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CONFIGURAES ELETRNICAS E PERIODICIDADE QUMICA

A tabela peridica o guia para a ordem na qual os orbitais so preenchidos. Ela est estruturada de forma que os elementos com o mesmo padro de configuraes eletrnicas de nveis mais externos (valncia) estejam distribudos em colunas. O nmero total de orbitais em cada nvel dado por n2: 1, 4, 9 ou 16. Cada orbital pode comportar 2 e-, cada nvel pode acomodar at 2n2 e-: 2, 8, 18 ou 32. A estrutura da T.P. reflete essa estrutura do orbital. Os elementos podem ser agrupados pelos tipos de orbital dentro dos quais os eltrons so colocados.

Mendeleev foi o cientista que constribuiu mais decisamente com a padronizao e organizao da tabela peridica moderna.
poca de Mendeleev, somente 63 elementos eram conhecidos. Mendeleev colocou espaos vazios em sua tabela. Quando Ga, Sc e Ge foram isolados e caracterizados, suas propriedades quase idnticas aos elementos previstos para eka-aluminio, eka-boro e eka-silcio, respectivamente.

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Em 1913, Henry Moseley determinou as frequncias de R-X emitidas pelos elementos, quando esses eram bombardeados por feixes de e- de altas energias. Ele descobriu que cada elemento produz R-X de frequncia nica, aumentando com o aumento da massa atmica de cada elemento. Assim, ele props que os elementos qumicos na T.P. deveriam ser dispostos em ordem crescente de seus nmeros atmicos.

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In 1927, Friedrich Hund determinou como os orbitais so preenchidos por seus e-. A Regra de Hund estabelece que os arranjos de e- de menores energias so encontrados colocando-se e- em orbitais separados para emparelh-los posteriormente.

Para o N, a forma de preenchimento :

1s

2s

2p

Para Ni, Z = 28

1s

2s

2p

3s

3p

4s

3d

Excees encontradas nas configuraes eletrnicas


Algumas configuraes eletrnicas so anmalas, como a do Cr e a do Cu, devido proximidade energtica dos orbitais 4s e 3d.

H algumas excees no preenchimento dos orbitais. Cromio (Z=24) e Cobre (Z=29) apresentam as seguintes configuraes eletrnicas:
Cr: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1
Orbitais semipreenchidos (d5) ou totalmente preenchidos (d10)so mais estveis que as demais formas de preenchimentos dos orbitais.

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O conceito de Carga Nuclear Efetiva (Zef)
Zef = Relaciona-se com a fora de atrao entre o ncleo e os e- mais externos. Essa fora depende da magnitude da carga nuclear lquida agindo no e- e da distncia mdia entre o ncleo e o e-. A fora de atrao aumenta na mesma proporo que a carga nuclear, e diminui medida que o e- se afasta do ncleo.

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O conceito de Carga Nuclear Efetiva (Zef)
Em um tomo polieletrnico, cada e- simultneamente atrado pelo ncleo e repelido pelos outros e-, havendo tambm muitas repulses entre os e-. Assim, a Zef diz respeito sobre como um dado e- sente realmente a atrao do ncleo. Zef definida como:

Zef= Z S
Onde Z a carga atmica do tomo e S o fator de blindagem, o qual relaciona-se proteo provocada nos e- de valncia pelos eque esto mais prximos do ncleo. Assim, qualquer densidade eletrnica entre o ncleo e um e- mais externo diminui Zef. Por outro lado, os e- de mesmo nvel dificilmente blindam uns aos outros da carga do ncleo. Assim, a Zef sofrida pelos e- mais externos determinada basicamente pela diferena entre a carga do ncleo e a presena dos e- internos.

Determinao da (Zef)
So muitas as maneiras de calculas Zef. Nesse curso, usaremos as Regras de Slater para calcular o fator de blindagem (S) de um dado eltron, segundo as regras: 1. Colocar a configurao eletrnica da seguinte maneira: (1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p) etc. Os e- colocados direita do e- onde a blindagem est sendo calculada no so contabilizados. Se o e- de interesse for do tipo ns or np: a) Cada e- do mesmo grupo contribui com um fator de 0,35. Se for do orbital 1s, esse fator ser 0,30. b) Cada e- em um grupo n-1 contribui com um fator de 0,85. c) Cada e- de um grupo n-2 ou menor (n-3, n-4) contribui com um fator de 1,00. Se o e- de interesse for um nd ou nf: a) Cada e- do mesmo grupo contribui com 0,35. b) Cada e- de um grupo menor ( esquerda do e- considerado) contribui com um fator de 1,00.

2.

3.

4.

Exemplo de uso das Regras de Slater Examplo de clculo: Calcular a Zef do e- de valncia do O (Z = 8).

Configurao eletrnica: 1s2 2s2 2p4


a) (1s2) (2s2 2p4), n=2

b) S = (2 * 0,85) + (5 * 0,35) = 3.45


1s 2s,2p

Z* = Z -

Z* = Z - S

Z* = 8 3.45 = 4.55

O e- de valncia do O sente, efetivamente, aproxidamente 57% da fora de atrao do ncleo.

Periodicidade de Zef

Zef de orbitais de valncia


H 1.00 Li 1.30 Na 2.20 K 2.20 R b 2.20 C s 2.20 Be 1.95 Mg 2.85 C a 2.85 S r 2.85 Ba 2.85 B 2.60 Al 3.50 G a 5.00 In 5.00 Tl 5.00 C 3.25 S i 4.15 G e 5.65 S n 5.65 Pb 5.65 N 3.90 P 4.80 As 6.30 S b 6.30 Bi 6.30 O 4.55 S 5.45 S e 6.95 Te 6.95 Po 6.95 F 5.20 C l 6.10 Br 7.60 I 7.60 At 7.60 He 1.65 Ne 5.85 Ar 6.75 Kr 8.25 Xe 8.25 R n 8.25

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Tamanhos de tomos e ons
De acordo com a mecnica quntica, os tomos e ons no tm limites pontuais definidos. Os limites dos tomos/ons so relativamente vagos.

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Tendncias peridicas nos raios atmicos nos tomos:
1- Em cada perodo o raio atmico tende a diminuir da esquerda para a direita. O principal fator que influencia nesse comportamento o aumento da Z ao longo do perodo, a qual atrai continuamente os e-, inclusive os mais externos para mais perto do ncleo, diminuindo o raio. 2- Em cada grupo o Z tende a crescer medida que descemos. Isso resulta do aumento de n dos e- mais externos. Os e- mais externos passam mais tempo afastados do ncleo, fazendo com que o tomo aumente de tamanho.

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Tendncias peridicas nos ons:
1- O tamanho de um on tambm depende de sua carga nuclear, do nmero de e- que ele possui e dos orbitais dos emais externos. A formao de um ction diminui as repulses eltron-eltron e desocupa os orbitais mais energticos. Assim, os ctions so menores que os tomos que lhes do origem. 2- Quando e- so adicionados a um tomo neutro para formar um nion, o aumento das repulses Eltron-eltron faz com os e- se espalhem mais no espao. Assim, os nions so maiores que os tomos que lhes do origem. Para ons de mesma carga, o tamanho aumenta medida que descemos um grupo na T.P. e n do orbital mais externo ocupado de um on aumenta, o tamanho dele prprio aumenta.

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Tendncias peridicas nos ons:

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Tendncia de tamanhos em sries isoeletrnicas:
O O termo isoeletrnico significa que os ons possuem o mesmo nmero de e-. A srie isoeletrnica do O, F, Na, Mg e Al t apresenta 10 e-. Uma vez que o nmero de e- permanece e constante, o raio do on diminui com o aumento da carga nuclear, r medida que os e- esto mais fortemente presos ao ncleo. m o

Arranjar os seguintes elementos em order crescente de tamanho: Br, Se, Te.


34 35

Se
52

Br Te maior do que Se. Se maior do que Br.

Te

Br < Se < Te