Qumica Orgnica

GENERALIDADES
Q.F. Oscar Pedro Santisteban Rojas
UNMSM
2013-II
Historia y Concepto de Qumica
Orgnica

Caractersticas de los compuestos
orgnicos
La qumica orgnica es la parte de la qumica que
estudia los compuestos de carbono
ESTRUCTURA
Tcnicas de elucidacin
estructural
REACTIVIDAD
Mecanismos de
reaccin
SNTESIS
Diseo de mtodos
eficientes
APLICACIONES
Desarrollo industrial,
bilgico, mdico...
El estudio de los compuestos de carbono comprende varias facetas, de las que las
ms importantes son:
Federico Woehler (1800-1882)
Berzelius y otros qumicos creyeron que los
compuestos orgnicos posean una fureza vital,
adems de sus elementos qumicos y que sera tan
imposible sintetizar un compuesto orgnico a partir
de sus elementos como convertir el material
inorgnico en una criatura viviente, sin embargo, la
teora de la fuerza vital sufri un gran golpe cuando
en 1828 un joven qumico alemn, Federico
Woehler descubri que la evaporacin de una
disolucin acuosa de la sal inorgnica, cianato
amnico, di una urea idntica al producto natural.
Este hecho constituy una sntesis de un
compuesto orgnico tpico sin intervencin de un
organismo vivo.
Hasta que en 1 828, el Qumico alemn
Friedrich Whler demostr que la teora
vitalista era falsa, al sintetizar la urea a partir
del cianato de amonio.
NH
4
CNO NH
2
CONH
2
urea
Cianato de amonio
Calor
(Compuestos inorgnicos) (Compuestos orgnicos)
(Compuestos inorgnicos) (Compuestos orgnicos)
CaC
2
+ 2 H
2
O C
2
H
2
+ Ca(OH)
2

Acetileno Carburo de calcio
Posteriormente. en 1 862, trat el carburo de
calcio con agua y obtuvo el compuesto
orgnico : el acetileno
Jons Berzelius (1779-1848)
Qumico sueco que funda la nomenclatura quimica
y obtuvo el peso atmico de numerosos
elementos.


Berzelius (1807)
Ttulo del diagrama
INORGANICOS
Sintetizados por los seres vivos
Tienen "Fuerza vital"
ORGANICOS
COMPUESTOS

Productos Origen (fuerza vital)

Sacarosa Caa de azcar
Petrleo Restos fosilizados de los
seres vivientes
Etanol y Fermentacin de jugos de
cido actico fruta o de grano
Quinina Corteza del rbol de la quina
Urea Orina
Grasas y Animales y vegetales
Aceites

Qumica orgnica en la actualidad
La Qumica de los Compuestos del Carbono.
Tambin tienen hidrgeno.
Se exceptan CO, CO
2
, carbonatos, bicarbonatos, cianuros...
Pueden tener otros elementos: O, N, S, P, halgenos...


Investigar acerca de la estructura qumica e
importancia de los compuestos inorgnicos del
carbono.
QUMICA ORGNICA

C
Actividad: Dados los siguientes compuestos,
identifica cuales de ellos son compuestos
orgnicos:

CH
3
-COOH;
CaCO
3
;
KCN;
CH
3
-CN;
NH
4
Cl;
CH
3
-NH-CH
2
-CH
3
;
Cl-CH
2
-CH
3

Propiedades de los compuestos orgnicos
Tienen carbono
Son combustibles
Casi siempre tienen hidrgeno
Poco Densos
Electro conductores
Poco Hidrosolubles
Pueden ser de origen natural u origen sinttico
Componen la materia viva
Su enlace predominante es el covalente
Presentan concatenacin, tambin autosaturacin
Presentan isomera
Existen ms de 4 millones

Compuestos Orgnicos Compuestos Inorgnicos
Elementos constituyentes C, H, O, N, S, P y Halgenos 103 elementos
Estado natural (fsico) Slidos, lquidos y gaseosos Slido, lquido o gaseoso
Volatilidad Voltiles No voltiles
Solubilidad en agua La mayora es insoluble Pocos son los solubles
Densidades Aproximadas a la unidad, bajas Mayor que la unidad, altas
Velocidad de reaccin a
temperatura ambiente
Lentas, con rendimiento
limitado
Rpidas, con alto
rendimiento, cuantitativo
Velocidad de reaccin a
temperatura alta o
elevada
Desde moderadamente rpidas
hasta explosivas
Muy rpidas
Necesidad de
catalizadores
S, con frecuencia Generalmente no
Tipo de enlace En su mayora, covalente
Electrovalente o inico,
electrocovalente, covalente
Diferencias entre compuestos orgnicos e inorgnicos
Caractersticas generales
En la corteza
terrestre, el carbono
se encuentra en un
0,032%.

En el organismo
humano alcanza un
17,5%. Es la base
de la vida
Glutation
Citosina
Caractersticas generales de los compuestos orgnicos
1. Todos los compuestos
orgnicos tienen carbono
y la gran mayora de ellos
hidrgenos. Existen
otros elementos que
acompaan al carbono e
hidrgeno como oxgeno,
nitrgeno, azufre, fsforo
y halgenos llamados
elementos organgenos.
O
HOCH
2
HO OH
2. El carbono tiene la capacidad de
unirse entre s, formando enlaces
simples, dobles y triples con
diversidad de formas. Unas de
cadenas abiertas y ramificadas y
otras formando anillos.
3. Con pocas excepciones, los compuestos
orgnicos son combustibles, en tanto los
inorgnicos no lo son.
4.Los puntos de fusin
(p.f.) para los
compuestos orgnicos se
encuentran generalmente
por debajo de los 400 C
(sacarosa 186C (d),
aspirina 133,4C, etc.), en
cambio la gran mayora
de los compuestos
inorgnicos sobrepasan
a esta temperatura ( NaCl
: 801
o
C, KCl 776
o
C, oro
1 063
o
C, etc.).
350
330
Orgnicos Inorgnicos
pf(
o
C) pf(
o
C)
Acetanilida 114 Aluminio 660
Acetofenona 19,7 Antimonio 630
Acetileno - 81,8 Bario 850
cido actico 16,6 Boro 2 300
cido adpico 151-3 Calcio 810
c. Barbitrico 245 Carburo de Zn 3 540
Adenina 365 Cloruro de sodio 801
Aspirina 133,4 Cinc 419,4
5. Una cantidad apreciable de compuestos
orgnicos son de baja solubilidad en agua,
y en menor nmero son solubles en
solventes polares, como el agua y para
ellos es necesario que tengan grupos
polares como OH, C=O, COOH, etc. y
adems, deben tener la cadena carbonada
corta. En cambio un mayor porcentaje de
compuestos inorgnicos son solubles en
agua.
Compuestos
Orgnicos polares
Solubilidad
en solventes
polares
CH
3
CH
2
OH

Total
CH
3
COCH
3


Total
CH
3
COOH

Total
Compuestos
orgnicos
Solubilidad gramos/100
mL de agua
CH
3
COOH Total
CH
3
CH
2
COOH Total
CH
3
CH
2
CH
2
COOH Total
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COOH 3,7
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COOH

0,4
CH
3
(CH
2
)
10
COOH insoluble
Identidad y pureza de la sustancia orgnica
Procedimientos de purificacin y aislamiento
Disolucin
Filtracin
Extraccin
Cristalizacin
Sublimacin
Destilacin
Decoloracin
Dilisis
Identidad de la sustancia qumica
Anlisis cualitativo
Densidad
Punto de Fusin
Punto de ebullicin
Punto de refracccin
Poder rotatorio
Conductividad elctrica
Anlisis elemental cualitativo y cuantitativo.
Frmula mnima y frmula molecular.
Determine la composicin porcentual del siguiente compuesto.

El anlisis de una muestra revela la siguiente composicin:
% de C,
% de H
% de O
% de N
Si el peso molecular del compuesto es Halle su frmula
emprica y su formula molecular.

Cuando se queman 1,6g de un hidrocarburo se obtienen 4,4g de
CO
2
y 3,6g de H
2
O. Cul es la frmula molecular del compuesto?
El tomo de carbono. Frmulas estructurales de
las molculas orgnicas.
Frmula global
Frmula desarrollada
Frmula semidesarrollada

Escriba por lo menos dos formulas desarrolladas de:
C
6
H
6
C
4
H
4
O
4
Tipos de hibridacin y enlace.
El carbono puede hibridarse de tres maneras distintas:
Hibridacin sp
3
:
4 orbitales sp
3
iguales que forman 4 enlaces simples de tipo
o (frontales).
Hibridacin sp
2
:
3 orbitales sp
2
iguales que forman enlaces o + 1 orbital p
(sin hibridar) que formar un enlace t (lateral)
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces o + 2 orbitales
p (sin hibridar) que formarn sendos enlaces t
Ejercicio A:
Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los
tomos de carbono que participan en las siguientes molculas:

CHCCH
2
CHO; CH
3
CH = CH CN
sp sp sp
3
sp
2
sp
3
sp
2
sp
2
sp
Isomera conformacional y configuracional
Alcanos y libre rotacin alrededor del enlace simple
Isomeros conformacionales
Ismeros configuracionales
Alquenos y rotacin restringida alrededor del doble enlace
Isomera geomtrica: cis trans
Isomera Z - E
Isomera
Ismeros = compuestos que tienen una misma
frmula molecular pero distinta estructura.
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
Butano
Isobutano
CH
3
CH(CH
3
)
2
Anlisis Conformacional
Aparece en los compuestos que presentan conformaciones
diferentes. Se denomina anlisis conformacional al estudio de
dichas conformaciones.
Conformaciones. Son las diferentes disposiciones espaciales de
los tomos cuando la cadena realiza un giro cuyo eje es un
enlace simple C - C.
Anlisis Conformacional
Existen varias formas para representar esquemticamente
las conformaciones existentes por la rotacin de un enlace
C-C simple

Lneas y cuas
Alternadas Eclipsadas
Caballete
Newman
Reacciones orgnicas segn la clase de ruptura
de enlaces
Reacciones radicalarias: ruptura homoltica u
homopolar
Ruptura homoltica u homlisis
Es propia de dos tomos que no tienen una gran diferencia en
electronegatividad. Cada tomo "se lleva" un electrn de cada
pareja de electrones de enlace: da lugar a radicales libres.
As se mide la Energa de Disociacin.



Reacciones inicas: ruptura heteroltica u
heteropolar
Ruptura heteroltica o heterlisis
Es propia de dos tomos cuya electronegatividad es diferente.
El tomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de
enlace: da lugar a iones. En general este proceso es menos
costoso energticamente que la ruptura homoltica.




Observaciones
Que un enlace sea fuerte (tenga una energa de disociacin
homoltica alta) no significa necesariamente que no sea
reactivo, si sus electrones pueden polarizarse fcilmente y
darse as una ruptura heteroltica.
Este es el caso de HCl, donde el enlace est fuertemente
polarizado, pero no el de un alcano, donde la diferencia de
electronegatividad entre carbono e hidrgeno es mucho ms
pequea.
La ruptura heteroltica de enlaces en un alcano es
extraordinariamente difcil.
Sin embargo, cuando existen funciones orgnicas apropiadas, la
ruptura heteroltica de enlaces en el esqueleto carbonado de un
compuesto orgnico puede ser sumamente fcil.
Comparacin entre reacciones radicalarias e
inicas
Tipos de reactivos orgnicos
Tipos de reactivos orgnicos
Reacciones de sustitucin
Reacciones de adicin
Reacciones de adicin
Reacciones de eliminacin
Reacciones de condensacin
Reacciones de xido-reduccin
Pirlisis.pIROLISIS
Se produce cuando se calientan alcanos a altas
temperaturas en ausencia de Oxgeno. Se rompen enlaces
C-C y C-H, formando radicales, que se combinan entre s
formando otros alcanos de mayor nmero de C.
Combustin y Halogenacin.
El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas, prcticamente, se
obtiene un slo producto, que ser aquel que resulte de la adicin del Br al C
ms sustituido.
El flor es muy poco selectivo y puede reaccionar violentamente, incluso
explosionar, por lo que apenas se utiliza para la halogenacin de alcanos.
La halogenacin de alcanos mediante el Yodo no se lleva a cabo.

Reactividad de los
compuestos orgnicos
Se debe a los grupos funcionales.
Por alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
Por fraccin de carga positiva en el tomo de carbono
(enlaces CCl, C=O, CN)
Ruptura de enlaces de alta energa.
homoltica (por la presencia de radicales libres)
heteroltica (el par electrnico va a un tomo)
Desplazamientos electrnicos.
Desplazamientos electrnicos.
Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico en
enlace sencillo o hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de carga.

Efecto mesmero o resonancia:
Desplazamiento del par de electrones t del
doble enlace hacia uno de los tomos por la
presencia de pares electrnicos cercanos.

Efecto inductivo.
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO
2
, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH
3
, CH
2
CH
3
, C(CH
3
), COO

,
O

...
Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes,
aunque cada vez ms dbilmente.
Ejercicio B: Justifica basndote en el efecto
inductivo la mayor acidez de los derivados
clorados del cido actico.
El cido tricloro-acetico ser el
ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta o
+
en el to-
mo de carbono del grupo carbo-
xilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus elec-
trones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polariza-
do (OH).
Despus vendr el cido dicloro-actico y el menos cido
ser el cido cloro actico.
Efecto Inductivo en el
cido tricloroactico
Efecto mesmero (resonancia).
Se produce cuando hay enlace mltiples y la
posibilidad de que los e

se deslocalicen (tomo
electronegativo con posibilidad de tener parejas
de e

sin compartir).
Ejemplo: CH
2
=CHCH=CH
2

+
CH
2
CH=CHCH
2

CH
2
CH=CHCH
2
+
Puede escribirse: CH
2
CHCHCH
2
Todos los enlaces son intermedios entre simples y
dobles.

A mayor nmero de formas resonantes mayor
estabilidad.
Clases de efectos mesmeros.
+M : Se produce por la cesin de un par de e

sin
compartir del tomo unido al carbono
formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH
2
, NHR, OH, OCH
3
, X:...



CH
2
=CHNH
2

CH
2
CH=NH
2
+


M : El tomo unido al carbono coge para s un par
de electrones del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH
3
,
COOH...


CH
2
=CHCH=O:
+
CH
2
CH=CHO:

Tipos de rupturas de enlaces.
Homoltica: El enlace covalente se rompe de
manera simtrica (1 electrn para cada tomo).
A : B A + B (radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV pues se
necesita un aporte de energa elevado.
Heteroltica: El enlace se rompe de manera
asimtrica (uno de los tomos se queda con los dos
electrones que compartan)
A : B A:

+ B
+
Carbocationes: R
3
C
+
Ejemplo: (CH
3
)
2
CH
+
Carbanin: R
3
C:

Ejemplo: Cl
3
C:

Estabilidad.
Radicales libres:
terciario > secundario > primario > metilo
Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan
(CH
3
)
3
CCl

(CH
3
)
3
C
+
+ Cl


(CH
3
)
3
C
+
> (CH
3
)
2
CH
+
> CH
3
CH
2
+
> CH
3
+
Carbaniones: Grupos I lo estabilizan
Son muy inestables y slo son posibles si el
tomo de C lleva unido grupos I que le
liberen de parte de esa carga negativa:
Cl
3
CH

Cl
3
C:

+ H
+

Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms
probable del a) bromoetano; b) 2-propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH
3
CH
2
Br CH
3
CH
2
+
+

Br

b) CH
3
CH
2
OHCH
3
(CH
3
)
2
CH
+
+ OH

c) (CH
3
)
3
CCl

(CH
3
)
3
C
+
+ Cl

Tipos de reactivos.
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones
libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de
electrones.
Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos
(cidos de Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o
triples enlaces)

Ejemplos de reactivos nuclefilos y
electrfilos.
NUCLEFILOS
ROH
RO

H
2
O
RNH
2
R

CN
RCOO

NH
3

OH

halogenuros: Cl

, Br

ELECTRFILOS
H
+

NO
2
+

NO
+

BF
3
, AlCl
3

cationes metlicos: Na
+

R
3
C
+

SO
3

CH
3
Cl, CH
3
CH
2
Cl
halgenos: Cl
2
, Br
2
Ejercicio D: Clasifica segn sean nuclefilos o
electrfilos los siguientes reactivos:
RNH
2
; I
+
; BH
3
; ROH; RCN; Br

;
CH
3
CH
2
O

; CH
3
COO

; Ca
2+
.



Rpta:
Nuclefilos: RNH
2
; ROH; RCN; Br

; CH
3
CH
2
O

;CH
3
COO

Electrfilos: I
+
; BH
3
; Ca
2+
Mecanismos bsicos de reacciones
orgnicas .
Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de enlaces y
la formacin de los nuevos.
Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y
despus se forman los nuevos (etapa rpida).
Reacciones qumicas principales
Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH
3
Cl + H
2
O CH
3
OH + HCl
Adicin: a un doble o triple enlace
CH
2
=CH
2
+ Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH
3
CH
2
OH CH
2
=CH
2
+ H
2
O
Redox: (cambia el E.O. del carbono).
CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O

Reacciones de sustitucin.
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin
Propagacin
Terminacin
Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca
zonas de alta densidad electrnica (dobles
enlaces del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca a
un carbocatin.



Reacciones de sustitucin electrfila.

Nitracin (M):
+ HNO
3
+ H
2
O
NO
2
H
2
SO
4

Halogenacin (+M):
+ Cl
2

+ HCl
Cl

FeCl
3

Alquilacin (FriedelfCrafts) (+I):
+ ClCH
3

+ HCl
CH
3


AlCl
3

Sustitucin electrfila.
Ejemplo de nitracin (M).
1 etapa:
HONO
2
+ H
2
SO
4
NO
2
+
+ HSO
4

+ H
2
O
2 etapa: NO
2
NO
2
NO
2


+
H H H
+ NO
2
+

+



3 etapa: NO
2
+ HSO
4

+ H
2
SO
4



+
Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono que va ha
sufrir el ataque est unido a un elemento muy
electronegativo para que quede con dficit
electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
Ejemplos de Sustitucin nuclefila.
Sustitucin de derivados clorados:
(CH
3
)
3
CCl + NaOH (CH
3
)
3
COH

+ NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin estable
(terciario) se favorece la sustitucin.
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + 2 NH
3
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2


+ NH
4
Cl
Sustitucin de alcoholes:
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
Mecanismos de sustitucin nuclefila .
Sustitucin unimolecular (SN
1
)
Es favorecida por carbocationes estables.
1) (CH
3
)
3
CCl (CH
3
)
3
C
+
+ Cl

(etapa lenta)


2) (CH
3
)
3
C
+
+ NaOH (CH
3
)
3
COH

+ (NaCl)

Sustitucin bimolecular (SN
2
)
Es favorecida por carbocationes inestables.
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
Reacciones de adicin.
Electrfila: (a doble o triple enlace)
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona al
carbono ms hidrogenado.
Nuclefila: En sustancias org-
nicas con dobles enlaces fuerte-
mente polarizados. Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.
Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
Ejemplos de reacciones de adicin.
Electrfila:
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CH
2
+ Cl
2
CH
3
CHClCH
2
Cl
CH
3
CH=CH
2
+ HBr CH
3
CHBrCH
3

(mayor proporcin)
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
O (H
+
) CH
3
CHOHCH
3

(mayor proporcin)
Nuclefila: CN
|
CH
3
COCH
3
+ HCN CH
3
CCH
3

|
OH
Mecanismo de la reaccin de adicin
electrfila.
1 etapa: (lenta)
CH
3
CH=CH
2


CH
3
C
+
HC

H
2
(La carga positiva la soporta mejor el carbono
secundario que el primario por estar mejor
compensada por el efecto +I de dos grupos CH
3
y
C

H
2
(regla de Markownikoff)

2 etapa: (rpida)
CH
3
C
+
HC

H
2
+ HBr

CH
3
CHBrCH
3
Mecanismo de la reaccin de adicin
nuclefila.
1 etapa: (lenta)
CH
3
C=O

CH
3
C
+
O


| |

CH
3
CH
3



2 etapa: (rpida) CN
|
CH
3
C
+
O

+ HCN CH
3
COH
| |
CH
3
CH
3
Ejercicio E: Al reaccionar metil-2-buteno con cido
clorhdrico se producen dos derivados clorados.
Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se
encontrar en mayor proporcin.

CH
3

|


CH
3
CH
3
CClCH
2
CH
3

|


CH
3
C=CHCH
3
mayor proporcin




+ HCl

CH
3

|

CH
3
CHCHClCH
3
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C
5
H
10
que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
1-penteno
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3
2-penteno (cis y trans)
CH
2
= CCH
2
CH
3
2-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
3-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
metil-2-buteno
|
CH
3
H H cis H CH
2
CH
3
trans
C=C C=C
CH
3
CH
2

CH
3
CH
3
H


Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C
5
H
10
que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a)
b) alqueno + HBr bromoderivado mayoritario
CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3


CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3

+ CH
3
CH
2
CHBrCH
2
CH
3

CH
2
=CCH
2
CH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
CH
3
CHBrCHCH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un
hidrocarburo lineal C
4
H
2
(A) se le adiciona hidrogeno.
Calcule el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de
presin y a una temperatura de 50C que habra reaccionado
si el producto obtenido fuese C
4
H
6
(B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C
4
H
6

obtenido para que desaparezcan totalmente los dobles enlaces
(C). c) Formule y nombre los productos A, B y C y escriba las
reacciones que tienen lugar en los apartados a) y b)
a) C
4
H
2
(HCCCCH) + 2 H
2
C
4
H
6

50 g 2 mol (H
2
C=CHCH=CH
2
)

100 g n n = 4 moles de H
2

4 mol 0,082 atm L 323 K 760 mm Hg
V = = 115 litros
mol K 700 mm Hg 1 atm
b) C
4
H
6
(H
2
C=CHCH=CH
2
) + 2 HBr

C
4
H
8
Br
2

(CH
3
CHBrCHBrCH
3
)
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un
hidrocarburo lineal C
4
H
2
(A) se le adiciona hidrogeno.
Calcule el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de
presin y a una temperatura de 50C que habra reaccionado
si el producto obtenido fuese C
4
H
6
(B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C
4
H
6

obtenido para que desaparezcan totalmente los dobles enlaces
(C). c) Formule y nombre los productos A, B y C y escriba las
reacciones que tienen lugar en los apartados a) y b)
c) (A) C
4
H
2
(HCCCCH)

butadiino
(B) C
4
H
6
(H
2
C=CHCH=CH
2
) 1,3- butadieno
(C) C
4
H
8
Br
2
(CH
3
CHBrCHBrCH
3
)
2,3-dibromo-butano
HCCCCH + 2 H
2
H
2
C=CHCH=CH
2
H
2
C=CHCH=CH
2
+ 2 HBr




CH
3
CHBrCHBrCH
3
Reacciones de eliminacin

De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno sale
del carbono adyacente al grupo funcional que tiene
menos hidrgenos
Ejemplos de reacciones de eliminacin
Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH
3
CH
2
CHBrCH
3
+ NaOH CH
3
CH=CHCH
3

Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
CH
3
CH
2
CHOHCH
3
+ H
2
SO
4
CH
3
CH=CHCH
3

mayoritario
Mecanismo de la deshidrohalo-genacin
de halogenuros de alquilo (medio bsico).
1 etapa: (lenta)
CH
3
CH
2
CHBrCH
3
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3

+ NaOH

+ Br

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin menos
estable (secundario) se favorece la eliminacin.

2 etapa:
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
CH
3
CH=CHCH
3
(81 %)
+ CH
3
CH
2
CH=CH
2
(19 %)
El Br

neutraliza al Na
+
y el H
+
saliente reacciona con el
OH

formando H
2
O.
Mecanismo de la deshidratacin de
alcoholes (medio cido)
1 etapa: (protonacin)
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CHCH
3

| |
+ H
+
OH O
+
H
2
2 etapa: (formacin de carbocatin). (lenta)
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3

|
O
+
H
2
+ H
2
O

3 etapa: (formacin de alqueno) (Saytzeff)
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
CH
3
CH
2
CH=CH
2

+ CH
3
CH=CHCH
3

+ H
+

Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol
con cido sulfrico se produce una mezcla
de alquenos en diferente proporcin.
Escribe los posibles alquenos y justifica sus
proporciones.

CH
3

|


CH
3
CH
3
CH=CCH
3

|


CH
3
CH
2
CCH
3
mayor proporcin



|



OH

CH
3

|

CH
3
CH
2
C=CH
2


+ H
2
O

3-metil-1-buteno
CH
3
CHCH
2
CH
2
Br

CH
3
CHCH=CH
2

| |
CH
3
CH
3

Ejercicio H: Predecir los productos para
cada una de las siguientes reacciones
formulando y nombrando los compuestos que
intervienen:
a) Propeno + HCl

b) 2Buteno + H
2
O + H
2
SO
4


c) Benceno + Br
2
+ FeBr
3



d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH
2-cloro-propano
CH
2
=CHCH
3
CH
3
CHClCH
3

2-butanol
CH
3
CH

=CHCH
3
CH
3
CHOHCH
2
CH
3

bromo-
benceno
Br
(C
6
H
6
)

+ HBr
Ejercicio I: a) Complete y formule la siguiente
secuencia de reacciones y nombre los compuestos
obtenidos; b) Calcule los gramos de propeno que
reaccionaran con hidrgeno, para dar 100 litros de
propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas
atmicas C=12 H=1

1) Propeno + HBr

2) 1propanol + H
2
SO
4
(conc)

3) 1Bromopropano + NaOH

2-bromopropano
CH
2
=CHCH
3
CH
3
CHBrCH
3

propeno
CH
3
CH
2
CH
2
OH

H
2
O

+

CH
2
=CHCH
3
propeno
CH
3
CH
2
CH
2
Br

CH
2
=CHCH
3

+

H
2
O + NaBr



Ejercicio I: a) Complete y formule la
siguiente secuencia de reacciones y nombre los
compuestos obtenidos; b) Calcule los gramos de
propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar
100 litros de propano en condiciones normales,
suponiendo que el rendimiento de la reaccin es del
60%. Datos: Masas atmicas C=12 H=1

b) CH
2
=CHCH
3
+

H
2
CH
3
CH
2
CH
3

42 g 22,4 L
=
m(propeno) 100 L


m(propeno) terica = 187,5 g

100
m(propeno) real = 187,5 g = 312,5 g
60
Ejercicio J: a) Escriba las formulas
(semidesarrolladas) de los siguientes
compuestos: 3-metil-1-cloro-butano; 3-metil-1-
pentino; metil-2-propanol; 2,4pentanodiona.
a) 3-metil-1-cloro-butano

3-metil-1-pentino

metil-2-propanol

2,4pentanodiona.
CH
3
CHCH
2
CH
2
Cl


|
CH
3


CH
3
CH
2
CHCCH


|
CH
3

OH
|
CH
3
CCH
3

|
CH
3

CH
3
COCH
2
COCH
3
Ejercicio J: b) Utilizando algunos de los
compuestos anteriores escriba un ejemplo de
reaccin de sustitucin, otro de eliminacin y otro de
adicin.
b) Sustitucin:

OH Cl
|

|
CH
3
CCH
3
+ HCl

CH
3
CCH
3
+ H
2
O


| |
CH
3
CH
3

Eliminacin:

CH
3
CHCH
2
CH
2
Cl CH
3
CHCH=CH
2


|

|
CH
3
+ NaOH CH
3
+ NaCl + H
2
O
Adicin:
CH
3
CH
2
CHCCH CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
3

|

|
+ 2 H
2
CH
3
CH
3

Reacciones Redox.
En Orgnica existen tambin reacciones redox.
Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya que en
una misma cadena, cada tomo de C puede tener un
estado de oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de
oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios,
que no son sino las medias aritmticas de los
estados de oxidacin de cada uno de los tomos de
carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de
oxidacin como aumento en la proporcin de
oxgeno y reduccin como disminucin es la
proporcin de oxgeno.
Reacciones Redox ms comunes.
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.
oxidacin
reduccin
CH
4
CH
3
OH HCHO HCOOH CO
2

E.O.: 4 2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7
Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando
dialcoholes:
Ejemplo:
CH
3
CH=CHCH
3
CH
3
CHOHCHOHCH
3
Si no se toman precauciones la oxidacin
puede ser ms profunda y formarse
aldehdos y/o cetonas.

KMnO
4
Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que
consiste en la ruptura del mismo partiendo la
cadena en dos y formando cidos carboxlicos o
cetonas:
Ejemplo:


En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener
aldehdos en vez de cidos carboxlicos.
O
2 CH
3
C=CHCH
3
CH
3
C=O
| | + HOOCCH
3

CH
3
CH
3

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO
4
o del K
2
Cr
2
O
7
a
aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol
primario o secundario, respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes
a la oxidacin.
Ejemplo:
CH
3
CHOHCH
2
CH
3
CH
3
COCH
2
CH
3

KMnO
4
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se
oxidan con facilidad a cidos.
Los aldehdos tambin pueden transformarse en alcoholes
primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un
ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador
empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin
similares a los aldehdos, pero se resisten a ser oxidadas.

Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas. Ejemplos.
CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
COOH

CH
3
COCH
3
+ H
2
CH
3
CHOHCH
3

CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
CH
3

+ 2 H
2
+ H
2
O

O
2
Pt o Pd

Zn/HCl

Combustin
Constituyen un caso especial dentro de las
reacciones redox. En ellas, el compuesto se
quema para formar CO
2
y H
2
O y liberndose
gran cantidad de energa..
Ejemplo:
CH
2
=CH
2
+ 3 O
2
2 CO
2
+ 2 H
2
O + energa
Otras reacciones orgnicas
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Condensacin.
Esterificacin o Hidrlisis cida
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con
alcoholes:
RCOOH + ROH RCOOR + H
2
O
Se forman steres y se desprende una molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
Ejemplo:
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
Otras reacciones.
Saponificacin (hidrlisis bsica):
Es una reaccin de las grasas (tristeres de la
glicerina o propanotriol).
Es una reaccin irreversible.




Condensacin:
CH
3
CHO + NH
2
OH CH
3
CH=NOH + H
2
O

CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
| |
CHOCOR+3 NaOH RCOO

Na
+
+ CHOH
| |
CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
Ejemplo: Escriba las reacciones completas
de: a) Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin
del OH del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del
etanol. d) cido actico con etanol.

a) CH
3
CH
2
OH+ H
2
SO
4
CH
2
=CH
2
+ H
2
O
b) CH
3
CH
2
OH + HI CH
3
CH
2
I

+ H
2
O
c) CH
3
CH
2
OH + O
2
CH
3
COOH + H
2
O
d) CH
3
COOH CH
3
COOCH
2
CH
3

+ +
CH
3
CH
2
OH H
2
O
Ejemplo: Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g
de dixido de carbono y 1,62 g de vapor de agua. A 85C y 700 mm
de Hg de presin, la densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,45 gl
1
;
a) Determine la masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b)
Qu volumen de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se
necesita para quemar totalmente los 2,34 g de este hidrocarburo?
Datos: Masas atmicas: O = 16,0 y C = 12,0
a) C
a
H
b
+ (a + b/4) O
2
a CO
2
+ (b/2) H
2
O
(12 a + b) g (a + b/4) mol 44 a g 9 b g
2,34 g n 7,92 g 1,62 g
7,92(12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x(12 a + b) = 2,34 x 9 b
Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas
ecuaciones.
M = d x V
molar
= 3,45 g x l
1
x 22,4 l mol
1
= 77,3 g/mol
Como 77,3/13 ~ 6 la frmula molecular ser: C
6
H
6