Tema 5.

Conceptos Fundamentales en el
Diseo de Reactores Qumicos.
Contenidos.
Repaso al balance de moles. Ecuacin general
del balance de moles.
Aplicacin de la ecuacin a los tipos de
reactores.
Conversin y tamao del reactor. Ecuacin de
diseo.
Reactores en serie.
Espacio-Tiempo (tiempo de residencia medio)
y Espacio-Velocidad.
La tabla estequiomtrica.
Ejemplos de Aplicacin.
Repaso al Balance de Moles.
( ) ( )
Velocidad Velocidad Velocidad
flujo de hacia de generacin de por flujo de desd
el volumen del sistema reaccin qumica en el sistema
moles moles
tiempo tiempo
i i i
( (
( (
( (
+
( (
( (
( (

( )
( )
e
el volumen del sistema
moles
tiempo
Velocidad Velocidad
de desaparicin de por acumulacin de dentro
reaccin qumica en el sistema del volumen del
moles

tiempo
i i
(
(
(
(
(
(

(
(
(
=
(
(
(

( )
0
sistema
moles

tiempo
En general:
Entrada +Generacin Salida Desaparicin =Acumulacin.
=
i
i i i i
dN
F G F D
dt
(
(
(
(
(
(


+
Corolarios a la Ecuacin de
Balance.
Si todas las variables del sistema
(temperatura, concentracin de la especie
reactiva, actividad cataltica, etc.) son
uniformes dentro del reactor, la velocidad
de consumo o generacin de una especie
determinada ser simplemente el producto
de la velocidad por el volumen del
reactor. Esto es:
( )
y/o
i i i i
G rV D r V = =
Corolarios a la Ecuacin de
Balance.
Si la velocidad vara con la posicin, se
puede elegir un elemento de volumen del
sistema (reactor) lo suficientemente
pequeo donde el valor de la velocidad
permanece constante, de forma que la
velocidad se pueda obtener mediante la
suma de los diferentes elementos que
tienen distintos valores de velocidad:
( )
, ,
1 1
, ,
1 1
M M
i i k i k k
k k
M M
i i k i k k
k k
G G r V
D D r V
= =
= =
= A = A
= A = A


Corolarios a la Ecuacin de
Balance.
Si el elemento del volumen del sistema,
donde la velocidad permanece constante
es tan pequeo como un elemento
diferencial, se puede transformar el
sumatorio en integral:
( )
,
,
i i k
V
i i k
V
G r dV
D r dV
=
=
}
}
Corolarios a la Ecuacin de
Balance.
Una consecuencia importante es que la
velocidad es una funcin indirecta de la posicin
dentro del volumen del reactor para
determinados modelos de flujo. Esto es as,
porque hay propiedades dentro del sistema que
pueden cambiar con la posicin (temperatura,
concentracin, etc.).
Con esta informacin adicional se puede
obtener la ecuacin del balance de moles
integrada que es parte fundamental de la
ingeniera de las reacciones qumicas:
( )
0 , ,
=
i
i i i k i k
V V
dN
F F r dV r dV
dt
+
} }
Ya tenemos una pata de la mesa
Con la ecuacin del balance de moles podemos
desarrollar las diferentes ecuaciones de diseo para los
distintos modelos de reactores que se pueden dar:
Lotes discontinuos.
Semilotes o semidiscontinuos.
Continuos:
Flujo en pistn (PFR) y Reactor de Lecho Empacado (PBR):
Diferencial e integral.
Mezcla Completa o Retromezcla (CSTR).
Los parmetros de diseo para cada reactor son
diferentes, as el reactor por Lotes tiene como parmetro
de diseo el tiempo de reaccin. Para los reactores de
flujo el principal parmetro de diseo que hay que
dimensionar es el volumen del reactor.
Aplicacin de la ecuacin del
Balance de Moles a cada reactor.
RDTA.
Reactores de Flujo Continuo:
CSTR.
Reactores Tubulares:
Reactor de Flujo en Pistn, PFR.
Reactor de Lecho Empacado, Lecho Fijo, PBR.
Conversin y Tamao del Reactor:
Ecuaciones de Diseo en Trminos de la
Conversin.
Aplicacin a un RDTA.
Una especie i que es un reactivo que se
introduce en un reactor discontinuo de tanque
agitado.
Si la mezcla cumple con el perfecto agitado, la
velocidad puede considerarse uniforme para
todo el reactor (condiciones de temperatura
constante), por lo que:
( )
i
i
V
i
i
V
dN
r dV
dt
dN
r dV
dt
=
=
}
}
i
i
dN
r V
dt
=
Aplicacin a un RDTA.
Un reactor discontinuo puede operar de dos
formas con reacciones en fase gaseosa:
A volumen constante con la presin variable a lo
largo de la reaccin.
A presin constante con el volumen variable a lo
largo de la reaccin.
Apliquemos estos supuestos a una reaccin:
( )
3 4 2
2
CH O CH H CO + +
ter metlico.
Metano.
Hidrgeno.
Monxido de carbono.
A M H C
A
M
H
C
+ +

Aplicacin a un RDTA.
Si elegimos para el seguimiento cintico al ter
metlico, A, y aplicamos la ecuacin de balance
para un reactor a volumen constante,
tendramos:
1
, Si el volumen es constante:
1
A
A
A
A A
A
dN
r
V dt
N
d
V
dN dC
r
V dt dt dt
=
| |
|
\ .
= = =
Aplicacin a un RDTA.
Si efectuamos la reaccin en un reactor que
opera a presin constante, tendramos:
( )
Si la presin permanece constante,
cambia el volumen (Interior del Pistn
de un Motor de Combustin Interna):
1 1
ln
A A
A
A A A
A
A A
A
N C V
d C V
dN dC C dV
r
V dt V dt dt V dt
dC C d V
r
dt dt
=
= = + =
= +
Conclusin.
Las velocidades no son iguales en la
ecuacin de diseo de un reactor
discontinuo de tanque agitado:
Volumen CONSTANTE
A
A
dC
r
dt
=
Presin CONSTANTE:
ln
A A
A
dC C d V
r
dt dt
= +
=
Reactores de Flujo
Reactores de Mezcla Completa CSTR.
Reactores Tubulares:
Flujo en Pistn: PFR.
Reactor de Lecho Empacado: PBR.
Un ejemplo sencillo de aplicacin para una
reaccin en un reactor de tipo tubular.
CSTR
Una entrada de reactivos continua, y una
mezcla perfecta en su interior. La
velocidad de la reaccin es la misma en
cualquier punto, y coincide con la salida.
Aplicacin de la ecuacin al CSTR.
Importante darse cuenta de que en estos reactores hay
que incorporar la velocidad de flujo volumtrico (caudal,
Q). Se relaciona con el flujo molar a travs de la
concentracin:
Si se opera en condiciones de rgimen permanente o
estacionario no hay acumulacin, por lo que:
0
Si "i" es un producto:
i
i i i
V
dN
F F r dV
dt
+ =
}
( )
( )
0
0
Si "i" es un reactivo:
Rgimen permanente no hay acumulacin:
i
i i i
V
i i
i
salida
dN
F F r dV
dt
F F
V
r
=

}
Aplicacin de la ecuacin al CSTR.
Introduciendo el caudal:
moles moles volumen
tiempo volumen tiempo
Flujo molar de Concentracin de
velocidad de flujo volumtrica (caudal)
i i
F C Q
i i
=
=
=

( )
0 0 i i
i
Q C QC
V
r

( )
( )
0 0 i i
i
Q C C
V
r

Reactores Tubulares el PFR

Reactor de Flujo en Pistn:
Flujo turbulento.
No hay variacin de ninguna propiedad en
direccin radial (perpendicular el eje).
La velocidad de reaccin cambia de una
seccin circular a otra en la direccin axial.
La ecuacin del balance de moles en general
sera:
( )
0
Si "i" es un reactivo:
i
i i i
V
dN
F F r dV
dt
=
}
Reactores Tubulares: el PFR
Reactor de Flujo en Pistn:
Para rgimen de operacin estacionario, el trmino
de acumulacin de la especie i desaparece y la
ecuacin sera:
Resolver la ecuacin requiere resolver la integral del
trmino que incluye a la velocidad de reaccin, para
ello tenemos que modelar desde un elemento
diferencial, ya que la velocidad cambia con la
posicin del elemento de flujo en pistn.
( )
0
0
i i i
V
F F r dV =
}
Reactores tubulares: el PFR
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
0
0
Si la seccin del reactor es fija:
lim
i i i
i i
i
i i
i
i i
y
F y F y y r V
V A y
F y y F y
r
A y
F y y F y
dF
A r A r
y dy
A
+ A A =
A = A
+ A (
=
(
A

+ A (
= =
(
A

Reactores Tubulares: el PFR
Si la seccin no es fija, se toma como
variable el propio volumen, y la ecuacin
de diseo sera:
( )
i
i
dF
r
dV
=
Reactores Tubulares: el PBR.
Se trata de un reactor de flujo continuo parecido
al PFR, las principales diferencias son:
Se trata de un reactor Heterogneo. Es decir, la fase
fluida (donde suele estar al menos un reactivo) se
pone en contacto con una fase slida que se
encuentra empaquetada dentro del reactor tubular.
La velocidad de la reaccin se suele expresar por
unidad de masa del componente slido del reactor.
La masa del slido que se introduce en el reactor
suele ser el parmetro a disear para este tipo de
reactores.
Reactores Tubulares: el PBR.
Se trata de un reactor de flujo continuo
parecido al PFR, las principales
diferencias son:
Dicha velocidad sera:
Normalmente el slido es un catalizador que
suele ser el elemento ms caro del diseo.
El volumen del cilindro donde se almacena el
catalizador adquiere una importancia
secundaria.
( )
mol que reacciona
segundo g de catalizador
A
A
r
'
=

Reactores Tubulares: el PBR.
La aplicacin del modelado es similar al
PFR:
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
0
0
lim
i i i
i i
i
W
i
i
F W F W W r W
F W W F W
r
W
dF
r
dW
A
'
+ A A =
+ A (
'
=
(
A

'
=
( )
0
i
i
F
i
F
i
dF
W
r
=
'

Un ejemplo de aplicacin.
Supongamos una reaccin irreversible de primer
orden A B y que sta se efecta en un reactor
tubular en el que la velocidad de flujo volumtrico
es constante, Q
0
. Se pide que deduzcamos una
ecuacin que relacione el volumen del reactor
con las concentraciones de entrada y salida de A,
la constante de velocidad k y la velocidad de flujo
volumtrico Q
0
(caudal). Tambin se pide que
determinemos el volumen del reactor necesario
para reducir la concentracin de salida al 10% de
la concentracin de entrada cuando la velocidad
de flujo volumtrico es de 10 dm
3
/min (o sea,
L/min) y la constante de velocidad de reaccin
especfica, k, es de 0.23 min
-1
.
Empezamos por aplicar la ecuacin del
balance de moles al PFR.
Reactivo A:
Transformamos a las variables que se nos
dan en el problema, concentracin y
caudal:
Introducimos la ley de velocidad 1 orden:
( )
A
A
dF
r
dV
=
( )
( )
0
0
A
A A
A
d C Q
dF dC
Q r
dV dV dV
= = =
( )
( )
0
A A
A
A A
r k C
dC
r Q k C
dV
=
= =
Empezamos por aplicar la ecuacin del
balance de moles al PFR.
Resolvemos la ecuacin obtenida:
0
0
0
0 0
0 0
0 0
ln
ln
A
A
A
A A
C V
A A
C
A A
A
A
A
A
dC
r Q k C
dV
dC dC k k
dV dV
C Q C Q
C k
V
C Q
Q C
V
k C
= =
= =
(
=
(

=
} }
Empezamos por aplicar la ecuacin del
balance de moles al PFR.
Aplicamos los datos del problema a la
solucin obtenida:
Interpretacin: Se necesita un reactor de
100 L para convertir el 90% de A en B.
0 0
3
3 3
0
0
ln
10
10
min
ln ln10 100 100
1
0.1 0.23
0.23
min
A
A
A
A
Q C
V
k C
dm
C
V dm dm L
C
=
= = = =
Conversin y Tamao del
Reactor
Suponemos una reaccin genrica:
Elegimos un reactivo de referencia: el
Limitante:
Definimos la conversin con respecto al
limitante:
Expresamos la ecuacin de diseo en
trminos de la conversin.
aA bB cC dD + +
b c d
A B C D
a a a
+ +
moles de que reaccionan
moles de alimentados
A
A
X
A
=
Conversin y Tamao del
Reactor
RDTA:
( )
( )
0
0 0 0
0
Siendo el nmero de moles de
consumidos, en el tiempo .
1
AC A
AC
A A AC A A
A A
A
A
A
A
N N X
N A
t
N N N N N X
N N X
dN
r V
dt
dN
r V
dt
=
= =
=
=
=
Conversin y Tamao del
Reactor
RDTA:
( )
( )
( )
( )
( )
0
0 0
0
0
1
1
Ecuacin del Balance de Moles para A en el RDTA:
A A
A
A A
A
A
A A
A A
N N X
dN d dX
N X N
dt dt dt
dN
r V
dt
dX
N r V
dt
dX
N r V
dt
=
= = (

=
| |
=
|
\ .
=
Conversin y Tamao del
Reactor
RDTA:
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0
0
0 0
( )
0
0
1
1 0
1
0 0
A A
A
A A A
A A A
A A
A A
A A
A A A
A
A
A
A
A
A
A
t X
A
A
X t
A
A
dX
N r V
dt
N dX dX
r C r
V dt dt
C C dC dX
C C X X
C dt C dt
dC dC
C r r
C dt dt
N dX
r
V dt
dX
V dt N
r
dX
dt N
r V
t X
t t X X
dX
V dt N
r
dX
t N
r V
=
= =

= = =
= =
=
=

= =

= =

} }
}
Conversin y Tamao del
Reactor.
Sistemas de Flujo:
Reacciones en Fase Lquida, se emplea
concentracin molar, .
( )
0
1
A A
F F X =
0 0 0 A A
F C Q =
0 A
C
Conversin y Tamao del
Reactor.
Reacciones en Fase Gas:
0 0 0
0
0 0
3
0
0
0
0
donde concentracin entrante, mol/dm
fraccin molar de a la entrada
presin total en la entrada en kPa
temperatura a la entrada en K

A A
A
A
A
P y P
C
RT RT
C
y A
P
T
P
= =
=
=
=
=
0
presin parcial de a la entrada en kPa
constante de los gases ideales
A
A
R
=
=
CSTR
( )
( )
( )
0
0 0
0 0
0
0
1
Ecuacin de Balance de Moles para :
A A
A A A
A A A
A A A
salida
A A
salida
F F X
F F F X
F F F X
A
F F r V
F X r V
=
=
=
=
=
( )
0 A
A
salida
F X
V
r
=

PFR
( )
( )
( )
0 0
0
0
0
0
Separando variables e integrando:
A
A
A A A
A A
A A
X
A
A
dF
r
dV
F F F X
dF F dX
dX
F r
dV
dX
V F
r
=
=
=
=
=

}
PBR
( )
( )
'
0
0
'
0
A A
X
A
A
dX
F r
dW
dX
W F
r
=
=

}
Una mezcla de gases consiste en 50% de
A y de gases inertes el resto a 10 atm de
presin (1013 kPa) e ingresa en el reactor
a una velocidad de flujo volumtrico de 6
dm
3
/s a 300 F (422.2 K). Calcular la
concentracin entrante de A, , y la
velocidad de flujo molar entrante, . La
constante de los gases ideales es 0.082
atmlK
-1
mol
-1
.
Ejemplos
0 A
C
0 A
F
Resolucin Ejemplo
0 0 0
0
0 0
3
0
0
0
0
0 0 0
0
0
0
donde concentracin entrante, mol/dm
0.5
10 atm
422.2 K
=0.5 10 =5 atm
atm L
0.082
K mol
5
0.082 422.2
A A
A
A
A
A A
A
A
P y P
C
RT RT
C
y
P
T
P y P
R
P
C
RT
= =
=
=
=
=
=

= = =

0 0 0
0.14442
0.14442 6 0.867
A A
mol
L
mol
F C Q
s
= = =
Ejemplos
Consideremos la reaccin A B + C,
supongamos que es de primer orden respecto a A
(limitante). Queremos disear un reactor de flujo
continuo para esta reaccin que se produce en
fase gaseosa. Las condiciones a la entrada son
idnticas que las del ejemplo anterior:
Caudal constante de 6 L/s.
Temperatura 422.2 K.
Presin total de alimentacin 10 atm.
Fraccin mol de A en el alimento 50%, e inertes 50%.
Se pide un reactor de flujo continuo para una
conversin del 80%.
Los datos cinticos se muestran en la siguiente
diapositiva:
Resolucin.
Datos Velocidad vs. Conversin:
Ecuacin de diseo para un CSTR:
Ecuacin de diseo para un PFR:
X (mol dm
-3
s
-1
)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.85
0.0053
0.0052
0.0050
0.0045
0.0040
0.0033
0.0025
0.0018
0.00125
0.00100
A
r
La intencin es usar estos datos para
disear diferentes reactores de flujo.
Aplicaremos la ecuacin de diseo para un
CSTR y para un PFR y, finalmente,
buscaremos la posibilidad de incorporar
sistemas de reactores asociados en serie.
( )
( )
0
0
A A
A
A
salida
F X r V
F X
V
r
=
=

( )
0
0
X
A
A
dX
V F
r
=

}
Resolucin
Ambas ecuaciones de diseo tienen en
comn que la velocidad de la reaccin
est en forma de recproco.
Ambas ecuaciones son funcin explcita
de la conversin. Una de ellas algebraica
(CSTR) y la otra diferencial (PFR).
( )
( )
0
0
A A
A
A
salida
F X r V
F X
V
r
=
=

( )
0
0
X
A
A
dX
V F
r
=

}
Resolucin.
La cintica de primer orden en trminos
de la conversin sera:
( )
( )
0
0
1
1 1 1
1
A A A
A A
r kC kC X
r kC X
= =
=

0
200
400
600
800
1000
1200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X
-
1
/
r
A

(
d
m
3

s
/
m
o
l
)
Resolucin.
CSTR:
( )
( )
0 0
0
0
0 0 0
0
0
0.5 10
0.144
0.082 422.2
6 0.144 0.867
1
1 1 1
1
A
A
A A
A A A
A A
y P
C M
RT
mol
F Q C
s
r kC kC X
r kC X

= = =

= = =
= =
=

0
200
400
600
800
1000
1200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X
-
1
/
r
A

(
d
m
3

s
/
m
o
l
)
( )
( )
0
0
A A
A
A
salida
F X r V
F X
V
r
=
=

X (mol dm
-3
s
-1
) (mol
-1
dm
3
s
1
)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.85
0.0053
0.0052
0.0050
0.0045
0.0040
0.0033
0.0025
0.0018
0.00125
0.00100
188.68
192.31
200
222.22
250
303.03
400
555.56
800
1000
A
r
( )
1
A
salida
r
( )
0
3
3
3
0.846 0.8 0.6936
1
800
0.6936 800 555
A
A
salida
CSTR
mol
F X
s
s dm
r mol
s dm
mol
V dm
s
mol
= =

= =
Resolucin.
PFR:
( )
( )
0 0
0
0
0 0 0
0
0
0.5 10
0.144
0.082 422.2
0.144 6 0.867
1
1 1 1
1
A
A
A A
A A A
A A
y P
C M
RT
mol
F Q C
s
r kC kC X
r kC X

= = =

= = =
= =
=

X (mol dm
-3
s
-1
) (mol
-1
dm
3
s
1
)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.85
0.0053
0.0052
0.0050
0.0045
0.0040
0.0033
0.0025
0.0018
0.00125
0.00100
188.68
192.31
200
222.22
250
303.03
400
555.56
800
1000
A
r
( )
1
A
salida
r
( )
0
0
X
A
A
dX
V F
r
=

}
Hay que resolver la integral,
procedimiento grfico.
La integral se ha resuelto
con la frmula cuadrtica de
5 puntos.
( )
3
3
0
0
0.867 259 225
X
A
A
dX mol dm s
V F dm
r s mol

= = =

}
Veamos la integral
La frmula para resolver numricamente
la integral, es:
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
| |
0
0
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8
0
3
3
1 4 2 4 1
3
0.8
con 0.2
4 4
0.2
0.867 189 4 200 2 250 4 400 800
3
225 225
X
A
A
A
A A A A A
X X X X X
dX
V F
r
X
F
r r r r r
X X
X
mol dm s
V
s mol
dm L
= = = = =
= ~

(
A
~ + + + +
(

(

A = = =
| |
| |
= + + + + =
| |
\ .
\ .
= =
}
Otra cosa que se suele pedir
En el dimensionado de los PFR resulta
interesante conocer cmo cambia la
conversin con el volumen del reactor. Es
decir, planteamos distintas conversiones y
estimamos el volumen de diseo
necesario, se aplican diferentes frmulas
de integracin numrica dependiendo de
la distancia del intervalo de integracin.
Si, pero cmo se calcula?
Por ejemplo, vamos a estimar los volmenes
para las conversiones de 0.2; 0.4; 0.6 y 0.8.
El valor de 0.8 lo tenemos.
Para 0.2 y 0.4 usaremos la frmula de 3 puntos
de Simpson.
Para 0.6 la de 4 puntos:
( )
( ) ( ) ( )
| |
0
0
0
0 0.1 0.2
3
0.2 Simpson 3 puntos.
0.2
0.1
2 2
0.1 1 4 1
0.867
3
0.1
0.867 189 4 192 200 33.4
3
X
A
A
A A A
X X X
X
X X
X
dX
V F
r
r r r
dm
= = =
=

A = = =
= =

(
= + + =
(

(

= + + =
}
( )
( ) ( ) ( )
| |
0
0
0
0 0.2 0.4
3
0.4 Simpson 3 puntos
0.4
0.2
2 2
0.2 1 4 1
0.867
3
0.2
0.867 189 4 200 250 71.6
3
X
A
A
A A A
X X X
X
X X
X
dX
V F
r
r r r
dm
= = =
=

A = = =
= =

(
= + + =
(

(

= + + =
}
( )
( ) ( ) ( ) ( )
| |
0
0
0
0 0.2 0.4 0.6
3
0.6 Simpson 4 puntos
0.6
0.2
3 3
3 1 3 3 1
0.867 0.2
8
3
0.867 0.2 189 3 222 3 250 400 130.4
8
X
A
A
A A A A
X X X X
X
X X
X
dX
V F
r
r r r r
dm
= = = =
=

A = = =
= =

(
= + + + =
(

(

= + + + =
}
Otra cosa que se suele pedir
Resumiendo construyamos una Tabla de Conversin
frente a Volumen de Reactor Tubular:
La curva se denomina PERFIL de CONVERSIN.
X V (dm
3
)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
0
33.4
71.6
130.4
225.0
Comparemos dimensiones de
reactores.
Es muy interesante
comparar los tamaos
obtenidos para CSTR y
PFR. Partiremos de las
mismas condiciones
iniciales y la misma
reaccin.
Planteamos el problema
para las siguientes
condiciones:
( )
( )
( )
( ) ( ) ( )
| |
0
3
0.60
3
0
0
0
0
0 0.3 0.6
3
5
0.60
1
400
CSTR:
5 0.6 400 1200
PFR:
0.6 Simpson 3 puntos
0.6
0.3
2 2
0.3 1 4 1
5
3
0.3
5 189 4 222 400 739
3
A
A
A
A
X
A
A
A A A
X X X
mol
F
s
X
dm s
r mol
F X
V dm
r
X
X X
X
dX
V F
r
r r r
dm
= = =
=
=
(

=
(

= = =

A = = =
= =

(
= + + =
(

(

= + + =
}
Reactores en Serie.
Es prctica habitual de la Industria Qumica
disponer de reactores qumicos que se
encuentran conectados en serie.
La disposicin es tal que la salida de uno de
ellos es la entrada del siguiente.
Para facilitar los clculos de la Ingeniera, en
esta disposicin, se suele definir la conversin
en funcin de una ubicacin en la lnea de
corriente, aguas abajo, y no con respecto a un
reactor dado.
Reactores en Serie.
Apliquemos estos conceptos a la siguiente
disposicin:
PFR.
CSTR.
PFR.
1 0 0 1
2 0 0 2
3 0 0 3
1
2
moles reaccionan de hasta el punto 1
moles de alimentados al primer reactor
moles reaccionan de hasta el punto 2
moles de alimentados al primer reacto
A A A
A A A
A A A
F F F X
F F F X
F F F X
A
X
A
A
X
A
=
=
=
=
=
3
r
moles reaccionan de hasta el punto 3
moles de alimentados al primer reactor
A
X
A
=
Este esquema, cmo se disea?
Primero se disea el PFR. Y, posteriormente se
disean los otros cada uno con la aplicacin de
la ecuacin de diseo que le corresponde.
( )
1
1 0
0
X
A
A
dX
V F
r
=

}
( )
( ) ( )
( )
( )
1 2 2
0 0 1 0 0 2 1 2
2 2
0 2 1
2
0
A A A
salida
A A A A A A
A A
salida salida
A
A
salida
F F r V
F F X F F X F F
V
r r
F X X
V
r
=
+
= =

( )
3
2
3 0
X
A
X
A
dX
V F
r
=

}
Tareas de Ejemplo.
Disear dos reactores CSTR, para los datos de
velocidad-conversin del ejemplo anterior, con
un flujo de entrada para A de 0.867 mol/s.
Conversin intermedia 0.4 y global 0.8.
Disear dos PFR, conversin intermedia 0.4 y
global 0.8. Flujo molar entrante 0.867 mol/s.
Disear un PFR y un CSTR con conversin
intermedia 0.5 y global 0.8. Flujo molar entrante
0.867 mol/s.
Disear un CSTR y un PFR con las mismas
conversiones que el caso anterior. Flujo molar
entrante 0.867 mol/s.
Consideraciones.
Si se conoce la velocidad de flujo molar a la entrada, y la
velocidad de la reaccin en funcin de la conversin, es
posible disear el volumen del reactor necesario para obtener
una determinada conversin.
No obstante, la velocidad de la reaccin no depende
nicamente de la conversin, depende de las
concentraciones iniciales, de la temperatura, y de la presin.
Los datos experimentales que se muestran son de
laboratorio, y sern tiles a escala industrial si las condiciones
de operacin en planta son coincidentes a las impuestas en el
Laboratorio.
Esta relacin condicional suele cumplirse, o dicho con otras
palabras: Si se van a utilizar datos de Laboratorio
directamente a escala industrial, las condiciones que se
establecieron en los experimentos deben establecerse
tambin en la operacin en Planta.
Consideraciones.
A pesar de lo anterior, conviene destacar que si la
velocidad de reaccin nicamente es funcin de la
conversin, esto es:
O bien se puede obtener dicha expresin mediante
algn tipo de clculo intermedio, es posible disear
diversos reactores o combinaciones de reactores.
En resumen, nicamente necesitamos el flujo molar
de entrada del reactivo limitante y la funcin que
relaciona su velocidad de desaparicin con la
conversin para disear reactores.
( )
A
r f X =
Grficas Levenspiel.
V
CSTR
= 1200 L
V
PFR
= 740 L
Grficas Levenspiel.
Grficas Levenspiel.
Grficas Levenspiel.
Una consecuencia
Muchos CSTR del mismo tamao equivale
a
Un PFR
V=V
i
Velocidades relativas.
Recordemos que en una reaccin qumica
del tipo:
Se pueden definir las velocidades con
respecto a las distintas especies y
relacionarlas entre s.
b c d
A B C D
a a a
+ +



C A B D
A B
A B B C
A C B D
A D C D
r r r r
a b c d
a
r r
b
a b
r r r r
b c
a b
r r r r
c d
a c
r r r r
d d
= = =
=
= =
= =
= =
Espacio-Tiempo
Aplicable a los reactores de flujo continuo. Parmetro basado en
magnitudes medibles y que se obtiene dividiendo el volumen del
reactor entre el caudal (velocidad de flujo volumtrico).
La medida experimental del espacio-tiempo se suele realizar
mediante ensayos con trazadores.
Dicha medida se efecta mediante ensayos de dos tipos:
En escaln. Se introduce, en un momento determinado, una
alimentacin continua de trazador inerte con una velocidad de flujo
volumtrico idntica a la de alimentacin de los reactivos, se analiza a
la salida la seal del trazador.
En impulso. En un instante dado se efecta una inyeccin de una
disolucin concentrada de trazador inerte incorporando el trazador a la
corriente al reactor. El caudal de la corriente debe ser idntico al que se
utilizar en condiciones de operacin.
Las medidas obtenidas del espacio-tiempo experimental que se
conoce como tiempo de residencia promedio se comparan con la
medida fsica del espacio-tiempo. Si ambas son coincidentes el
reactor real se comporta de acuerdo a los modelos de flujo ideales
(CSTR o PFR), si es menor la experimental que la fsica, el reactor
presenta desviaciones al comportamiento ideal en cuanto al flujo en
su interior.
Espacio-Tiempo
La ecuacin es:
Para un reactor PFR:
0
V
Q
t =
( )
( )
( )
0
0
0
0
0 0
0
0
X
A
A
X
A
A
X
A
A
dX
V F
r
F V dX
Q Q r
dX
C
r
t
t
=

= =

}
}
}
Espacio-Tiempo
Para un CSTR:
( ) ( )
( ) ( )
0 0
0
0
0 0
A A A
A A
A
A
A A
F F F X
V
r r
F X V X
C
Q Q r r
t

= =

= = =

Espacio-Velocidad
Se define como:
Parece el inverso del espacio-tiempo. No
obstante no es todo cierto, ya que el
espacio-tiempo siempre se mide en las
condiciones de entrada. El espacio-
velocidad puede usar otras condiciones
operativas diferentes.
0
1 Q
SV SV
V t
=
La Tabla Estequiomtrica.
La ecuacin de diseo depende de la velocidad de la
reaccin, la velocidad de la reaccin depende de las
concentraciones, si las concentraciones se ponen en
funcin de la conversin y la reaccin tiene un nico
reactivo, entonces disear es relativamente fcil.
Si la reaccin es compleja tenemos que buscar una
forma basada en la estequiometra que nos permita
relacionar las concentraciones con la del limitante
(referente) y, por lo tanto, con la conversin de ste.
La forma ms fcil de hacerlo es confeccionando una
Tabla Estequiomtrica.
Dicha Tabla es un cuadro de relaciones moleculares
(molares) o estequiomtricas de los componentes que
intervienen en la reaccin compleja.
Arranque para la confeccin de la
Tabla.
Requisito: Conocer la estequiometra.
Poner la reaccin de la forma:
Implcitamente se ha elegido una base
para el clculo: Los moles del Limitante.
Reaccin:
Relaciones de velocidad relativas:
Reaccin por mol de limitante:
C A B D
aA bB cC dD
r r r r
a b c d
b c d
A B C D
a a a
+ +
= = =
+ +
Adems
La Tabla no ser la misma si los reactores
son distintos
Para hacerlo ms didctico haremos la
Tabla Estequiomtrica para una reaccin
genrica diseada en los diferentes
reactores estudiados.
Empezaremos, como no poda ser de otra
manera, por el RDTA.
Tabla Estequiomtrica para el
RDTA.
En un sistema discontinuo (por Lotes), en un instante dado,
efectuamos la carga de los siguientes componentes
implicados en una reaccin del tipo:
Los componentes y los moles iniciales en la fase de carga
al reactor son:
Si, ya s lo que me van a decir, cmo es posible que se
carguen productos en el reactor? Vale, no es habitual, pero
es para hacerlo lo ms general posible.
El componente I son inertes que pueden ir en la
alimentacin al reactor. Su caracterstica principal es que no
reaccionan
0 0 0 0
, , , , e
, , , y
A B C D I
A B C D I
N N N N N
b c d
A B C D
a a a
+ +
Especie Moles iniciales Cambio (moles) Remanente (moles)
A
B
C
D
I -
Totales
Tabla del RDTA
0 A
N
( )
0 A
N X
( )
0 0 A A A
N N N X =
0 B
N
( )
0 B
b
N X
a

( )
0 0 B B A
b
N N N X
a
=
0 C
N ( )
0 C
c
N X
a
( )
0 0 C C A
c
N N N X
a
= +
0 D
N ( )
0 D
d
N X
a
( )
0 0 D D A
d
N N N X
a
= +
I
N
I
N
0 0 T i
N N =

No se puede mostrar la imagen en este momento.

Tabla del RDTA
El nmero de moles totales contiene un
trmino entre parntesis
0 0
0 0
1
1
T T A
T T A
d c b
N N N X
a a a
d c b
a a a
N N N X
o
o
| |
= + +
|
\ .
| |
= +
|
\ .
= +
Tabla del RDTA
Ahora bien, debemos ser conscientes del
objetivo final:
Encontrar una relacin para la ley de
velocidad en funcin de la conversin,
partiendo de la base de que la velocidad
depende de las concentraciones de diferentes
especies.
El siguiente paso lgico es obtener, en vez de
moles, las concentraciones.
Tabla del RDTA
( )
( )
( )
( )
0
0 0
0 0
0 0
1
A
A
A
B A
B
B
C A
C
C
D A
D
D
N X
N
C
V V
b
N N X
N
a
C
V V
c
N N X
N
a
C
V V
d
N N X
N
a
C
V V

= =

= =
+
= =
+
= =
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0 0 0
0 0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
i i i
i
A A A
A
A
A
B
A
A B
A
B
B
C
A
A C
A
C
C
D
A
A D
A
D
D
N C y
N C y
N X
N
C
V V
N
b
b
N X
N X
N a
N
a
C
V V V
N
c
c
N X
N X
N a
N
a
C
V V V
N
d
d
N X
N X
N a
N
a
C
V V V
O = = =

= =
(
(

O
(

= = =
(
(
+
O +
(

= = =
(
(
+
O +
(

= = =
Tabla del RDTA
Necesitamos saber si el volumen es
funcin de la conversin tambin.
Empezaremos por estudiar el caso ms
simple que es el que corresponde a un
volumen de reaccin que no es funcin de
la conversin, esto es, el volumen del
reactor por Lotes para la reaccin
considerada permanece constante. V = V
0
Si el volumen es fijo.
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0 0
1
1
A
A
A A
B
A
A
B
B A B
C
A
A
C
C A C
D
A
A
D
D A D
V V
N X
N
C C X
V V
N
b
N X
N a
N
b
C C X
a
V V
N
c
N X
N a
N
c
C C X
a
V V
N
d
N X
N a
N
d
C C X
a
V V
=

= = =
(

(

(
= = = O

(
+
(

(
= = = O +

(
+
(

(
= = = O +

Esta Tabla se aplica a reacciones en fase
gas sin cambio de volumen o con un
reactor de volumen fijo, o tambin a
reacciones en fase lquida.
Ejemplos de aplicacin.
Ejemplo 1. Confeccin de la Tabla
Estequiomtrica para la reaccin en fase lquida
de una saponificacin de triacilglicridos en
medio acuoso-alcalino. Supngase para ello
que el triacilglicrido de partida es el que
corresponde con el cido graso esterico. La
reaccin cuya Tabla vamos a confeccionar es:
Tomar la conversin, X, eligiendo como
referencia (base de clculo reactivo limitante)
al hidrxido de sodio.
( ) ( )
17 35 3 5 17 35 3 5
3 3
3 ( ) 3 NaOH ac C H COO C H C H COONa OH C H + +
Solucin Ejemplo 1.
El problema nos pide que elijamos al
NaOH como limitante, as que la reaccin:
La vamos a simplificar a:
( ) ( )
17 35 3 5 17 35 3 5
3 3
3 ( ) 3 NaOH ac C H COO C H C H COONa OH C H + +
3 3
lo que es mejor, en trminos del LIMITANTE:
1 1
3 3
A B C D
A B C D
+ +
+ +
Solucin del Ejemplo 1.
Como se trata de una reaccin en fase
lquida, consideramos constante la
densidad por lo que el volumen de
reaccin permanece fijo, V = V
0
.
( )
( )
( )
( )
| |
( )
0
0 0 0
0 0 0
0
0
0 0
0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0 0
; ;
1
1
1
3
1
3
B C D
B C D
A A A
A
A
A A
B
A
A
B
B A B
C
A
A C
C A C
D
A
A
D
D A D
V V
N N N
N N N
N X
N
C C X
V V
N
b
N X
N a
N
C C X
V V
N
c
N X
N a N
C C X
V V
N
d
N X
N a
N
C C X
V V
=
O = O = O =

= = =
(

(
(

= = = O
(

(
+
(

= = = O +
(
+
(
(

= = = O +
(

Lo que queda es presentar estos
resultados en el formato de
Tabla Estequiomtrica.
Por fin, la Tabla del Ejemplo 1.
Especie Smbolo Inicial Cambio Remanente Concentracin
A
B
C
D
I ---
TOTAL T 0 ---
NaOH
( )
17 35 3 5
3
C H COO C H
17 35
C H COONa
( )
3 5
3
OH C H
2
H O
0 A
N X
0 A
N
( )
0
1
A
N X
( )
0
1
A
C X
0 B
N
0 C
N
0 D
N
0 I
N
0 T
N
0
1
3
A
N X
0 A
N X
0
1
3
A
N X
0
1
3
A B
N X
(
O
(

| |
0 A C
N X O +
0
1
3
A D
N X
(
O +
(

0 I
N
0 T T
N N =
0
3
A B
X
C
| |
O
|
\ .
( )
0 A C
C X O +
0
3
A D
X
C
| |
O +
|
\ .
0 I
C
Ejemplos de aplicacin.
Ejemplo 2. Despus de preparar la Tabla
Estequiomtrica anterior, se puede usar para
calcular las concentraciones para una
conversin dada. Si la mezcla inicial contiene
exclusivamente hidrxido de sodio con una
concentracin de 10 mol/L (es decir, 10 mol/dm
3
10 kmol/m
3
) y de estearato de glicerilo con
una concentracin de 2 mol/L, qu
concentracin tendr la glicerina en la mezcla
reaccionante si la conversin es del (a) 20% y
del (b) 90%?
( ) ( )
17 35 3 5 17 35 3 5
3 3
3 ( ) 3 NaOH ac C H COO C H C H COONa OH C H + +
Solucin del Ejemplo 2.
Se trata ahora de utilizar la Tabla
Estequiomtrica confeccionada para
valorar las concentraciones de los
componentes de la reaccin a una
conversin dada.
Recordemos que la Tabla se ha
confeccionado escogiendo al NaOH como
limitante, esto es, la concentracin de
referencia es 10 mol/L.
Solucin del Ejemplo 2.
Aplicamos las ecuaciones para las
concentraciones a la conversin del 20%.
( )
( ) ( )
17 35 3 5
3
0
0
0
0
(a) Conversin al 20%
Como en un principio no hay ms que A =NaOH
y B = C H COO C H 0.
0.2
10 0.67
3 3
10 0.2 2
2 0.2
10 1.33
3 10 3
1 10 0.8 8
C D
D A
C A
B A B
A A
X
C C M
C C X M
X
C C M
C C X M
O = O =
= = =
= = =
| | | |
= O = =
| |
\ . \ .
= = =
Solucin del Ejemplo 2.
Aplicamos las ecuaciones para las
concentraciones a la conversin del 90%.
( )
17 35 3 5
3
0
0
(b) Conversin al 90%
Como en un principio no hay ms que A =NaOH
y B = C H COO C H 0.
0.9
10 3
3 3
2 0.9
10 1 ?????
3 10 3
IMPOSIBLE! Qu sucede?
C D
D A
B A B
X
C C M
X
C C M
O = O =
= = =
| | | |
= O = =
| |
\ . \ .
La Tabla para reactores en Flujo.
Reacciones sin cambio de volumen.
La aplicacin de la Tabla Estequiomtrica a los
reactores en flujo requiere dejar claro una serie de
diferencias con relacin a los reactores discontinuos:
En vez de moles, N
i
, usaremos velocidades de flujo molar, F
i
.
Las sustancias que intervienen en la reaccin se vehiculan
animadas por una velocidad de flujo volumtrico que
denominamos caudal, por lo que habr un caudal entrante y
otro saliente, Q
0
y Q, respectivamente, que se mide,
obviamente en, por ejemplo, L/min, L/s, m
3
/h, pie
3
/min, dm
3
/s,
etc.
Las concentraciones de las especies que intervienen en la
reaccin y participan en la ley de velocidad se obtienen como
magnitud derivada a partir de la velocidad de flujo molar y del
caudal.
0
0 0 0 0
0
i
i i i
i
i i i
F
F Q C C
Q
F
F QC C
Q
= =
= =
Sistemas de Flujo y Tabla
Estequiomtrica.
Supongamos la reaccin genrica:
En reactor de Flujo, se debe plantear
previamente el esquema de entradas y
salidas al reactor:
b c d
A B C D
a a a
+ +
Sistemas de Flujo y Tabla
Estequiomtrica.
Si consideramos como limitante al reactivo
A:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0 0
0
0 0
0
0 0
0
0 0
0 0 0
0 0 0
1
Donde:

A A
A
B A
A B
B B
C A
C A
C C
D A
A D
D D
I A I
I I
B C D
B C D
A A A
F F
C X
Q Q
b
F F X
F F
a
b
C X
a
Q Q Q
c
F F X
F F
a
c
C X
a
Q Q Q
d
F F X
F F
a
d
C X
a
Q Q Q
F F F
C
Q Q Q
F F F
F F F
= =

(
= = = O

+
(
= = = O +

+
(
= = = O +

= = = O
O = O = O = O
0
0

I
I
A
F
F
=
Sistemas de Flujo y Tabla
Estequiomtrica.
Se puede apreciar que la informacin
anterior presenta a la Tabla en trminos
de las concentraciones de cada
componente. Estas concentraciones son
funcin de la conversin, de la velocidad
de flujo molar y del caudal.
La Tabla para estos reactores se disea
en trminos de las velocidades de flujo
molar.
Especie Tasa
alimentacin al
reactor
(mol/tiempo)
Cambio dentro
del reactor
(mol/tiempo)
Tasa efluente del reactor
(mol/tiempo)
A
B
C
D
I ---
Tabla Estequiomtrica Reactores
de Flujo.
0 A
F
0 A
F X
( )
0
1
A A
F F X =
0 0 B B A
F F = O 0 A
b
F X
a

( ) 0 B A B
b
F F X
a
= O
0 0 C C A
F F = O 0 A
c
F X
a
( ) 0 D A D
d
F F X
a
= O +
0 0 D D A
F F = O 0 A
d
F X
a
( ) 0 C A C
c
F F X
a
= O +
0 0 I I A
F F = O
0 0 I I I A
F F F = = O
0 T
F
0 0
1
T T A
d c b
F F F X
a a a
| |
= + +
|
\ .
0 0 T T A
F F F X o = +
Tabla Estequiomtrica y Reactores
de Flujo sin cambio de volumen.
Si la reaccin no experimenta cambio
alguno en el volumen (reacciones en fase
lquida, por ejemplo), entonces a lo largo
de la reaccin, se verifica que .
En estas condiciones:
0
Q Q =
( )
( )
( )
0
0
0
0
0
0
0 0
0
0
0 0
1
1
, etc.
A
A
A A
B
A
B A
A
B
B A B
Q Q
F X
F
C C X
Q Q
F
b
F X
b
F F X
F a
F
a
b
C C X
a
Q Q Q
=

= = =
(

(

= = = = O
Tabla Estequiomtrica. Reacciones
con cambio de volumen.
Lo visto hasta ahora son reacciones que transcurren sin cambio
en el volumen o en la velocidad de flujo volumtrico (caudal):
Vlidas para la mayora de las reacciones en sistemas discontinuos
y en fase lquida, y algunos en fase gaseosa.
Una situacin en la que es comn que vare la velocidad de flujo
volumtrico es en las reacciones en fase gaseosa que no tienen
igual nmero de moles de productos y de reactivos.
4 moles de reactivo dan 2 de productos. En este tipo de
reacciones la velocidad de flujo molar cambia a medida que la
reaccin avanza. Recurdese que nicamente volmenes iguales
en la fase gaseosa a la misma temperatura y presin son
ocupados por nmeros iguales de moles. Si los moles no son
iguales en estas condiciones el volumen cambia a medida que
avanza la reaccin y en consecuencia cambia tambin el caudal
(volumen/tiempo).
2 2 3
3 2 N H NH

+

Tabla Estequiomtrica. Reacciones
con cambio de volumen.
Otra situacin es la que se produce en los reactores por
Lotes en los que el volumen cambia con el tiempo.
Cmara de combustin del motor de C.I.
Gases en expansin dentro de la recmara y el can de un
arma de fuego al dispararse.
Cmo se modifican las Tablas que hemos confeccionado?
Las Tablas no experimentan cambio alguno en lo que se
refiere a las cuatro primeras columnas (especie, moles o
velocidad de flujo molar inicial, cambio de moles o de
velocidad de flujo molar en el reactor y el nmero de moles o
velocidad de flujo molar remanente en el reactor). Estas
columnas son independientes de los cambios de volumen
que se den por cambios de densidad.
Hay que modificar exclusivamente la columna de la
concentracin cuando se calcule.
Tabla Estequiomtrica. RDTA
con cambio de volumen.
Reaccin en fase gaseosa con cambio en el
nmero de moles:
En la columna de las concentraciones
debemos dividir por el volumen. Si este
volumen cambia se debe encontrar una
expresin que relacione el volumen con la
conversin.
Como la reaccin es en fase gaseosa
usaremos la ley de los gases perfectos
aplicada a la mezcla de gases que se cargan
y se extraen del RDTA.
b c d
A B C D
a a a
+ +
Tabla Estequiomtrica. RDTA
con cambio de volumen.
La expresin se deduce a partir de:
Donde:
es la presin en kPa de la mezcla de gases
al finalizar la reaccin.
es el volumen en L de la mezcla de gases
al finalizar la reaccin.
es el factor de compresibilidad de la mezcla de
T
PV ZN RT
P
V
Z
=
-1 -1
gases
al finalizar la reaccin.
es el nmero de moles totales al finalizar la reaccin.
es la constante universal de los gases en kPaLK mol .
es la temperatura de la mezcla de gases
al finaliz
T
N
R
T
ar la reaccin.
( )
0 0 0 0 0
0
0
0 0 0
0 0
0
0
0 0 0
0
0 0
0 0
1 1
1
Si todas las especies que intervienen estn en fase gas:
T
T
T
T
T T A
A T T
A
T T T
A
PV ZN RT
PV Z N RT
P N Z T
V V
Z P N T
N N N X
N N N
X y X
N N N
P Z T
V y X V
Z P T
o
o o
o
o
=
=
| | | | | |
| |
=
| | | |
\ .
\ . \ . \ .
= +
| |
= + = +
|
\ .
| |
| |
= +
| |
\ .
\ .
( )
0
0
0
0
0
0 0
1
1
1
A
A
T
d c b
a a a
N d c b
y
a a a N
P Z T
V X V
Z P T
c o
c
= +
| |
= + =
|
\ .
| |
| |
= +
| |
\ .
\ .
Tabla Estequiomtrica. RDTA
con cambio de volumen.
Si los gases son prcticamente ideales:
La ltima columna de la Tabla en trminos
de concentracin sera:
( )
0
0
0
1
P T
V X V
P T
c
| |
~ +
|
\ .
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1 1
1
1
1
1
1
1
A A
A
A
B
A
A B
A
B
B
C
A
A C
A
C
C
N X C X
T N P
C
P T V X P T
X V
P T
N
b
b
N X
C X
N a
T N P
a
C
P T V X P T
X V
P T
N
c
c
N X
C X
N a
N
a
C
P T V
X V
P T
c
c
c
c
c
| |
| |
= = =
| |
+ | |
\ .
\ .
+
|
\ .
(
(

O
( | |
| |

= = =
| |
+ | |
\ .
\ .
+
|
\ .
(
(
+
O +
(

= = =
+ | |
+
|
\ .
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
1
Si la reaccin se realiza en condiciones isotrmicas:
1
1
Si ade
D
A
A D
A
D
D
A i
i
T P
X P T
N
d
d
N X
C X
N a
T N P
a
C
P T V X P T
X V
P T
i
C X
T P
a
C
T X P
c
c
c
c
| |
| |
| |
\ .
\ .
(
(
+
O +
( | |
| |

= = =
| |
+ | |
\ .
\ .
+
|
\ .
(
O
| |
| |

=
|
|
+
\ .
\ .

( )
( )
0
0
ms se puede despreciar la cada de presin:
1
1
A i
i
i
C X
P
a
C
P X c
(
O
| |

=
|
+
\ .

Sistemas de Flujo con cambio

de volumen.
Las columnas relativas a
las velocidades molares
(flujos molares, F
i
) no
cambian con respecto a
las anteriores, cambia la
columna relativa a las
concentraciones.
0 0
0
0 0 0
Para un gas ideal se cumple:
En un sistema de flujo de volumen variable usaremos
una expresin similar para la concentracin total de la
mezcla de gases:
entrada del reactor.
i
i
i
T
T
T
P
C
Z RT
F P
C
Q Z RT
C
=
= =
0 0 0
0
0 0 0 0 0 0
0
0
0 0 0
salida del reactor.
Dividiendo:
Si 1
T
T T
T T
T
T
F P
Q ZRT
QF P P F Z T Z T
Q Q
Q F Z P T Z P T F
P F Z T
Q Q
Z P T F
= =
| | | | | | | || |
| | | |
= =
| | | | | | |
\ . \ .
\ . \ . \ . \ .\ .
| | | || |
| |
~
| | | |
\ .
\ . \ .\ .
Sistemas de Flujo con cambio
de volumen.
Como hicimos con el
reactor por Lotes de
volumen variable, ahora
buscamos expresar el
caudal que es anlogo al
volumen para el caso
anterior, en trminos de la
conversin. Para ello,
buscamos esa relacin
mediante el cociente de
flujos molares entre la
entrada y la salida:
( )
0 0
0
0
0 0
0
0
0
0
1 1
1
1
T T A
A T
A
T T
T
T
F F F X
F F
X y X
F F
F
X
F
P T
Q X Q
P T
o
o o
c
c
= +
= + = +
= +
| |
| |
~ +
|
|
\ .
\ .
Sistemas de Flujo con cambio
de volumen.
Ahora evaluar las concentraciones es sencillo,
haciendo el cociente entre los flujos molares y el
caudal. Las expresiones que se obtienen se han
generalizado para no estar repitiendo la Tabla:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0 0
0
0
0
0
0
0 0
0
0 0 0
1
1
si es reactivo.
+si es producto.
1 1
i i i
i
i A i
A i i
i
i A
F F F T P
C
Q Q X P T
P T
X Q
P T
i
F F X
a
i
i
i i
F X X
F T T P P
a a
C C
Q Q X P T X P T
c
c
c c
| |
| |
= = =
|
|
+ | |
\ . | |
\ .
+
| |
\ .
\ .
= O

O O
| | | |
| | | |
= = =
| |
| |
+ +
\ . \ .
\ . \ .

( )
( )
0
1
i
i A
i
X
a
C C
X c
O
=
+

Ejemplos de Aplicacin.
Tablas Estequiomtricas.
Ejemplo 3.
Obtenga la expresin de la concentracin
para el producto C de una reaccin del
tipo: , donde el reactivo A
es el limitante, sabiendo que se produce
en un reactor de flujo continuo y la
reaccin es homognea y en fase
gaseosa. Las condiciones de la entrada
son F
A0
, F
B0
, F
C0
, F
D0
e F
I0
, a la
temperatura T
0
y caudal Q
0.
La salida es
similar pero sin el subndice 0.
b c d
A B C D
a a a
+ +
Solucin Ejemplo 3.
Nos piden nicamente la expresin de la
concentracin del producto C. Establezcamos
los pasos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0
0
0
0 0
0
0 0 0
1
1
1
+ es producto.
1 1
C C C
C
C
C A C C
A
A C C
C
C A
P T
Q X Q
P T
F F F T P
C
Q Q X P T
P T
X Q
P T
F
c
F F X
a
F
C
c c
F X X
F T T P P
a a
C C
Q Q X P T X P T
c
c
c
c c
| |
| |
~ +
|
|
\ .
\ .
| |
| |
= = =
|
|
+ | |
\ . | |
\ .
+
| |
\ .
\ .
= O + O =
O + O +
| | | |
| | | |
= = =
| |
| |
+ +
\ . \ .
\ . \ .
Ejemplo 4.
Una mezcla de 28% en volumen de SO
2
y 72% de aire
(supngase que el aire contiene exclusivamente oxgeno,
21% y nitrgeno 79%, ambos porcentajes en volumen) se
carga en un reactor de flujo en el que se oxida el SO
2
, de
acuerdo con la reaccin: . Primero, preprese
una Tabla Estequiomtrica empleando nicamente smbolos
(es decir, , etc.), y, posteriormente, confeccinese una
segunda Tabla evaluando numricamente tantos smbolos
como sea posible para el caso en que la presin total sea de
1485 kPa y la temperatura sea constante y valga 227 C.
Hgase una Tabla de valores para las concentraciones para
las siguientes conversiones: (a) X=0.0; (b) X=0.25; (c)
X=0.50; (d) X=0.75 y (e) X=1.0. Represente las
concentraciones de las especies en funcin de la conversin,
de acuerdo con los resultados obtenidos.
2 2 3
2 2 SO O SO +
,
i i
F O
Solucin Ejemplo 4.
Recapitulemos:
La reaccin:
Eleccin del LIMITANTE A. SO
2
. Entra
28%.
Reaccin replanteada:
Informacin Adicional dada:
Presin total: 1485 kPa, se supone constante.
Temperatura: 227 C constante 500.15 K
Se introduce aire: 21% O
2
(B) y 79% N
2
(I). Total =
72%.
2 2 3
2 2
2 2
SO O SO
A B C
+
+
2 2 3
2 2
2 2
1 1
2 2
SO O SO
A B C
A B C
+
+
+
Solucin Ejemplo 4.
Flujos molares de entrada:
2 2 3
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0
0
2 2
2 2
1 1
2 2
0.28
0.72 0.21
0.72 0.79
0.72 0.21
0.54
0.28
0.72 0.79
2.03
0.28
0
A T
B T
I T
B T
B
T T
I T
I
T T
C
C
T
SO O SO
A B C
A B C
F F
F F
F F
F F
F F
F F
F F
F
F
+
+
+
=
=
=

O = = =

O = = =
O = =
Solucin Ejemplo 4.
Cambio:
0 0
0
0
0 0
1 1
2 2
: 0.28
0.28 1
:
2 2
: 0.28
A T
T
A
A T
A B C
A F X F X
F X
B F X
C F X F X
+
=

=
+ = +
Solucin Ejemplo 4.
Remanente:
( ) ( )
0 0 0 0
0 0 0 0 0 0
0 0
0 0
1 1
2 2
: 1 0.28 1
1 1 1 1
: 0.28
2 2 2 2
: 0.28
: 0.28
A A A A T
B B A B A A A B T B
C A T
I I I A
A B C
A F F F X F X F X
B F F F X F F X F X F X
C F F X F X
I F F F
+
= = =
| | | |
= = O = O = O
| |
\ . \ .
= =
= = O =
0 I T
F O
Solucin Ejemplo 4.
Hagamos la primera Tabla solicitada:
Especie Smbolo Inicial Cambio Remanente
SO
2
A
O
2
B
SO
3
C
N
2
I
0 T
F
0 0
0.28
A T
F F =
0 0
0.72 0.21
B T
F F =
0 0
0.72 0.79
I T
F F =
0
0 0
0.28
A T
F X F X =
0
0
0.28 1
2 2
T
A
F X
F X

=
0 0
0.28
A T
F X F X + = +
( ) ( )
0 0
1 0.28 1
A A T
F F X F X = =
0 0
1 1
0.28
2 2
B A B T B
F F X F X
| | | |
= O = O
| |
\ . \ .
0 0
0.28
C A T
F F X F X = =
0 0
0.72 0.79
I I T
F F F = =
( )
0 0 0
0.28
1 0.14
2
T T T T
F F F X F X = =
Solucin Ejemplo 4.
Para resolver la 2 parte del ejemplo,
tendramos que evaluar el flujo total inicial.
Lo que podemos evaluar es la
concentracin total inicial (gases de
entrada).
El flujo total alimentado al reactor no lo
podemos evaluar porque no nos dan el
dato de la velocidad de flujo volumtrico
(caudal).
Solucin Ejemplo 4.
La concentracin total de alimento al
reactor se puede evaluar suponiendo
comportamiento ideal para la mezcla
gaseosa a la entrada:
0 0
0
3 3
0 0
0
1485
0.357
8.314 500.15
Porque la Temperatura y Presin permanecen constantes.
T
T
T T
F P kPa mol
C
kPa dm Q RT dm
K
K mol
C C
= = = =

=
Solucin Ejemplo 4.
Ahora estamos en condiciones de evaluar
las concentraciones, dado que los flujos
molares no los podemos evaluar por el
desconocimiento del flujo total de
alimento.
Adems nos piden una grfica de
concentraciones de componentes frente a
diferentes conversiones dadas.
Solucin Ejemplo 4.
Recurdese que en un sistema de flujo
con cambio de volumen, las
concentraciones vienen dadas por:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0
0 0
0
0 0 0
0
0
0 0
si es reactivo.
+si es producto.
1 1
Si T y P son constantes:
1
1
:
1
1 1
0.54
2 2
:
1 1
A i i
i
i A
i
i A
A A
B
B A A
i
i
i i
F X X
F T T P P
a a
C C
Q Q X P T X P T
i
X
a
C C
X
X
A C C
X
X X
B C C C
X X
C
c c
c
c
c c

O O
| | | |
| | | |
= = =
| |
| |
+ +
\ . \ .
\ . \ .
O
=
+

=
+
O
= =
+ +

( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
0
0
0
0
0
:
1 1
2.03
2.03
:
1 1
A
C A
A
I A
X
C X
C C
X X
C
I C C
X X
c c
c c
+
= =
+ +
= =
+ +
Solucin Ejemplo 4.
De acuerdo con lo anterior hay que
evaluar la concentracin a la entrada de A
y el valor de la variacin fraccional de
volumen :
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
0 0 0
3
0
0
3
0
3
0
3
0
=0.28 0.357=0.1
1
0.28 1 1 0.14
2
1 1
: 0.1
1 1 0.14
1 1
0.54
2 2
: 0.1
1 1 0.14
0
0.1
:
1 1 0.14
2.03
0.1 2.03
:
1 1 0
A A T
A
A A
B
B A
C A
I A
mol
C y C
dm
y
X X
mol
A C C
X X dm
X X
mol
B C C
X X dm
X
X mol
C C C
X X dm
I C C
X
c o
c
c
c
c
=
| |
= = =
|
\ .

= =
+
O
= =
+
+
= =
+

= =
+
( ) ( )
3
0.0203
.14 1 0.14
mol
X X dm
=

Ejemplo 5.
Si la ley de velocidad para la reaccin
anterior es de primer orden respecto al
SO
2
(A) y de primer orden respecto al O
2
(B), con , cmo sera la forma
de la ley de velocidad en trminos de la
conversin. Para los valores anteriores de
conversin, propuestos, represente la ley
de velocidad experimental en trminos de
la conversin.
3 -1 -1
200 k dm mol s =
Solucin Ejemplo 5.
El problema nos dice que la ley de
velocidad es de tipo potencial y adems
responde a un orden parcial unitario para
cada uno de los reactivos implicados.
En otras palabras la reaccin:
NO ES ELEMENTAL.
La ley es:
2 2 3
2 2 SO O SO +
2
SO A A B
r r kC C = =
Solucin Ejemplo 5.
Tenemos la ley
de velocidad en
trminos de las
concentraciones
y el problema
nos pide en
primer lugar que
encontremos la
ley de velocidad
en trminos de la
conversin:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
0
0
0 0
2
0
2
1
1
1
2
1
1
1
2
1 1
1
1
2
1
SO A A B
A A
B
B A
B
A A A
B
A A
r r kC C
X
C C
X
X
C C
X
X
X
r k C C
X X
X X
mol
r kC
dm
X
c
c
c c
c
= =

=
+
O
=
+
| |
O
| |

|
=
|
|
|
+ +
\ .
\ .
O
=
+
Solucin Ejemplo 5.
La segunda parte del ejemplo nos lleva a
utilizar de nuevo el EXCEL, ya que nos pide
que obtengamos los datos de velocidad en
funcin de la conversin:
( )
( )
( )
2
0
2 3
1
1
2
1
Esta es la ecuacin que nos piden que grafiquemos.
B
A A
X X
mol
r kC
dm s
X c
O
=

+
Ejemplo 6
Calculo de la conversin de equilibrio. Se va a efectuar
la descomposicin reversible en fase gaseosa del
tetrxido de dinitrgeno, N
2
O
4
para dar el dixido de
nitrgeno, NO
2
. De acuerdo con el equilibrio: a
temperatura y presin constantes. La alimentacin
consiste en el tetrxido puro a 340 K y 2 atm. La
constante de equilibrio de concentracin a esta
temperatura es de 0.1 mol/dm
3
. (a) Calcule la
conversin de equilibrio en un reactor por lotes de
volumen constante; (b) Calcule la misma conversin en
un reactor de flujo y (c) Suponiendo que el equilibrio
est constituido nicamente por las dos reacciones
elementales que lo definen (la etapa directa y la
inversa), exprese la velocidad de la reaccin en funcin
de la conversin de equilibrio para un sistema de flujo y
un sistema por lotes.
2 4 2
2 N O NO

Solucin Ejemplo 6.
Recapitulemos la informacin:
Reaccin:
Reactivo Limitante el tetrxido y Reaccin
simplificada:
Informacin en el equilibrio:
Las etapas son elementales
2 4 2
2 N O NO

2 A B

2
2 4
2 4 2
2
,
3
,
0 0
2
0.1
340
2
0
NO e
C
N O e
T A
N O NO
C
mol
K
C dm
T K
P atm
F F
n

= =
=
=
=
A =
Solucin Ejemplo 6.
El problema nos pide que determinemos la
conversin mxima (de equilibrio) en un
reactor por Lotes de volumen constante.
En un reactor de flujo.
Y suponiendo que la reaccin es elemental
(tanto directa como inversa) expresar la
velocidad de la reaccin exclusivamente en
funcin de la conversin para ambos
sistemas.
Solucin Ejemplo 6.
Conversin de equilibrio para el Reactor
Discontinuo de Tanque Agitado.
Tabla Estequiomtrica en trminos de moles,
volumen constante.
Especie Smbolo Inicial Cambio Remanente Concentracin
N
2
O
4
A N
A0
-N
A0
X N
A0
(1-X) C
A0
(1-X)
NO
2
B 0 +2 N
A0
X 2 N
A0
X 2 C
A0
X
N
T0
=N
A0
N
T0
+N
A0
X
( )
( )
0 0
0
3
0 0
2
,
,
2 2 2
0 0
3
0 0
1 2
0.07174
0.082 340
, En el equilibrio
0.11
4 4
0.1
1 1 4
A A
A
B e
C e
A e
e
A e A e
C e
A e e A
y P P mol
C
RT RT dm
C
K X X
C
X
C X C X mol
K X
C X X dm C

= = = =

= = = =

0.44
RDTA.
e
X =
Solucin Ejemplo 6.
Conversin de equilibrio para el Sistema de
Flujo.
Tabla Estequiomtrica en trminos de
velocidad de flujo molar. Volumen cambia.
Especie Smbolo Inicial Cambio Remanente Concentracin
N
2
O
4
A F
A0
-F
A0
X F
A0
(1-X)
NO
2
B 0 +2 F
A0
X 2 F
A0
X
F
T0
=F
A0
F
T0
+F
A0
X
( )
( )
( )
( )( )
( )( )
0
3
2
,
,
2
0
2
0
3
0 0
0.07174
, En el equilibrio
2
1
0.11 1
4
0.1
1 1 1 4
1
A
B e
C e
A e
A e
e
e e
A e
C e
A e e e A
e
mol
C
dm
C
K X X
C
C X
X
X X
C X mol
K X
C X X X dm C
X
c
c
c
c
=
=
(
(
+
+

= = = =
+
+
( ) ( )
0 0
0
0
(1 ) (1 ) (1 )
1 1
A A
A A
F X F X X
C C
Q Q X X c c

= = =
+ +
( ) ( )
0 0
0
0
2 2
2
1 1
A A
B A
F X F X X
C C
Q Q X X c c
= = =
+ +
( )
0
Cunto vale ? La entrada est constituida
nicamente por , por lo que:
1 2 1 1
A
A
y
c
c o = = =
0.51
PFR con cada de presin
despreciable.
e
X =
Solucin Ejemplo 6.
La reaccin sigue una ley de velocidad
elemental (tanto directa como inversa):
( )
1
2
2
2 2
1
1 2 1 2
2
2 2
2
1 1
1
2 2
0
1 0
LOTES
2
0
1
Sustituyendo las concentraciones en trminos de
la conversin nos queda:
4
1
k
k
B
A A B A B C
A
A A B A B
C
A
A A
C
A B
k C
r k C k C k C k C K
k C
k
r k C C k C C
k K
C X
r k C X
K

= = = =
( (
= =
( (

(
=
(

Comprobar la
termodinmica
Solucin Ejemplo 6.
La reaccin sigue una ley de velocidad
elemental (tanto directa como inversa):
( )
( )
1
2
2
2 2
1
1 2 1 2
2
2 2
2
1 1
1
0
1
SISTEMA DE FLUJ O:
2
0
1
Sustituyendo las concentraciones en trminos de
la conversin nos queda:
1
1
1
k
k
B
A A B A B C
A
A A B A B
C
A
A
A B
k C
r k C k C k C k C K
k C
k
r k C C k C C
k K
C X
r k
X c

= = = =
( (
= =
( (

=
+
( )
2 2
0
2
4
1
A
C
C X
K
X c
(
(
+
(

Comprobar la
termodinmica