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Cincias dos Materiais

ESTRUTURA

Prof. Maria Eliziane P. de Souza

08/03/2010

ESTRUTURA

Importantes propriedades dos materiais slidos dependem dos arranjos geomtricos dos tomos, bem como das interaes que existem entre os tomos ou molculas constituintes.

Alumnio Magnsio

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Outro exemplo- estrutura propriedade

Alumina porosa

Alumina sem porosidade

Lmpada de vapor de sdio Cilindro de Al2O3 translcido


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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Por que os tomos formam ligaes ? tomos ligados so termodinamicamente mais estveis tomos ligados exibem diminuio da energia potencial Formao de ligaes depende da reatividade qumica dos tomos envolvidos - constituio da ltima camada Eltrons mais externos so os que participam das ligaes tomos se ligam Por perda de eltrons: eletropositivos Por ganho de eltrons: eletronegativos Por compartilhamento de eltrons

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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS

Ligaes primrias Inica metlica covalente Ligaes secundrias: ocorre a partir de foras eletrostticas ou de van der Walls

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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Ligao inica

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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Ligao inica Caractersticas das Substncias Inicas As energias de ligao so fortes (600 1500Kj/mol) entre ctions e nions em uma substncia inica, assim: Toda substncia inica slida e forma um retculo cristalino, nas condies ambientes. Os pontos de Fuso (PF) e de ebulio (PE) so bem altos. As substncias inicas conduzem corrente eltrica quando fundidas ou quando dissolvidas em gua. Bons isolantes trmicos e eltricos. materiais duros e quebradios. a ligao predominante nos materiais cermicos.
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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Ligao covalente Exemplo de ligao covalente molcula de metano CH4 O tomo de carbono possui 4 eltrons de valncia e o de hidrognio possui apenas 1. Assim, com o compartilhamento o H passa a ter dois eltrons (configurao eletrnica do He) e o C passa a ter oito eltrons (configurao eletrnica do Ne) Outros exemplos: Molculas elementares de no-metais: H2 Cl2 F2 Molculas contendo tomos diferentes: H2O HNO3 HF Slidos elementares: Carbono silcio bismuto Compostos: Carbeto de silcio (SiC) Arseneto de glio (GaAs)

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Representao esquemtica da ligao covalente na molcula de metano ( CH4)

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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Ligao covalente tpica de polmeros, sendo a estrutura molecular bsica uma longa cadeia de tomos de C ligados entre si por ligao covalente atravs de duas das quatro ligaes disponveis em cada tomo, as duas restantes so compartilhadas com outros tomos. As ligaes covalentes podem ser muito fortes, como no diamante (muito duro e com TF >35500C) ou muito fracas, como no bismuto (TF 2700C). A ligao covalente direcional ela ocorre entre tomos especficos e pode existir somente na direo entre um tomo e o outro que participa no compartilhamento de eltrons.

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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Ligao covalente Estrutura tipo espaguete do polietileno slido

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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Ligao metlica A ligao metlica apresenta carter nodirecional. Os eltrons livres atuam como colapara manter juntos os ncleos inicos. A ligao pode ser fraca ou forte (68Kj/mol 850Kj/mol). Como conseqncia dos eltrons livres os metais so bons condutores eltricos e trmicos, tambm sofrem ruptura dctil a temperatura ambiente.

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Ligaes secundrias ligaes de Van der Waals Pontes de hidrognio: ncleo de H (prton) atrado por eltrons no compartilhados de outra molcula.

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LIGAO ATMICA NOS SLIDOS Energias de ligao e temperaturas de fuso para vrias substncias

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FORAS E ENERGIAS DE LIGAO Materiais slidos: interao com muitos tomos. Resistncia mecnica: aumenta com a fora mxima e com o aumento da energia de ligao. Pontos de fuso e de ebulio: aumentam com o aumento da energia de ligao. Coeficiente de expanso trmica: diminui com o aumento da energia de ligao. Estados da matria: Eoslido > Eolquido > Eogs Tipo de ligao: assim como o material, o tipo de ligao influencia na magnitude da energia de ligao.

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Conceitos Fundamentais Materiais cristalinos: tomos esto situados em um arranjo que se repete ou peridico ao longo de grandes distncias atmicas Materiais no-cristalinos ou amorfos: No existe ordem atmica Clula unitria: Unidade bsica estrutural, ou blocos de construo da estrutura cristalina do material o menor arranjo de tomos que
Os tomos so representados como esferas rgidas

representam a simetria de uma estrutura cristalina


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Conceitos Fundamentais Retculo - matriz tridimensional de pontos que coincidem com as posies dos tomos (ou centros das esferas)

Pontos do retculo
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Conceitos Fundamentais Nmero de Coordenao - Nmero de tomos que tocam um tomo em particular. Ele indica quo prximos eles esto dentro de uma clula unitria.

a) N.C. = 6 b) N.C. = 8

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EMPACOTAMENTO EM SLIDOS
Dois tipos de ligao: Direcionais e No-direcionais Direcionais: Covalentes Arranjo deve satisfazer os ngulos das ligaes direcionais Ex: Slidos Covalentes No-direcionais: Metlica, Inica, van der Walls Arranjo depende de aspectos geomtricos e da

garantia de neutralidade eltrica. Ex: Slidos Metlicos, Slido Inicos.

Metlicos (Pb-Ni)
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Inicos (NaCl)

Covalentes (diamante)

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SISTEMAS CRISTALINOS

Reticulado
x, y, z = eixos a, b, c = comprimentos das arestas

Clula Unitria

, , = ngulos interaxiais
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SISTEMAS CRISTALINOS
Existem 7 sistemas cristalinos bsicos que englobam todas as substncias cristalinas conhecidas

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PRINCIPAIS ESTRUTURAS CRISTALINAS NOS METAIS Cristais Cbicos Cbico simples (CS) Cbico de corpo centrado (CCC) Cbico de face centrada (CFC) Cristais Hexagonais Hexagonal compacto (HC)

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ESTRUTURA CBICA SIMPLES Apenas 1/8 de cada tomo cai dentro da clula unitria, ou seja, a clula unitria contm apenas 1 tomo.

Nmero de coordenao (Nc) para a estrutura p cbica simples 6.

Ex: Mangans (Mn)

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Parmetro de rede

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ESTRUTURA CBICA DE FACE CENTRADA (CFC)

Para a estrutura CFC o nmero de coordenao 12 6 faces x 1/2 tomo + 8 vrtices x 1/8 tomo = 4 tomos / clula unitria Ex: Alumnio (Al) Chumbo (Pb) Cobre (Cu) Ouro (Au)

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ESTRUTURA CBICA DE CORPO CENTRADO (CCC)

1 tomo central + 8 vrtices x 1/8 tomo = 2 tomos/clula unitria

Para a estrutura CCC o nmero de coordenao 8 Ex: Tntalo (Ta) Cromo (Cr) Molibdnio (Mo)

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ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA (HC)

Na estrutura HC as faces superior e inferior so compostas por 6 tomos e se encontram em torno de um nico tomo no centro. Um outro plano fornece 3 tomos clula unitria. N0 de tomos por clula unitria = 6 O nmero de coordenao para a estrutura HC 12.

12 tomos vrtice x 1/6 tomo + 2 faces x 1/2 tomo + 3 tomos centrais = 6 tomos/clula unitria
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Exemplos de metais e suas estruturas cristalinas

METAL ESTRUTURA RAIO ATMICO (nm) Alumnio CFC 0,143 Cdmio HC 0,149 Chumbo CFC 0,170 Cobalto HC 0,125 Cobre CFC 0,127 Cromo CCC 0,124 CCC 0,124 Ferro () Nquel CFC 0,124 Ouro CFC 0,144 Platina CFC 0,138 Prata CFC 0,144
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ESTRUTURAS CRISTALINAS NOS CERMICOS VARIEDADE DE ESTRUTURAS CRISTALINA

VARIEDADE DE COMPOSIES

Cermicas do Tipo - MX

Centro da clula unitria Dois ons por ponto da rede

CsCl Cloreto de Csio


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Quantos ons por clula unitria?

ESTRUTURA

Cermicas do Tipo - MX

NaCl Cloreto de Sdio

Dois ons por ponto da rede

Empacotamento dos ons

MgO CaO FeO - NiO

Vrias clulas unitrias adjacentes


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Quantos ons por clula unitria?

ESTRUTURA

Cermicas do Tipo - MX2

CaF2 Fluorita

ons de F- localizados nos vrtices de um cubo (a um quarto da distncia ao longo da diagonal do cubo

Estrutura mais complexa UO2 ThO2 TeO2 SiO2 No existe uma nica estrutura

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Slica

Existem 24 ons (8 Si4+ e 4 O2-) por clula unitria.

Clula unitria da cristobalita Tambm pode existir como slido no-cristalino


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Silicatos

Ctions carregados positivamente, como Ca2+, Mg2+, e Al3+ se ligam formando silicatos. 08/03/2010

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Cermicas do Tipo - MMX3

CaTiO3 Perovskita

No centro do corpo Nos cantos Nos centros das faces

BaTiO3 propriedades ferroeltricas e piezeltricas

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POLIMORFISMO E ALOTROPIA Metais e no-metais que possuem mais de uma estrutura cristalina. A estrutura que domina depende da temperatura e presso. Muitas vezes ocorre mudana de densidade e de outras propriedades fsicas.

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POLIMORFISMO E ALOTROPIA

METAL Ca Co Hf Fe Li Na Tl Ti Y Zr

ESTRUTURA NA TEMP. AMBIENTE CFC HC HC CCC CCC CCC HC HC HC HC

EM OUTRAS TEMPERATURAS CCC (>4470C) CFC (>4270C) CFC (>17420C) CFC (912-13940C) CCC (>13940C) HC (<-1930C) HC (<-2330C) CCC (>2340C) CCC (>8830C) CCC (>14810C) CCC (>8720C)

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POLIMORFISMO E ALOTROPIA Polimorfismo do Ferro

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POLIMORFISMO E ALOTROPIA Polimorfismo do Titnio T

CCC ()

883oC

HC ()

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POLIMORFISMO E ALOTROPIA Ligaes van der Waals

Estrutura da grafita Estrutura do Diamante

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Exerccio 1. O ferro apresenta uma transformao alotrpica a 912 C, passando (em arrefecimento) de uma estrutura CFC para uma estrutura CCC. a) Usando os cubos unitrios fornecidos no enunciado, faa esboos: i) da clula convencional da rede cristalina do Fe a 911 C; ii) da clula estrutural do Fe a 913 C.

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