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NORMA BRASILEIRA

ABNT NBR 12858


Segunda edio 29.10.2004

Vlida a partir de 29.11.2004

Gases e misturas gasosas utilizados em laboratrio de emisso veicular Determinao da concentrao, grau de pureza mnima e contaminantes
Gases and gaseous mixtures for use in vehicular emission laboratory Determination of concentration, minimum purity grade and contaminants

Palavras-chave: Gs de escapamento. Mistura gasosa. Veculo rodovirio. Descriptors: Vehicular emission gas. Gaseous mixture. Road vehicle. ICS 13.040.50; 43.020

Nmero de referncia ABNT NBR 12858:2004 12 pginas

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Sumrio

Pgina

Prefcio ........................................................................................................................................................iv 1 2 3 4 5 5.1 5.2 5.2.1 5.2.2 5.2.3 6 Objetivo.............................................................................................................................................1 Referncias normativas ...................................................................................................................1 Definies.........................................................................................................................................1 Aparelhagem ....................................................................................................................................1 Execuo do ensaio .........................................................................................................................4 Requisitos gerais de amostragem do gs ou da mistura gasosa..................................................4 Procedimento ...................................................................................................................................5 Procedimento de comparao adotando um nico padro de referncia.....................................5 Procedimento de comparao adotando mltiplos padres de referncia..................................6 Procedimento de clculo da incerteza da medio da concentrao............................................7 Resultados........................................................................................................................................8

Anexo A (informativo) Exemplo ...................................................................................................................10 A.1 Exemplo de clculo de concentrao de mistura gasosa e clculo da estimativa da incerteza da anlise........................................................................................................................10

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Prefcio
A Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) o Frum Nacional de Normalizao. As Normas Brasileiras, cujo contedo de responsabilidade dos Comits Brasileiros (ABNT/CB), dos Organismos de Normalizao Setorial (ABNT/ONS) e das Comisses de Estudo Especiais Temporrias (ABNT/CEET), so elaboradas por Comisses de Estudo (CE), formadas por representantes dos setores envolvidos, delas fazendo parte: produtores, consumidores e neutros (universidades, laboratrios e outros). A ABNT NBR 12858 foi elaborada no Comit Brasileiro Automotivo (ABNT/CB-05), pela Comisso de Estudo de Emisses em Veculos Leves (CE 05:102.02). O Projeto circulou em Consulta Pblica conforme Edital n 02, de 27.02.2004, com o nmero Projeto NBR 12858. Esta Norma contm o anexo A, de carter informativo. Esta segunda edio cancela e substitui a edio anterior (ABNT NBR 12858:1993), a qual foi tecnicamente revisada.

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Gases e misturas gasosas utilizados em laboratrio de emisso veicular Determinao da concentrao, grau de pureza mnima e contaminantes

Objetivo

Esta Norma prescreve o mtodo para determinao da concentrao das misturas gasosas e da concentrao dos contaminantes dos gases puros e das misturas gasosas utilizados em laboratrio de emisso veicular.

Referncias normativas

As normas relacionadas a seguir contm disposies que, ao serem citadas neste texto, constituem prescries para esta Norma. As edies indicadas estavam em vigor no momento desta publicao. Como toda norma est sujeita a reviso, recomenda-se queles que realizam acordos com base nesta que verifiquem a convenincia de se usarem as edies mais recentes das normas citadas a seguir. A ABNT possui a informao das normas em vigor em um dado momento. ABNT NBR 6601:2001 Veculos rodovirios automotores leves Determinao de hidrocarbonetos, monxido de carbono, xidos de nitrognio e dixido de carbono no gs de escapamento ABNT NBR 12857:2004 Gases e misturas gasosas para utilizao em laboratrio de emisso veicular

Definies

Para efeitos desta Norma aplicam-se as definies da ABNT NBR 12857.

Aparelhagem

4.1 Para a anlise do contedo total de hidrocarbonetos (THC), utilizar o detector por ionizao de chama (DIC), com as especificaes indicadas em 4.1.1 a 4.1.8. 4.1.1 A estabilidade de leitura dos pontos zero e de referncia durante um perodo de 24 h deve apresentar desvio inferior ou igual a 1% da indicao mxima da escala. 4.1.2 O DIC deve apresentar resposta ao oxignio inferior ou igual a 2% da indicao mxima da escala, para misturas na faixa de 0% a 21% de oxignio, balano nitrognio. 4.1.3 O DIC deve apresentar tempo de resposta a uma variao repentina de 90% da indicao mxima da escala igual ou inferior a 1,5 s. 4.1.4 O DIC deve apresentar desvios de linearidade em qualquer ponto de medio igual ou inferior a 0,5% da indicao mxima da escala. 4.1.5 O DIC deve apresentar repetitividade nos valores de uma mesma amostra igual ou inferior a 1% da indicao mxima da escala.

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4.1.6 O DIC deve apresentar uma resoluo mnima de 0,1 micromol/mol como C1 ou menor, na sua escala mais sensvel de medio. 4.1.7 O DIC deve possuir escala de medio, de forma a permitir efetuar a anlise da concentrao de uma mistura numa faixa entre 10% e 95% da indicao mxima da escala. 4.1.8 Como tcnica alternativa pode ser utilizada a cromatografia gasosa com detector DIC, desde que os resultados apresentados sejam compatveis com um equipamento de processo. 4.2 Para anlise da concentrao de metano (CH4), utilizar o detector de ionizao de chama (DIC) podendo ser utilizada a tcnica de cromatografia gasosa (CG). 4.2.1 Para o DIC, seguir as mesmas especificaes de 4.1.

4.2.2 Para a tcnica de cromatografia gasosa com detector por ionizao de chama, as especificaes de 4.2.2.1 e 4.2.2.2 devem ser atendidas. 4.2.2.1 A coluna escolhida deve garantir a separao do metano (CH4).

4.2.2.2 O DIC deve apresentar um limite de deteco mnimo de 0,1 micromol/mol como C1 ou menor, na sua condio medio mais sensvel. 4.3 Para a anlise da concentrao de monxido de carbono (CO), utilizar analisadores por absoro de raios infravermelhos no dispersivos (IND) ou por cromatografia gasosa com detector DIC e metanador ou detector DCT. Para anlise de CO2, utilizar analisadores por absoro de raios infravermelhos no dispersivos (IND) ou por cromatografia gasosa com detector de condutividade trmica (DCT). 4.3.1 Em ambos os tipos de anlise, avaliar a estabilidade do sistema de medio durante o perodo de anlise. 4.3.2 Se o analisador para monxido de carbono, tipo IND, estiver sujeito a interferncias de CO2 e/ou vapor d gua, necessria uma coluna para o condicionamento da amostra, contendo CaSO4 ou slica-gel (azul), para remover o vapor d gua, e/ou contendo ascarita, para remover o CO2 do fluxo de CO para anlise. Alternativamente, pode ser utilizado um analisador com dispositivo com tecnologia para remoo ou compensao de interferncias. 4.3.3 Um analisador tipo IND deve ser considerado livre das interferncias de CO2 e de vapor d gua, quando fornecer uma resposta menor que 1% da indicao mxima da escala (quando esta for superior ou igual a 300 micromol/mol), ou 3 micromol/mol (quando esta for menor que 300 micromol/mol), para uma mistura de 3% de CO2, balano nitrognio, borbulhada em gua na temperatura ambiente, analisada na escala mais sensvel do analisador. 4.3.4 Uma interferncia de 3 000 micromol/mol a 5 000 micromol/mol de CO num analisador tipo IND de CO2 deve ser inferior ou igual a 1% da indicao mxima da escala nas condies de temperatura ambiente e saturada de vapor d gua. 4.3.5 O analisador tipo IND deve apresentar tempo de resposta a uma variao repentina de 90% da indicao mxima da escala igual ou inferior a 1,5 s, durante a realizao de ensaios dinmicos. 4.3.6 A repetitividade dos analisadores tipo IND para os resultados de anlise de CO ou de CO2, respectivos a uma mesma amostra, deve ser igual ou inferior a 1% da indicao mxima da escala. 4.3.7 Os analisadores de CO tipo IND devem ter uma resoluo mnima igual ou inferior a 0,1 micro/mol na menor escala de medio. Os cromatgrafos com detector DIC com metanador devem ter um limite de deteco igual ou inferior a 0,1 micromol/mol. 4.3.8 Os analisadores de CO ou CO2 devem possuir escalas de medio, de forma a permitir a anlise da concentrao de uma mistura gasosa na faixa entre 10% e 95% da indicao mxima da escala.

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4.4 Para a anlise da concentrao de xidos de nitrognio (NOx ), utilizar analisadores por luminescncia qumica (LQ), sendo o resultado expresso em forma de xido ntrico (NO). 4.4.1 O analisador de NO por LQ requer que o NO2 (dixido de nitrognio) presente na amostra seja convertido para NO antes da anlise, com eficincia maior que 95%, medido conforme 4.4.8. 4.4.2 Avaliar a estabilidade do sistema de medio durante o perodo de anlise.

4.4.3 O tempo de resposta a uma variao repentina de 90% do valor da indicao mxima da escala deve ser igual ou inferior a 2,5 s durante a realizao de ensaios dinmicos. 4.4.4 O desvio de linearidade em qualquer ponto de medio deve ser igual ou inferior a 1% da indicao mxima da escala durante a realizao de ensaios dinmicos. 4.4.5 A repetitividade nos valores de uma mesma amostra deve ser igual ou inferior a 1% da indicao mxima da escala. 4.4.6 O analisador deve possuir uma resoluo mnima de 0,01 micromol/mol ou menor, na sua escala mais sensvel de medio. 4.4.7 O analisador deve possuir escalas de medio de forma a permitir realizar a anlise da concentrao numa faixa entre 10% e 95% da indicao mxima da escala. 4.4.8 A eficincia do conversor de NO2 para NO deve ser verificada como previsto em 4.4.8.1 a 4.4.8.11, ou conforme o especificado pelo fabricante. 4.4.8.1 Seguir as instrues do fabricante para partida e operao. Regular o analisador para um timo desempenho. 4.4.8.2 Zerar o analisador com ar sinttico ou nitrognio, conforme a ABNT NBR 12857.

4.4.8.3 Conectar a sada do gerador de NOx entrada de amostra no analisador previamente regulado para a faixa de operao mais comum. 4.4.8.4 Introduzir, no sistema analisador gerador de NOx , uma mistura de NO em N2, com concentrao de NO aproximadamente igual a 80% da faixa mais comum de operao. A concentrao de NO2 da mistura deve ser menor que 5% da concentrao de NO. 4.4.8.5 Com o seletor na posio NO , anotar o valor da resposta indicada para o NO.

4.4.8.6 Suprir de O2 (ou ar sinttico) o gerador de NOx e regular a vazo, de forma a obter 10% a menos que na leitura de NO obtida em 4.3.8.5. Anotar a leitura da concentrao do NO da mistura NO + O2. 4.4.8.7 Ligar o gerador de NOx na posio gerador e regular a taxa de gerao, a fim de obter uma leitura igual a 20% do valor obtido em 4.4.8.5. Deve haver pelo menos 10% de NO no reagido neste momento. Anotar a concentrao do NO residual. 4.4.8.8 Com o seletor na posio NOx , medir o NOx total e anotar este valor.

4.4.8.9 Desligar o gerador de NOx , mantendo o fluxo de gs atravs do sistema. O analisador indica o valor da concentrao de NOx na mistura NO + O2. Anotar este valor. 4.4.8.10 Desligar o suprimento de O2 (ou ar sinttico) ao gerador de NOx. O analisador deve indicar a concentrao de NOx presente na mistura de calibrao. Este valor no pode ser mais que 5% acima do valor indicado em 4.4.8.5.

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4.4.8.11 seguinte:

Calcular a eficincia do conversor por substituio das concentraes obtidas na equao


a -b 100 c -d

Eficincia(%) = 1 +

Onde: a a concentrao obtida em 4.4.8.8; b a concentrao obtida em 4.4.8.9; c a concentrao obtida em 4.4.8.6; d a concentrao obtida em 4.4.8.7.
NOTA A eficincia obtida deve ser maior que 95%; caso contrrio, devem ser tomadas medidas corretivas, conforme determinao do fabricante.

4.5 A anlise da umidade dos gases ou misturas gasosas deve ser efetuada por processo nocomparativo, ou seja, sem se necessitar de padres de referncia. A anlise dos gases ou misturas gasosas pode ser efetuada utilizando-se analisadores baseados nos seguintes princpios de funcionamento: a) b) c) eletroqumico (ou coulomtrico), por reteno do vapor d gua em material absorvente (P2O5), com eletrlise simultnea; piezoeltrico, por absoro do vapor d gua por cristais de quartzo recobertos com material higroscpico, acarretando um aumento de massa e conseqente mudana na freqncia de oscilao; capacitivo, por mudana da capacitncia de um meio dieltrico higroscpico. Requisitos gerais

4.5.1

Os analisadores de umidade, sob qualquer princpio de funcionamento, devem ser operados segundo as especificaes de seus fabricantes e devem possuir pelo menos a escala de 10 ppm H2O de leitura mxima.

5
5.1

Execuo do ensaio
Requisitos gerais de amostragem do gs ou da mistura gasosa

Para a amostragem dos gases ou das misturas gasosas, devem ser cumpridos os requisitos de 5.1.1 a 5.1.6. 5.1.1 As amostragens devem ser feitas conectando-se diretamente os cilindros aos respectivos analisadores, atravs de redutores de presso regulveis, e linhas para conduo construdas com materiais comprovadamente prova de difuso e absoro dos gases e misturas.
NOTA Para melhores resultados de anlise, utilizar linhas de conduo e reguladores de presso com diafragma de ao inoxidvel.

5.1.2 Para a anlise de misturas de xidos de nitrognio (NOx), utilizar todos componentes que entram em contato com o gs, em ao inoxidvel ou politetrafluoretileno para estgios de baixa presso. 5.1.3 Para a anlise da umidade dos gases ou misturas gasosas, utilizar linhas de conduo em ao inoxidvel ou cobre, evitando-se o contato da amostra com plstico, borracha ou outros polmeros. No utilizar ao-carbono ou outras ligas porosas que retenham umidade.

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5.1.4 Para gases liquefeitos, deve-se amostrar a fase lquida, invertendo-se o cilindro ou atravs de dispositivo pescador. 5.1.5 A linha de conduo assim como os elementos do redutor de presso ou elementos de ligao devem estar isentos de graxas, gorduras e materiais particulados. 5.1.6 A amostragem dos gases ou misturas gasosas para anlise deve ser executada como prescrito em 5.1.6.1 a 5.1.6.6. 5.1.6.1 Abrir a vlvula do cilindro, mantendo a sada do redutor de presso levemente aberta, para purgar a linha de conduo e o analisador. 5.1.6.2 Fechar a vlvula do cilindro e aguardar que a presso na sada do redutor atinja um valor prximo a zero. 5.1.6.3 Deixar o gs ou mistura gasosa fluir pelo analisador segundo a vazo tima requerida pelo analisador. 5.1.6.4 Executar a anlise conforme descrito em 5.2.

5.1.6.5 Ao terminar a anlise, fechar a vlvula do cilindro e purgar a linha de conduo com um gs inerte (nitrognio, por exemplo), para assegurar que no haja amostra retida na linha.

5.2

Procedimento

Os analisadores devem ser previamente calibrados, conforme as especificaes dos seus fabricantes e as prescries constantes nas ABNT NBR 6601 e ABNT NBR 11480. As amostras a serem analisadas devem ser comparadas com padres de referncia que devem ter os mesmos componentes que as respectivas amostras. Na anlise das amostras e de seus respectivos padres de referncia, deve ser utilizada a mesma escala dos analisadores, na faixa de 10% a 95% da indicao mxima da escala. Para a anlise das amostras, podem ser utilizados os dois procedimentos descritos em 5.2.1 e 5.2.2. 5.2.1 Procedimento de comparao adotando um nico padro de referncia

Utilizar um nico padro de referncia, quando a curva de resposta do analisador for linear e passar pela origem do grfico sinal de resposta do analisador em funo da concentrao (ver figura 1). Deve-se usar a mesma escala do analisador para as anlises do padro de referncia e da amostra, efetuadas nas mesmas condies de temperatura, presso e vazo. Devem-se efetuar no mnimo trs anlises da amostra e do padro de referncia, conforme o prescrito em 5.2.1.1 a 5.2.1.8. 5.2.1.1 Ligar o analisador e aguardar que ele atinja a condio de operao estabilizada, conforme especificao do fabricante. 5.2.1.2 Ajustar o zero da escala do analisador, usando o respectivo gs zero.

5.2.1.3 Passar pelo analisador o padro de referncia, de concentrao Cp, ajustando o sinal do analisador para Yp (ver figura 1). 5.2.1.4 Utilizar escala de medio compatvel com a concentrao da amostra.

5.2.1.5 Passar pelo analisador a amostra de gs de concentrao Cx, cujo sinal do analisador Yx (ver figura 1).

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5.2.1.6

A concentrao da amostra de gs Cx dada por:


Yx = Cp r Yp

Cx = Cp

Onde: Cx Cp Yx Yp r=
Yx Yp

a concentrao da amostra de gs; a concentrao do padro de referncia; o sinal de resposta do analisador para a amostra de gs; o sinal de resposta do analisador para o padro de referncia; a relao dos sinais de resposta amostra/amostra de referncia, variando entre 0,25 r 1,5.

Figura 1 5.2.1.7 5.2.2

Grfico da curva de resposta sinal de resposta do analisador em funo da concentrao

A concentrao a ser publicada a mdia do Cx das 3 anlises efetuadas. Procedimento de comparao adotando mltiplos padres de referncia

A utilizao de vrios padres gasosos permite levantar a curva de resposta do analisador, que pode ser linear ou no. Para isto, devem-se utilizar concentraes equivalentes a aproximadamente 15%, 30%, 45%, 60%, 75%, e 95% da leitura mxima da escala utilizada, sendo a curva de resposta levantada por anlise de regresso matemtica. Deve-se proceder como prescrito em 5.2.2.1 a 5.2.2.8, repetindo o procedimento no mnimo trs vezes. 5.2.2.1 Ligar o analisador e aguardar que ele atinja a condio de operao estabilizada, conforme especificao do fabricante. 5.2.2.2 Ajustar o zero do analisador, utilizando o respectivo gs puro.

5.2.2.3 Passar pelo analisador o padro de referncia de concentrao conhecida, Cp, e anotar o sinal de resposta do analisador, Yp. 5.2.2.4 Determinar, atravs da curva de resposta do analisador, a concentrao C p, respectiva ao sinal de resposta Yp medido.

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5.2.2.5

Passar pelo analisador a amostra de gs, anotando o sinal de resposta do analisador, Yx.

5.2.2.6 Determinar, atravs da curva de resposta do analisador, a concentrao Cx respectiva ao sinal de resposta Yx analisado (ver anexo A). 5.2.2.7 Corrigir o valor da amostra de gs Cx, usando a expresso:
Cp C'p

C'x = Cx

onde:
x

a concentrao corrigida da amostra. A concentrao a ser publicada a mdia do C'x das trs anlises efetuadas.

5.2.2.8 5.2.3

Procedimento de clculo da incerteza da medio da concentrao

a) incerteza tipo A (IA): Incerteza devido repetitividade das leituras da amostra:


IA = S n

onde: S o desvio-padro das leituras; n o nmero de leituras da amostra. b) incerteza tipo B (IB):
2 2 IB = Ipn + I2 S + I Aj

onde: Ipn a incerteza do ponto n da curva de calibrao, sendo:


2 Ipn = R 2 + IP

onde: R a incerteza da resoluo do analisador; IP a incerteza do padro utilizado no ponto; IS a incerteza de repetitividade da curva calibrao, sendo:
IS = (n1 - 1) S1 + (n2 - 1) S2 + ... + (ni - 1) Si n1 + n2 + ... + ni - i

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onde: ni o nmero de repeties no ponto i; Si o desvio-padro no ponto i; i o nmero de pontos da curva; IAj a incerteza relativa ao ajuste da curva de resposta do analisador, sendo:
I Aj =
2 2 + S2 (S1 2 + ... + S n ) n-f

onde: Si o desvio de leitura no ponto i na curva interpolada em relao ao valor real do ponto i; n o nmero de pontos da curva; f o grau da curva +1. c) A incerteza combinada da anlise da amostra dada por:
2 ICA = I2 A + IB

d)

A incerteza expandida calculada por:


IM = k ICA

onde k o fator de abrangncia utilizada.

Resultados

Os resultados da anlise de um gs puro ou mistura gasosa devem constar num relatrio de ensaio elaborado pelo fabricante, que deve conter as seguintes informaes: a) identificao do fabricante e de sua unidade funcional; b) identificao do cliente/usurio e de sua unidade funcional; c) nmero e data do relatrio de ensaio; d) nmero do cilindro; e) presso de enchimento (em quilopascals); f) presso residual (em quilopascals);

g) volume do gs a 21,1C e 101,3 kPa; h) perodo de validade (em meses);

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i)

componentes da mistura ou contaminantes do gs puro, com: valores requisitados (em micromol/mol ou %mol/mol); valores de anlise (em micromol/mol ou %mol/mol); grau de pureza para os gases puros e incerteza para as misturas gasosas;

j) k) l)

data de fabricao; dados dos padres de referncia e procedimentos de anlise utilizados; assinatura do responsvel;

m) quando aplicvel, incluir a incerteza da concentrao na fabricao da mistura gasosa.

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Anexo A (informativo) Exemplo

A.1 Exemplo de clculo de concentrao de mistura gasosa e clculo da estimativa da incerteza da anlise
A.1.1 Utilizando-se vrios padres de referncia de CO em balano nitrognio, levantou-se a curva de resposta de um analisador por absoro de raios infravermelhos no dispersivos (IND), na escala de medio de 0 micromol/mol a 100 micromol/mol de CO, obtendo-se, por regresso matemtica a seguinte curva de resposta do analisador (ver tabela A.1): C = 6,0000 E-09 * (R)3 Onde: R a resposta do analisador na faixa de 0% a 100% da escala; C a concentrao na faixa de 0 micromol/mol a 100 micromol/mol CO. Tabela A.1
Amostra Resposta do analisador (R) 0/ 0/ 0 93,3/ 93,5/ 93,5 236,3/236,2/ 236,3 382/ 382/ 382 480/ 480/ 480 578/ 578/ 578 675/ 675/ 675 818,7/ 818,7/ 818,6 962/ 962/ 962 210/ 210/ 210 503/ 503/ 503

9,3475 E-06 * (R)2 + 1,0353 E-01* (R) + 3,0074 E-02

Curva de calibrao

Mdia Desvio-padro Concentrao Concentrao Desvio Desvio lida (C) ajustada absoluto (S) absoluto ao quadrado (S) 0 93,43 236,27 382 480 578 675 818,67 962 210 503 0 0,11547 0,04444 0 0 0 0 0,04444 0 0 0 0 9,64 24,1 38,56 48,2 57,84 67,48 81,94 96,4 21,58 50,50 0,030 9,613 24,052 38,550 48,235 57,907 67,500 81,819 96,319 21,415 50,505 0,030 0,027 0,048 0,010 0,035 0,067 0,020 0,121 0,081 0,165 0,005 0,00090 0,00073 0,00230 0,00010 0,00123 0,00449 0,00040 0,01464 0,00656 0,02723 0,00003

Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 Amostra 4 Amostra 5 Amostra 6 Amostra 7 Amostra 8 Amostra 9 Estimativa 1 Estimativa 2

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A.1.2

Utilizou-se um padro de referncia Cp = 21,58 micromol/mol de CO/N2.

Para determinar a concentrao de uma amostra de gs C x, efetuaram-se trs medies conforme a tabela A.2. A.1.3 A concentrao da mistura desconhecida dada pela mdia das concentraes corrigidas Tabela A.2 N 1 2 3 A.1.4 Cp (mmol/mol) 21,58 21,58 21,58 Yp 210 210 210 p (mmol/mol) 21,4151042 21,4151042 21,4151042 Medies Yx 219 219 219 Cx (mmol/mol) 22,318255 22,318255 22,318255 C x (mmol/mol) 22,490105 22,490105 22,490105

Cp/C p 1,0077 1,0077 1,0077

Clculo da estimativa da incerteza da anlises da concentrao da mistura gasosa:

a) incerteza tipo A Incerteza devida repetitividade das leituras da amostra:


IA = S n = 0 3 =0

O desvio-padro zero, pois as trs leituras da amostra so idnticas. b) incerteza tipo B

Incerteza do ajuste da curva de resposta do analisador:

IAj =
onde:

2 2 (S1 + S2 2 + ... + Sn ) = n-f

(0,03135) = 0,07918 9-4

Si o desvio de leitura no ponto i na curva interpolada em relao ao valor real do ponto i; n o numero de pontos da curva. Neste exemplo n = 9; f o grau da curva + 1. Neste exemplo o grau da curva 3 e, portanto, f 4. Incerteza de repetitividade da curva de calibrao:
IS = (n1 - 1) S1 + (n2 - 1) S 2 + ... + (nk - 1) Sk 2 0,11547 + 2 0,04444 + 2 0,04444 = = 0,0227 n1 + n 2 + ... + nk - k 18

onde: nk o nmero de repeties no ponto k; Sk o desvio-padro no ponto k; k o nmero de pontos da curva.

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O padro de referncia utilizado na anlise tem a seguinte concentrao: Monxido de carbono (21,58 micromol/mol 0,22 micromol/mol). A incerteza est expressa como incerteza expandida, com k = 2. Assim a incerteza combinada do padro de referncia utilizado :
IP = 0,22 = 0,11 2

A resoluo do equipamento nesta faixa de medio 0,10 micromol/mol e, portanto, a incerteza de resoluo
R= 0,10 3 = 0,057

onde: Ipn a incerteza do ponto n da curva de calibrao, sendo:


2 Ipn = R 2 + IP = (0,057) 2 + (0,11) 2 = 0,1239

A incerteza B pode ento ser calculada:


2 2 IB = Ipn + I2 S + I Aj

IB = (0,1239 )2 + (0,0227 )2 + (0,07918 )2 = 0,1488

Incerteza combinada:
2 2 ICA = I2 A + IB = 0 + (0,1488 ) = 0,1488

A incerteza expandida :
IM = k ICA = 2 0,1488 = 0,2976

O resultado 22,5 micromol/mol, com incerteza expandida de 0,3 micromol/mol.

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