VOLUMETRA REDOX.

PERMANGANIMETRA
MATERIAL 1 vaso de precipitados de 100 mL 1 vaso de precipitados de 250 mL 2 embudos (pequeo y grande) 1 varilla 1 erlenmeyer de 250 mL 1 bureta 1 probeta de 25 mL 1 pipeta de 10 mL Lana de vidrio PRODUCTOS KMnO4 (ac) K2C2O4 (s) H2SO4 (ac) H2O2 (ac)

FUNDAMENTO TERICO VOLUMETRAS La volumetra es un mtodo que se utiliza en la mayora de los anlisis cuantitativos. La base del mtodo es la siguiente: determinar la medida del volumen del reactivo valorante que reacciona estequiomtricamente con la sustancia dada. El tipo de proceso determina el nombre de la valoracin: cido-base, de complejos, de precipitacin, o de oxidacin-reduccin. Uno de los reactivos (cuya cantidad es perfectamente conocida) se deposita en un erlenmeyer y el otro en una bureta (valorante). Se va adicionando el valorante sobre el erlenmeyer. Cuando se llega al punto en que se termina la reaccin (valorante y valorado han reaccionado estequiomtricamente) se da el punto de equivalencia y en ese punto al volumen del valorante gastado es el volumen de equivalencia. Adems de medir este punto, ya que es conocido el volumen del valorante y la estequiometra de la reaccin, se calcula la cantidad de sustancia que se ha valorado. Para poder determinar el punto de equivalencia se utiliza alguna propiedad del sistema que cambie drsticamente en las proximidades del punto de equivalencia. Normalmente no suceden cambios visuales en la reaccin por lo que se utiliza una sustancia auxiliar llamada indicador. Esa sustancia, que se aade en una concentracin muy pequea, experimenta cambios de color alrededor del punto de equivalencia . El punto de la valoracin en que se produce el cambio de color se llama punto final. Normalmente el punto de equivalencia y el final no son coincidentes y esta diferencia es precisamente el llamado error sistemtico de la valoracin. Tambin se puede utilizar un mtodo instrumental para determinar el punto de equivalencia. Las volumetras debe cumplir los siguientes requisitos: a) La estequiometra de la reaccin entre el analito y el valorante debe ser fija y perfectamente conocida para, de esta manera realizar correctamente los clculos. b) La reaccin debe ser rpida c) La reaccin debe ser cuantitativa comprobando que reacciona el 99.9 %. d) Para determinar el punto de equivalencia se debe disponer de un mtodo adecuado (El error sistemtico de la valoracin debe ser pequeo).

Valoracin con un patrn primario Un patrn primario es un reactivo que cumple las caractersticas que se enumeran a continuacin y permiten por tanto la obtencin de disoluciones de concentracin perfectamente conocida sin ms requisito que el conocimiento de la masa exacta de reactivo empleada. 1.El reactivo debe tener alta pureza (>99.9%). 2.Su composicin debe corresponder exactamente a su frmula. 3.Debe ser estable a temperatura ambiente, sin cambiar su composicin con el secado o con el aumento de temperatura. 4.No debe absorber agua ni CO2 de la atmsfera. Si es posible, es mejor no utilizar sustancias que contienen agua de cristalizacin porque, a veces (no siempre), este tipo de sustancias se deshidrata parcialmente en el transcurso del tiempo. 5.El peso molecular debe ser alto, para minimizar as el error en la pesada. Desafortunadamente, el nmero de sustancias que pueden utilizarse como patrones primarios es muy restringido. Por ello normalmente las disoluciones del valorante se preparan en una concentracin aproximada, y su concentracin exacta se determina por estandarizacin frente a un patrn primario. Para ello se pesa una determinada cantidad de patrn primario, se disuelve completamente en el erlenmeyer y se valora con la disolucin de valorante a estandarizar. Valoracin con una disolucin estndar Para determinar la concentracin de un analito en una muestra utilizando una disolucin valorante previamente estandarizada se toma con una pipeta un volumen exacto de muestra y se deposita en el erlenmeyer (posteriormente se puede aadir ms agua). Despus se va adicionando la disolucin del valorante hasta alcanzar el punto final. Es un proceso habitual el realizar en primer lugar la estandarizacin del valorante frente a un patrn primario y posteriormente emplear el valorante estandarizado para determinar la concentracin de otra muestra. En ambos casos el reactivo presente en la bureta es el mismo aunque en la primera valoracin sea el reactivo de concentracin desconocida y en la segunda, por el contrario, la muestra desconocida est en el erlenmeyer. VOLUMETRAS REDOX. PERMANGANIMETRAS. Las valoraciones redox estn basadas en la transferencia cuantitativa de electrones entre un electrolito valorante y la sustancia problema. Las permanganimetras son un tipo muy importante de valoracione redox y utilizan como agente oxidante KMn04. El KMn04 no es patrn primario pues, aunque puede obtenerse puro sus disoluciones se descomponen pronto parcialmente dando Mn02 y debe ser valorado frente a un patrn primario como el K2C204. La reaccin que tiene lugar (sin ajustar) es: KMnO4 + K2C2O4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + CO2 + H2O donde el H2S04 proporciona el medio cido necesario para la reaccin. El KMn04 valorado con K2C204 puede utilizarse para la valoracin de H2O2, desprendindose oxgeno segn la reaccin (sin ajustar): KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O En estas valoraciones no es necesario utilizar un indicador para detectar el punto final ya que el mismo KMn04 acta como tal pues en la forma oxidada es de color violeta rojizo e incoloro en la reducida. Las disoluciones de KMn04 se deben guardar en frascos de color topacio para evitar su descomposicin por la luz.

PRCTICA A REALIZAR Valoracin de KMnO4 con K2C2O4 Se toman aproximadamente 150 mL de disolucin de KMn04 (de concentracin aproximada 0.1 M) y se filtran con lana de vidrio para separar el Mn02 formado. Se pesa en un vaso de precipitados una cantidad exacta de K2C204 que equivalga aproximadamente a los moles contenidos en 10 mL de disolucin de KMn04, se disuelven en agua destilada y se llevan al erlenmeyer de 250 mL aadiendo agua destilada hasta aproximadamente 100 mL y 25 mL de H2S04 (1: 5) medidos con la probeta. Estos erlenmeyers se ponen a calentar en un bao de arena. Se enrasa una bureta con la disolucin de KMnO4. Se va aadiendo lentamente sobre los erlenmeyer calientes. El color rosado del KMn04 debe desaparecer pero en ocasiones en las primeras adiciones no ocurre as. En ese caso se debe dejar de aadir KMn04 y esperar hasta que se decolore, antes de seguir aadiendo. Si an as el color no desapareciera se volver a calentar el erlenmeyer en el bao de arena. Cuando falten aproximadamente unos 5 mL para el punto de equivalencia las adiciones de permanganato se efectuarn ms lentamente hasta la aparicin de un color rosa plido permanente durante ms de 30 segundos. Midiendo el volumen de disolucin de KMn04 gastado y teniendo en cuenta la cantidad de K2C204 pesada, se calcula la concentracin exacta de la disolucin de KMn04. Efectuar la valoracin dos veces calculando un valor medio de la concentracin de la disolucin de KMn04. Valoracin de H2O2 con KMnO4 Se toman 10 mL de disolucin de H202 y se colocan en el erlenmeyer, se diluyen con agua destilada hasta 100 mL aproximadamente y se acidifica la disolucin con 10 mL de H2S04 (1:5). Esta disolucin se valora con la de KMn04 previamente valorado hasta la aparicin de un color rosa plido permanente. Efectuar esta valoracin dos veces tomando un volumen medio. Teniendo en cuenta la concentracin de la disolucin de KMn04 y el volumen medio gastado, calcular la concentracin en "volmenes" de agua oxigenada. La reaccin de descomposicin del H202 es: 2 H2O2 2 H2O + O2 El agua oxigenada es de A volmenes si un litro de la disolucin de H202 produce en su descomposicin A litros de 02 medidos en C.N.

HOJA DE RESULTADOS Determinacin de la concentracin exacta de la disolucin de KMnO4 Patrn primario utilizado: Reaccin ajustada: Volumen terico de disolucin de KMnO4: Exp 1 2 3 Valor medio: M (KMnO4) = Valoracin de la disolucin problema de H2O2 Reaccin ajustada: Exp 1 2 3 Valor medio: M (H2O2) = Concentracin de H2O2 en volmenes = CUESTIONES 1. A qu se denomina permanganimetra? 2. Qu es un patrn primario? Cuales son sus caractersticas? 3. Por qu no se puede utilizar KMn04 como patrn primario? 4. Por qu las permanganimetras no necesitan indicador? 5. Por qu se adiciona cido sulfrico al valorar H202 con KMn04? 6. Por qu para medir el volumen de H2S04 no es necesario emplear una pipeta? 7. Si una disolucin de KMn04 que se va a utilizar en medio cido es O,l N y se emplea en medio alcalino, donde el KMn04 se reduce a Mn02, qu normalidad tendr? Qu unidad de concentracin se debe utilizar preferentemente y por qu? 8. Por qu no se debe calentar la disolucin de agua oxigenada cuando se valora? 9. Sabiendo que la reaccin de descomposicin del agua oxigenada tiene un tiempo de vida media de 683 minutos, Se gastara el mismo volumen de una disolucin de KMn04 0,1 M para valorar 10 mL de dos disoluciones de H202 cuya nica diferencia es que una ha estado en un recipiente abierto a la atmsfera durante 12 h Y la otra no? Por qu? V (H2O2) (mL) Lectura bureta (mL) Inicial Final V (KMnO4) (mL) M (H2O2) Masa K2C2O4 (g) Lectura bureta (mL) Inicial Final V (KMnO4) (mL) M (KMnO4)