chicoos ya esta todo traducidoo los cuadros y tablas y formulas no las copie guiense del articulo y vayamos avanzando

porfaaaa sii leanloo Propiedades termodinmicas de los biocombustibles: la capacidad de calor de mezclas binarias que contiene etanol e hidrocarburos de hasta 20 MPa y los compuestos puros utilizando un nuevo calormetro de flujo ABSTRACT: Capacidades de calor son de gran importancia en el diseo de nuevos procesos y la mejora de los existentes en I + D en las plantas de produccin, as como la adaptacin de nuevos productos, en este caso, los biocombustibles para su uso en una variedad de motores y dispositivos tcnicos. Un calormetro de flujo automatizado ha sido desarrollado para la medicin precisa de las capacidades de calor isobricas para los compuestos puros y mezclas de ms de la gama (250 a 400) y K (0 a 20) MPa. En este trabajo se presentan capacidades calorficas isobricas de heptano, etanol y las mezclas binarias de etanol con heptano y tolueno. Introduccin: Se aaden nuevos biocarburantes de automotor, tales como el etanol (origen vegetal) y ster metlico de cidos grasos (vegetal o animal), hasta un mximo de 5% (RD 61/2006), a gasolinas convencionales y aceites diesel que causan un cambio en las propiedades del combustible. El desarrollo de combustibles renovables necesita tanto conocimiento de nuevos datos termodinmicos y la mejora de las tecnologas de energa limpia. Los sistemas estudiados son mezclas de aditivos renovables e hidrocarburos claves representativos de los combustibles derivados del petrleo. El sector del transporte representa ms del 30% del consumo final de energa en la Comunidad Europea y se est expandiendo. Esta tendencia es probable que contine, junto con el aumento de las emisiones de dixido de carbono. Mayor uso de biocarburantes para transporte forma parte del paquete de medidas necesarias para cumplir el Protocolo de Kioto. Hay una amplia gama de biomasa que podra ser utilizado para producir biocarburantes, derivada de productos agrcolas y forestales. Promocin de la produccin y uso de biocarburantes podra contribuir a la reduccin de la dependencia de las importaciones energticas y de las emisiones de gases de efecto invernadero. Adems, los biocarburantes, en estado puro o como una mezcla, en principio puede ser utilizado en vehculos de motor existentes y se transporta a travs del sistema de distribucin de combustible del motor actual. La mezcla de biocarburante con carburantes fsiles podra facilitar una reduccin del costo real en el sistema de distribucin de la Comunidad. El conocimiento de las propiedades termofsicas de lquidos orgnicos es de gran importancia en diversos campos de la ciencia y la tecnologa.

La determinacin directa de las propiedades tales como la capacidad de calor especfico en un amplio rango de temperaturas y presiones puede ser muy difcil, y pocos datos confiables estn presentes en la literatura. En este documento, (etanol + heptano) y se reportan capacidades calorficas isobricas para el etanol y heptano y las mezclas binarias (etanol + tolueno). Los compuestos puros se han medido a cuatro temperaturas diferentes (273.15, 293.15, 313.15, 333.15) K y cinco presiones p = (0,1, 5, 10, 15, 20) MPa, las mezclas se han medido en T = 313,15 K y presiones de 0,1 MPa a 20 MPa Motivacin: Siento fascinacin por los temas relacionados con mezclas binarias y calormetro de flujo que se han practicado a lo largo de todo este tiempo. La idea de poder expandir esta forma de ver y percibir el mundo es una de mis particulares motivaciones para la realizacin de la investigacin y del proyecto prctico. La razn de crear una interfaz interactiva que rescate todas estas ideas y conceptos es impulsada por la reflexin acerca de que podemos tener experiencias, a pesar de este entorno hostil, que deriven en cambios positivos en nuestra actitud. Por otro lado, otra de las motivaciones que tengo para el desarrollo de este trabajo es el inters que siento por los temas de las propiedades termodinmicas de los biocombustibles. Siento un impulso particular para desarrollar este trabajo prctico. Considero que dentro de mi campo pre profesional puedo realizar este trabajo para ampliar mis conocimientos en cuanto a termodinmica y biocombustibles. Las nuevas tecnologas y su aplicacin son tambin temas de mi inters. 2.-Seccin experimental 2.1Tcnica experimental Las mediciones reportadas en este documento se han llevado a cabo con un calormetro de flujo automatizado. Este calormetro fue desarrollado por Segovia. Se basa en la calefaccin y refrigeracin simultnea de la celda calorimtrica para mantener una diferencia fija entre la entrada y la temperatura de salida del fluido que circula a un caudal constante. La capacidad de calor se calcula mediante la determinacin de la potencia neta de cambio. Una bomba isocrtica con pistones flotantes duales en serie, saca el lquido a travs de la celda a un caudal constante programable. El fluido pasa a travs de un bucle sumergido en el bao para asegurar que se alcanza la temperatura del bao antes de entrar en la clula. La clula es un recipiente de acero inoxidable que contiene un bloque de cobre, donde toda la energa en el proceso se intercambia por conduccin. El lquido fluye a travs de un tubo de acero inoxidable que est enrollado alrededor del bloque de cobre. El fluido disminuye su temperatura de medida que se mueve a lo largo de la clula debido a que el calormetro trabaja con una diferencia constante entre la temperatura de salida de 0,5 K. Para alcanzar esta condicin de entrada, un enfriador Peltier elimina la energa a una velocidad constante de la celda y un control-calentador compensa esta prdida de energa para mantener la diferencia de temperatura

deseada. La temperatura de salida del fluido se mide mediante un termistor NTC y la temperatura de entrada utilizando un estndar de Pt-25 con un termmetro calibrado Resistencia puente un ASL700 como un indicador. La temperatura de entrada de fluido es tambin la temperatura del bao en el que se sumerge la clula. El enfriador Peltier, la de control del calentador y el calentador de calibracin son cada uno conectado a su propia fuente de alimentacin de CC, con diferentes especificaciones tcnicas. Estos dispositivos son controlados mediante un ordenador con una conexin GPIB y software especficos desarrollados en nuestro laboratorio Una calibracin elctrica del calormetro se lleva a cabo utilizando la resistencia de calibracin, se encuentra en la parte inferior de la celda. Consiste en la simulacin de diferentes energas en una resistencia de calibracin por efecto Joule en las mismas condiciones (potencia de refrigeracin y la diferencia de temperatura) como en las mediciones experimentales. Las propiedades medidas directamente y sus correspondientes incertidumbres son: tasa de flujo de 0,15% (1 ml / min a 10 ml / min); estabilidad de la temperatura en la entrada y la salida del fluido 1 mK, mientras que los sistemas de calefaccin y refrigeracin tienen un estabilidad mejor que 2.4 lW. Esto da lugar a una incertidumbre estimada de 0,5% de la capacidad de calor, ya que se detalla en el documento anterior [3]. El procedimiento de medicin comienza con un experimento sin flujo (lnea de base): potencia de refrigeracin se ajusta y se mantiene constante y la entrada de alimentacin para mantener el gradiente de temperatura se registra (Qbase) con el fin de evaluar las prdidas de energa en el sistema. Una carrera con un flujo se hace entonces y, una vez ms, se registra la nueva entrada de alimentacin (Qmeasured) y una segunda lnea de base se determina de nuevo. (aqu viene una formulaa que esta en el articulo) donde V es el flujo volumtrico del fluido, q es la densidad del fluido a la temperatura de la bomba y DT es la disminucin de la temperatura. Debido a la friccin a lo largo del tubo, hay una prdida de presin y el proceso no es isobrica. Si la viscosidad no es muy alta, como los fluidos utilizados en este trabajo, el efecto es tan pequea que no se puede medir, y hemos aplicado la ley de Poiseuille para determinar la energa disipativa debido a la prdida de presin que depende de la longitud del tubo y el dimetro , la viscosidad del fluido y el flujo volumtrico en las condiciones calormetro [3]. Todo el procedimiento es automatizado y programado usando Agilent-VEE, el programa carga los datos cuando la desviacin estndar de un centenar de datos es menor que 0,02%. 2.2 materiales El etanol y el n-heptano se adquirieron de Fluka Chemie y tolueno fue suministrado por Aldrich. Todos los compuestos eran de la ms alta pureza disponible, reactivos de calidad de cromatografa y sus purezas fueron verificados por cromatografa de gases y se encontr que> 0.995 tal como se determina por cromatografa de gases (GC). Ellos se utilizaron sin purificacin adicional 2.3 resultados y discusin Capacidades calorficas isobricas de los compuestos puros se han medido en el rango de temperatura (273,15-333,15) K en pasos de 20 K y una presin de hasta 20 MPa, con cinco valores de presin y que se

resumen en la tabla 1. Como un ejemplo de las capacidades de calor isobricas de etanol como una funcin de la temperatura y la presin se indican en la figura 1. Capacidades calorficas isobricas de las mezclas binarias, relacionados con una frmula simplificada de los biocombustibles, se han medido tambin. Estas mediciones se hicieron a T = 313,15 K; rango de presin de hasta 20 MPa, y nueve composiciones diferentes por mezcla. Ellos son reportados en la Tabla 2 y se representan en las figura Las capacidades calorficas molares isobricas exceso a una presin y temperatura dadas disponen, debido al comportamiento asociado polar del alcohol [4,5], la ecuacin (aqu viene tabla y cuadro )

(formula 2)

Los resultados de los ajustes se evalan utilizando la desviacin estndar RDC E p; MTH define como: (formula 3)

donde n'''' es el nmero de puntos experimentales y'' p'' es el nmero de parmetros. Los parmetros Ci de la ecuacin (2) y la desviacin estndar del exceso de capacidad calorfica molar isobrica se reportan en la tabla 3 (mas cuadros y tablas)

Los valores de densidad necesarios para calcular el flujo de masa de flujo volumtrico {ecuacin (1)} se midieron y se informaron por Vega-Maza [6] para los compuestos puros y, se utilizaron datos de densidad de la literatura para las mezclas binarias (n-heptano etanol +) [7] y (tolueno + etanol) [8]. Los valores de viscosidad para corregir las prdidas por friccin salen referencias de la literatura [9] para el etanol, [10] para el n-heptano, [11] para el tolueno, [12] de (n-heptano, etanol +) y [13] para (tolueno + etanol) Como era de esperar, hay una alta dependencia de la temperatura en el valor de la capacidad de calor, que aumenta con la temperatura y disminuye ligeramente con la presin. Ambos efectos slo se evalan para los compuestos puros Estos efectos de n-heptano son cualitativamente similares pero se observan algunas diferencias cuantitativas. El efecto de la temperatura tambin es mucho ms alta que la presin, pero en comparacin con el etanol que est cerca de la media, el aumento es de entre 10,7% y 12,0%, dependiendo de la presin. Con respecto al efecto de la presin, la capacidad de calor de n-heptano disminuye entre 4,2% y 5,2% cuando la presin aumenta desde 0,1 MPa a 20 MPa. Como un ejemplo, las capacidades calorficas isobricas experimentales de etanol dependiendo de la temperatura y la presin se muestran en la figura 1. La mayora de los datos de la literatura se han medido a presin atmosfrica y T = 298,15 K. Los calores han sido comparados con la literatura en p = 0,1 MPa para el n-heptano [14,15] y el etanol [15,16] dada una desviacin menos de 1%. [15,16] dada una desviacin de menos de 1%. Las capacidades calorficas isobricas de las mezclas disminuyen ligeramente con la presin por toda la composicin, como para los compuestos puros. La Figura 4 muestra la desviacin de la idealidad de {heptano (x) + etanol (1? X)} con un exceso molar de capacidad calorfica isobrica mximo de 15,9 (J? Moles? 1? K? 1) en x = 0,6999 y p = 0,1 MPa. Se representa un 8% ms alto que el valor ideal. En diferentes presiones, la mxima tambin es de alrededor de una fraccin molar en heptano de 0.7.} (cuadros)

Este comportamiento asimtrico es habitual en las mezclas de ompounds asociativos y no polares [4] y de acuerdo con la descripcin dada por Tanaka et al. [17] para (1-alcanol + n-heptano) mezclas sin embargo no se observan los valores negativos esperados en la regin pobre de alcohol en la composicin muy diluida. La derivada de la presin de C Ep; m tiene una ligera pendiente negativa, lo que est de acuerdo con la literatura [18]. El comportamiento es debido a la formacin y ruptura de enlaces de hidrgeno en etanol en forma de un compuesto puro y en la mezcla [19]. Se observaron resultados muy similares para {tolueno (x) + etanol (1 x?)} En la figura 5, el valor mximo de C Ep;??? M de 18 J mol 1 K 1 se muestra cerca de una fraccin molar de tolueno? 0.6 y p = 0,1 MPa, que significa un 12% ms alto que el comportamiento ideal. En comparacin con los (heptano etanol +), el tolueno presenta una mayor simetra debido a las interacciones entre el grupo hidroxilo del etanol y el grupo aromtico del tolueno [20]. Hemos encontrado datos para los sistemas binarios en la literatura en p = 0,1 MPa y T = 313,15 K para el n-heptano + etanol a cinco composiciones [15] y tolueno + etanol a cuatro composiciones [16] y las desviaciones entre ambos conjunto de los datos son menos de 1%. El exceso de capacidad de calor es una propiedad til para el conocimiento de la estructura de mezcla. La entalpa de exceso disminuye cuando el orden en que aumenta la mezcla, y tambin aumenta a medida que la temperatura disminuye lo que C Ep; m es positiva cuando se forma la estructura en la mezcla [21].