Eletrlise

Eletrlise em meio aquoso

Uma pilha um sistema eletroqumico espontneo que gera energia eltrica a partir de energia qumica. A eletrlise, porm, exatamente o contrrio da pilha, pois se trata de um processo no espontneo que converte a energia eltrica em energia qumica.

A eletrlise muito utilizada na indstria, pois por meio dela possvel isolar algumas substncias fundamentais para muitos processos de produo, como o alumnio, o cloro, o hidrxido de sdio, etc. Alm disso, tambm um processo que purifica e protege (revestimento) vrios metais. A eletrlise se d apenas com fornecimento de energia por meio de um gerador, como uma pilha, por exemplo. Para entender como ela acontece, observe o esquema a seguir:

O gerador puxa os eltrons do polo positivo (nodo) da cuba eletroltica e os transfere para o polo negativo (ctodo). Isso mostrado pelas semirreaes: 1 Semirreao: o gerador atrai os nions A- para o polo positivo e os fora a perder eltrons: AA0 + eltron 2 Semirreao: o gerador faz com que os ctions C+ recebam os eltrons: C+ + eltron C0 Existem dois tipos principais de eletrlise: a eletrlise gnea e a eletrlise aquosa. Entenda a diferena entre elas a seguir: Eletrlise gnea: ocorre quando a passagem de corrente eltrica se d em uma substncia inica liquefeita, isto , fundida. Da a origem do nome gnea, uma palavra que vem do latim,gneus, que significa inflamado, ardente. Esse tipo de reao muito utilizado na indstria, principalmente para a produo de metais. Veja o exemplo de eletrlise do NaCl (cloreto de sdio sal de cozinha), com produo do sdio metlico e do gs cloro: Semirreao no ctodo: Na+ + e- Na . (2) Semirreao no nodo: 2 Cl- Cl2 + 2e-____ Reao global: 2 Na+ + 2 Cl- 2 Na + Cl2 Eletrlise Aquosa: nesse caso, fazem parte os ons da substncia dissolvida (soluto) e da gua. Na eletrlise do cloreto de sdio em meio aquoso so produzidos a soda custica (NaOH), o gs hidrognio (H2) e o gs cloro (Cl2). Note como se d: Dissociao do NaCl: 2 NaCl- 2 Na+ + 2 ClAutoionizao da gua: 2 H2O 2 H+ + 2 OHSemirreao no ctodo: 2 H+ + 2e- H2 Semirreao no nodo: 2 Cl- Cl2 + 2e-____________________ Reao global: 2 NaCl- + 2 H2O 2 Na++ 2 OH- + H2 + Cl2 Soluo ctodo nodo

Observe que foram formados dois ctions (Na+ e H+) e dois nions (Cl- e OH-). Porm, apenas um ction (H+) e um nion (Cl-) sofreram as descargas do eletrodo, os outros ons foram apenas espectadores nessa eletrlise. Isso ocorre em todas as eletrlises em meio aquoso: apenas um dos ctions e um dos nions so participantes. Para determinarmos quais sero os participantes e quais sero os espectadores, existe uma ordem de facilidade de descarga, conforme mostrado na lista abaixo:

Desse modo, consultando a lista, vemos que o ction H+ tem mais facilidade de descarga que o Na+que um metal alcalino. E, com respeito aos nions, o Cl- um nion no oxigenado e mais reativo que OH-.

Propriedades Coligativas so aquelas propriedades das substncias puras que so modificadas quando se adiciona um soluto no voltil a elas. Essas propriedades, portanto, no so explicadas pela natureza da substncia, mas sim pela quantidade de suas molculas, partculas ou tomos. O estudo das quatro propriedades coligativas (Tonoscopia, Ebulioscopia, Crioscopia e Osmose) permite responder e entender questes como: Por que se acrescenta sal ao gelo para gelar cerveja em lata? Por que, acrescentando sal ou acar a uma quantidade de gua que est iniciando fervura, ela para de ferver?

 Por que as guas dos oceanos no congelam totalmente, mesmo em locais muito frios, com a temperatura abaixo de 0C? O que acontece quando se coloca sal sobre um pedao de carne? O que acontece com um pedao de fruta desidratada dentro de um recipiente com gua? Por que o peixe do rio no consegue sobreviver no mar e viceversa? Essas e outras questes interessantes sero abordadas com mais detalhes nessa subseo.

Tonoscopia Tambm denominada de Tonometria, esta propriedade coligativa estuda a diminuio da presso mxima de vapor de um solvente causada pela adio de um soluto no-voltil. As propriedades coligativas so propriedades que se originam a partir da presena de um soluto no-voltil e um solvente. A frmula para o clculo da Tonoscopia segue abaixo:
p = P2 P, onde:

P = presso de vapor da soluo P2 = presso de vapor do solvente Quando um lquido entra para o estado de vapor, estabelece novas interaes, sendo que a quantidade de solvente presente nesta nova fase vai determinar a chamada presso de vapor. A presso de vapor de uma soluo corresponde quantidade de solvente na fase gasosa e existe uma relao entre o abaixamento da presso mxima de vapor e o nmero de mols do soluto presente em uma soluo. Levando em conta este conceito podemos estabelecer o seguinte:
Quanto maior for o nmero de mols do soluto no-voltil na soluo,

maior ser o abaixamento da presso mxima de vapor.

Sabe-se que toda soluo tende a um equilbrio, e este pode ser atingido se considerarmos a Lei de Raoult: a presso de vapor de um solvente em uma soluo igual ao produto da presso de vapor do lquido puro presente nesta soluo, se considerarmos a frao molar do lquido. Veja a frmula que permite calcular esse princpio:
p2 = p0 x2

Onde: p2 = presso de vapor do lquido na soluo p0 = presso de vapor no lquido puro x2 = frao molar do lquido na soluo O cientista francs Franois Marie Raoult foi o responsvel pelo estudo destas propriedades e chegou frmula acima. Ebulioscopia Ebulioscopia ou Ebuliometria a propriedade coligativa que estuda a elevao da temperatura de ebulio do solvente em uma soluo. Para que um lquido entre em ebulio necessrio aquec-lo at que a presso de vapor fique igual presso atmosfrica, at a tudo bem, mas quando existem partculas insolveis em meio ao solvente o processo dificultado, a Ebulioscopia surge ento para explicar este fenmeno. A frmula usada para o clculo :
te = Te2 - Te, onde:

Te = temperatura de ebulio da soluo Te2 = temperatura de ebulio do solvente Um exemplo de Ebulioscopia surge no preparo do caf: quando adicionamos acar na gua que estava prestes a entrar em ebulio. Os cristais de acar antes de serem dissolvidos pelo aquecimento constituem partculas que retardam o ponto de ebulio da gua, ou seja, o lquido vai

demorar um pouco mais a entrar em ebulio. Essa propriedade foi estudada pelo cientista francs Franois Marie Raoult (1830-1901) e seus estudos o levaram seguinte concluso: Quando o ponto de ebulio de um lquido elevado pela presena de um soluto no voltil, o novo valor diretamente proporcional ao nmero de mols da soluo. Esta a relao entre o efeito ebulioscpico e a concentrao da soluo, mais conhecida como Lei de Raoult. Crioscopia Tambm conhecida como Criometria, a Crioscopia estuda a diminuio do ponto de congelamento de um lquido causado pelo soluto no-voltil. A frmula que permite calcular essa propriedade a seguinte:
tc = Tc2 - Tc, onde:

Tc = temperatura de congelamento da soluo Tc2 = temperatura de congelamento do solvente A Crioscopia pode ser explicada assim: quando se adiciona um soluto novoltil a um solvente, as partculas deste soluto dificultam a cristalizao do solvente dando origem propriedade descrita. Exemplo: o ponto de congelamento da gua pura superior ao da gua poluda, por qu? A gua poluda possui partculas no-volteis que dificultam o congelamento deste lquido, j a gua purificada, isenta de qualquer corpo estranho, chega cristalizao mais rapidamente. As propriedades coligativas em geral, se originam a partir da reduo do potencial qumico do solvente em contato com o soluto, que causa o aumento da temperatura de ebulio e a diminuio do ponto de fuso. Osmoze Osmose a passagem do solvente de uma soluo j diluda para outra com maior concentrao, atravs de uma membrana semipermevel. A difuso de lquido para outro por meio de membranas foi observada pela primeira vez em 1748, pelo padre francs Jean Antoine Nollet.

A osmose realizada com o auxlio de uma membrana semipermevel que permite a passagem do solvente e no permite a passagem do soluto. Existem muitos tipos dessas membranas, exemplos: Papel celofane, bexiga animal, paredes de clulas, porcelana, cenoura sem o miolo (oca).

Osmose a passagem do solvente (gua pura) pela membrana semipermevel (MSP). A passagem se d da soluo mais diluda para a mais concentrada. O fluxo de gua mais intenso no sentido da soluo. Quando os fluxos se igualarem no haver alteraes nos nveis dos lquidos. Presso osmtica ( )

A presso osmtica a presso que deve ser exercida sobre a soluo para evitar a entrada do solvente. Quanto maior a presso osmtica maior ser a tendncia do solvente para entrar na soluo. A presso osmtica pode ser medida aplicando-se uma presso externa que bloqueie a osmose.

Observe que a osmose foi bloqueada devido presso exercida (peso) sobre a soluo.

Equao da presso osmtica (

A presso osmtica (propriedade coligativa) depende da concentrao em mol/L do nmero total de partculas dispersas do soluto (M) e da temperatura em kelvin da soluo (T). =MRT Em que R a constante universal dos gases ideais (o valor fornecido).

Calculo do M Soluto que no dissocia C6H12O6(s) O,1 mol/L M = 0,1 mol/L Soluto que se dissocia (cido, base, sal) A dissociao total (100%) de cloreto de sdio (NaCl). NaCL(s) O,1 mol/L M= 0,2 mol/L Fluxo do Solvente Observe a demonstrao: Na+(aq) + Cl- (aq) 0,1 mol/L 0,1 mol/L C6H12O6(aq) O,1 mol/L

soluo de menor M (mais diluda)

soluo de maior M (mais concentrada)

O fluxo ser da soluo de menor concentrao (M) para a soluo com

concentrao maior.

Repare que com o passar do tempo a soluo de NaCl aumentou, o que quer dizer que a presso osmtica dessa soluo maior. Ozmose Reversa

A Osmose uma Propriedade Coligativa conceituada como a passagem de solvente atravs de membranas semipermeveis. Da o significado da origem grega de seu nome: osms = impulso. Neste processo, h a difuso de solvente da soluo menos concentrada (ou mais diluda) para a mais concentrada (menos diluda), igualando assim a concentrao de ambas as solues. No entanto, principalmente em regies beira-mar, que possuem pouca gua potvel, utiliza-se uma tcnica para transformar gua salgada em gua doce, isto , no sentido oposto ao da osmose descrita. Chama-se, portanto, osmose reversa ou osmose invertida (ou ainda inversa). Neste processo, o solvente passa pela membrana semipermevel no sentido da soluo mais concentrada para a menos concentrada. Com este objetivo de dessalinizar a gua do mar, tm-se construdo muitas usinas, como a de Yuma no Arizona (Estado Unidos), que tem a capacidade de produzir 72 milhes de gales de gua pura por dia. Em 2010 foi inaugurada em Israel a maior usina de dessalinizao do mundo. Feita para produzir 127 milhes de metros cbicos de gua por ano o suficiente para abastecer um sexto da populao israelense. No Brasil, exemplos so as ilhas gregas, as ilhas de Fernando de Noronha, a ilha de Pscoa e a ilha de Malta. Alm tambm de usar este processo na

gua salobra (que vem do subsolo, contendo muito sal) em certas regies do nordeste brasileiro. Mas, como isso possvel? Isto se d em razo da presso osmtica, isto , a presso externa que se aplica sobre a soluo, para impedir a entrada de gua pura. Se esta presso for bastante aumentada, obtm-se a osmose reversa, em que h a passagem da gua da soluo para a gua pura.

Esquema da Osmose Reversa

Fontes:
http://www.brasilescola.com/quimica/propriedade-coligativa.htm http://www.mundoeducacao.com/quimica/eletrolise.htm