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Utilizao do processo de oxi-combusto em planta piloto de combusto em leito fluidizado borbulhante visando a recuperao de CO2

Leandro Dalla Zen, Gabriel M Fae Gomes, Antonio Vilela & Eduardo Osrio
1 Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e Materiais Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS). Av. Bento Gonalves, 9500 Setor 6 Centro de Tecnologia Laboratrio de Siderurgia Sala 222 CEP: 03306-000 - Porto Alegre - RS BRASIL Telephone: (5551)3308-7116 Fax: (5551) 3308-7116 Email: gmfgomes@gmail.com 2 Fundao de Cincia e Tecnologia do Estado do Rio Grande do Sul (CIENTEC). Av. das Indstrias, 2277 Distrito Industrial Laboratrio de Combusto Cachoeirinha RS Brasil Telephone: (5551) 34702822

RESUMO
Esse trabalho tem como finalidade apresentar as alteraes realizadas em uma planta piloto do Laboratrio de Combusto da Cientec para permitir a transformao da mesma em um planta de oxicombusto via recirculao de gases de combusto com a adio de oxignio puro em um circuito de tiragem balanceada. A partir de operaes realizadas com a adio de oxignio, foram identificadas caractersiticas do escoamento que exigiram uma nova concepo de circuito, eliminando-se pontos de presses negativas via implantao de novo ventilador com capacidade de atender todas as necessidades de perdas de carga ao longo do circuito. Os testes a serem realizados permitiro a aplicao experimental do processo em um caldeira multicombustvel de demonstrao (Caldeira Multicomb CIENTEC/CGTEE) previamente preparada para tal procedimento. PALAVRAS-CHAVE: oxicombuto, leito fluidizado, combusto multicombustvel.

1. INTRODUO O papel do carvo mineral como fonte energtica para as prximas dcadas tem despertado um interesse especial dada a sua j provada estabilidade de suprimento e custos, e, portanto, dever manter-se em uma importante posio dentro da matriz energtica mundial (Buhre et al, 2005). A este fato, adiciona-se a importncia que se tem dado utilizao de biomassa para a produo de energia primria em processos de combusto devido conseqente emisso lquida nula de dixido de carbono. Isto leva a concluir que a produo de energia termeltrica de uma forma sustentvel a partir da utilizao de carvo mineral, biomassa, ou misturas de carvo mineral e biomassa, devem, ainda, receber uma crescente ateno. Ainda, devido necessidade de reduo das emisses de gases de efeito estufa e da forte dependncia mundial dos combustveis fsseis, a utilizao da biomassa como fonte de energia tem aumentado nos ltimos anos, fato que foi acompanhado pelo desenvolvimento de tecnologias paralelas para viabilizao da combusto de distintos combustveis de uma forma mais sustentvel. A combusto multicombustvel em leito fluidizado, por exemplo, j , hoje, uma tecnologia consolidada e adaptvel a distintas situaes locais de disponibilidade de biomassa e carvo mineral. Temos, tambm, a emergente a tecnologia de oxicombusto, que, no entanto, ainda possui muito campo a ser estudado e desenvolvido, especialmente visando utilizao de distintos tipos de combustveis em uma mesma caldeira. Dada as caractersticas de elevada gerao de

biomassa e disponibilidade carvo mineral no Brasil, a utilizao da tecnologia de oxicombusto multicombustvel uma alternativa bastante promissora. Para tanto, consideramos que, cada ano, cerca de 330 milhes de toneladas de resduos de biomassa so gerados no pas. No entanto, alm de seu uso como fonte de combustvel, o uso de resduos de biomassa como fonte de energia no tem tido uma ateno considervel, em parte devido falta de um programa adequado e parte devido s dificuldades inerentes utilizao destes resduos - eles tm caractersticas de energia pobres que geram altos custos durante o manuseio, transporte e armazenamento (Brasil, 2009). Nesta linha, o projeto "Uso Sustentvel de Carvo para Gerao de Energia: Desenvolvimento de Tecnologia Oxyfuel e Carvo / Cofiring Biomassa", financiado pelo Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico - CNPq - no Brasil e implementada pela Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS ) juntamente com a Fundao de Cincia e Tecnologia do Estado do Rio Grande do Sul (CIENTEC), tem estudado as alternativas sustentveis para a gerao de energia a partir de diferentes biomassa e carvo vegetal. A primeira alternativa a combusto multicombustvel de carvo mineral e biomassa e a segunda visa desenvolver o conceito de oxicombusto em leitos fluidizados. Resultados referentes combusto multicombust[ivel de carvo mineral e biomassa j foram obtidos e atestaram a posssibilidade de utilizao dos diversos combustveis utilizados em leito fluidizado borbulhante, incluindo a obteno de parmetros de projeto Testes de oxicombusto com biomassa e co-combusto esto sendo realizando na mesma planta piloto e os resultados em breve estaro sendo obtidos. Ainda so escassos os trabalhos que podem ser encontrados na literatura com apresentao de resultados experimentais da oxicombusto em planta piloto sem o us de uma atmosfera artificial. Stromberg e outros (2009), por exemplo, apresentaram um trabalho com informaes a respeito de uma planta de demonstrao de oxicombusto localizada na Alemanha de 30 MWth. O tratamento dos gases realizado por um precipitador eletrosttico, um lavador de gases mido e um condensador. A corrente de recirculao aquecida a 170-250C e ento misturada ao oxignio. Uma dessulfurao seca tambm ocorre na fornalha. O condensador, de 2 estgios, reduz a temperatura do CO2 para 30C antes da compresso. Os principais passos na liquefao do CO2 so: remoo total de umidade compresso para 1,25 bar adsoro de metais pesados, SOx, HCl e HF em um leito de carvo ativado compresso em dois estgios para 22 bar remoo de umidade restante em uma peneira molecular liquefao do CO2 e remoo das fases gasosas contendo N2, O2 e Ar em um stripper. O resfriamento desejado fornecido por um sistema externo com amnia. Os testes iniciais da planta demonstraram a funcionalidade da tecnologia mas muitos desafios ainda devem ser enfrentados. Kasz e outros (2009) utilizaram uma planta piloto de 0,5 MWth para avaliar a variao de composio dos gases gerados de acordo com mudanas nas condies de processo. Aps a combusto de carvo mineral a uma temperatura de 950-1000C, o gs resfriado a 250C em um trocador de calor, depois de passar por um ciclone. Na sequncia, passa por um filtro de mangas, sendo que 75% retorna cmara de combusto e o restante vai para o condensador, onde resfriado para 40C. Foi investigado o efeito da concentrao de oxignio na cmara de combusto e da sua distribuio na formao e reduo das emisses de NO, SO2 e CO, alm da dessulfurao no leito com CaCO3. A gerao de um gs com concentrao 92,15 vol.% CO2, 3,24 vol% O2 e os restantes 4 vol.% com SO2, NO, CO e N2 em base seca foi possvel de ser obtida. O condensador

utilizado removeu a umidade dos gases at 5,5 vol.%. A concentrao de oxignio na cmara de combusto teve uma relao direta com a formao de NO e SO2. Em relao dessulfurao, fio obtida uma eficincia de at 60% com uma razo Ca:S de 1,9. Uma razo Ca:S de 2 j reduziu em um fator de 4 a concentrao de SO2. No condensador, devido acidificao da umidade removida pela remoo concomitante de parte do SO2, NaOH (30%) foi adicionado ao mesmo com a inteno de formar sulfato de sdio e diminuir os riscos de corroso do mesmo. Observou-se um aumento da concentrao de SO2 nos gases sem a adio de NaOH, e, pelo ajuste do pH da gua condensada para 5-6, ocorreu uma remoo quase completa do SO2 presente nos gases. Resultados experimentais da oxicombusto com biomassa tambm ainda pouco foram apresentados na literaatura. Arias e outros (2008) estudaram a combustibilidade de carvo com distintas misturas com biomassa sob atmosferas O2/CO2 em um reator de bancada. Quatro carves de diferentes ranks e biomassa de eucalipto foram utilizados. Como era esperada, a combusto das misturas para a atmosfera 21% O2 79% CO2 menos eficiente do que mediante a utilizao de ar atmosfrico. Para as demais atmosferas (30% O2 70% CO2 e 35% O2 65% CO2), como h uma maior disponibilidade de oxignio, a combusto se torna mais eficiente, especialmente para os carves de alto rank. Este comportamento foi o mesmo quando foram utilizadas misturas com biomassa, de at 20% em massa. Ainda pode-se ressaltar que, medida que o percentual de biomassa aumentou nas misturas, foi possvel verificar um pequeno aumento na eficincia de combusto quando comparamos com as mesmas atmosferas de gases, porm com carvo, apenas. Tal comportamento no foi observado quando houve a combusto com ar atmosfrico, onde os resultados se mostraram similares. A biomassa, por ser mais reativa, causou maiores modificaes na combusto em relao ao carvo quando submetida a atmosferas O2/CO2, sendo, portanto, mais suscetvel s mesmas. Verifica-se que bons resultados da oxicombusto em plantas piloto, apresentados na literatura, limitam-se operao com atmosferas artificiais ou plantas desenvolvidas especialmente para esta tecnologia. Neste sentido este trabalho apresenta as mudanas que esto sendo realizadas em uma planta piloto de leito fluidizado multicombustvel de maneira a adapt-la para a operao de oxicombusto. A partir de operaes realizadas com a adio de oxignio, foram identificadas caractersticas do escoamento que exigiram uma nova concepo de circuito, eliminando-se pontos de presses negativas que permitem a entrada de ar via implantao de novo ventilador com capacidade de atender todas as necessidades de perdas de carga ao longo do circuito. Sendo assim, so descritas as solues que esto sendo implementadas para minimizar a entrada de ar atmosfrico no circuito para permitir uma atmosfera rica em CO2.

2. MATERIAIS E MTODOS 2.1 Caracterizao dos Combustveis Todos os combustveis foram caracterizados de acordo com anlises as anlises elementares e imediatas, juntamente com a anlise de poder calorfico, conforme mostra a Tabela 1.

CF (%) MV (%)
Cinzas (%)

H2O (%) PCI 6050 3400 (kJ/kg) 59.12 32.7 C (%) 3.97 2.87 H (%) 1.23 0.66 N (%) 5.76 0.97 S (%) 29.92 62.8 O (%) CM: Carvo Mineral LP: Lenha Picada CA: casca de Arroz SE: Serragem RF: Resduos Florestais CF: Carbno Fixo MV: Material Voltil PCI: Poder Calorfico Inferior

Tabela 1: Caracterizao dos Combustveis CM CM LP CA SE Cambu Candiota 43.4 14.0 11.12 4.1 7.43 31.0 31.7 86.57 63.6 81.6 20.4 46.2 0.61 27.7 7.1 5.2 8.1 1.7 4.5 3.8 4580 47.67 6.47 0.12 0.02 45.72 3440 33.72 4.88 0.37 0.08 60.95 4210 43.29 5.91 0.15 0.07 50.58

RF 13.72 81.22 3.06 2.0 4815 45.77 5.93 0.77 0.08 47.45

2.2 Planta Piloto A Figura 1 apresenta um fluxograma da planta piloto de 0,25 MWth utilizada para a realizao dos testes de combusto e oxicombusto. Esta planta foi implantada no Laboratrio de Combusto de CIENTEC/RS com a finalidade de testar diferentes combustveis atravs de combusto em leito fluidizado, incluindo a avaliao dos sistemas e a adequao das emisses atmosfricas por meio de testes, tais como a adio de calcrio e combusto multicombustvel de biomassa e carvo. Para a operao da planta, os combustveis slidos, a partir de silos e com taxas controladas, so injetados pela gravidade na fornalha onde ocorre a combusto. Os gases que so gerados seguem para um ciclone de material refratrio (que permite um maior tempo de residncia para os gases a uma temperatura adequada para a ps-combusto), dos quais eles saem em direo a um trocador de calor, que pr-aquece o oxignio e o ar que entra no leito fluidizado. Depois de perder a temperatura no trocador de calor, os gases podem seguir dois caminhos: se o objetivo a combusto em leito fluidizado, eles so liberados pela chamin, se o objetivo a oxicombusto, os gases passam por um lavador e um filtro de mangas. Na sada deste ltimo, uma parte recirculada e outra parte direcionada para um condensador antes de ser liberado para a atmosfera.

Figura 1: Planta piloto para combusto multicombustvel e oxicombusto

2.3 Anlise dos Gases Os gases analisados na Tabela 2. Os equipamentos utilizados so o Analisador de Gs Porttil Horiba Modelo PG-250 e o TEC-MMS1, e a faixa de concentrao analisada segue na mesma tabela. Tabela 8: Gases analisados. Gs NOx SO2 CO N2 CO2 O2 Limite Superior de Deteco 2500 ppm 3000 ppm 5000 ppm 100% 100% 25% vol. Equipamento Horiba Modelo PG-250 Horiba Modelo PG-250 Horiba Modelo PG-250 Calculado TEC-MMS1 Horiba Modelo PG-250

Os pontos de coleta esto de acordo com o estabelecido pela metodologia de coleta publicada pela USEPA (2000).

3 RESULTADOS E DISCUSSO Os primeiros resultados do projeto demonstraram que um dos objetivos foi atendido, ou seja, possvel o aproveitamento de diversos tipos de biomassa e carvo mineral em um mesmo equipamento que utilize o processo de combusto a leito fluidizado (Dalla Zen e outros, 2008). Como decorrncia dos resultados, ficou aberta a possibilidade de implantao de pequenas centrais trmicas - PCTs em locais em que haja a disponibilidade dos diversos combustveis avaliados nesse trabalho com um custo de gerao bastante atraente em relao a outros processos, principalmente na utilizao de resduos, e que poderiam viabilizar a introduo da figura do produtor independente de energia, autoprodutor ou co-gerador. As PCTs multicombustvel apresentam uma vantagem estratgica por poderem operar com o combustvel que se apresentar mais econmico em determinadas pocas, em funo da oferta, alm de permitir a formao de estoques para posterior consumo. Os dados tcnicos obtidos nas diversas operaes realizadas so suficientes para o projeto definitivo da cmara de combusto multicombustvel de geradores de vapor para pequenas centrais trmicas e esses dados so provavelmente os primeiros determinados no Brasil para implantao do processo de combusto em leito fluidizado com tecnologia nacional. Alm disso, a tecnologia de leito fluidizado tem se mostrado adequada para a utilizao de carves com alto teor de cinza, como o caso do brasileiro. Alm disso, a partir de combusto multicombustvel, Kalkeuth e outros (2007) j demonstraram o potencial uso de carvo mineral e biomassa com o objetivo de avaliar a adequao das emisses de SO2 em conformidade com a legislao em vigor. Neste trabalho, carves Candiota e Cambu e quatro tipos de biomassa - casca de arroz, serragem de resduos, florestas e resduos de madeira industrial - foram utilizados. 3.1 Operaes sem recirculao dos gases Antes de iniciar a recirculao dos gases, foram realizadas, primeiramente, operaes em trs distintas condies de parmetros ou processo com lenha picada e ar atmosfrico com o objetivo de obter dados da combusto tradicional e adaptar o processo para a oxicombusto. A Tabela 3 mostra trs distintas condies de operao para a combusto de lenha picada com ar atmosfrico. As condies 1 e 2 referem-se operao com presso positiva tanto no leito fluidizado quanto no sistema tratamento e emisso de gases at a chamin. A condio 3 refere-se operao com o ventilador para suco dos gases ligado, o que promoveu uma presso negativa no sistema que compreende a sada dos gases do leito at a recirculao. Isso pode ser constatado pela anlise das emisses na condio 3, onde foi utilizado um excesso de oxignio menor do que nas condies 1 e 2, a concentrao de CO2 diminuiu consideravelmente, bem como houve um aumento, tambm considervel, da concentrao de O2.

Tabela 3: Condies das operaes realizadas sem recirculao de gases. Operao mcomb (kg/h) Razo ar/comb V0 Ar (m3/kg comb) V0 O2 terico (m3/kg comb) V Ar (m3/kg comb) V O2 (m3/kg comb) Excesso O2 T leito (C) 1 33,6 9,1 3,4 2 33,6 8,7 3,4 3 33,6 7,3 3,4

0,7

0,7

0,7

7,1 1,5 1,1 845 Emisses

6,8 1,4 1,0 845

5,7 1,2 0,6 845

CO2 (%) O2 (%) CO (ppm) NOx (ppm)

12,5 8,4 1240 115

11,8 9,1 610 115

4,0 17,7 110 33,9

Realizando um balano de massa no leito, e considerando uma entrada de ar falsa na tubulao, antes do ponto de anlise dos gases, foi possvel chegar a um valor de 81,5% de entrada ar na condio 3. 3.2 Operaes realizadas com lenha picada com recirculao dos gases Foi realizada uma operao com recirculao de gases visando ao estabelecimento das condies para a oxicombusto. Entretanto, como constatado anteriormente, o acionamento do ventilador de suco levou ocorrncia de entrada de ar falsa no sistema devido presso negativa que passou a ocorrer.

Isso foi constatado pelo fato de, mesmo operando com recirculao de gases e sem entrada de ar atmosfrico como comburente, valores elevados de excesso de oxignio nos gases de combusto terem sido obtidos. 3.3 Estabelecimento de presso positiva no sistema A partir das evidncias do estabelecimento de presso negativa na tubulao que leva os gases para recirculao quando o ventilador acionado, foi realizada uma operao para equilibrar a presso em todos os pontos da planta. Para tanto, a vlvula que permite a recirculao dos gases localizada antes do Scrubber na Figura 1 - foi ajustada de modo a manter a presso positiva na sada dos gases do leito, para, deste modo, evitar a entrada de ar. Alm disso, foram determinadas condies de alimentao de combustvel e ar atmosfrico, conforme mostra a Tabela 4, que mantenham uma condio de operao estvel, com temperatura dentro do leito em torno de 850C. A Pfreeboard, conforme Figura 1, corresponde variao de presso expressa na tabela. A partir do estabelecimento de um valor positivo para este parmetro, evitada a entrada de ar falso, o que ocorreria se a mesma possusse um valor negativo. Tabela 4: Condies de estabilizao de operao para presso positiva. mcomb (kg/h) Razo ar/comb V0 Ar (m3/kg comb) V0 O2 terico (m3/kg comb) V Ar (m3/kg comb) V O2 (m3/kg comb) Excesso O2 T leito (C) P (mmCA) P freeboard 38,0 7,7 3,4 0,7 6,0 1,3 1,3 850 492 1-16

3.4 Operao utilizando a oxicombusto Uma vez estabelecida a condio de presso positiva no sistema, foi realizada uma operao com recirculao de gases e adio de oxignio aos gases de retorno, a fim de operar de acordo com a tecnologia de oxicombusto. A Tabela 5 mostra as condies do processo e os resultados encontrados. Como pode ser visto, a concentrao de CO2 nos gases ficou bastante abaixo do valor requerido

para este tipo de processo. Este fato mostra que ainda existem problemas de entrada falsa de ar no sistema que devem ser resolvidos para que seja possvel obter um gs rico em CO2. Tabela 5 Condies das operao realizada com recirculao de gases. Operao mcomb (kg/h) V0 O2 terico (m3/kg comb) V O2 (m3/kg comb) Excesso O2 % Recirculao CO2 (%) O2 (%) CO (ppm) NOx (ppm) 2,01 2,8 87,0% 46,0 10,2 97 78 1 33,6 0,72

Mesmo assim, a concentrao de NOx nos gases de combusto inferior mesma sem recirculao combusto tradicional. Esse valor est de acordo com o que foi levantado na literatura: h uma reduo de NOx na chama a N2 quando o gs recirculado (Tan e outros, 2006; Wall e outros, 2007; Sturgeon e outros, 2009). 3.5 Adaptaes da Planta Piloto para a Tecnologia de Oxicombusto As primeiras operaes utilizando a opo de recirculao de gases indicaram uma alta infiltrao de ar atmosfrico. Mesmo com o estabelecimento da presso positiva no sistema, a infiltrao de ar continuou ocorrendo devido alta exigncia do ventilador responsvel pela recirculao dos gases. Como conseqncia, no se consegue atingir uma atmosfera de O2/CO2 nos gases de alimentao do leite, o que no permite a obteno das atmosferas tpicas da oxicombusto. Considerando que, dada as situaes de necessidade de perda de carga ao longo do circuito, o ventilador em operao no estava conseguindo atender as necessidades, optouse pela implantao de um novo ventilador, de maior potncia, que atende s necessidades de todo o circuito, o que permitir a manuteno de uma atmosfera com presso positiva em todo o sistema, no apenas em parte do mesmo, minimizando a infiltrao de ar atmosfrico.

Isso ocorre porque a oxicombusto difere da combusto tradicional com ar em muitos aspectos, principalmente relacionados atmosfera rica em CO2, onde ocorre o processo e os efeitos da recirculao (WALL, 2007): Para se atingir a mesma temperatura adiabtica de chama, a concentrao de oxignio passando pelo queimador deve ser maior, em torno de 30%, necessitando uma recirculao de 60% dos gases gerados; Os altos teores de CO2 e H2O nos gases resultam em uma alta emissividade do mesmo, aumentando a transferncia de calor por radiao; O volume de gases que passa pela caldeira bem como os gases gerados reduzem em 80%; A densidade do gs aumenta devido ao aumento da massa molar do CO2 em comparao com o N2; A oxicombusto necessita apenas de um excesso de oxignio de 3 a 5% para atingir uma frao similar do mesmo nos gases gerados; Algumas espcies, como gases de enxofre, esto presentes em uma maior quantidade por volume de gs se no h remoo dos mesmos. Ainda, segundo Wall e outros (2008), como a proporo de O2 na alimentao deve ser em torno de 30% em volume para manter a mesma temperatura adiabtica de chama e o gs rico em CO2, a vazo volumtrica de gases que entra na fornalha reduzida. Como a velocidade de gs primrio deve ser mantida constante para manter o combustvel em suspenso na sai forma pulverizada e, como a densidade do CO2 maior que a do N2, a taxa de massa dos gases de entrada aumenta. Em suma, com a troca do ventilador, espera-se que o sistema permite que as condies de operao gerem gases que atendam requisitos para o estabelecimento da oxicombusto.

4. CONCLUSES Operaes realizadas previamente na planta piloto utilizada demonstraram a viabilidade de utilizao de combusto muticombustvel em leito fluidizado borbulhante com a manuteno de caractersticas operacionais adequadas. A recirculao dos gases para a introduo da tecnologia de oxicombusto, entretanto, provocou uma alta taxa de infiltrao de ar atmosfrico no sistema. A manuteno de presses negativas indesejvel na oxicombusto, especialmente quando realizada a adaptao de plantas j existentes. Sendo assim, a verificao da perda de carga no sistema e o correto dimensionamento do ventilador para proporcionar a recirculao dos gases devem receber especial ateno. As condies estabelecidas com a combusto de lenha picada utilizando ar atmosfrico viabilizaram a obteno de um gs com concentraes aceitveis de monxido de carbono, demonstrando que a reao ocorre satisfatoriamente dentro do reator. Um valor de 1,0-1,1 de excesso de oxignio e de 8,7-9,1 de razo ar/combustvel pode ser utilizado para tal operao.

Uma vez solucionados os entraves tecnolgicos, a oxicombusto adaptada a leitos fluidizados multicombustveis surge como uma boa alternativa para a produo de energia em pases como o Brasil, que possuem uma elevada e diversificada disponibilidade de biomassa alm do carvo mineral. Com isso, a produo descentralizada de energia, atendendo s necessidades de diminuio das emisses de gases de efeito estufa, pode ser desenvolvida.

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