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Desenhando os orbitais moleculares de molculas pequenas e compostos de coordenao

Aplicaes de Simetria em Qumica

Roberto B. Faria
faria@iq.ufrj.br www.faria.iq.ufrj.br

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Bibliografia - Simetria e Espectroscopia


P COTTON, F.A. Chemical Applications of Group Theory, 3a. ed., John Wiley & Sons: Nova Iorque, 1990 P HARRIS, D. C.; BERTOLUCCI, M. D. Symmetry and Spectroscopy, Oxford, 1978 P ORCHIN, M.; JAFF, H. H. Symmetry, Orbitals, and Spectra, John Wiley & Sons: Nova Iorque, 1971 P TSUKERBLAT, B. S. Group Theory in Chemistry and Spectroscopy. A Simple Guide to Advanced Usage, Academic Press: Londres, 1994

Bibliografia Simetria e Qumica Inorgnica


P MIESSLER, G.L.; TARR, D.A. Inorganic Chemistry, 4a. ed., Prentice Hall, 2010 P BAIBICH, I. M.; BUTLER, I. S. A brief introduction to molecular orbital theory of simple polyatomic molecules for undergraduate chemistry students, Quim. Nova 35(7):1474-1476(2012)

Orbitais Moleculares
Neste curso, usaremos a simetria: 1. Para a construo qualitativa dos diagramas de energia dos orbitais moleculares 2. Para a construo do esboo espacial dos orbitais moleculares. Isso permitir uma discusso da ligao qumica, segundo a Teoria dos Orbitais Moleculares, que bem diferente daquele obtido pelo uso de estruturas de Lewis ou dos orbitais hbridos.

Etapas
1- Conhecimento prvio da geometria da molcula; 2- Identificao do grupo de pontos da molcula; 3- Identificao das representaes irredutveis s quais pertencem os orbitais atmicos do tomo central; 4- Identificao das representaes irredutveis s quais pertencem os orbitais atmicos dos tomos perifricos; 5- Montagem do diagrama de orbitais moleculares, combinando os orbitais que pertencem s mesmas representaes irredutveis; 6- Confeco do esboo tridimensional dos orbitais moleculares pela combinao das regies de mesma fase matemtica.

gua - C2v

C2v A1 A2 B1 B2

E 1 1 1 1

C2 1 1 -1 -1

v(xz) 1 -1 1 -1

Nv(yz) 1 -1 -1 1

Conveno dos eixos

Conveno dos eixos

1- O eixo z sempre vertical 2- O eixo z sempre o eixo de rotao de maior ordem 3- O eixo x perpendicular ao plano da molcula 3.1- O eixo x passa pelo maior nmero de tomos 3.2- O eixo x pertence a um plano que contm o maior nmero de tomos.

gua - C2v

gua - C2v
Classificando os orbitais 2s e 2pz

C2v E C2 v(xz) Nv(yz) A1 1 1 1 1 A2 1 1 -1 -1 B1 1 -1 1 -1 B2 1 -1 -1 1 ________________________ 2s 1 1 1 1 A1 2pz 1 1 1 1 A1

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Classificando o orbital 2py

gua - C2v
Classificando o orbital 2py

C2v E C2 v(xz) Nv(yz) A1 1 1 1 1 A2 1 1 -1 -1 B1 1 -1 1 -1 B2 1 -1 -1 1 ________________________ 2s 1 1 1 1 A1 2pz 1 1 1 1 A1 2py 1 -1 -1 1 B2

gua - C2v
Classificando o orbital 2px

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Classificando o orbital 2px

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Classificando o orbital 2py

C2v E C2 v(xz) Nv(yz) A1 1 1 1 1 A2 1 1 -1 -1 B1 1 -1 1 -1 B2 1 -1 -1 1 ________________________ 2s 1 1 1 1 A1 2pz 1 1 1 1 A1 2py 1 -1 -1 1 B2 2px 1 -1 1 -1 B1

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Os orbitais 1s dos H so INSEPARVEIS

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Classificando os orbitais 1s dos H

1sH1 1sH1 1 1sH2 0

1sH2 0 1

E Nv(yz)

1sH1 1sH1 1 1sH2 0

1sH2 0 1 =2

1sH1 1sH1 1 1sH2 0

1sH2 0 1

C2 v(xz)

1sH1 1sH1 0 1sH2 1

1sH2 1 0 =0

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Classificando os orbitais 1s dos H

C2v E C2 v(xz) Nv(yz) A1 1 1 1 1 A2 1 1 -1 -1 B1 1 -1 1 -1 B2 1 -1 -1 1 ________________________________ 1s(H1,H2) 2 0 0 2 A1 + B2

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

Princpios da Teoria de Orbitais Moleculares


P Os orbitais em tomos diferentes se combinam para formar os orbitais moleculares P Somente os orbitais de mesma simetria se combinam. P Ao se combinarem, dois orbitais formam um orbital de energia maior (antiligante) e um de energia menor (ligante). P Quando h um nmero mpar de orbitais, se busca simplificar o problema, considerando os orbitais aos pares. P Orbitais de mesma simetria se repelem. P Os orbitais moleculares so deslocalizados.

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

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Calculando as combinaes lineares dos orbitais 1s dos H pelo MTODO DO OPERADOR PROJEO

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MTODO DO OPERADOR PROJEO Lista das projees

E C2
(xz) v (yz) v

1 2 2 1

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E C2 (xz) v Nv(yz) 1 2 2 1 C2v A1 A2 B1 B2 E 1 1 1 1 C2 1 1 -1 -1 v(xz) 1 -1 1 -1 Nv(yz) 1 -1 -1 1

gua - C2v
E C2 (xz) v v(yz) 1 2 2 1 C2v A1 A2 B1 B2 E 1 1 1 1 C2 1 1 -1 -1 v(xz) 1 -1 1 -1 Nv(yz) 1 -1 -1 1

gua - C2v
E C2 (xz) v v(yz) 1 2 2 1 C2v A1 A2 B1 B2 E 1 1 1 1 C2 1 1 -1 -1 v(xz) 1 -1 1 -1 Nv(yz) 1 -1 -1 1

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

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Orbital b1, no ligante = 2px do oxignio

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

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Orbital 2a1, ligante

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

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Orbital 1b2, ligante

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Construindo o diagrama de energia dos orbitais moleculares

gua - C2v
Orbital 1a1, ligante

Desenhando os orbitais moleculares de molculas pequenas e compostos de coordenao

Aplicaes de Simetria em Qumica

Roberto B. Faria
faria@iq.ufrj.br www.faria.iq.ufrj.br

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