RESPUESTAS DE LOS EJERCICIOS DE SOLUCIONES

1) (Rta: 3,75 % P/P) 2) (Rta: 6,19 % P/P) 3) (Rta: a. 26 %, b. 35,13 %, 35,13 %) 4) (Rta: 0,6 g de st). 5) (Rta: a. 75 g, b. 300 g) 6) (Rta: 285 g de sv) 7) (Rta: 93,3 g de sc) 8) (Rta: 19,2 ml) 9) (Rta: a. 6,66 g, b. 100 g, c. 2266.7 g) 10) (Rta: a. 4,17 g st/100 g sv; b. 4 % P/P) 11) (Rta: 22,2 ml) 12) (Rta: d). 13) (Rta: 0,1 M) 14) (Rta: 11,7 g) 15) (Rta 0,75 M) 16) (Rta: c) 17) (Rta: 0,1 M; 0,1 N; O,2 Osm) 18) (Rta: 11,7 g; 0,2 mol; 0,6 osmol; 0,4 eq gramo) 19) (Rta: d) 20) (Rta: d) 21) (Rta: 0,8 eq gramo; 9,6 g st; 750 ml; 287,5 ml) 22) (Rta: 1g; 855 mM; 1,710 Osm) 23) (Rta: 0,5 M; 1N, 1,5 Osm) 24) (Rta: b) 25) (Rta 1275 g) 26) (Rta: a. 5 ml;b. 32 ml;c. 59,7 ml ) 27) (Rta: a. 2 M, b. 2 N, c. 11,2 % P/V) 28) (Rta:568 ml) 29) (Rta:0,24 M) EXTRA 1) (Rta:b ) 2) (Rta:c )

3) (Rta: a) 4) (Rta: b) 5) (Rta: a) 6) (Rta:b ) 7) (Rta: a) 8) (Rta: c) 9) (Rta: a) 10)

Respuestas de Acido/Base
1) R= a) F; b), c), d) V

la

ejercitacin

de

la

gua

de

2) R= a) 1,3; b) 0,05M; e) 210-13M; d) 0,18 g/100ml 5) R= a) 7ml; b) 0,7 ml 6) R= 0,01N; pH 2 7)

8) R= 7,3 9) R= 6,1 10) R=acetato/actico = 1,73

Autoevaluacin Respuestas 1 b 2d 3c 4b 5b 6c 7a 8c 9b 10 c

Extra
Respuestas 1-La disminucin de pH del plasma y el aumento de la pCO2 indican acidosis respiratoria. La concentracin de HCO3- no est anormalmente aumentada indicando que el cuadro ha sido agudo. La compensacin debe ser a nivel renal.

2pH disminudo pH elevado pH disminudo pH elevado

pCO2 alto Acidosis respiratoria

pCO2 bajo Alcalosis respiratoria

HCO3- bajo

HCO3- alto

Acidosis Metablica

Alcalosis Metablica

Principal compensacin a nivel renal

Principal compensacin a nivel respiratorio

3- 0,074 M de cido actico y 0,126 M de in acetato 4- 200 ml 5- 2 6- Iones dipolares

EJERCICIOS DE BIOENERGETICA

Cuestionario 1) Enuncie el primer principio de la termodinmica. Cmo se aplica a la fotosntesis o a la contraccin muscular? 2) Enuncie el segundo principio de la termodinmica. Para la expresin G = H T S, explique el significado de cada uno de los trminos. Qu significa que son funciones de estado? 3) Un proceso espontneo que ocurre en un sistema con una disminucin de entropa, causa un cambio en la entropa del entorno. Qu es lo que se transfiere al entorno que causa el cambio en su entropa? 4) Cuando H < 0, cmo es el flujo de calor? Aumenta o disminuye la entropa? 5) Cul es la definicin de variacin de energa libre (Gsis) en trminos de la entropa del universo? 6) Para que un proceso sea espontneo, qu debe ocurrir con la entropa del universo? 7) Para que un proceso sea espontneo, qu debe ocurrir con la variacin de energa libre del sistema en el cul ocurre el proceso? 8) Por qu puede ser espontneo un cambio, an cuando la entropa del sistema disminuya? 9) Indique un cambio espontneo en el cul la entropa del sistema disminuya 10) Una reaccin exotrmica es siempre espontnea? 11) Puede ser espontnea una reaccin endotrmica?

Problemas

1) En el msculo la creatina fosfato es un reservorio de energa. La creatina fosfato se sintetiza en la reaccin:

creatina + ATP creatina fosfato + ADP

La variacin de energa libre estndar para esta reaccin es G = +11.7 kJ/mol. Cmo es posible que el msculo produzca creatina fosfato si el G es tan desfavorable? a) La reaccin es catalizada por una enzima

b) La concentracin de ATP en la clula es alta comparada con la de ADP c) La concentracin de ADP en la clula es alta comparada con la de ATP d) La reaccin es cinticamente termodinmicamente desfavorable. favorable aunque sea

2) Indique la afirmacin correcta con respecto a la variacin de energa libre en un proceso biolgico a) si el proceso es exotrmico y aumenta el desorden en el sistema ser espontneo b) un proceso endotrmico nunca ser espontneo c) un proceso en el que se incrementa el orden de un sistema nunca ser espontneo d) si el proceso es endotrmico y aumenta el orden de un sistema ser espontneo

3) En cul de los siguientes procesos (sistema) se producir un aumento de entropa en condiciones estndar? (a) congelamiento del agua en condiciones normales de presin y temperatura (b) compresin de un gas a la mitad de su volumen original a temperatura constante (c) dilucin de una solucin de glucosa 1M en el doble de su volumen original (d) transformacin de grafito en diamante a temperatura ambiente

4) Cul de las siguientes expresiones es correcta? (Q= cociente de concentraciones de productos y reactivos) a) G = G + RT ln Q b) G = -RT lnQ donde QKeq c) G = -RT ln Keq donde GG d) G = Gcuando Q=1

5) Entre los siguientes compuestos identifique el que tiene 2 enlaces fosfato de alta energa a) Glicerol-3-fosfato b) Glucosa-6-fosfato c) Adenosina difosfato d) Guanosina trifosfato

6) Indique la afirmacin correcta a) las clulas aprovechan las diferencias de temperatura con el entorno para obtener energa b) las clulas se consideran sistemas aislados c) la variacin de energa libre de un proceso depende del camino que se utiliza para llegar al estado final d) los sistemas biolgicos no se encuentran en equilibrio

7) Si el G para la reaccin A --> B es 3 kcal/mol, cul de las siguientes afirmaciones es correcta? a) La reaccin proceder espontneamente de izquierda a derecha en las condiciones descriptas b) No es posible predecir en qu direccin ocurrir la reaccin c) El signo de Go no puede establecerse d) La constante de equilibrio favorece la formacin de B sobre la de A

8) Entre los siguientes compuestos identifique el que tiene 1 enlace fosfato de alta energa a) Fosfoenol piruvato b) Glucosa-6-fosfato c) Adenosina monofosfato d) Guanosina trifosfato

9) La segunda ley de la termodinmica establece esencialmente que: a) el calor es energa b) la energa de movimiento se convierte en energa calrica c) a nivel atmico, el movimiento es continuo d) la entropa del sistema con su entorno se incrementa

10) La moneda de intercambio de energa de todas las clulas es a) ATP b) NAD+ c) ADP

d) O2

11) La energa del movimiento molecular al azar se llama a) energa calrica b) energa libre c) energa de activacin d) energa potencial

12) La energa disponible para realizar trabajo en un sistema se denomina a) entropa b) energa de activacin c) energa libre d) calor

13) Si el G para un proceso biolgico es positivo significa que a) la entalpa (H) disminuye b) los reactantes contienen ms energa que los productos c) la entropa (S) aumenta d) los productos de la reaccin contienen ms energa que los reactantes

14) Cul ser el signo del G para el transporte de una sustancia a favor de gradiente a travs de membrana? Justifique teniendo en cuenta los cambios de entropa. Por qu el transporte a favor de gradiente no requiere la hidrlisis de ATP?

15) La variacin de energa libre (Gt) para el transporte de un compuesto desde un compartimiento donde su concentracin es C1 hacia otro donde es C2 es Gt = RTln[C2/C1]. Se sabe que la sntesis de ATP es posible debido a un gradiente de pH a travs de la membrana mitocondrial interna. La magnitud de este gradiente es alrededor de 1.4 unidades de pH. El movimiento de protones a favor de su gradiente de concentracin (desde la regin de mayor [H+] (C1) a la regin de menor [H+] (C2)) de modo que el G < 0 est acoplada a la sntesis de ATP (que tiene un G > 0): ADP + Pi ATP + H2O. Cuntos protones deben moverse a travs de la membrana

a 25C para generar suficiente energa libre para sintetizar cada mol de ATP en condiciones estndar (G para la hidrlisis del ATP = - 7.3 kcal/mol)?

Respuesta: El proceso de transporte de protones debe generar por lo menos 7.3 kcal de energa libre para poder sintetizar 1 mol de ATP en condiciones estndar. Recuerde que 2.3 ln x = log x, de modo que G = 2.3 RT log [C2/C1] = 2.3 RT {[log [C2] - log [C1]}. Dado que pH = - log [H+], G = RT [pH1 - pH2] = RT pH. Dado que pH1 < pH2 en ste caso pH = - 1.4. La variacin de energa libre para el movimiento de protones a travs de la membrana a favor de su gradiente de concentracin Gt =2.3 RT (- 1.4) = 2.3 (298K) (1,987 cal/molK) (-1.4) = - 1.9 kcal/mol de protones transportados. 7.3 kcal/mol ATP sintetizados / 1.9 kcal/mol de energa libre generada por mol de protones que se mueven = alrededor de 4 protones deben moverse a travs de la membrana para generar suficiente energa libre para producir 1 mol de ATP (El nmero real depende de las condiciones celulares)

16) El G para una reaccin es +5.7 kcal mol-1, mientras que el G en la clula es -0.3 kcal mol-1. Calcule la relacin de reactantes a productos en el equilibrio y en las condiciones intracelulares. Usando sus resultados explique como la reaccin puede ser endergnica en condiciones estndar y exergnica en las condiciones intracelulares. Respuesta: En condiciones estndar, G = -RT ln [productos]/ [reactantes]. Substituyendo +5.7 kcal mol-1 por el G y resolviendo se obtiene que [productos]/ [reactantes]= 7 10-5. En otras palabras, la reaccin directa no ocurre en forma significativa. En condiciones intracelulares, G es 0.3 kcal mol-1. Si se utiliza la ecuacin G = G + RT ln [productos]/ [reactantes] y la resuelve, entonces [productos]/[reactantes]= 3.7 10-5. Por lo tanto, una reaccin que es endergnica en condiciones estandar puede ser convertida en exergnica manteniendo la relacin [productos]/[reactantes] por debajo del valor del equilibrio. Esta conversin se logra generalmente utilizando los productos en otra reaccin acoplada a medida que se van formando.
17) Para una reaccin en la que A se transforma en B A 25 C , el G es + 4 kcal/mol. Calcule la relacin de producto a reactivo en el equilibrio indicando la especie predominante. Si a esta reaccin se le acopla la hidrlisis del ATP cuyo G = -7.3 kcal/mol, escriba la nueva ecuacin completa para la transformacin de A en B, calcule el G y la Keq para esta reaccin y calcule la nueva relacin de producto a reactivo considerando que la relacin (ATP)/(ADP) (Pi)= 500 M-1. Indique cul es la especie predominante en este

ltimo caso. Cul sera entonces la ventaja/desventaja de acoplar la hidrlisis del ATP?

Respuesta: La relacin B/A en el equilibrio es= 1,16 x 10-3.El G para la reaccin final es = 3,3 kcal/mol (viene de sumar las dos ecuaciones) y la nueva Keq es 263. Se deduce que si la relacin de ATP/ADP + Pi es 500 entonces, B/A= 1, 32 x10-5. Por lo tanto cuando se acopla la hidrlisis de ATP el equilibrio se desplaza significativamente hacia B (un factor de 108). Por lo tanto una reaccin que en condiciones estndar no sera espontnea, cuando se le acopla la hidrlisis de ATP se hace espontnea.

18) Calcule la variacin de energa libre estndar para la isomerizacin de la glucosa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato si la Keq es 0.5 a 25C. Es una reaccin espontnea en condiciones estndar?

Respuesta: La temperatura se expresa en grados Kelvin= grados centgrados + 273; R = 8.315

J/Kmol o 8.315 x 10-3 kJ/Kmol. G= - RTlnKeq = -(8.315 J/Kmol)(298 K) ln(0.5) = +1718 J/mol o 1.72 kJ/mol. La reaccin no es favorable porque el G es positivo

19) Por qu el S de la disolucin de un hidrocarburo en agua es negativo?

Respuesta: Las molculas de agua se agrupan formando una caja alrededor de la molcula de hidrocarburo. Este proceso aumenta el orden de las molculas de agua, lo que es entrpicamente desfavorable.

20) El enlace de mayor energa del ADP se localiza entre cuales de los siguientes grupos? (A) Adenosina y fosfato (B) Ribosa y fosfato (C) Ribosa y adenina

(D) Dos grupos hidroxilos del anillo de ribosa (E) Dos grupos fosfato

21) Cul de los siguientes es correcta? (A) La primera ley de la termodinmica establece que el universo evoluciona hacia un estado de mayor orden (B) La segunda ley de la termodinmica establece que la energa total de un sistema permanece constante. (C) La variacin de entalpa de una reaccin es una medida de la cantidad total de calor que puede ser liberado en los cambios de enlaces qumicos. (D) G de una reaccin es la variacin de energa libre medida a 37C y a un pH de 7.4 (E) Un enlace de alta energa es aquel que libera ms de 3 kcal/mol de calor cuando se hidroliza.

22) Cul afirmacin describe mejor la direccin que seguir una reaccin qumica? (A) Una reaccin con variacin de energa libre positiva proceder en la direccin en que est escrita si la concentracin de sustrato se aumenta lo suficiente. (B) En condiciones estndar una reaccin proceder en la direccin en que est escrita si la variacin de energa libre es positiva. (C) La direccin de una reaccin es independiente de las concentraciones iniciales de sustrato y producto porque la direccin se determina por el cambio de energa libre. (D) La concentracin de todos los sustratos debe ser mayor que la de los productos para que la reaccin proceda en la forma en que est escrita.

23) Calcule la variacin de energa libre de la siguiente reaccin y prediga si ocurrir espontneamente a 25C:

H2(g) + CO2(g) --> H2O(g) + CO(g)

H = 41.8 kJ, S = 42.1 J/K

24) La expresin de la Ka para la disociacin del cido actico en agua se basa en el siguiente equilibrio a 25C:

HC2H3O2(l) + H2O H+(aq) + C2H3O2-(aq) Cul ser el G si Ka=1.8 x 10-5?

25) Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a pH 7 y 25C sabiendo que el G= -3,8 kcal/mol

Lactosa + H20 glucosa + galactosa

26) Calcule el G para la hidrlisis de ATP en condiciones reales a 37C si las concentraciones son: ATP 3 mM, ADP 0,2 mM, Pi 1,5 mM y el G= -7,3 kcal/mol

27) Las siguientes son las dos primeras reacciones de la gluclisis:

Glucosa + ATP glucosa-6 fosfato + ADP Glucosa-6-fosfato fructosa-6-fosfato

G= -4 kcal/mol G= 0,4 kcal/mol

a) Discuta si las reacciones son reversibles o irreversibles. b) Si la concentracin de fru6P es 1 mM cul deber ser la concentracin mnima de glu6P para que la segunda reaccin ocurra como est escrita a 37C?

28) Teniendo en cuenta la primera reaccin de la gluclisis (pregunta 27) y sabiendo que ADP + Pi ATP G= 7,3 kcal/mol Calcule el G para la reaccin: Glucosa + Pi glucosa-6-fosfato e indique si la reaccin es espontnea. Cul es el papel del ATP en la primera reaccin de la gluclisis?

29) La glucosa 1-fosfato se convierte en fructosa-6-fosfato mediante dos reacciones sucesivas:

Glucosa 1-fosfato glucosa 6-fosfato G= - 1,74 kcal/mol Glucosa-6-fosfato fructosa 6-fosfato G= 0,40 kcal/mol

a) Calcule la Keq para la reaccin completa b) Cul ser el G para esta reaccin cuando la concentracin de fructosa 6-fosfato es 0,05M y la de glucosa 1-fosfato es 0,1M?

30) En el equilibrio, a 25C y pH 7,

Gliceraldehido 3P= 0,0475 DihidroxiacetonaP

a) Calcule el G de la reaccin b) Calcule el G y prediga el sentido de la reaccin cuando la concentracin de gliceraldehido 3P es 3 x 10-6M y la de Dihidroxiacetona P es de 2 x 10-4 M.

31) La concentracin de ATP en el msculo estriado vara muy poco aunque se haya realizado un ejercicio intenso. Sin embargo, despus del ejercicio disminuye la concentracin de creatina fosfato.

a) Calcule el G de la reaccin catalizada por la creatina quinasa creatina-fosfato + ADP creatina + ATP

utilizando los valores de G de las siguientes reacciones:

creatina-fosfato + H2O creatina + Pi G = - 10,3 kcal/mol ATP + H2O ADP + Pi G= - 7,3 kcal/mol

b) Cul es la funcin de la creatina fosfato en el msculo? c) Cul es el sentido de la reaccin en condiciones estndar? d) Cul ser el sentido de la reaccin cuando las concentraciones sean: creatina P= 0,05M; creatina= 0,1M; ATP= 0,5 M y ADP= 0,05M

32) Demuestre que la energa liberada en la conversin de ATP a AMP es independiente de la ruta utilizada. G (kcal/mol) ATP + H2O ADP + Pi ADP + H2O AMP + Pi -7,3 -7,3

ATP + H2O AMP + PPi PPi + H2O 2Pi

-10,0 -4,6

33) Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique a) La variacin de entropa es la variacin de calor a presin constante b) La organizacin de los fosfolpidos en una membrana es un proceso espontneo en medio acuoso c) El elevado grado de organizacin que existe en los seres vivos contradice el segundo principio de la termodinmica d) Una reaccin endergnica es espontnea e) La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo f) La hidrlisis de la fosfatidilcolina en sus constituyentes es un proceso espontneo favorecido por un aumento de la entropa g) La formacin de un tioster es un proceso de activacin que produce intermediarios de alta energa.