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UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIOSA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS


DEPARTAMENTO DE QUMICA


ENQ 343 Cintica e Clculo de Reatores II
Professor: Wagner Lus da Silva Faria (Matrcula: 10088-9)
Lista de Exerccios VI Difuso e Reao em Catalisadores Porosos

Questo 1: A reao AB realizada em um leito-fixo diferencial em diferentes
temperaturas e dimetros de partculas. Os resultados esto descritos na figura abaixo:


(a) Quais regies so limitadas pela transferncia de massa externa?
(b) Quais regies so limitadas pela reao qumica?
(c) Quais regies so limitadas pela difuso interna?
(d) Qual o fator de efetividade para a partcula de dimetro 0,8 cm em T=400K?


Questo 2: A reao em fase gasosa AR ocorre no nosso reator de leito recheado,
que opera a 10 atm e 336C, dando uma converso de 90% de uma alimentao
contendo A puro. No entanto, o vendedor de catalisador garante que na ausncia de
qualquer resistncia difuso nos poros e usando o seu novo e melhorado catalisador
poroso (D
e
=2.10
-6
m
2
/s), nossa reao ocorrer a uma taxa dada por:

(-r
A
)=0.88*C
A
[mol/(m
3
.s)]

que muito melhor do que podemos fazer agora. O catalisador bem caro, visto que ele
formulado com excrementos compactados de uma grande pssaro, chamado martim-
pescador, sendo vendido por peso. Ns tentaremos este novo catalisador quando
tivermos de trocar o nosso. Qual o dimetro das esferas de catalisador devemos
comprar?


Questo 3: Um pequeno reator experimental de leito recheado (W=1 kg), usando um
reciclo muito grande da corrente de produto, fornece os seguintes dados cinticos para
uma reao do tipo AR (C
A0
=10 mol/m
3
):

C
A
(mol/m
3
) 1 2 3 6 9
v
0
(L/h) 5 20 65 133 540

Encontre a quantidade de catalisador necessria para 75% de converso de uma
alimentao com C
A0
=8 mol/m
3
e taxa de escoamento igual a 1000 mols de A/h

(a) em um reator de leito recheado, sem reciclo do fluido de sada.
(b) em um reator de leito recheado, com reciclo muito grande.


Questo 4: Considerando a reao de segunda ordem AP envolvendo um catalisador
no poroso (1). Se a razo k
c
a
c
/k
r
20 mol/m
3
, por qual fator a presena da difuso
externa decresce a taxa de reao na temperatura de 600K e P
A
=0,2 MPa?


Questo 5: Uma reao irreversvel (AR) feita num PFR contendo catalisador de
partculas esfricas de 3mm de dimetro. Introduz-se o reagente A puro com uma vazo
de 1000 L/min, sendo a presso 1 atm e temperatura constante de 300C. A converso
na sada do reator deve ser 80%.

(a) Calcule a massa de catalisador que deve ser colocada no reator considerando os
efeitos difusivos.
(b) Calcule a massa de catalisador que deve ser colocada no reator desconsiderando os
efeitos difusivos.

Dados adicionais: D
e
=0,01 cm
2
/s k

=0,07 cm
3
/(cm
2
.s) k
c
a
c
=4s
-1

S
a
=300 cm
2
/g
p
=2 g/cm
3



Questo 6: A importncia da difuso em catalisadores porosos pode ser determinada
pela medio do efeito do pellet na taxa observada. Os dados abaixo foram coletados
para uma reao irreversvel de primeira ordem ocorrendo em pellets esfricos onde a
concentrao do reagente A 0,15M. Despreze efeitos de difuso externa.

Dimetro da esfera (cm) 0,2 0,06 0,02 0,006
r
OBS
(mol/(h.cm
3
)) 0,25 0,80 1,8 2,5

Calcule a velocidade especfica intrnsica (superficial) e a difusividade efetiva.


Questo 7: A desidrogenao cataltica de ciclohexano para benzeno foi estudada em
um reator em leito fixo contendo um catalisador de platina suportado obtendo uma
converso de 15,5%:


Hidrognio foi alimentado ao processo para minimizar o efeito de depsito de resduos
carbonceos no catalisador. Assumindo que a reao de primeira ordem em relao ao
ciclohexano e a difusividade dominante a de Knudsen, estime a tortuosidade das
partculas.

Dados: -Dimetro da partcula: 3,2 mm
- Volume de poros do catalisador: 0,48 cm
3
/g
- rea Superficial: 240 m
2
/g
- Densidade da partcula: 1,332 g/cm
3

- Porosidade da partcula: 0,59
- Fator de Efetividade: 0,42


Questo 8: A reao A 2B ocorre em um leito fixo (D
TUBO
=77cm) recheado de
partculas esfricas (m
CAT
=42 kg) com 4mm de dimetro. Em experimentos com
partculas muito pequenas de catalisador e na ausncia de difuso externa, a velocidade
especfica encontrada foi de 5s
-1
. A concentrao de A inicial foi de 0,01 mol/L e o
fluxo volumtrico de 0,01 m
3
/s. O gs admitido continha 50% de A e 50% de inertes.
Considere o choque entre molculas mais efetivo que o choque das molculas com os
poros.

(a) Determine a concentrao de A na superfcie do catalisador. [R=5,73.10
-3
mol/L]
(b) Encontre a converso obtida na sada do reator considerando efeitos difusivos.
[R=0,85]
(c) Encontre a converso obtida desconsiderando a difuso externa. [R=0,96]
(d) Encontre a converso obtida desconsiderando todos os efeitos difusivos. [R=1]

Dados:
D
AB
=8,37.10
-7
m
2
/s =0,5 =5,6.10
-6
m
2
/s
P
=2 g/cm
3
=4


Questo 9 [Prova 2010/1]: A reao elementar A +B C + D em fase gasosa
conduzida em um leito de recheio. Atualmente, partculas de catalisador de 0,02 mm de
dimetro so empacotadas em um tubo de 4 polegadas, srie 40 (A
C
=0,82126 dm
2
). O
valor de
0
na equao de perda de presso 0,1 atm/dm. Uma mistura estequiomtrica
de A e B entra no reator a uma vazo molar de 10 mol/min, numa temperatura de 590K
e uma presso de 20 atm. A massa de catalisador utilizada de 100 kg. Os dados abaixo
foram coletados para vrios tamanhos de partcula:

d
p
(mm) 2 1 0,4 0,1 0,02 Muito Pequeno
k

obs
(dm
6
/(mol.min.kgcat) 0,06 0,12 0,30 1,2 2,64 3,00

Dados adicionais: Porosidade do leito =0,35
b
=2,35 kg/dm
3


(a) Calcule a converso considerando efeitos de difuso interna e queda de presso.
[R=0,62]
(b) Calcule a converso desprezando efeitos difusivos e queda de presso. [R=0,71]


Questo 10 [Prova 2010/1]: A reao cataltica A 4R realizada presso de 3,2
atm e a 117C em um reator pistonado contendo de partculas finas de catalisador, com
uma alimentao consistindo de 20 L/h de A puro. Os resultados so dados a seguir:

Corrida 1 2 3 4
W (kg) 0,020 0,040 0,080 0,160
C
A
(mol/L) 0,074 0,060 0,044 0,029

(a) Encontre a velocidade especfica k

da reao na temperatura de 117C. [R=95,2


L/(kgcat.h]
(b) Determine a massa de catalisador necessria para atingir uma converso de 90%
considerando a utilizao de partculas com dimetro de 0,1 mm. [R=1,37 kg]

Dados: D
e
=10
-7
m
2
/s
P
=2g/cm
3



Questo 11 [Prova 2010/1]: Os dados a seguir foram obtidos em um reator PFR ideal,
isotrmico e preenchido com partculas de catalisador esfricas no-porosas para uma
reao irreversvel do tipo AR. O dimetro das partculas igual a 0,39 cm. A
concentrao na entrada de A foi igual a 1,1.10
-4
mol/cm
3
em todos os experimentos.
Experimentos de 1 a 4 foram realizados a 400C.

Experimento
Tempo Espacial
((g.s)/cm
3
)
Converso de
A
Velocidade Mssica Superficial
((g.s)/cm
2
)
1 0,18 0,50 0,19
2 0,36 0,75 0,19
3 0,72 0,94 0,19
4 1,08 0,98 0,19

(a) Considerando somente os quatro experimentos anteriores, determine a ordem e
velocidade especfica aparentes. Admita que a cintica siga uma lei do tipo:

( )
AP
n
A AP A
C k r . =

(b) Dois experimentos adicionais foram realizados a 400C:

Experimento
Tempo Espacial
((g.s)/cm
3
)
Converso de
A
Velocidade Mssica Superficial
((g.s)/cm
2
)
5 0,18 0,75 0,57
6 0,36 0,94 0,57

Com base nestes seis experimentos, o processo de transferncia de massa externa tem
alguma influncia no desempenho do catalisador? Explique os seus argumentos.

(c) Um experimento adicional foi realizado a 425C:

Experimento
Tempo Espacial
((g.s)/cm
3
)
Converso de
A
Velocidade Mssica Superficial
((g.s)/cm
2
)
7 0,18 0,54 0,19

Este resultado consistente com a sua resposta na letra (b)? Explique os seus
argumentos. Seja o mais quantitativo possvel.


Questo 12 [Prova 2011/1]: Um reator em batelada slido-gs (S/G) usado para
estudar a cintica de uma reao cataltica A2R. Neste tipo de reator, o catalisador
fica contido em uma pequena seo e o gs continuamente recirculado atravs do leito
cataltico, de acordo com a figura abaixo.

De modo a assegurar resultados significativos, a composio do fluido tem de ser
uniforme em todo o sistema, em qualquer instante. Isto requer uma baixa converso por
passagem atravs do catalisador. Alm disso, no existem correntes de entrada e sada,
caracterizando o sistema como um reator do tipo batelada. O reagente A admitido
puro no sistema e recirculado a 0C, 1 atm e 10 cm
3
/s atravs de um leito contendo
partculas extremamente finas de catalisador. A corrente analisada ocasionalmente
obtendo-se os seguintes resultados:

Tempo (s) 0 2 4 6 8 10 12 14
P
A
(mmHg) 760 600 475 390 320 275 240 215 0

(a) Determine a velocidade especfica da reao. [R=4,203.10
-3
m
3
/(mol.s)]

(b) Determine a massa de catalisador necessria para obter uma converso de 90% em
um reator pistonado operando a 0C e 1 atm e utilizando uma taxa de alimentao de 1
kmol de A/h. As partculas possuem dimetro de 2 mm. Voc acredita que limitaes
difusionais atuam nessas condies? Desprezar a perda de presso ao longo do leito
cataltico. [R= 1230 kg]

- Dados adicionais:
P
=2 g/cm
3
Porosidade do leito e partcula: 0,5
D
AB
=8.10
-7
m
2
/s D
PFR
=3,60 cm =10
-5
m
2
/s a
C
=1200 m
2
/m
3


-Considere que linearizaes apropriadas seguem um coeficiente de correlao (r
2
)
maior do que 0,99.


Questo 13 [Prova 2011/1]: Satterfield e Cortez estudaram a oxidao cataltica de 1-
hexeno em catalisadores de telas de fios traados. Um fio de Pt/Rh no-poroso (Figura
1) normalmente usado nestas reaes. A direo do gs normal tela (isto , para
dentro da pgina).

(a) A Figura 2 mostra os dados da oxidao cataltica de 1-hexeno em trs diferentes
vazes do gs, usando uma nica tela. Explique o comportamento apresentado na
figura, isto , para uma dada vazo, por que a converso do hexeno muito sensvel
temperatura do gs na alimentao quando esta temperatura baixa, e praticamente
independente da temperatura quando a temperatura alta?

(b) Os dados na Figura 2 foram obtidos com um gs de alimentao composto de 0,133
mol% de 1-hexeno no ar. Estime a temperatura mxima possvel do fio quando a
temperatura do gs na alimentao for de 450C. O calor de combusto de 1 mol de 1-
hexeno igual a -900 kcal/mol e a capacidade calorfica do ar igual a 7,62
cal/(mol.K), independentemente da temperatura. Para o clculo de propriedades fsicas,
admita que o gs ar puro a 1 atm e Pr/Sc1. [R=607C]

(c) Os autores determinaram que o coeficiente de transferncia de massa para telas de
fios poderia ser correlacionado por:
( )
717 , 0
Re 94 , 0 =
D
J ( )
3 / 2
Sc
G
k
J
c
D
|
.
|

\
|
=


onde G a velocidade mssica baseada na rea aberta da tela (U). Calcule o valor da
taxa de reao (mol hexeno/(s.cm
2
(rea externa do fio))) utilizando uma velocidade
mssica de 0,071 g/(cm
2
.s), temperatura do gs na alimentao de 450C, concentrao
na entrada de hexeno de 0,133 mol% e um dimetro do fio de 0,010 cm. O nmero de
Schmidt para o 1-hexeno no ar 0,58 e a presso total 1 atm. Considere a viscosidade
do gs como 3,7.10
-4
g/(cm.s). [R=7.05.10
-6
mol/(cm
2
.s)]


Questo 14 [Prova 2011/1]: Ar contendo 1,0 mol% de um poluente orgnico (A) tem
que ser oxidado antes de ser descarregado na atmosfera, atravs de uma reao de
pseudo-primeira ordem. Uma srie de experimentos foi realizada utilizando
catalisadores esfricos de diferentes dimetros. Nestes experimentos especficos, onde
os efeitos de resistncia difuso externa e perda de presso podem ser desprezados, a
concentrao superficial foi de 2.10
-4
mol/cm
3
e os seguintes dados foram obtidos:

D
P
(cm) 0,25 0,075 0,025 0,0075 0,0010
Taxa (mol/(h.cm
3
)) 0,22 0,70 1,60 2,40 2,40

(a) Determine a velocidade especfica e a difusividade efetiva. [R=1,2.10
4
h
-1
; 0,20
cm
2
/h]

(b) Foi utilizado um reator de leito fixo para proceder industrialmente a reao acima
atravs de partculas de 0,050 cm de dimetro. A vazo molar de A na entrada do reator
igual a 2 mols A/h, sendo que a composio do gs na entrada contm 1 mol% do
composto A no ar. A mistura gasosa passa pelo leito cataltico com uma presso total de
1,1 atm e a uma temperatura de 500K. Calcule a massa de catalisador necessria para
obter uma converso de 90%. Os efeitos de difuso interna e perda de presso so
relevantes no processo? Despreze o efeito da difuso externa. [R=4,29 kg]

Dados adicionais:
b
=1200 kg/m
3
o=10
-2
kgcat
-1



Questo 15 [Prova 2012/1]: A reao irreversvel em fase gasosa 2A B realizada
em reator de Carberry, conforme esquematizado no desenho abaixo. O reator
composto de 4 cestas giratrias, contendo 40 g de catalisador cada e opera sob alta
rotao das cestas para evitar resistncia difuso externa. O comportamento desse
sistema pode ser aproximado por um reator de mistura perfeita.


Os seguintes dados foram obtidos para uma alimentao de A puro (8,2 atm) e
temperatura de 227

C e utilizando partculas com 1 cm de dimetro:



Vazo Molar de Entrada, F
T0
(mol/min) 1 2 4 6 11 20
Frao Molar de A na Sada, y
A
0,21 0,33 0,40 0,57 0,70 0,82

(a) Determine os parmetros sabendo que a reao segue uma taxa do tipo (-r
A
)

=k

.C
A
n
.
[R: n=1,5; k

=2,54.10
-5
(m
3
)
1.5
/(mol
0,5
.gcat.min)]

(b) Qual dimetro de partcula voc utilizaria para tornar o processo mais efetivo? (R:
D
P
216 m)

(c) Determine a massa de catalisador necessria para uma converso de 90% de A
utilizando o tamanho de partcula calculada no item (b). Considere as mesmas
condies de alimentao proposta no item (a) com uma vazo de alimentao de 100
mol/min. [R: 98,9 kg]

Dados adicionais: D
e
=0,23 cm
2
/s; S
a
=49 m
2
/g;
P
=2,3 g/cm
3



Questo 16 [Prova 2012/1]: A reao irreversvel de primeira ordem em fase gasosa A
B foi testada em uma srie de partculas com diferentes tamanhos utilizando o
mesmo material e os seguintes dados foram obtidos:

Exp. Raio da Partcula (mm) Taxa de reao observada (mol/(gcat.s))
1 2,0 1,25.10
-3
2 0,5 4,45.10
-3
3 0,15 10
-2

As partculas de catalisador so esfricas, operam isotermicamente e a difusividade
efetiva constante no interior da partcula. Determine a massa de catalisador necessria
para processar uma vazo volumtrica de entrada igual a 0,01 m
3
/s em um reator de
leito fixo, considerando uma converso de 90%. Despreze a resistncia ao transporte
externo.

Dados adicionais:
P
=2 g/cm
3
; D
e
=10
-8
m
2
/s; =0,01 kgcat
-1