VISUALIZACIN DE LA ENTROPA La entropa se discute en los cursos introductorios de qumica ms como una posible explicacin de la espontaneidad de las reacciones

qumicas. Un proceso se dice que es espontneo si se produce sin la intervencin exterior (1). La segunda ley de la termodinmica trata de identificar qu tipo de procesos pueden ser espontneos. La versin que atribuy a Rudolf Clausius afirma que "la entropa del universo tiende a un mximo" (2). Textos introductorios de qumica definen la entropa utilizando trminos como trastorno (1, 3-7), el azar (1, 3, 5, 8), dispersin (9), de almacenamiento de energa (10), o el nmero de microestados (11). A veces, la disposicin aleatoria de las molculas se subraya, a veces el movimiento molecular aleatorio se destaca, pero la entropa abarca claramente ambos (12, 13). En la frmula Ludwig Boltzmann (ecuacin 1), W representa el nmero Tabla 1. Materiales para un tubo de arco iris TAMAO CONTENEDORES INTERIORES ( 6 de cada uno) 5-mL vasos de precipitados 10-mL vasos de precipitados CONTENEDORES EXTERIORES CIERRE

25 '150 mm tubo de # 5 tapn de goma ensayo Mediano 250-mL # 7 tapn de goma Poli(metilpenteno) cilindro graduado* Largo 50-mL vasos de 1000-mL # 12 tapn de goma precipitados polimetilpenteno) cilindro graduado* *Seccin superior con pico vertedor debe cortarse de manera que el tapn har un cierre hermtico. Tabla 2. Soluciones para el tubo del arco iris N 1 COLOR ROJO ESPECIES RESPONSABLES fenolftalena METODO DE PREPARACION combinar 1 ml 0,1% (w / v) fenolftalena (en etanol) con 100 ml de NaOH 0,1 M disolver 2,4 g de Fe(NO3) 3 en 100ml de H2O disolver 0,19 g de Cu (NO3) 2 en 100 ml 1M NH3

Pequeo

AMARILLO

en su mayora

AZUL

Probablemente

4 5 6

NARANJA VERDE VIOLETA

Verde de bromocresol

NOTA: Preparamos el material suficiente para varias repeticiones de la manifestacin y almacenar cada solucin en un frasco tapado. Soluciones no se deben colocar en el tubo de arco iris hasta poco antes de la hora de clase, de lo contrario NH3 puede difundir desde el N 3 y causar un precipitado en el N 2. Estas frmulas de soluciones de rendimiento que tienen colores agradables cuando se ve en vasos de precipitados de 50 ml. Densidad ptica de una solucin son directamente proporcionales a su espesor. Los pequeos vasos de precipitados se utilizan, soluciones ms concentradas puede ser necesaria para lograr la misma intensidad de color. Estas frmulas proporcionan las siguientes concentraciones finales de la solucin de reactivo se indica: 2, Fe (NO3) 3 0,1 M, solucin 3, Cu (NO3) 2 0,01 M; solucin 5, NaC2H3O2 0,1 M; solucin 6, KMnO4 0,001 M. De maneras distintas pero equivalentes para distribuir una cantidad determinada de energa entre una coleccin de molculas, y k tiene el valor de .

S = k ln W
Un nmero de analogas han sido propuestas para ayudar a los estudiantes a visualizar entropa. Bloques de juguete tienen ms entropa cuando estn esparcidos por el suelo, pulcramente apiladas (14). La basura tiene ms entropa si la esparcidos por el campo que si se recogen en un cesto de basura (7). Una pila de ladrillos sueltos tiene ms entropa que una pared de ladrillo intacto (8). Un tarro de frutos secos tiene ms entropa de un frasco que contiene todos los cacahuetes o las castaas de caj (15). Una baraja de cartas de juego tiene ms entropa una vez que se ha barajado (3, 16) o tirado en un montn (1, 6,11, 17) que hizo la cubierta original, sin abrir, cuyas cartas fueron dispuestos en un orden predecible. Umland y Bellama (7) objeto de la ltima analoga porque cada tarjeta en una cubierta es distinguible de los otros, mientras que las molculas de una sustancia son idnticos. Describo dos actividades en el aula que ayudan a los estudiantes a visualizar el concepto de entropa y apreciar que la entropa tiende a aumentar de forma espontnea. Parte 1 (cualitativo): El tubo de arco iris Un tubo de arco iris consta de seis recipientes (Tabla 1), cada una conteniendo una diferente solucin de color brillante (Tabla 2), apiladas dentro de un tubo grande, de ensayo tapado o cilindro graduado (Fig. 1A). Si se demuestra adentro, el tubo de arco iris puede ser iluminado por focos para destacar los colores atractivos. Primero sealar a los estudiantes que las sustancias dentro del tubo de arco iris son altamente organizadas: toda la solucin de color rojo se encuentra en el primer vaso de precipitados; toda la solucin de color amarillo se encuentra en el segundo vaso de precipitados; toda la solucin azul se encuentra en el tercer vaso de precipitados; etc, en otras palabras, la entropa (desorden) de este sistema es baja. Tambin sealan que el tubo de arco iris en s no se genera espontneamente; montaje cuidadoso era necesario. Cada solucin se prepar individualmente a

partir de compuestos qumicos puros, se verti en un vaso de precipitados separado, y se baj cuidadosamente en el tubo usando las pinzas. Despus de que todos hayan tenido la oportunidad de apreciar la belleza y el orden del tubo de arco iris, se present la segunda ley de la termodinmica: la entropa de un sistema aislado tiende a aumentar de forma espontnea. El contenido de un tubo de arco iris se aslan porque el tubo est sellado. El tapn que impide el intercambio de energa o materiales con el mundo exterior. Sera tcnicamente ms exacto decir que el tubo de arco iris se cierra (es decir, su contenido todava puede intercambiar energa con el entorno), pero el flujo real de energa es insignificante en las condiciones de este experimento. Me pregunto, qu pasara si el tubo de arco iris se invierte? Despus que los estudiantes han tenido la oportunidad de hacer predicciones, poco a poco y de manera espectacular invertir el tubo del arco iris. Las soluciones se mezclan, se producen reacciones qumicas, y un anodino (y atractivo) lodo marrn se forma (Fig. 1B). Este lodo es ms aleatorio (mayor en la entropa) de las soluciones originales, porque las seis sustancias qumicos puras son ahora mezcladas y dispersas por el tubo. Por ltimo, me pregunto, sera posible restaurar el tubo de arco iris a su estado original sin quitar el tapn? La mayora de los estudiantes responden con confianza en lo negativo. Para comprobar su prediccin, les dejo el tubo en la sala de conferencia hasta el da siguiente clase. Por supuesto, en el contenido se mantiene un lodo marrn. Esto me permite hacer una distincin importante entre lo que la segunda ley dice y lo que mucha gente piensa lo que dice. Una creencia popular sostiene que la entropa no puede jams disminuir en el sistema espontneamente. As, por ejemplo, se ha argumentado que la evolucin es termodinmicamente imposible porque los organismos altamente desarrollados tendran menos entropa que sus antecesores ms simples. Este argumento presupone que la biosfera es un sistema aislado. No lo es, porque la Tierra recibe energa del sol. La segunda ley de la termodinmica no afirma que una disminucin de la entropa es imposible, sino que establece que una disminucin de la entropa de un sistema aislado es improbable. Cuando el tubo de arco iris se invierte y las soluciones en la Tabla 2 se mezclan, el cido actico en el N5 es neutralizado por un exceso de NaOH en el N 1; en el MnO4- N 6 se reduce a MnO2 insoluble por el etanol en el N 1, y el Cu2 + en el N3 y el Fe3 + en el N2 precipitan como hidrxidos. El pH de la mezcla resultante es de aproximadamente 11. La adicin de cido clorhdrico 6 M (1 ml de cido por cada 30 ml de mezcla) se obtiene una solucin de color amarillo claro cuyo pH es 2-3. La eliminacin de esta solucin a travs de alcantarillado sanitario est permitida en la mayora de las localidades. Parte 2 (cuantitativo): Dinero de la libra Los trabajadores de oficina trituran documentos confidenciales antes de tirarlos a la basura ya que esto disminuye la probabilidad de que alguien vuelva a montar un documento y leerlo. Por razones similares, el Banco de la Reserva Federal tritura pedazos de papel moneda que se hayan retirado de la circulacin. La esperanza de vida promedio de un billete de un dlar es de 18 meses;

denominaciones ms altas tienden a durar ms tiempo, ya que se manejan con menor frecuencia (18). Billetes retirados se destruyen cortndolos a lo largo en tiras de aproximadamente 1/16 de ancho. Los fragmentos resultantes son mucho ms desordenados de una factura original, intacta. Cortar un billete de un dlar en tiras es rpido y fcil. (Sugiero que demuestra esto con dinero de juguete!) Montaje de un proyecto de ley rallado es posible, pero es lento y tedioso. El proceso de trituracin es anlogo a una reaccin qumica en la que se convierte en una molcula de reactivo grande a muchas molculas pequeas de productos. Ejemplos de tales reacciones incluyen el metabolismo aerbico de la glucosa, la detonacin de TNT, y la combustin de la gasolina. Estas reacciones son altamente espontneas, tanto debido a que involucran grandes entropas que aumentan y tambin porque son exotrmicas. Shredded moneda de EE.UU. est disponible en Ciencia y Excedente, Skokie, Illinois 60076. Artculo 26470: "El dinero de la libra", cuesta $ 2 y contiene 454 g de cuentas rallado mezclado de denominaciones, lo suficiente para llenar un gran (16 dimetro ) recipiente de acero inoxidable cocina (Fig. 2). He desafiado jvenes estudiantes (grados 7-12) para encontrar los fragmentos de un solo proyecto de ley y para reconstruirlo. Para facilitar el montaje, cada estudiante se le entrega una hoja de cartulina con dos 65-mm tiras de cinta adhesiva de doble cara colocada 15 cm. Los fragmentos de la moneda puede ser estirado entre las cintas y ligeramente adheridas a la tarjeta. Para tener xito, no slo debe uno encontrar un conjunto completo de todas las tiras de la misma denominacin, pero los nmeros de serie en las cuatro esquinas de la factura deben coincidir. Hasta ahora, nadie ha recuperado un proyecto de ley completo, pero una persona (que trabaja aproximadamente una hora) encontr tiras adyacentes que comprenden el 40% de la factura. He supuesto que todos los fragmentos de un proyecto de ley son, de hecho, presente en el recipiente, aunque esto no est garantizado (algunos estudiantes creen que el Departamento del Tesoro transporta las mitades superior e inferior de las facturas retirados a diferentes ubicaciones geogrficas para eliminar cualquier posibilidad de reensamblaje). He pedido a los estudiantes universitarios de primer ao de qumica para estimar la probabilidad de que alguien pueda encontrar todos los fragmentos de un solo proyecto de ley al azar dibujando tiras de la taza. Las muestras de la moneda se pesaron en una balanza analtica, obtenindose la siguiente informacin relevante: 1. 2. 3. 4. 5. La masa media de un proyecto de ley intacta, distribuido EE.UU. es 0,985 g. La masa media de una tira de dinero triturado es 0,0253 g. Cada proyecto de ley fue cortado en tiras 0.985/0.0253 = 39 tiras. Una libra de dinero triturado contiene aproximadamente 454/0.0253 = 16.535 tiras. Una libra de dinero triturado es equivalente a 454/0.985 = 461 cuentas completas. NOTA: la Oficina de Grabado e Impresin de los Estados que la moneda fuera de circulacin contiene 490 billetes de dlar por libra (19), sin embargo, se esperara que las facturas previamente circulados a pesar ms porque que se han adsorbido suelo y la humedad.

Cul es la probabilidad de obtener todos los fragmentos n del mismo proyecto de ley (de cualquier proyecto de ley) de forma aleatoria dibujar tiras n en la sucesin? Si los billetes no han sido desmenuzado en los (n = 1) entonces, por supuesto, la probabilidad es 1,0 que una factura completa se encuentra. Si cada factura se ha reducido a la mitad (n = 2), la primera tira tomado necesariamente ser una parte de uno de ellos (P = 1). Queda una otra pieza de ese proyecto de ley particular (y 921 piezas en total) en el tazn de fuente, por lo que la probabilidad de sacar la segunda tira de la misma factura es (P = 1/921). Si cada proyecto de ley ha sido cortado en tres partes, la probabilidad de sacar los tres fragmentos del mismo proyecto de ley es
P = 1 2/1382 1/1381 = 1.05 10-6

Para el caso general en que se ha dividido cada factura en fragmentos n, la probabilidad de encontrar todas las piezas de un solo proyecto de ley en n empates consecutivos viene dado por
P = 1 (n 1)/(461n 1) (n 2)/(461n 2) 1/(461n [n 1])

Evaluacin de hoja de clculo de la ecuacin 3 produjo los resultados representativos mostrados en la Tabla 3. Claramente, la probabilidad de xito cae precipitadamente a medida que aumenta n. Clculo directo no para valores de n mayores que 33 porque mi programa de hoja de clculo no podra mostrar un nmero menor que 1 x10 -100, sin embargo, log10 (P) todava se pudo calcular para n grande usando la ec 4:

Cuando n = 39, P = 1,14 x10-117, una probabilidad extremadamente pequea. Si esto fuera una lotera, podramos decir que las probabilidades de ganar son una posibilidad entre (1 / P) = 8,8x10116. Posibilidades de una persona de golpear el jackpot de la lotera estatal son aproximadamente 10.110 veces mejor que esto. Por ejemplo, la Agencia de Lotera del Estado de Maryland estima que las probabilidades de ganar el premio mayor Classic Lotto es una posibilidad en 6,99 millones (20). Poner todava de otra manera, el valor de (1 / P) representa el nmero de diferentes formas posibles de seleccionar tiras n de la coleccin ms grande de tiras. Por lo tanto (1 / P) es anlogo al nmero de estados termodinmicos equivalentes que son posibles para un sistema de molculas. He calculado la "entropa" en una coleccin de billetes triturados utilizando principio de Boltzmann (eq 1), teniendo 1 / P como el valor de W (Tabla 3). Esto produce el resultado noinesperado que la entropa es directamente proporcional a n - 1, donde n es el nmero de tiras en

el que cada factura es desmenuzada (Fig. 3). En comparacin con dinero triturado, facturas sin cortar (n = 1) tienen una entropa cero. Parece claro que estos clculos dan resultados relativos, no absolutos. Una libra de dinero sin triturar todava debe poseer alguna entropa. Los estudiantes pueden ser capaces de sugerir varias razones: (i) a un nivel macroscpico, los billetes son de las denominaciones mixtas, cada billete tiene un nmero de serie diferente, los proyectos de ley estn dispuestas al azar en el tazn de fuente, y algunos de ellos pueden estar marcados o rasgado en formas distintivas; (ii) a un nivel microscpico, las molculas de celulosa en el papel son de diferentes longitudes, que estn orientados irregular, y vibran al azar. La discusin anterior puede ayudar a los estudiantes a comprender por qu cantidades termodinmicas como G , H y S debern calcularse en relacin con un estado definido cuidadosamente estndar.