ALCALOIDES DE LA PIMIENTA NEGRA Piper nigrum 1.Explicar que son los alcaloides.

1 Los alcaloides son sustancias orgnicas nitrogenadas con carcter bsico y mayoritariamente de origen vegetal superiores, donde se encuentran como cidos orgnicos. Ejercen acciones fisiolgicas diversas incluso a dosis muy bajas. Son txicos y capaces de precipitar con ciertos reactivos especficos. Las familias vegetales donde abundan los alcaloides son: Solanceas, Papaverceas, Rubiceas, Apocinceas. En los vegetales, los alcaloides suelen estar localizados en tejidos perifricos: corteza, races, frutos y semillas. Los alcaloides no existen de manera nica en los vegetales sino ms bien en mezclas, el papel de stos en las plantas cumplen la funcin de ser productos de excrecin de los vegetales, funcin defensiva frente a parsitos o insectos, debido a su carcter txico y finalmente son producto de almacn de nitrgeno. 2. Explicar cules son las principales caractersticas de los alcaloides.2 Caractersticas de los Alcaloides .Compuestos orgnicos . Estructura compleja . Se forman a partir de los aminocidos .Txicos .Origen: Mayoritariamente vegetal y en menor proporcin de origen animal y bacteriano .Sustancias nitrogenadas .Actividad fisiologca incluso a dosis muy bajas .Carcter bsico .Precipitan con ciertos reactivos .Contienen nitrgeno heterocclico

Caractersticas Qumicas Estructura: Compuestos Heterociclos. Solubilidad: Depende del pH pH cido: Forma protonada soluble en agua. pH bsico: Forma libre (no salina). Sabor: Amargo. Forma Libre: Insolubles en agua y solubles en disolventes orgnicos, mezcla hidroalcohlica y alcohol. Forma de Sal: Solubles en agua, en mezclas hidroalcohlicas y en alcohol e insolubles en disolventes orgnicos apolares. Actividad ptica: Levgira. Criterio de Pureza. Nitrgeno de la estructura: Carcter +/- Bsico Alcaloides oxigenados: Slidos cristalizables, incoloros o blancos. Se obtienen mediante extraccin con disolventes. Alcaloides no oxigenados: Lquidos voltiles de olor caracterstico. Se obtienen por destilacin con arrastre de vapor.

3. DAR LA MONOGRAFA DE LA PIMIENTA NEGRA3

Figura 1. Piper nigrum

La pimienta ha sido cultivada desde la antigedad, originalmente en la India. En la Edad Media era molida y utilizada para contrarrestar el sabor de los alimentos en descomposicin. Fue introducida en Grecia por Alejandro Magno. La leyenda cuenta que Eudoxo de Ccico fue el primer europeo que adems de otras especias trajo la pimienta a Europa. Los rabes controlaron el comercio de la pimienta y otras muchas especias durante siglos y despus de la cada del Imperio bizantino fue Venecia quien distribua y recoga el oro para pagar a Oriente por la pimienta y otras especias casi de un modo exclusivo. Fue un producto tan raro y caro que era usado como moneda de cambio durante la Edad Media. Su alto valor fue una de las razones por la que los portugueses buscaron la ruta hacia las islas de las especias en oriente, rodeando frica. - Nombre cientfico o latino: Piper nigrum - Nombre comn o vulgar: Pimienta, Pimienta negra, Pimentero, rbol de la pimienta - Familia: Piperaceae (Piperceas). - Origen: es originaria de las costas de Malabar, en el sureste de la India. - La India es el principal pas productor. Se cultiva tambien en Indonesia, Malasia y Brasil. - La pimienta es considerada como la reina de las especias. - Es una de las ms utilizadas y esta presente en las cocinas de casi todo el mundo.

- El pimentero es un arbusto trepador de clima tropical. - Puede llegar a alcanzar los 6 metros. - Sus hojas espesas recuerdan a las de picas. - Las flores son pequeas y blancas, en ramilletes, salen del tallo en el lado opuesto de la hoja y producen un racimo de bayas apretadas que al madurar pasan de verdes a rojas. - La planta tarda entre 6 y 8 aos en alcanzar su plena madurez y a partir de entonces, produce fruto. - Si se cogen las bayas, antes de estar maduras y se dejan secar al sol, fermentan, se arrugan y oscurecen hasta volverse marrones, casi negras, es lo que conocemos por la pimienta negra. - Si se dejan madurar las bayas en la planta, entonces se vuelven de color rojizo. Despus de recogerlas, se mojan en agua de mar, se les quita la cscara y el ncleo interior es de color blanco, que se pone a secar, de esta forma tenemos la pimienta blanca. - La pimienta blanca en grano es ms picante que la negra pero no tiene el perfume y sabor de la pimienta negra. Se emplea cuando se quiere dar sabor de pimienta a una salsa blanca o de nata, platos de huevos, sopas ligeras de nata, natillas especiadas o mayonesa. - La pimienta negra posee un sabor picante, no es ni dulce ni salada por lo que puede emplearse con ambos tipos de comida. - Los granos enteros se usan para sazonar caldos y guisos lquidos y en charcutera, y machacada ligeramente, se aade en las mezclas de especias secas y adobos. - El mejor modo de emplear la pimienta sigue siendo el clsico, dar unas vueltas al molinillo por encima del producto cocinado poco antes de servir. - Las bayas se cosechan dos o tres meses despus de la floracin, cuando tienen un color rojo amarronado y ya han llegado a su tamao definitivo. Se secan al sol durante 7-10 das. - Los granos de pimienta verde son los que se recogen antes de madurar, que suelen conservarse en salmuera o en vinagre. - La pimienta verde con un sabor algo ms suave y frutal aunque picante, se puede aadir a la mayonesa para mariscos o ensaladas de huevos e incluso agregarla a las salsas de nata que se sirven con carnes fritas como pechuga de pato o ternera e incluso en algunos artculos de charcutera.

4. DAR LAS PRINCIPALES FUNCIONES Y USOS DE LOS ALCALOIDES PRESENTES EN LA PIMIENTA.4 El fruto de la pimienta negra (Piper nigrum L.) y la pimienta larga (Piper longum L.) son hierbas medicinales importantes en los sistemas de medicina Ayurvdica y Unani (tradicional india), en los que los remedios generalmente consisten en mezclas de hierbas. Kirtikar y Basu (Indian Medicinal Plants, 2 Edicin, Vol.3, (1935), pginas 2128- 2135) han informado acerca de un amplio abanico de usos medicinales de la pimienta negra, incluyendo su uso en el tratamiento de la leucodermia. Tambin se ha implicado a la pimienta negra como un posible adyuvante de la Vermonia anthelmintica en el tratamiento de la leucodermia (Indian Medicinal journal, Vol.1, 3 Edicin, (1982), 1267-1270). Estas dos hierbas se usan como constituyentes de muchas de las preparaciones de hierbas tradicionales para una gran variedad de usos, incluyendo molestias gastrointestinales y cutneas. En el tratamiento del vitligo se han usado composiciones que comprenden pimienta negra, jengibre y pimienta larga (Ancient Science of Life, Vol.IX, N 4 (1990) 202-206; sin embargo, no se ha establecido la accin teraputica especca de la pimienta negra en esta composicin de administracin oral. De igual manera se ha reportado a la piperina como un principio activo en contra de la depresin. 5. DAR LA RUTA BIOSINTTICA DEL COMPONENTE PRINCIPAL.5

El anillo de piperidina que forma parte de un resto amida terciaria que se incorpora a travs de s mismo piperidina es decir, el producto de reduccin de D1-piperideina como se muestra. Curiosamente, el residuo de cido en piperico se obtiene a partir de un precursor cinamolo-CoA. La extensin de la cadena es causada por la virtud de etilo / malonato y en ltima instancia combina como su CoA-ster con el ncleo de piperidina obtenida previamente.

6. DAR LA MONOGRAFA DE LA PIPERINA6

Monografa 1. Piperina Index Merck .

Insoluble en agua, cido y base diluidos Frmula: C17 H19O3N En calentamiento con lcali acuoso da cido piprico (insoluble en agua pero soluble en NaOH y NaHCO3 acuosos) y la amina cclica secundaria piperidina.

Resumen de las caractersticas de la piperina

7. PROPONER UNA TCNICA DE EXTRACCIN Y JUSTIFICAR CADA UNO DE LOS PASOS7 Extraccin con disolvente en medio alcalino

Diagrama 1. Extraccin de alcaloides por medio alcalino.

Etapa 1. La droga pulverizada y privada de lpidos se mezcla con una disolucin acuosa alcalina que desplaza a los alcaloides de sus combinaciones salinas; las bases as liberadas se solubilizan seguidamente en un disolvente orgnico. Normalmente se utiliza como agente de alcalinizacin el amoniaco. Si la estructura de los alcaloides a extraer posee un elemento frgil, como por ejemplo una funcin ster, el amoniaco se reemplazar por un carbonato alcalino. En algunos casos especiales, es preciso recurrir a una mezcla de hidrxido clcico e hidrxido sdico: este es el caso de las cortezas de quina donde los alcaloides se encuentran combinados con taninos.

Cuando es necesario utilizar hidrxido sdico, no hay que olvidar que los alcaloides que poseen una funcin fenlica en su estructura se encuentran solubilizados bajo la forma de fenatos hidrosolubles: por lo que se puede, si es necesario, aprovechar esta circunstancia para conseguir el fraccionamiento de una mezcla alcalodica. El disolvente orgnico puede ser un disolvente clorado (diclorometano, cloroformo), benceno, dixido de etilo mediante la tcnica del Soxhlet. Etapa 2. El disolvente orgnico que contiene los alcaloides bases se separa del marco y, si es necesario, se concentra parcialmente por destilacin a presin reducida. Posteriormente el disolvente se agita con una disolucin acuosa cida: Los alcaloides se solubilizan en la fase acuosa bajo forma de sales, mientras que las impurezas neutras permaneces en la fase orgnica. La operacin se repite tantas veces como sea necesario hasta lograr que la fase orgnica no contenga alcaloides. Los cidos utilizados son muy variables (Clorhdrico, sulfrico, sulfmico, tratrico) peso siempre se emplean en disoluciones muy diluidas (1-5%). Etapa 3. Las disoluciones acuosas de las sales alcaloides, reunidas y si es necesario lavadas- con un disolvente apolar (hexano, ter etlico), se alcalinizan con una base en presencia de un disolvente orgnico no miscible en agua. Los alcaloides bases precipitan y se disuelven en la fase orgnica. El agotamiento de la fase acuosa se contina hasta que todos los alcaloides se encuentren en la fase orgnica (lo que se puede comprobar fcilmente por dar negativa a la reaccin de Mayer realizada sobre la fase acuosa). Esta etapa de purificacin se puede realizar, como la precedente y segn sean las cantidades de que se trate, en una ampolla de decantacin o bien en aparatos mas o menos complejos: perforadores, extractores centrfugas. Etapa 4. El disolvente orgnico que contiene los alcaloides bases se separa por decantacin, se eliminan las trazas de agua que pudiera contener por deshidratacin con una sal anhidra (sulfato sdico) y se evapora a presin reducida. Queda entonces un residuo seco: alcaloides totales. 8. DAR EL FUNDAMENTO DE LA TCNICA PROPUESTA 8 La extraccin de alcaloides se basa, por regla general, en el hecho de que se encuentran habitualmente en la planta al estado de sales y en el de su basicidad, es decir, en la diferente solubilidad de las bases y de las sales en agua por una parte yen disolventes por otra. El material vegetal contiene a menudo cantidades apreciables de grasas (especialmente en las semillas) as como ceras, terpenos, pigmentos y otras sustancias lipfilas que pueden interferir en el proceso extractivo, sobre todo induciendo la formacin de emulsiones. Para evitar en todo o en parte estos problemas tecnolgicos, se debe proceder a una deslipidacin previa de la droga molturada. El ter de petrleo o el hexano se utilizan frecuentemente en esta operacin: excepcionalmente los alcaloides pueden extraerse con estos disolventes si se emplean en medio nuestro.

La extraccin de los alcaloides con disolventes orgnicos apolares en medio bsico: mtodo de Stas-Otto, es muy utilizado y consiste en tratar a la droga pulverizada con disolvente apolar (ter, cloroformo, etc) en medio bsico. El medio bsico utilizado depende de la basicidad de los alcaloides que se desea extraer, este medio libera los alcaloides, que pasan a la forma bsica libre, soluble en el disolvente orgnico apolar. La transferencia de los alcaloides a la solucin orgnica se puede realizar bsicamente por tres mtodos: maceracin, percolacin o Soxlet. Posteriormente se trata la solucin orgnica con agua en medio cido en exceso para obtenerse dos fases. El medio cido protona los alcaloides, que forman sales y pasan a la fase acuosa. Dicha fase acuosa se vuelve a tratar con un disolvente orgnico apolar en medio bsico, su vuelven a obtener dos fases y los alcaloides pasan a la fase orgnica en forma libre. Por evaporacin de sta ltima solucin orgnica se obtiene un residuo que contiene alcaloides. REFERENCIAS 1. Kuklinski, C. (2002) Farmacognosia. Estudio de las drogas y sustancias medicamentosas de origen natural. Barcelona: Omega. pp 169-175. 2. Kuklinski, C. (2002) Farmacognosia. Estudio de las drogas y sustancias medicamentosas de origen natural. Barcelona: Omega. pp 169-175. 3. Plant cultures. Piper nigrum [http://www.kew.org/plantcultures/plants/black_pepper_landing.html] Consultado 27/09/13 12.14 am. 4. Oficina Espaola de Patentes y Marcas. Uso de la piperina y sus derivados para tratar transtornos de pigmentacin de la piel y cncer de piel. [http://www.espatentes.com/pdf/2207252_t3.pdf] Consultado 26/09/13 11.50 pm 5. Biosntesis de la Piperina. [http://biocyc.org/META/NEW-IMAGE?type=PATHWAY&object=PWY5752&detail-level=2] Consultado 26/09/13 11.35 pm. 6. Budavari,Susan (1989). The Merck Index. An encyclopedia of chemicalas, drugs, and biological. 11a. Ed USA:Merck & Co., Inc. 7625, piperine. 7. Bruneton, J. (2001). Farmacognosia. Fitoqumica. Plantas Medicinales. Espaa: Editorial Acribia. pp 678-680. 8. Bruneton, J. (2001). Farmacognosia. Fitoqumica. Plantas Medicinales. Espaa: Editorial Acribia. pp 681. Kuklinski, C. (2002) Farmacognosia. Estudio de las drogas y sustancias medicamentosas de origen natural. Barcelona: Omega. pp 171.