Tcnicas de Anlises

Trmicas (TA) de Materiais

TG Termogravimetria
DTA Anlise Trmica Diferencial
DSC Calorimetria Diferencial de Varredura
Mtodos de anlises trmicas
Objetivo
Avaliar propriedades fsicas
em funo da temperatura
Refletem:
mudanas fsicas
mudanas qumicas
Programa de temperatura
Controle de atmosfera
Anlise trmica significa a anlise de uma mudana de
propriedade da amostra, que est relacionada a uma
alterao da temperatura.
Mtodos de anlises trmicas
Mtodo Propriedade medida Abreviatura
Termogravimetria Massa TG (TGA)
Anlise Trmica Diferencial Diferena de temperatura entre a
amostra referncia
DTA
Calorimetria Diferencial de varredura
ou exploratria
Diferena de energia entre a
amostra e a referncia
DSC
Anlise termomecnica Caractersticas mecnicas TMA
Termodilatometria Dimenses ----
Anlise dinmico-mecnica Propriedades dinmico-mecnicas DTMA
Anlise dinmico-dieltrica Propriedades dieltricas DEA
Termoacustimetria Propriedades acsticas ----
Deteco de gs desprendido Deteco de produtos volteis EGD
Termoptometria Propriedades ticas ----
Termomagnetometria Propriedades magnticas ----
Anlise de gs desprendido Massa de gs desprendido EGA
Mtodos de anlises trmicas
As propriedades fsicas podem ser monitoradas
de diferentes formas:
valor absoluto da propriedade
Exemplo: massa em funo da temperatura
diferena entre uma propriedade da amostra em relao a uma
referncia
Exemplo: diferena de temperatura em funo da temperatura
taxa de mudana da propriedade avaliada, quando a temperatura
alterada.
Exemplo: variao da massa em funo da temperatura (dm/dt)
Mtodos de anlises trmicas
Formas de conduzir um experimento:
Dinmica
a amostra submetida a um aquecimento ou resfriamento a
taxa constante
monitora-se as propriedades em funo da temperatura
Isotrmico
a amostra mantida a temperatura constante
monitora-se as propriedades em funo do tempo a uma
temperatura constante
Vantagens das anlises trmicas
1. A amostra pode ser estudada numa larga faixa de T usando
vrias T programadas;
2. Quase todas as formas fsicas de amostras podem ser utilizadas
(slido, lquido, gel);
3. Pequena quantidade de amostra (0,1g 10mg) requerida;
4. Padronizao de atmosfera;
5. O tempo requerido para completar faixas de experimento por
muitos minutos a muitas horas;
6. Instrumentos de TA so baratos.
Termogravimetria (TG ou TGA)
Princpio: monitoramento da massa em funo da temperatura no
modo varredura ou em funo do tempo no modo isoterma.
Isotrmico ou esttico
Modos de aplicao: Quase-esttico
Dinmico
Determinao precisa de temperaturas para as quais
iniciam-se processos de decomposio e oxidao e
temperatura em que a velocidade de decomposio
ou oxidao mxima
Em todos os estudos onde
h variao de massa
Mudanas
fsicas
Mudanas
qumicas
Sublimao
Vaporizao
Absoro
Desoro
Adsoro
Oxidao
Reduo
Decomposio
slido gs
slido
1
gs + slido
2
gs + slido
2
slido
2
slido
1
+ slido
2
gs + slido
3
Fuso
Cristalizao
Transio vtrea
Estudos onde
no h variao
de massa
Equipamentos de TG
Calibrao: utilizao de massas
conhecidas
Calibrao
Materiais com temperatura de fuso definidas;
Materiais que perdem as propriedades ferromagnticas a uma
temperatura bem definida.
Termopar
Tipo Metal + Metal - Temperatura (
o
C)
B Pt 30%Rh Pt 6%Rh 0 / 1700
E Chromel Constantan -200 / 900
J Ferro Constantan 0 / 750
K Chromel Alumel -200 / 1250
N Nicrosil Nisil -270 / 1300
R Pt-13%Rh Pt 0 / 1450
S Pt-10%Rh Pt 0 / 1450
T Cu Constantan -200 / 350
C W-5%Re W-26%Re 0 / 2320
Constantan: Cu (45 - 60%) e Ni (55 - 40%)
Chromel: Ni (89%),Cr (9.8%) e traos de Mn e Si
2
O
3
Alumel: Ni (94%), Mn (3%), Al (2%), Si
2
O
3
(1%)
Posicionamento do termopar no forno.
Fatores que interferem na anlise termogravimtrica
1. Fatores Instrumentais
taxa de aquecimento
atmosfera
geometria do forno e porta amostra
2. Caractersticas da Amostra
quantidade
contato amostra/atmosfera
tamanho de partcula
natureza da amostra
condutividade trmica
Efeito da taxa de aquecimento
Efeito da atmosfera no forno
CaC
2
O
4
.H
2
O (s) CaC
2
O
4
(s) + H
2
0 (g)
CaC
2
O
4
(s) CaCO
3
(s) + CO (g)
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
Efeito da massa da amostra
Efeito da forma da amostra
Calorimetria Diferencial de Varredura - DSC
Anlise Trmica Diferencial - DTA
Princpio:
Monitoramento de eventos que envolvem troca de calor:
eventos endotrmicos e exotrmicos
Propriedades so medidas sempre em relao a uma referncia:
diferena de temperatura entre amostra e referncia - DTA
quantidade de calor envolvida em um evento - DSC
Em todos os processos envolvendo troca de calor.
DTA
DSC Compensao de calor
DSC Fluxo de calor
Suporte para porta amostra de DTA
Padres para calibrao de DSC e DTA
Anlise das curvas
Informaes obtidas:
Temperatura inicial
Temperatura final
Intervalo de temperatura
Entalpia, temperatura
Informaes obtidas:
Temperatura inicial
Temperatura final
Intervalo de temperatura
Tg e Cp
DSC Compensao de Calor
DSC Fluxo de Calor
Converso de T em H:
Calibrao: Determinao de K
Fatores que interferem nas anlises DTA e DSC
1. Fatores Instrumentais
taxa de aquecimento
atmosfera
geometria do forno e porta amostra
natureza e posicionamento dos termopares
2. Caractersticas da Amostra
quantidade
capacidade calorfica
tamanho de partcula
natureza da amostra
condutividade trmica
Efeito da taxa de aquecimento
aumenta amplitude do pico
aumenta definio do pico
aumenta ligeiramente a rea do pico
afeta a
resoluo
Efeito da taxa de aquecimento sobre a fuso
Efeito da taxa de aquecimento sobre a
transio vtrea
Efeito da atmosfera no forno
Nitrognio
Al
2
O
3
+ aglomerante
Efeito da atmosfera no forno
Efeito da posio da medida de temperatura
Efeito da posio do termopar e
empacotamento da amostra
DTA : Carborundum em ambas as clulas
(1) termopares localizados simetricamente
(2) termopares localizados assimetricamente
(3) termopares localizados assimetricamente e amostra no
uniformemente empacotada
Quantidade de amostra
Efeito do tamanho de partcula
Aumento do tamanho de partcula
Exemplo
9000 10000 11000 12000 13000 14000 15000
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
9000 10000 11000 12000 13000 14000 15000
0
10
20
30
40
50
Temperatura

Tempo (s)
Ti Ti = 883
o
C
873
o
C
906
o
C
855
o
C
907
o
C
908
o
C
850
o
C
908
o
C
879
o
C
900
o
C
878
o
C
891
o
C
872
o
C
HeatFlow
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(

o
C
)
H
e
a
t

F
l
o
w
(
m
W
/
s
)
Ti transio -Ti -Ti
Taxa de aquecimento e resfriamento de 10K/min
Limites de aquecimento e resfriamento entre 830 e 930
0
C.
9000 10000 11000 12000 13000 14000 15000
0,250
0,375
0,500
0,625
0,750
0,875
1,000
1,125
1,250
700
750
800
850
900
950
1000
Tempo(s)
V
a
r
i
a

o

d
e

m
a
s
s
a
(
m
g
/
s
)
TG
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(

o
C
)
Temperatura

Exemplo
Liga de Ti
80,5
Si
14,5
B
5
transio de amorfo para cristalino
com taxa de aquecimento (a) 5K/min (b) 10K/min
a b
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
0
100
200
300
400
500
600
700
800
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
-10
0
10
20
30
40
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(

o
C
)


Tempo (s)
H
e
a
t

F
l
o
w
(
m
W
/
s
)
560
o
C HeatFlow (/mW)
535
o
C
exo
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000
0
100
200
300
400
500
600
700
800
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(

o
C
)


Tempo (s)
H
e
a
t

F
l
o
w
(
m
W
/
s
)
547
o
C
HeatFlow (/mW)
540
o
C
exo