FUNDICIN GRIS

NUCLEACIN DEL GRAFITO Estructura cristalina del grafito

20

FUNDICIN GRIS

Celda unidad HCP.

21

FUNDICIN GRIS
Direcciones de los planos de la celda HCP del grafito

22

FUNDICIN GRIS
NUCLEACIN

Celda Eutectica

23

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN

Diferencia entre la temperatura delos dos eutcticos en funcin de la velocidad de enfriamiento

Curvas de anlisis trmico en funcin de la velocidad de enfriamiento

24

FUNDICIN GRIS

NUCLEACIN Los mecanismos de nucleacin del grafito an no se entienden definitivamente sin embargo existen dos criterios bsicos tradicionales:
El Grafito pre-existente en el metal lquido, acta como centro de nucleacin. Los elementos que se segregan durante la solidificacin de la austenita primaria, tales como: oxigeno, calcio, aluminio, azufre y manganeso que se combinan o interactan contribuyen para generar los centros de nucleacin.

Para crear estas condiciones se adicionan a las grafito o Silicio-calcio. La adicin de FeSi y Si puros son inefectivos potencial de nucleacin depende de los elementos, las aleaciones. El papel de estos elementos investigaciones.
25

coladas, ferrosilicio,

como inoculantes. El Ca, Al, Zr, Sr y Ti en es an motivos de

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN

Evidencia de dos ncleos del centro de la celda eutctica.

26

Anlisis del ncleo del grafito liminar

FUNDICIN GRIS
NUCLEACIN Teora del grafito
Basada en primer lugar en la asuncin de que la nucleacin ocurre en las partculas de grafitos contenidas en el metal fundido. En el caso del papel del silicio como inoculante, la explicacin se basa en que se forman zonas ricas en silicio que disminuyen la solubilidad del carbono provocando su precipitacin en forma de grafito.

La debilidad de esta propuesta es que es necesario para esta condicin que el Sr o el Ba estn presentes en cantidades suficientes para prevenir la redisolucin del grafito

27

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN Teora del carburo del silicio (SiC) La adicin de silicio produce un reagrupamiento del Fe y el C, formando Fe3C, Posteriormente, el Si provoca la formacin de compuestos Fe3Si, Fe5Si, FeSi, FeSi2
Reaccin general Fe3C + FeSi Potencial de grafitizacin SiC + 4Fe FeSi + C(grafito)

11 PG = 2 Si1 5C + 2 Si

28

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN Teora del carburo de sales (Lux) Los elementos calcio, estroncio y bario forman carburos del tipo CaC2, y la direccin de transicin epitaxial entre las retculas de CaC2 y la del grafito es posible sin mayores cambios en las dimensiones reticulares. Bajo tales condiciones la energa interfacial entre el sustrato y el grafito ser suficientemente baja que permitir la nucleacin extensiva del grafito.

29

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN

Teora de los xidos y sulfuros. La nucleacin ocurre sobre partculas de xidos, sulfuro o nitruros. En aleaciones tratadas con ferrosilicio-magnesio, se encontrado en los ncleos las siguientes fases presentes: Centro : (Ca,Mg), (Sr,Ca,Mg), sulfuros Borde : (Mg, Al, Si, Ti), xidos. han

30

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN Caractersticas de las inclusiones (sustratos)

Fase Grupo espacial Sistema cristalino Parmetro reticular (A) T Fusin (C) GF (kj/mol) (*)

MgS CaS SrS BaS MgC2 CaC2 SrC2 BaC2 MgO CaO SrO BaO

Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m Fm3m

cbico cbico cbico cbico cbico cbico cbico cbico cbico cbico cbico

5,191 5,696 6,020 6,386 5,86 6,24 6,56 4,215 4,811 5,140 5,539

2000 2450 2000 2227 2300

-232 -380 -370 -356 -106 -93 -96 -401 -466 -428 -395

2832 2927 2665 2013

(*) Energa libre estndar de formacin a 1327 C.

31

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN: Sustratos

Silicatos

MgO+SiO2MgO.SiO2 (enstatita) 2MgO+SiO22MgO.SiO2 (forsterita)

Diagrama del sistema MgO-AL2O3-SiO2

32

FUNDICIN GRIS
NUCLEACIN: Sustratos
El calcio es prcticamente insoluble en el hierro ( 0, 32 a 1600C. Debido a esto y su alta afinidad con el silicio se atribuye un papel fundamental en la nucleacin del grafito

Reacciones posibles:

CaO+SiO2CaO.SiO2 (wollastonita) 3CaO+2SiO23CaO-2SiO2 (rankinita) 2CaO+SiO22CaO.SiO2 (bredigita) 3CaO+SiO23CaO.SiO2 (alita)

Diagrama del sistema CaO-Al2O3-SiO2

33

FUNDICIN GRIS
NUCLEACIN: Caractersticas de las inclusiones (sustratos)
Fase Grupo espacial Sistema cristalino Parmetro reticular (A) T Fusin (C) GF (kj/mol) (*)

MgO.SiO2 2MgO.SiO2 CaO.SiO2 SrO.SiO2 BaO.SiO2 MgO.Al2O3..2SiO2 CaO.Al2O3.2SiO2 SrO.Al2O3.2SiO2 BaO.Al2O3.2SiO2 MgO.6Al2O3 CaO .6Al2O3 SrO.6Al2O3 BaO.6Al2O3

Pbca Pmnb P1

P63/mmc P63/mmc Pmnb

ortorrmbico 18,2/8,86/5,204 1577 ortorrmbico 4,76/10,20/5,99 1898 hexagonal 6,82/19,65 1125-1544 hexagonal 7,127/10,115 1580 hexagonal 7,500/10,467 1605 hexagonal 5,133/14,743 1550 hexagonal 5,25/7,56 hexagonal 5,304/7,789 (1380) hexagonal 5,54/21,82 1850 hexagonal 5,589/22,07 1800 hexagonal 5,607/22,90 (1400)

-1060 -1491 -1184 -1186 -1180 -

-1491

(*) Energa libre estndar de formacin a 1327 C.

34

FUNDICIN GRIS

NUCLEACIN: Nuevo mecanismo general de la formacin del grafito

Un mecanismo de la formacin del grafito, que no se encuentra normalmente en la metalurgia del hierro fundido, se refiere a los efectos de sustratos metlicos que actan como catalizador para transformar el carbono de la fuente en grafito. En esta caso los primeros cristales de austenita primaria actan como centros de nucleacin.

35

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN: Nuevo mecanismo general de la formacin del grafito

Fuente: Proposal of a New and General Mechanism for Graphite Formation in Cast Iron. By:Cees van de Velde Last revision:January 15, 2004 mailto:cvdv@home.nl

Los tomos de carbono de la capa del plano basal del grafito completan normalmente la secuencia de apilamiento ABC. La densidad del carbono depositado es mayor en la direccin del plano [111]
Cuadro 1, Efecto de la orientacin de los planos en la cantidad de grafito superficial formada en una aleacin del Fe-C de 0.9% C. A 760 .

36

FUNDICIN GRIS

Modelo de nucleacin del grafito en la estructura de la austenita.

Las posiciones de las capas B y de C de la estructura fcc de la austenita son cubiertas por las primeras capas del grafito.

37

FUNDICIN GRIS NUCLEACIN

38