REOLOGIA - VISCOSIDADE DE LQUIDOS

Reologia a parte da fsico-qumica que investiga as propriedades e o comportamento mecnico de corpos que sofrem uma deformao (slidos elsticos) ou um escoamento devido ao de uma tenso de cisalhamento num corpo sujeito a uma fora cortante (fora por unidade de rea da seo transversal do corpo). Muitos sistemas, principalmente os de natureza coloidal apresentam um comportamento intermedirio entre esses dois extremos, apresentando tanto caractersticas viscosas como elsticas. Esses materiais so chamados de viscoelsticos. O entendimento e o controle das propriedades reolgicas de fundamental importncia na fabricao e no manuseio de uma grande quantidade de materiais, tais como borrachas, plsticos, alimentos, cosmticos, tintas, leos lubrificantes e em processos como bombeamento de lquidos em tubulaes e moldagem de plsticos. Nesta experincia ser investigado o comportamento reolgico de um sistema coloidal. Sero feitas medidas de viscosidade em funo da tenso de cisalhamento em uma suspenso de maisena em gua. Ser utilizado um viscosmetro de Stormer com dois cilindros concntricos, sendo o externo fixo e o interno giratrio. VISCOSIDADE A viscosidade mede a resistncia de um lquido em escoar e no est diretamente relacionada com a densidade do lquido, que a relao massa/volume. Por exemplo, o leo de soja utilizado para cozinhar mais viscoso que a gua, embora seja menos denso. Apesar da ntida diferena entre viscosidade e densidade, comum ouvir a frase este lquido muito denso para se referir a um lquido que tem dificuldade em escoar. A frase correta deveria ser este lquido muito viscoso. Matematicamente, a viscosidade () a derivada do grfico da fora de cisalhamento por unidade de rea entre dois planos paralelos de lquido em movimento relativo (tenso de cisalhamento, ) versus o gradiente de velocidade dv/dx (taxa de cisalhamento, ) entre os planos. = onde

dv (velocidade diferencial ) = dx (espessura diferencial ) F (fora) = A (rea)

(1)

taxa de cisalhamento

(2)

tenso de cisalhamento

d F/A = d dv / dx

(3)

viscosidade

A unidade de viscosidade no Sistema Internacional (SI) [] = N / m2 N / m2 = = Pa s m s 1 / m s 1 (4)

Em algumas situaes conveniente usar a viscosidade cinemtica que a viscosidade dividida pela densidade do lquido, = /. Em um viscosmetro capilar, determinamos a viscosidade. Se o grfico da tenso de cisalhamento em funo da taxa de cisalhamento temperatura e presso constantes for linear, a viscosidade ser constante e igual ao coeficiente angular da reta. A maioria dos lquidos puros e muitas solues e disperses apresentam este tipo de comportamento e so denominados lquidos newtonianos. Muitas solues de polmeros (especialmente se forem concentradas) e disperses (especialmente se contiverem partculas assimtricas, por exemplo, na formas de disco ou basto) apresentam desvio deste comportamento e so denominadas de sistemas nonewtonianos.
FLUXO NO NEWTONIANO

Os sistemas no-newtonianos apresentam dois tipos de fenmenos que os distinguem de sistemas newtonianos: fenmenos independentes ou dependentes do tempo.
1. Fenmenos de estado estacionrio (independentes do tempo)

Trs classes de lquidos apresentam este comportamento e so denominados pseudoplsticos, plsticos e dilatantes.
1.a Diminuio da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento. Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados pseudoplsticos. Para uma dada tenso de cisalhamento, a taxa de cisalhamento menor que a do comportamento newtoniano extrapolado. As causas mais comuns desse comportamento em suspenses coloidais so o fracionamento de agregados de partculas e a orientao de partculas assimtricas provocadas pelo aumento da taxa de cisalhamento (Figura 1). Muitas tintas apresentam pseudoplasticidade. Em tenses de cisalhamento pequenas o fluido tende a um comportamento newtoniano. 1.b Existncia de uma tenso de cisalhamento mnima para iniciar o escoamento. Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados plsticos. A taxa de cisalhamento zero (o lquido no escoa) at que uma tenso de cisalhamento mnima seja aplicada ao sistema (tenso mnima de escoamento, 0). Para tenses de cisalhamento maiores que 0, os fluidos plsticos apresentam um comportamento semelhante aos fluidos pseudoplsticos, ou seja, apresentam uma diminuio da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento. 1.c Aumento da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento. Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados dilatantes por apresentarem um efeito de dilatao. Esses fluidos se comportam como um lquido (escoam) a baixas tenses de cisalhamento, mas podem se tornar to rgidos (no escoam) quanto um slido quando submetidos a tenses de cisalhamento elevadas. Quando a taxa de cisalhamento aumentada, esse empacotamento deve ser quebrado para permitir que as partculas se movam umas em relao s outras. A expanso resultante faz com que o lquido seja insuficiente para preencher os vazios criados. A essa expanso se ope foras de tenso superficial do lquido aprisionado entre as partculas. Isso explica porque fcil empurrar com o p a areia mida da praia se fazemos isso lentamente. Mas podemos machucar o p se chutarmos (aplicarmos uma tenso de cisalhamento elevada) areia, pois nessa situao ela se

comporta como um slido. Em tenses de cisalhamento pequenas o fluido tende a um comportamento newtoniano. O comportamento reolgico de um lquido freqentemente representado pela sua curva de fluxo (taxa de cisalhamento x tenso de cisalhamento). Os perfis de alguns tipos de comportamento de fluxo freqentemente observados so apresentados na figura 1.

(a)

(b)

Figura 1. (a) Curvas de fluxo para diferentes tipos de comportamento reolgico. (A) pseudo-plstico; (B)

plstico; (C) dilatante; (D) newtoniano. (- - - -) comportamento newtoniano extrapolado. (b) Curvas de viscosidade correspondentes s curvas de fluxo.

2. Fenmenos dependentes do tempo 2.a Tixotropia A tixotropia o fenmeno da diminuio da viscosidade aparente com o tempo de cisalhamento, uma taxa de cisalhamento constante. Como na pseudoplasticidade, a diminuio da viscosidade aparente com o tempo tambm devida quebra de uma estrutura organizada no fluido. Se deixarmos em repouso durante algum tempo um sistema tixotrpico, a viscosidade aparente aumentar devido formao de uma estrutura mais organizada das partculas em suspenso que imobiliza o lquido entre as partculas. Se, a seguir, submetermos o sistema a cisalhamento, a uma velocidade de agitao constante, a viscosidade aparente diminuir com o tempo at atingirmos o equilbrio entre quebra e reconstruo da estrutura. A tixotropia facilmente observada quando mexemos com uma esptula uma tinta ltex, por exemplo pintura de paredes. Inicialmente a tinta parece muito viscosa, mas com o tempo a tinta vai se tornando mais fluida. 2.b Reopexia A reopexia o fenmeno do aumento da viscosidade aparente com o tempo de cisalhamento, uma taxa de cisalhamento constante. Viscosmetro de Stormer

O viscosmetro de Stormer, apresentado na figura 2 um viscosmetro de cilindros concntricos. O cilindro externo fixo a parede do prprio recipiente. O cilindro interno mvel tem seu eixo acoplado a uma roda dentada. Sob a ao de um peso conhecido (que fornece a fora de cisalhamento), preso ao cordo enrolado ao eixo da roda dentada, a roda

gira e faz girar tambm o eixo do cilindro interno. Quanto mais viscoso o lquido, menor a velocidade angular (taxa de cisalhamento) do cilindro interno para um dado peso. A velocidade angular pode ser obtida medindo-se o tempo necessrio para o cilindro dar um determinado nmero de voltas, contadas no conta-giros do instrumento. Cada diviso do conta-giros corresponde a uma volta do cilindro interno. Uma volta completa do ponteiro do conta-giros corresponde a 100 voltas do cilindro interno. O instrumento pode ser acionado girando-se o parafuso do freio 90 graus. Girando o parafuso mais 90 graus, o freio novamente acionado. No deixe o peso bater no cho. Coloque o viscosmetro sobre uma plataforma colocada sobre a bancada, pois o cordo que prende o peso maior que a altura da bancada do laboratrio. Para retornar o peso posio superior, gire a manivela da roldana no sentido anti-horrio, com o freio acionado. Nunca gire esta roldana no sentido horrio com o freio acionado, pois isto fora as engrenagens do instrumento. Para colocar o lquido dentro do copo de medida, soltar o parafuso da trava da plataforma e abaixa-la. Retirar o copo da plataforma, colocar o lquido e recoloc-lo no mesmo lugar. Repare se o encaixe do copo est na posio correta (marca vermelha). Colocar o lquido no copo at a altura da barreira de metal localizada no centro do copo. Com a plataforma na posio de medida e o ponteiro do conta-giros em zero, libere o freio e acione o cronmetro simultaneamente. Anote o tempo para dar um determinado nmero de voltas e calcule a velocidade angular (em rps, rpm ou radianos por segundo). Antes de iniciar a medida, determine a massa do peso de acionamento (a tenso de cisalhamento proporcional a este peso). A tenso de cisalhamento pode ser variada, variandose a quantidade de bolinhas de chumbo dentro do peso.

Figura 2: Viscosmetro de cilindro concntrico (viscosmetro Stormer)

A viscosidade do lquido pode ser calculada atravs da equao:

=K M

onde M a massa do peso de acionamento a velocidade angular do cilindro interno K uma constante do instrumento que pode ser obtida utilizando-se um lquido newtoniano de viscosidade conhecida e medindo-se M e para este lquido. A unidade de K depende das unidades utilizadas para , e M.

EXPERIMENTAL

Nesta experincia ser estudado o comportamento reolgico de um lquido em um viscosmetro rotacional tipo Stormer. 1. Determinao da constante do viscosmetro. Repita a medida pelo menos trs vezes para obter um valor mdio. Utilize glicerina (um lquido newtoniano) para determinar a constante do viscosmetro na temperatura em que for fazer as medidas. Coloque a glicerina no copo e mea a velocidade angular do cilindro interno em rotaes por segundo (s-1) para uma massa conhecida do peso de acionamento em gramas. massa nmero de rotaes tempo _______ ________ ________ ________
K= M

K = ________

Tabela 1: Viscosidade da glicerina em funo da temperatura. Temperatura (C) Viscosidade (mPa s) 25 934 50 152 75 39,8 100 14,8

2. Estudo do comportamento reolgico de um fluido Prepare uma suspenso de cerca de 120 g de maisena em 100 mL de gua deionizada e determine a variao da sua viscosidade com a tenso de cisalhamento (massa do peso de acionamento) preenchendo a tabela abaixo. Peso de acionamento Vazio Cheio at Cheio at Cheio at cheio Questionrio 1. Apresente os dados experimentais obtidos. 2. Faa um grfico de versus M e indique, justificando a resposta se o fluido estudado newtoniano ou no newtoniano (pseudoplstico, plstico ou dilatante). 3. Descreva o experimento que voc faria para testar se um determinado fluido tixotrpico. M (g) Tempo para 100 voltas (s) (s-1) (mPa s)