Questo 1 a) Com base nos conceitos de Lewis, explique a basicidade relativa de (H3Si)2O < (H3C)2O.

Elementos no-metlicos do terceiro perodo e abaixo deste podem usar os orbitais d disponveis para expandir suas camadas de valncia, deslocalizando os pares isolados do O, de forma que o sililter a base mais fraca de Lewis.
b) Identifique o cido e a base de Lewis na reao do B(CH3)3 com NH3. cido de Lewis: B(CH3)3 Base de Lewis: NH3

Questo 2 Usando os dados do Diagrama de Latimer, sugira reagentes qumicos que sejam capazes de realizar as seguintes transformaes: (a) oxidao de HCl a gs cloro,

HCl+ ClO HClO + Cl O HClO reage com HCl produzindo gs cloro que txico e irritante. HClO(aq) + H+(aq) + Cl(aq) H2O(l) + Cl2(g) (b) reduo de Cr(III)(aq) a Cr(II)(aq), Mn(s) + Cr3+ (aq)--> Mn2+ (aq) +Cr 2+ (aq) (c) reduo de Ag+(aq) a Ag(s), 2 Ag+(aq) + Cu(s) Cu2+ + 2 Ag(s)
Li(s) + Ag+(aq) Li+(aq) + Ag(s) (d) reduo I2 a I.

I (s) + Ce (aq) Ce (aq) + I (aq)

2 3+ 4+ -

Questo 3 Um complexo tetradrico pode mostrar: (justifique sua resposta) a) Estereoisomeria;

Molculas de ons poliatmicos que possuem a mesma frmula molecular, mesmas ligaes, mas diferentes estruturas e arranjos espaciais so chamados de estereoismeros. Existem duas geometrias comuns associadas com um nmero de coordenao igual a quatro. Essas geometrias so a quadradoplanar e a tetradrica. Cada uma destas geometrias permite uma forma diferente de estereoisomerismo.

b) Isomeria geomtrica.
Como o NC=4, s poder haver o Cis ou/e o trans. Ele no pode ser nem axial, nem equatorial. No apresentando dessa forma isomeria geomtrica. Entretanto, em um complexo tetradrico, os quatro
ligantes ocupam os vrtices matemticos de um tetraedro regular, o que lhes confere posies equivalentes, no sendo possvel a existncia de ismeros geomtricos

c) Isomeria ptica.
Mas os complexos com geometria tetradrica podem apresentar isomeria ptica, de modo anlogo aos compostos orgnicos. Mas, para que isso ocorra, o on metlico deve ligar-se a quatro ligantes diferentes entre si. Tais complexos, denominados de enantimeros ou ismeros pticos, so opticamente ativos, pois apresentam a propriedade de girar o plano de luz polarizada, mesmo quando em soluo.

Questo 4 O xido de alumnio, Al2O3, universalmente conhecido como alumina. Existe uma grande variedade de estruturas cristalinas, muitas das quais formam importantes materiais cermicos. A -alumina ou corndo, uma substncia muito dura, pode apresentar impurezas, ou seja, alguns ons Al3+ da rede cristalina podem ser substitudos por outros ons metlicos, gerando assim gemas, tais como o rubi (impureza de Cr3+), a safira (impureza de Fe3+ e Ti4+) e o topzio (impureza de Fe3+). O mineral berilo, Be3Al2(Si6O18), o principal mineral de fonte do berlio, porm pode-se encontrar na natureza o berilo contendo algumas impurezas, ou seja, alguns ons Al3+ podem ser substitudos pelos ons Cr3+ (aproximadamente 2%), dando origem esmeralda. Em ambos minerais, corndo e berilo, o on Al3+ e suas impurezas esto envolvidos em um ambiente octadrico, onde os ligantes so oxignio. Usando os seus conhecimentos e a TCC,

explicar por que o rubi apresenta uma colorao vermelha enquanto a esmeralda tem uma colorao verde.

Basicamente, a cor vermelha do Rubi, a cor azul da safira e a cor verde da esmeralda so devidas a presena de ctions de metais de transio rodeados por tomos de oxignio. Assim, a cor a somatria de algumas propriedades da configurao eletrnica dos respectivos metais, influenciada pelo ambiente (nmero, tipo e disposio geomtrica) dos oxignios sobre esta distribuio eletrnica. A maioria dos compostos colorida, e sua cor tambm pode ser explicada pela influncia da esfera de coordenao sobre a distribuio eletrnica do metal.
Questo 5 Preveja qual dos seguintes complexos, em cada par, absorve a luz de menor comprimento de onda. EXPLIQUE. a) [Co(H2O)6]3+ ou [Co(en)3]3+ b) [Fe(CN)6]4- ou [Fe(NH3)6]2+
Pela serie espectroqumica, a ordem dos ligantes q provocam o MAIOR SEPARACAO NO CAMPO LIGANTE, ou seja, a transio q tem MAIOR ENERGIA e' a seguinte: I < Br < S2 < SCN < Cl < NO3 < N3 < F < OH < C2O42 H2O < NCS < CH3CN < py (pyridine) < NH3 < en (ethylenediamine) < bipy (2,2'-bipyridine) < phen (1,10-phenanthroline) < NO2 < PPh3 < CN CO De forma q o complexo com [Co(en)3]3+ absorvera ftons com maio energia q o complexo com [Co(H2O)6]3+. Por outro lado, o complexo com [Fe(CN)6]4- absorvera com menor comprimento de onda q o [Fe(NH3)6]2+. E' tudo uma questo de intensidade do campo de carga dos ligantes, e essa acima e' a sequencia espectroqumica.

Questo 6 Descreva as mudanas que podem ocorrer nas propriedades dos compostos de coordenao quando ligantes de campo fraco so substitudos por ligantes de campo forte.

Os ligantes de campo forte influenciam uma transio d-d no metal, de modo que o eltron ocupe um orbital semipreenchido, isto , de modo a emparelhar eltrons. Isso causa uma reduo na soma dos spins (um orbital com dois eltrons tem momento de spin igual a zero). O complexo, nesse caso, chamado complexos de spin baixo. J os ligantes de campo fraco influenciam uma transio, de modo que o eltron ocupe um orbital vazio. Nesse caso, o complexo chamado complexo de spin alto, porque a soma dos spins maior, j que no h emparelhamento.
Questo 7 Discuta, em termos da teoria de orbitais moleculares, por que a molcula de monxido de carbono uma base muito fraca na presena de ons H+, porm, na presena de nquel o CO uma base extremamente forte. Porque o CO um agente redutor, retirando o oxignio de muitos compostos em processos industriais (formando CO2) como produo de ferro e outros metais a partir de seus minrios. O hidrognio a partir da gua tambm se combina com o nquel metlico, traduzindo um composto voltil que usado na purificao deste metal. Ou seja, devido o carter molecular o monxido de carbono na presena de H+ forma uma base fraca enquanto o nquel e o monxido de carbono este complexo metal-carbonilo tem estruturas simtricas reagindo de forma forte vinda formar uma base forte. O CO funciona como base de Lewis, estabelecendo ligaes muito fortes com os metais. Questo 8

A estabilidade relativa entre os estados spin alto e spin baixo depende de dois fatores antagnicos, que so a energia de estabilizao do campo ligante e a energia de emparelhamento eletrnico. Quando a diferena de energia entre os dois estados pequena, da ordem de grandeza da energia trmica (~RT), ambos podem ser populados e estabelece-se um equilbrio de spins. Neste tipo de sistema, baixa temperatura tem-se somente o complexo em estado de energia menor e, com o aumento da temperatura, comea-se popular tambm o estado de maior energia (spin cross-over). Para os sistemas a seguir, cujo momento magntico funo da temperatura devido ao spin cross-over, atribua quais so as configuraes eletrnicas de menor e de maior energia, e a ordem de grandeza da separao de energia entre os dois estados. JUSTIFIQUE. a) [Fe(phen)2(SCN)2] (phen=fenantrolina), com (150 K)=1,5 B e (300 K)=5,1 B. b) [Fe(dtc)3] (dtc=ditiocarbamato, R2NCS2), com (150 K)=2,1 B e (300 K)=4,0 B.

As questes a seguir so relativas s aulas prticas. Somente sero consideradas aquelas dos alunos que estiveram presentes a 75% da atividades experimentais.
Questo 9 Em relao sntese do [Ni(NH3)6Cl2] a) Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica: - obteno do [Ni(NH3)6]Cl2; A obteno de [Ni(NH3)6]Cl2 pode ser feita pela reao entre a amnia concentrada e soluo de cloreto de nquel(II). A equao da reao de obteno pode ser escrita como: NiCl2 .6H2O(s) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6]Cl2 (s) + 6 H2O(l) - decomposio do [Ni(NH3)4]Cl2 pelo aquecimento;
[Ni(NH3)6]Cl2 + H2O (aquecimento)> NiCl2.6H2O + NH3

- caracterizao do Ni2+;
Ni2+ + 2H2DMG Ni(HDMG)2 (s) + 2H+

- caracterizao do Cl-;
Cl- + Ag+ AgCl(s)

b) Considerando que o NiCl2.6H2O utilizado na reao de obteno continha 15 % de impurezas, qual a massa de [Ni(NH3)6]Cl2 que poderia ser obtido?
Se o NiCl2.6H2O tem 15 % de impurezas, ento em vez de 2,5g temos 2,125g (8,94mmol) do cloreto de nquel. Sendo assim s poderamos ter 8,94mmol (2,06g) de [Ni(NH 3)6]Cl2
C) Qual

o rendimento prtico do processo quando se obtm apenas 2,0 g do composto ?

2,0/2,1=0,95 ou 95%

d) A separao dos cristais de [Ni(NH3)6]Cl2 feita por meio de filtrao vcuo. Qual ou quais as vantagens desta filtrao sobre a filtrao comum?
A filtrao mais rpida e j da para fazer uma pr-secagem.

e) Aps a separao dos cristais do [Ni(NH3)6]Cl2 estes so lavados com lcool etlico e finalmente com ter. Pode-se substituir lcool etlico ou ter por gua destilada? Explique.
No, por que pode ser que a gua substitua algum grupo amino ou dissolver parte do complexo.

Questo 10 a) Qual o produto formado quando o NaOH adicionado ao CuSO4? Escreva a equao correspondente.
CuSO4 + 2 NaOH ---------->Na2SO4 + Cu(OH)2 O hidrxido de cobre II um precipitado azul, bastante caraterstico, utilizando em marcha analtica. Assim, a formao de um precipitado caracteriza que a reao ocorre.

b) Escreva a equao de obteno do [Cu(NH3)4]SO4. CuSO4+ 4NH4OH [Cu(NH3)4]SO4+ 4H2O Questo 11 Escreva a equao qumica da reao de obteno do composto sulfato de tetraamincobre (II) hidratado.

Sua obteno pode ser feita pela reao entre a amnia concentrada e soluo de sulfato de cobre: CuSO4.5H2O + 4NH4OH [Cu(NH3)4]SO4 . H2O + 8H2O