Exame de Qumica-Fsica I 10 de Janeiro de 2012 Durao: 2h:30m

Cotao: 1a) 0.5 valores; 1b) 1.0 valores; 1c) 1.0 valores; 1d) 1.0 valores; 1e) 1.0 valores; 1f) 1.0 valores; 1g) 0.5 valores; 1h) 2.0 valores; 1i) 1.0 valores; 1j) 1.0 valores; 2) 2.0 valores; 3a) 1.5 valores; 3b) 1.0 valores; 3c) 0.5 valores; 3d) 1.0 valores; 3e) 1.5 valores; 4) 2.5 valores

Departamento de Qumica E Bioqumica

Justifique convenientemente todas as respostas! Dados: R = 8.314472 JK-1mol-1; F = 96485 Cmol-1; h = 6.6260710-34 Js; kB = 1.3806510-23 JK-1 1. Indique, justificando, se as seguintes afirmaes so verdadeiras: a) De acordo com a Teoria Cintica de Gases, o arrefecimento de uma amostra de oxignio de 500 K para 250 K reduz para metade a velocidade mdia das molculas.
o b) A entalpia de vaporizao molar padro da gua a 298.15 K vap H m = 44 kJmol-1. Admitindo que a

o = fase gasosa se comporta com um gs perfeito, a correspondente variao de energia interna vapU m

41.5 kJmol-1. c) A variao de entropia associada ao aquecimento de 2 mol de ltio slido entre 10oC e 30oC, presso -1 -1 o d 1 bar, S o = 3.3 JK-1. Admita que C p ,m (Li, s) = 24 JK mol . d) De acordo com a Regra das Fases, para uma substncia pura, possvel a coexistncia de duas fases slidas diferentes e uma fase gasosa em equilbrio. e) De acordo com a teoria das solues ideais (lei de Raoult), um aumento da fraco molar do soluto conduz a um aumento da presso parcial do solvente relativamente presso de vapor do solvente puro. f) De acordo com a teoria das solues ideais, a presso osmtica de uma soluo ser tanto maior quanto maior a concentrao do soluto.
o g) Uma reaco para a qual r Gm < 0 sempre espontnea.

h) Para o cido tricloroactico (CCl3COOH) pKa = 0.52 e para o NH + 4 (cido conjugado do amonaco, NH3) pKa = 9.25. Assim, a variao da energia de Gibbs molar padro da reaco: CCl3COOH(aq) + NH3(aq) CCl3COO(aq) + NH + 4 (aq) r G = 50 kJmol .
o m

(1)

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o i) Se Eo(Cl2/Cl) = 1.36 V e Eo(Li+/Li) = 3.05 V, ento r Gm = 851 kJmol-1 para a reaco:

1 Cl2(g) Li+(aq) + Cl(aq) (2) 2 j) A distncia mdia percorrida por uma molcula que se movimenta no seio de um lquido por difuso simples aumenta para o dobro quando o intervalo de tempo considerado duplica.
Li(s) +

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2. O cido carbnico dissocia-se em soluo aquosa podendo originar as seguintes trs espcies em 2 2 equilbrio: H 2 CO3 , HCO3 e CO3 . Deduza a equao que permite calcular a fraco molar de CO3
2 ), em funo de [H+], mediante o conhecimento das constantes de acidez. presente em soluo, x( CO3 Admita que o equilbrio de autoprotlise da gua pode ser ignorado.

3. Medidas de equilbrio e cinticas permitiram concluir que, no caso da reaco de isomerizao da N-metilformamida em gua deuterada (D2O):

as variaes da constante de equilbrio (Keq) e da constante de velocidade da reaco directa ( k1 em s1) na gama de temperaturas 333 K a 377 K, obedeciam, respectivamente, s seguintes equaes:

760.9 ln K eq = + 0.19 T
ln hk1 11650 = + 2.3 kBT T

(3) (4)

onde h representa a constante de Planck, kB a constante de Boltzmann e T a temperatura absoluta.

o o a) Calcule a entalpia molar padro, r H m , e a entropia molar padro, r S m , da reaco a 355 K.

o b) Admitindo que o valor de r H m obtido na alnea anterior se refere temperatura mdia do intervalo
o de temperaturas considerado (355 K), e que as capacidades calorficas, C p ,m , dos dois ismeros da Nmetilformamida so idnticas, qual a entalpia da reaco a 298.15 K?

c) Qual a ordem da reaco directa? d) Qual a constante de velocidade da reaco inversa, k1 a 355 K? e) Calcule a entalpia (Ho1) e a entropia (So1) de activao da reaco directa a 355 K. Obtenha tambm a entalpia de activao da reaco inversa (Ho1) mesma temperatura. 4. O mtodo de integrao um dos mtodos mais usados para tratar dados cinticos. Explique em que consiste e descreva como poderia ser aplicado para obter a ordem, a constante de velocidade e o tempo de semi-transformao (t1/2) a da reaco: 2A Produtos (5)

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