24/07/2013

Definio

TITRIMETRIA (VOLUMETRIA)

Processo da anlise qumica em que o teor do analito determinado atravs de uma reao qumica quantitativa com uma soluo padro, em uma tcnica denominada titulao.

Volumetria
Limite de deteco - Depende da concentrao dos reagentes e da constante de equilbrio da reao. Exatido Est diretamente relacionada pureza dos reagentes utilizados, seletividade da reao volumtrica e estabilidade de reagentes e produtos. Seletividade Os mtodos volumtricos podem ser at mais seletivos que os mtodos gravimtricos. Facilidade de operao A volumetria envolve operaes simples. Tempo Raramente, a anlise ultrapassa a uma hora, a menos que a amostra tenha que ser submetida a um pr-tratamento demorado. Custo Os materiais utilizados so simples e o custo por amostra baixo.

Tipos de volumetria
Neutralizao Precipitao Oxirreduo Complexao Gravimtrica Amperometria

Mtodos Clssicos

Mtodos Instrumentais

Potenciometria Condutometria Coulometria

Reao Volumtrica - Mtodos Clssicos

Princpio da volumetria

Ser instantnea, rpida ou passvel de catalisao; Ser expressa por uma nica equao qumica (ideal);

no de mols do titulante = no de mols do titulado

Ser completa nas imediaes do ponto de equivalncia; Indicar o seu trmino

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Conceitos

Volumetria de Neutralizao
Acidimetria - Utiliza uma soluo cida padro para a titulao de bases livres ou as que se formaram da hidrlise de sais de cidos fracos. Alcalimetria Utiliza uma soluo bsica padro para a titulao de cidos livres ou os que se formaram da

M=

m( g ) MM x V ( L)

= M xV

m = MM

hidrlise de sais de bases fracas.

Aplicaes
Os cidos titulam bases ou sais de cidos fracos As bases titulam cidos ou sais de bases fracas

Conceitos - Volumetria
Anlise quantitativa feita pela determinao do volume de uma soluo padro (de concentrao conhecida), necessrio para reagir quantitativamente com um volume determinado da soluo que contm a substncia a ser analisada.
(Vogel)

ALGUNS EXEMPLOS: Alcalinidade e acidez em guas; = Misturas contendo OH , CO3 e HCO3 ; Acidez em leite e em vinagre; cido fosfrico; Nitrognio orgnico por Kjeldahl;

Bureta. Utilizada para a adio da soluo padro soluo da amostra

Erlenmeyer. Contendo uma quantidade precisa da soluo da amostra.

Conceitos
Soluo padro primria
massapp (volumepp)
dil.

Conceitos Padres primrios

So substncias com alto grau de pureza, empregada para padronizao de padres secundrios, atravs da titulao.
Deve ser fcil de obter, purificar, secar (de preferncia a 110 e 120C) e preservar em estado puro. A substncia no deve se alterar solvel no ar durante a pesagem. de trabalho. A substncia deve ser facilmente nas condies A substncia deve poder ser testada para impurezas por ensaios qualitativos ou outros testes de sensibilidade conhecida. O padro primrio deve ter massa molecular relativa elevada para minimizar erros de pesagem. A reao com a soluo padro deve ser estequiomtrica e praticamente instantnea. O erro de titulao deve ser desprezvel ou poder ser facilmente determinado experimentalmente com acurcia.

Sol. padro primria

Soluo padro secundria

A concentrao real obtida mediante anlise qumica. Na volumetria, a concentrao real de uma soluo pode ser determinada por titulao com padres primrio ou secundrio.

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Conceitos Ponto de equivalncia

O volume exato da soluo padro necessrio para a reagir completamente com a espcie que se deseja determinar na amostra.
O trmino da titulao detectado por meio de alguma modificao fsica produzida pela prpria soluo padronizada (por exemplo, mudana de colorao), ou pela adio de um reagente auxiliar (indicador). O final da titulao indicado pela mudana de alguma propriedade fsica chamado ponto final da titulao O erro da titulao a diferena entre o ponto de equivalncia e o ponto final da titulao.

Conceitos Ponto de equivalncia

Pr-requisitos a serem atendidos para as reaes serem utilizadas em anlises titrimtricas: A reao deve ser simples e poder ser expressa por uma equao qumica. A substncia a ser determinada deve reagir completamente com o reagente em propores

estequiomtricas ou equivalentes. Deve ocorrer, no ponto de equivalncia, alterao de alguma propriedade fsica ou qumica da soluo. Deve-se dispor de um indicador capaz de definir claramente, pela mudana de uma propriedade fsica ou qumica, o ponto final da reao.

Soluo padro secundria

NaOH 0,1000 mol/L x HCl 0,1 mol/L
NaOH M Vol.

Soluo padro secundria

= M xV
NaOH = HCl

A concentrao real obtida mediante anlise qumica. Na volumetria, a concentrao real de uma soluo pode ser determinada por titulao com um padro primrio ou secundrio. HCl a 37% NaOH a 98% HCl 0,1025 mol/L NaOH 0,5005 mol/L

HCl M=? Vol. inicial

0,1000 x 25,36 = M HCl x 25,00 MHCl = 0,10144 = 0,1014 mol/L

Curvas de Titulao
cido forte x base forte NaOH(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O(l) A B

Ponto de equivalncia (final terico ou estequiomtrico) Ponto de neutralizao Ponto de Viragem (final)

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Curvas de Titulao
cido forte x base fraca NH3 (aq) + HCl(aq) = NH4Cl(aq)

Curvas de Titulao
base forte x cido fraco NaOH (aq) + HAc(aq) = NaAc(aq)

Curva de Titulao

Curvas de Titulao - Sumrio

cido fraco + base fraca (de mesma fora)

Curva de Titulao

Curva de Titulao

A = Na2CO3(aq) + HCl(aq) = NaHCO3 (aq) + NaCl(aq) B = NaHCO3 (aq) + HCl(aq) = NaCl + CO2 + H2O
Na2CO3 + 2 HCl = 2 NaCl + CO2 + H2O H2C2O4 + NaOH = NaHC2O4 NaHC2O4 + NaOH = Na2C2O4

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Curvas de titulao

Padronizao cida

cidos

Vantagens
- cido forte; - obtido como PA; - solues diludas estveis; - a maioria dos cloretos solvel; - diversos mtodos de padronizao precisa; - fcil obteno e aquisio.

Desvantagens

cidos

Vantagens
- cido forte; - obtido como PA; - fcil obteno e aquisio.

Desvantagens
- forte oxidante; - solues instveis; - necessita uso de EPI e EPC.

HCl

- baixo ponto de ebulio; - baixa massa molar; - necessita de equipamentos de proteo individual e coletiva.

HNO3

HAc

- obtido como PA; - fcil obteno e aquisio.

- cido fraco; - necessita uso de EPI e EPC. - difcil obteno e aquisio; - explosivo (MO ou substncia facilmente oxidvel); - necessita uso de EPI e EPC.

- cido forte (primeira ionizao); H2SO4 - obtido como PA; - fcil obteno e aquisio.

- precipita Ca e Ba; - a segunda ionizao incompleta; - necessita de EPI e EPC.

HClO4

- titulaes em meio no aquoso

HCl - Ttulo (%)

Grau de pureza PA Ex: Pb Mx. de 0,000002 %

PRTICA
Padronizao de cido Clordrico

25 30 32 37

Puro Metais pesados (Pb) 0,0001% Ultrapuro - Pb Mx. de 0,50 ppb Suprapuro - Pb Mx. de 0,001 ppm PA - Pb Mx. de 0,01 ppm Puro - Metais pesados (Pb) 0,0005 % PA - Pb Mx. de 0,000002 % Puro - Pb Mx. de 0,0001 %

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Padronizao cida

Mtodos de padronizao para o HCl

Padro Primrio MM g/mol Outras Caractersticas

HCl a 37%

HCl a 0,1 mol/L

Carbonato de Sdio Na2CO3 (99,5 99,9%) Brax Na2B4O7.10H2O THAM ou TRIS (HOCH2)3CNH2 52,997

- secagem a 270 C; - bastante higroscpico; - ebulio da soluo antes do PF; - massa molar baixa. - estvel como decaidratado (recristalizao); - massa molar elevada - secagem em dessecador a vcuo (Mg(ClO4)2); - massa molar intermediria.

HCl a 0,1 mol/L

HCl a 0,1055 mol/L

(soluo padro secundria)

381,44

121,12

Nmero de mols

M=
HCl 0,1 mol/L

m( g ) MM x V ( L)

Brax

= M xV

m MM

HCl 0,1 mol/L x Na2B4O7.10H2O

Reao: Na2B4O7.10 H2O + 7 H2O = 2 NaOH + 4 H3BO3 + 10 H2O 2 HCl + 2 NaOH = 2 NaCl + 2 H2O ________________________________________________ 2 HCl + Na2B4O7.10 H2O + 5 H2O = 2 NaCl + 4 H3BO3
massa brax x2 MM brax

Padronizao de HCl 0,1 mol/L

PROCEDIMENTO: 01 - Lavar cuidadosamente a bureta, ambientar com duas pequenas pores de HCl 0,1 mol/L. Preencher com a soluo (retirar qualquer bolha de ar existente); 02 Para um erlenmeyer de 125 ou 250 mL, transferir alquotas de 15,00 mL da soluo de Na2B4O7.10H2O a 0,1 mol/L. Lembrar de ambientar previamente a pipeta com duas pequenas pores da soluo; 03 Preparar uma testemunha de cor (30 mL de H2Od + 1 gota de HCl 0,1 mol/L + 1 gota de vermelho de metila); 04 - Iniciar a titulao com agitao constante. necessrio detectar o momento de uma nica gota de HCl faa com que a soluo de brax (amarela) passe a ter um tom rosa plido (cor da testemunha).

M HCl x V HCl =

no de mols do HCl = no de mols do pp

M HCl massa brax x 2 = MM brax x V HCl

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Padronizao de HCl 0,1 mol/L

05 - Realizar a titulao em triplicata, no mnimo, repondo o volume de soluo de HCl ao nvel zero da bureta; 06 - No caso de haver dvida, quanto viragem do indicador, anotar a leitura do volume e adicionar uma nova gota de soluo de HCl. Se a viragem j tiver ocorrido, a gota adicionada j estaria em excesso e provocaria uma tonalidade rosa muito ntida, ento se despreza esta gota em excesso; 07 - Fazer a leitura dos volumes na bureta em centsimos de milmetro, conforme a tcnica. Se o trabalho for executado com cuidado, s se deve ter diferenas de algumas centsimas de milmetro nas vrias leituras, nunca devendo exceder 0,1 mL (mtodo das alquotas); 08 - Realizar os clculos.

Padronizao Alcalina

Bases

Vantagens

Desvantagens So higroscpicas;

Efeito do Carbonato

NaOH KOH Ba(OH)2

bases fortes; reagentes PA;

Possuem carbonatos como impureza principal (1 a 2 %);

NaOH + HCl = NaCl + H2O

Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl NaHCO3 + HCl = H2CO3 + NaCl (FF) (AM)

Reagem com o CO2 fcil obteno e atmosfrico; aquisio. Atacam recipientes de vidro;

CO2 + 2OH- = CO32- + H2O

Soluo alcalina livre de carbonato

Padro Primrio Biftalato de potssio

MM (g/mol)

Outras Caractersticas

Vantagens: alta massa molar, pureza elevada, estabilidade secura, fcil aquisio e fcil 204,22 disponibilidade. Desvantagens: sal de cido fraco. Vantagens: alto grau de pureza. 122,12 Desvantagens: cido fraco e baixa solubilidade em gua (3,4 g/L a 25 C). Vantagens: cido disponibilidade. forte, fcil aquisio e

MTODOS: Dissoluo do metal em gua isenta de CO2; Soluo a 50 % (NaOH); adio de sal de brio (teste com BaSO4).

(KOOCC6H4COOH)

cido benzico
(C6H5COOH)

cido Sulfmico
(NH2SO2OH)

97,09

Desvantagens: solues aquosas instveis e secagem a vcuo.

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Padro Primrio

Reao

PRTICA
Biftalato de potssio
(KOOCC6H4COOH)

KOOCC6H4COOH +

OH-

KOOCC6H4COO-

+ H2O

cido benzico
(C6H5COOH)

C6H5COOH + OH- = C6H5COO- + H2O

Padronizao de NaOH 0,1 mol/L com HCl (padro secundrio)

cido Sulfmico
(NH2SO2OH)

NH2SO2OH + OH- = NH2SO2O- + H2O

Nmero de mols

NaOH 0,1 mol/L V, M = ?

M=

m( g ) MM x V ( L)

HCl padronizado M, V

= M xV

m MM

HCl x NaOH

Padronizao de NaOH 0,1 mol/L

PROCEDIMENTO:

no de mols do HCl = no de mols de NaOH

01 - Lavar cuidadosamente a bureta graduada e ambient-la com duas pequenas pores de NaOH 0,1 mol/L. Preencher com a soluo (retirar qualquer bolha de ar existente); 02 Transferir uma alquota de 15,00 mL da soluo cida (HCl padronizado) para um erlenmeyer de 125 mL. 03 Titular a soluo cida utilizando fenolftalena (zona de transio: 8,0 10,0) como indicador de pH. A titulao deve ser interrompida no primeiro tom de rosa, estvel por 30 s. 04 Repetir o procedimento com mais duas alquotas da soluo cida. Realizar os clculos. Considere o erro analtico permitido igual a 0,5%.

HCl

x V HCl = M

NaOH

x V NaOH

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Cuidados
SOLUES ALCALINAS: Devem ser preparadas com gua recentemente fervida e resfriada, utilizando uma metodologia para a eliminao do carbonato como impureza; Devem ser armazenadas em frascos plsticos de alta densidade; Devem ser protegidas do CO2 atmosfrico; Devem ser rapidamente tituladas (gotejamento rpido); No devem ser armazenadas por mais de duas semanas.