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1. ReaesdeSubstituioEletroflica
Anteriormente foi discutido que compostos que apresentam insaturao
sofrem reaes de adio eletroflica. No entanto, reaes de substituio
eletroflica so reaes caractersticas de benzenos e/ou arenos que ocorrem
quando estes reagem com reagentes eletroflicos. Reaes genricas de
substituioeletroflicaestodescritasaseguir:
Ar H
+
A E
Ar E
+ A H
ou
H E
+ A E + A H

O benzeno suscetvel ao ataque eletroflico principalmente devido


exposio de seus eltrons . Desse modo, o benzeno se parece com um alceno,
porque na reao de um alceno com um eletrfilo, o stio de ataque a ligao
exposta.
Obenzenodiferedeumalcenodeumamaneiramuitosignificativa.Acamada
fechadadosseiseltronsconfereaeleumaestabilidadeespecial.Assim,embora
obenzenosuscetvelaoataqueeletroflico,sofre reaesdesubstituioemvez
de reaes de adio. Reaes de substituio permitem aos seis eltrons do
aromtico serem regenerados aps o ataque eletroflico. Podemos ver como isso
ocorre,seexaminamosomecanismogeralparasubstituioaromticaeletrflica.

A primeira etapa ocorre pelo ataque dos eltrons da insaturao no


eletrfilo.Estaetapaaetapalenta,poisocorreaformaodocarboction,ecomo
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conseqncia, determina a velocidade da reao. Esta etapa bastante favorecida
devido existir trs estruturas de ressonncia para o on arnio formado. Como
vistoemaulasanteriores,quantomaioronmerodeestruturasderessonnciaum
compostoapresentarmaisestvelele.

Nasegundaetapa,apartenegativadoreagenteirremoverumhidrognio
docarbono,noqualoeletrfiloseligou.Asegundaetapaaetaparpida.

1.1 Reaeshalogenaodebenzenos
O benzeno no reage com bromo ou cloro a menos que um cido de Lewis
(FeCl
3
ou FeBr
3
) esteja presente na mistura. Quando cidos de Lewis esto
presentes, o benzeno reage prontamente com bromo ou cloro. Estas reaes
fornecem bromobenzeno ou clorobenzeno, respectivamente, com bons
rendimentos.

1.2 ReaesdeNitraodoBenzeno
O benzendo reage lentamente com o cido ntrico concentrado a quente
parafornecernitrobenzeno.AadiodeH
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SO
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geralmenteusadoparaacelerara
reao

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1.3 ReaesdeSulfonaodoBenzeno
O benzeno reage com cido sulfrico fumegante temperatura ambiente
para produzir o cido benzenossulfnico. O cido sulfrico fumegante cido
sulfricoquecontmtrixidodeenxofreextra(SO
3
).Asulfonaotambmocorre
tambmocorreemcidosulfricoconcentradosozinho,pormmaislentamente.

Em ambos os casos, o eletrfilo o trixido de enxofre. Em cido sulfrico


concentrado,otrixidodeenxofreproduzidoemumequilbrioondeH
2
SO
4
.

1.4 ReaesdeAlquilaodeFriedelCraftsdeBenzenos
As reaes de alquilaes so reaes que inserem um grupo alquila (uma
cadeia carbnica) ao benzeno. Este tipo de reaes ficaram conhecidas como
reaesdeFriedelCraftsporcausadeseusdescobridores.

2. OEfeitodossubstituintesSobreReatividadeeOrientao
Quando benzenos substitudos sofrem ataque eletroflico, os grupos j
presentes no anel afetam tanto a reatividade (velocidade) quanto a orientao
(stiodeataqueeletroflico).
Podemos dividir os dois grupos substituintes em duas classes de acordo
com sua influncia sobre a reatividade do anel. Aqueles que tornam o anel mais
reativosochamadosde gruposativadoreseorientamoataquenaposio orto
e para. Grupos ativadores so grupos que jogam eltrons para dentro do
benzeno por efeito indutivo. Aqueles que tornam o anel menos reativo, so
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chamados grupos desativadores e orientam o ataque na posio meta. Grupos
desativadores so grupos que retiram eltrons de dentro do anel aromtico por
efeitoindutivo.

2.1 GruposAtivadores:OrientadoresOrtoPara
Ogrupometilaumgrupoativadoreumorientadorortopara.Otolueno
reage consideravelmente mais rpido do que o benzeno em todas as reaes de
substituieseletroflicas.

2.2 GruposDesativadores:OrientadoresMeta
Ogruponitroumgrupodesativadormuitofortee,consequentemente,
umorientadormeta.

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Abaixo,temosumatabelacomvriosgruposativadoresedesativadores.

3. Referncias
1. SOLOMONS,T.W.;GRAHAM;CRAIGFRYHLE. QumicaOrgnica.8.ed.Rio
deJaneiro:LTC,2005.1e2v.
2. BRUICE,P.Y.QumicaOrgnica.4.ed.SoPaulo:Pearson,2006
3. ALLINGER,N.L.QumicaOrgnica.2.ed.RiodeJaneiro:Guanabara,1978.