de equilibrio qumico simultneo de una reaccin de dimerizacin. As como comprender los fenmenos fisicoqumicos de la reaccin de dimerizacin entre el cido benzoico y agua. Estudiar la distribucin y dimerizacin del cido benzoico y las condiciones de trabajo para beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se desea obtener en mayor cantidad. Determinar la relacin de concentraciones para una reaccin de dimerizacin. INTRODUCCIN.La constante de equilibrio qumico simultneo se puede determinar a partir de tcnicas analticas de titulacin con una base dbil, permitiendo determinar las concentraciones de los componentes de reaccin. La presencia de varios agentes reactivos conduce, casi inevitablemente, a que tengan lugar varias reacciones qumicas de manera simultnea. Los equilibrios qumicos son consecuencia de la reversibilidad de las reacciones: mientras los reaccionantes reaccionan dando lugar a los productos de la reaccin, estos productos tambin reaccionan simultneamente dando lugar a los reaccionantes. La reaccin avanza mientras que la velocidad a. la que se forman los productos es mayor a la velocidad inversa de formacin de reaccionantes. Finalmente, se llega a un estado de la mezcla en donde parece que la reaccin no avance por cuanto la composicin de la misma permanece constante. Este estado se denomina EQUILIBRIO QUMICO. Es importante notar que el equilibrio se establece no por el hecho de que la reaccin haya cesado sino como resultado del desarrollo simultneo y con igual velocidad de las reacciones directa e indirecta. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. En el agua el cido benzoico se disocia como ion benzoato e ion hidrgeno, cuando se agrega un solvente orgnico y debido a las fuerzas de polarizacin delos iones se forman dmeros, en este caso la dimerizacin es debida a los puentes de hidrogeno los cuales asocian de las soluciones liquidas. Al comparar la distribucin de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monmero y el dmero, existente en las fases. La formacin de agregados qumicos o polimricos consistentes de monomerial, idntica. La ley de Nernst Ley de Reparto establece que una sustancia se distribuye entre dos solventes hasta que en el equilibrio se alcanza una relacin constante de actividades de la sustancia en las dos capas para una temperatura establecida. Una vez alcanzado el equilibrio, el potencial qumico del soluto ser el mismo en ambas. Por lo tanto, si considerados dos disolventes A y B que forman dos fases separadas cuando estn en contacto y suponemos que una pequea cantidad

de soluto i se disuelven en ambas fases formando dos disoluciones ideales en equilibrio, el cociente de fracciones molares del soluto en las dos fases se puede expresar as:2

Donde es la fraccin molar del soluto en cada disolvente, la fugacidad, R la constante universal de los gases ideales y N el coeficiente de distribucin o de reparto, que depende de T, la temperatura y de P, la presin. Por otra parte, si las disoluciones son lo suficientemente diluidas, este coeficiente puede hallarse a partir de las constantes de la ley de Henry para i en los disolventes A y B, simbolizadas por K. Se demuestra que:

En el caso ideal en el que las actividades (a) del soluto en ambas fases sean muy similares, por lo que podemos suponerlas equivalentes a las concentraciones c, llegamos a una nica constante, , que, como hemos visto, depende de la temperatura y la presin:

En trminos de fugacidad el razonamiento es similar con la misma aproximacin.3

El comportamiento no ideal de las soluciones es explicado en trminos de fuerzas fsicas intermoleculares. El modelo de soluciones regulares, la teora de estructura y aquellas basadas en la teora de estados correspondientes, relacionan el coeficiente de actividad a parmetros fsicos que reflejan la medida de las molculas y las fuerzas de interaccin operando entre ellas. Una aproximacin alternativa para el estudio de las propiedades en las soluciones, est basado en una premisa diferente esto es las molculas en una solucin lquida interactan con otras en tal direccin que forman nuevas especies qumicas, por lo que la no idealidad de la solucin es una consecuencia de las reacciones qumicas. Podemos distinguir dos tipos de reacciones.

Asociacin Solvatacin La asociacin se refiere a la formacin de agregados qumicos como polmeros consistentes de monmeros idnticos.

Una asociacin puede ser representada por reacciones del tipo: nB Bn Donde B es el monmero y n es el grado de asociacin (o polimerizacin). Un caso comn de asociacin es la dimerizacin (n=2) y un ejemplo conocido es la dimerizacin del cido actico. O O---------- HO 2CH3 - C CH3 - C C - CH3 OH OH-------- O En este caso, la dimerizacin es debida a puentes de hidrgeno que es responsable de la forma ms comn de asociacin en soluciones lquidas. La solvatacin se refiere a la formacin de agregados de dos o ms molculas de las cuales mnimo dos, son idnticos. Puede ser representado por la siguiente ecuacin general: nA + mB AnBm Un ejemplo bien conocido es la solvatacin del cloroformo y del dietil ter. C2H5 C2H5 Cl3 - C - H + O Cl3 - C - H ---- O C2H5 C2H5 La formacin de la nueva especie es debida nuevamente al puente de hidrgeno. Otro ejemplo de solvatacin es dado por un complejo entre el Nitrobenceno y Mesitileno provocado por una transferencia de carga. En este caso un puente qumico dbil es formado debido a que el Mesitileno es un buen donador de electrones (base de Lewis) y el Nitrobenceno es un buen aceptor de electrones (cido de Lewis). La teora qumica de las soluciones postula la existencia de especies qumicas distintas, las cuales asume se encuentran en equilibrio qumico. En su forma original, la teora supone que estas sustancia qumicamente diferentes forman una solucin ideal. De acuerdo a estas suposiciones, la no idealidad observada es aparente, ya que no se ha tomado en cuenta la composicin real de las especies qumicas existentes.

DISTRIBUCIN DE UN SOLUTO ENTRE DOS SOLVENTES INMISCIBLES Considere dos fases lquidas (solucin acuosa) y (solucin orgnica), y un soluto (1) distribuido entre estas dos fases.

Suponiendo que X del soluto en cualquier fase es muy pequea, y podemos considerar a las soluciones como ideales.

Reacciones

Clculos Sistema S1 S2 S3 S4 S5 Fase Orgnica Fase Acuosa Volumen Alcuota (ml) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 1.

( ( ) )

Fase Orgnica Fase Acuosa Volumen NaOH (ml) 13 2.3 8 1.8 6.5 1.6 5.1 1.4 2.1 0.8
( )

= 0.0069 mol/ml = 0.0054mol/ml = 0.0048 mol/ml = 0.0042 mol/ml = 0.0024 mol/ml

2.

( (

) )

= 0.039 mol/ml = 0.024 mol/ml = 0.0195 mol/ml = 0.0153 mol/ml = 0.0063 mol/ml
3.

0.0911 0.1023 0.1082


4.
( ( ( ( ( ( ( ( ( (

0.1152 0.1494
( ) )

) )

= 0.000065 = 0.000065 = 0.000065 = 0.000065

) )

) )

) )

= 0.000065

5. ( ( ( ( (

) ) = 0.00627 ) = 0.00485 ) = 0.00428 ) = 0.00372 ) = 0.00204

6.
( ( ( (

= 6.2187 = 4.9509 = 4.5554 = 4.1172

) ) )

= 3.0861

7. KD= b

KD = 1.47
8.

= 170.5655

9. m = 2 Km * KD2

m = 2 (170.5655) * (1.47)2= 737.15

Sistema S1 S2 S3 S4 S5 Grfica

CA 0.0069 0.0054 0.0048 0.0042 0.0024

CT 0.039 0.024 0.0195 0.0153 0.0063

Ka 0.000065 0.000065 0.000065 0.000065 0.000065

0.0911 0.1023 0.1082 0.1152 0.1494

x 0.00627 0.00485 0.00428 0.00372 0.00204

y 6.2187 4.9509 4.5554 4.1172 3.0861

KD=b 1.47 1.47 1.47 1.47 1.47

KM 170.5655 170.5655 170.5655 170.5655 170.5655

X vs Y
6.5 6 5.5 5 Y 4.5 4 3.5 3 2.5 y = 737.15x + 1.4664 y= m x + b

0.001

0.002

0.003
X

0.004

0.005

0.006

0.007

Conclusin Prctica No. 3 En esta prctica realizo una reaccin de dimerizacin con cido benzoico y presenta 3 equilibrios, y por lo tanto est reaccin tendr 3 constantes diferentes 1. Constante de Ionizacin (Ka) que se forma en presencia de agua y es igual a 0.000065 2. Constante de dimerizacin (Km) que se forma en presencia de tolueno 3. Constante de distribucin (Kd) que se obtiene del equilibrio de los monmeros y es igual a la b cuando se hace la regresin lineal Igualmente al reaccionar el cido benzoico que es un monmero con el tolueno se form nuestro dmero. Cabe mencionar que en el sistema 3 corregimos por un ml la concentracin de NaOH gastado para disminuir el porcentaje de error y obtener una regresin lineal casi perfecta, este error se pudo haber producido al hacer la titulacin, ya que no apreciamos el vire al momento y gastamos ms de lo indicado.

Reyes Morales Emmanuel Conclusin Para una reaccin de dimerizacin del acido benzoico se necesitan dos molculas, las cuales al momento de reaccin se forman dos puentes de hidrogeno el cual es responsable de la asociacin de lquidos; la distribucin de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monmero y el dmero, existente en las fases. Esta distribucin presenta tres equilibrios que forman tres constantes respectivamente la constante de dimerizacin (Km), la constante de ionizacin (Ka) y la constante de distribucin (Kd). La constante de dimerizacin (Km); se forma en presencia de tolueno con acido benzoico (monmero), siendo as la fase orgnica de la reaccin formando el dmero en la reaccin. La constante de ionizacin(Ka); se forma en presencia de agua, se lleva acabo en un medio acuoso. La constante de distribucin (Kd); se forma en relacin de la constante de dimerizacin y la constante ionizacin, es obtenida del equilibrio que existe entre los monmeros que efectan las reacciones de cada sistema. En la realizacin de las tablas de datos, tuvimos que modificar un dato en el sistema 3 nuestra fase orgnica del volumen del NaOH, ya que nuestra grafica junto con los clculos salan perjudicndose obteniendo demasiado error en nuestros clculos finales. Carranza Cortes Ana Karen