UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL II - QUI2374
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EXPERINCIA 1. SNTESE DO SULCATOL: PREPARAO DO EPOXI-
CITRAL.
Objetivos:

Nesta experincia ser preparado o 2,3-epoxi-citral atravs de uma reao de
epoxidao do citral (mistura de geranial e neral), um monoterpeno natural [um aldedo ,
insaturado (enal)] utilizando-se gua oxigenada em meio bsico, Figura 1.

O O
O
NaOH 6 mol/L
H
2
O
2
30%, MeOH
citral
epoxi-citral


Figura 1.

Introduo:

O citral, material de partida para a sntese do feromnio sexual sulcatol, em 3 etapas,
que se inicia com essa prtica, um aldedo extrado de fonte natural, ele est presente em
muitas plantas. O nome cientfico da planta de onde se extrai o citral Cymbogon citratus
D.C., cujo nome comum capim limo, capim de cheiro, capim santo, capim cidreira entre
muitos outros, sendo que esta planta apresenta uma grande utilizao na medicina popular.
Citral o nome comum para a mistura dos estereoismeros (diasteroismeros) geranial e
neral, Figura 2.
O O
O
+
geranial neral citral

Figura 2.



Existem vrias metodologias para se preparar epxidos (teres cclicos), sendo que a
mais clssica envolve uma reao de adio eletroflica de um tomo de oxignio a um
alqueno. O reagente utilizado normalmente para esta transformao um percido orgnico,
Figura 3.

C C
C C
O
R C
O
O
OH
+ +
R C
O
OH
epoxidao
R = alquil ou aril


Figura 3.

O mecanismo proposto para esta reao um mecanismo sincronizado ou simultneo,
que significa dizer que as ligaes so quebradas e formadas ao mesmo tempo, Figura 4.

+ R C
O
OH
C
C
O
C
C
H
O
C
O
O
R


Figura 4.

As reaes de alquenos conjugados com carbonila (,-enona ou ,-enal) ou grupos
aceptores de eltrons podem ocorrem de forma diferente.
Quando aldedos ou cetonas ,-insaturados reagem com reagentes nucleoflicos, eles
podem faz-lo de dois modos: podem reagir atravs de uma adio simples (adio 1,2), isto
, uma reao na qual o nuclefilo se adiciona dupla ligao do grupo carbonila; ou podem
reagir numa adio conjugada (adio 1,4; adio de Michael), Esquema 1.














adio simples
H
+
C C C
O
1
2
3
4
+ Nu
-
-
C C C
OH
Nu
C C C
O
Nu


forma cetnica
forma enlica
C C C
Nu
O H
H
+
C C C
Nu
OH
adio conjugada 1,4
C C C
O
1
2
3
4
Nu
-


-
C C C
O
Nu


Esquema 1.

Nessa experincia voc preparar o epxi-citral, via uma reao de adio nucleoflica
do nion HO-O
-
ao monoterpeno citral, de acordo com o procedimento a seguir.

Parte experimental:

Reagentes: citral, gua oxigenada 30%, soluo de hidrxido de sdio 6 mol/L, metanol,
sulfato de sdio anidro.

Aparelhagem: pipeta de pauster, provetas de 10 e 25 mL, erlenmeyer de 50, 125 e 250 mL,
termmetro, esptula, funil analtico, garra, agitador magntico, barra magntica.

Procedimento Experimental:

A um erlenmeyer de 50mL, equipado com agitao magntica e banho de gelo,
adicionar citral (3,0g; 19,5 mmol), metanol (20mL) e 2,0 mL (32mmol) de H
2
O
2
30%. Em
seguida, adicionar lentamente, gota a gota, 1,0 mL de NaOH 6mol/L.
Agitar a soluo resultante por um perodo de 1 hora a uma temperatura no superior a
10C. Aps esse tempo, transferir a mistura resultante para um funil de separao de 125,
adicionou-se 25 mL de gua e extrair com ter de petrleo (3x25mL). Lavar a fase orgnica
com gua destilada (3x25mL), secar com sulfato de sdio anidro, filtrar para um balo de
fundo redondo ou chato, seco e pesado, e evaporar o solvente em um evaporador rotativo.
Pesar o produto e calcular o rendimento da reao.



O produto bruto dever ser analisado por cromatografia gasosa. Compare os resultados
com o cromatograma do citral que ser fornecido pelo professor.
Faa tambm, uma anlise de infravermelho do produto bruto e do material de partida.
O produto bruto ser utilizado na prxima prtica sem nenhuma purificao.

Questes a serem respondida no relatrio:

1. Sugerir um mecanismo apropriado para a reao realizada neste experimento.

2. Citar outros mtodos de obteno de epxidos.

Bibliografia.

1. Solomons, G., Fryhle, C., Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 8
a
. Edio, Livro Tcnicos e
Cientficos Editora, Rio de Janeiro, 2006.

2. Carey, F.A.; Sundberg, R., Advanced Organic Chemistry - Part B: reactions and
synthesis, 3
th
edition, Plenum Press, New York, N.Y., captulo 12, 1990.

3. Carruthers, W., Some Modern Methods of Organic Synthesis, 3
th
edition, Cambridge
University Press, 1986.