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PROGRAMA EQ-ANP

Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria de Petrleo e Gs Natural

DESAFIOS PARA A IMPLANTAO DE UMA REFINARIA PETROQUMICA NO BRASIL


Patrcia Carneiro dos Santos

Monografia em Engenharia Qumica

Orientadores Prof. Peter Rudolf Seidl, Ph.D. Prof. Suzana Borschiver, D.Sc. Setembro de 2006

DESAFIOS PARA A IMPLANTAO DE UMA REFINARIA PETROQUMICA NO BRASIL


Patrcia Carneiro dos Santos Monografia submetida ao Corpo Docente do Programa Escola de

Qumica/Agncia Nacional do Petrleo - Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria de Petrleo e Gs Natural, como parte dos requisitos necessrios para obteno do grau de Engenheira Qumica com nfase na rea de Petrleo e Gs Natural - Gesto e Regulao. Aprovado por: Prof.a Adelaide Maria de Souza Antunes, D.Sc. Luiz Fernando Leite (Petrobras), M.Sc. Prof. Alexandre Salem Szklo, D.Sc. Lus Guilherme de S (Oxiteno), D.Sc. Orientadores: Prof. Peter Rudolf Seidl, Ph.D. Prof.a Suzana Borschiver, D.Sc. Rio de Janeiro, RJ - Brasil Setembro de 2006

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Santos, Patrcia Carneiro dos. Desafios para a implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil / Patrcia Carneiro dos Santos. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2006. xiii, 121 p.; il., graf., tab. (Monografia) - Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica, 2006. Orientadores: Peter Rudolf Seidl e Suzana Borschiver. 1. Refinaria Petroqumica. 2. Petroqumica. 3. Refino. 4. Monografia (Graduao UFRJ/EQ). 5. Peter Rudolf Seidl e Suzana Borschiver. I Desafios para a implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil.

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Dedico esta monografia aos meus familiares, professores e amigos que tanto me incentivaram durante o curso de graduao.

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Nunca ande pelo caminho traado, pois ele conduz somente at onde os outros foram. (Alexandre Graham Bell)

AGRADECIMENTOS

Aos familiares e amigos, por me ajudarem nesta longa caminhada. Com certeza, todos contriburam para a superao dos desafios encontrados e a realizao de metas que pareciam muito distantes. Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, pela excelente formao acadmica oferecida. Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis, pela oportunidade de realizar esta monografia e pelo apoio financeiro ao trabalho atravs do Programa de Recursos Humanos (PRH 13). Aos professores que participaram da minha formao universitria e que conseguiram desenvolver meu interesse pela engenharia qumica. Em especial, aos orientadores desta monografia, Peter Seidl e Suzana Borschiver, pelas dvidas solucionadas e incentivos. Aos professores Jos Vitor Bomtempo Martins e Edmar Luiz Fagundes de Almeida, agradeo a oportunidade de refletir sobre a inovao na indstria de petrleo e gs natural e ampliar meus conhecimentos sobre a dinmica da mesma. Aos profissionais do setor de petrleo e gs natural, que contriburam para o engrandecimento desta monografia atravs de entrevistas, palestras e envio de informaes: Luiz Fernando Leite, Jos Geraldo Furtado Ramos, Oscar Chamberlain Pravia e Andra de Rezende Pinho, da Petrobras, Lus Guilherme de S, da Oxiteno (Grupo Ultra), e, Alexandre Salem Szklo, do Programa de Planejamento Energtico da COPPE/UFRJ.

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Resumo da Monografia apresentada Escola de Qumica/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para obteno do grau de Engenheira Qumica com nfase da rea de Petrleo e Gs Natural - Gesto e Regulao.

DESAFIOS PARA A IMPLANTAO DE UMA REFINARIA PETROQUMICA NO BRASIL


Patrcia Carneiro dos Santos Setembro, 2006 Orientadores: Prof. Peter Rudolf Seidl, Ph.D. Prof. Suzana Borschiver, D.Sc. Atualmente, o setor petroqumico brasileiro enfrenta um novo ciclo de desafios. Com o crescimento das economias nacional e internacional, a demanda por produtos petroqumicos aumentou a ponto de promover investimentos na capacidade produtiva brasileira, aproveitando as cargas disponveis no pas. Tais investimentos objetivam o desgargalamento do setor, que sofre com a insuficincia de matrias-primas (nafta e gs natural), o dficit comercial crescente e poucas alternativas de expanso. Neste contexto, tambm devem ser avaliadas as caractersticas do petrleo brasileiro, pesado e pobre em nafta petroqumica. Assim, alternativas para a integrao refino-petroqumica seriam a importao de insumos petroqumicos, o aumento da capacidade de unidades de refino ou construo de novas unidades de processo nas refinarias atuais, assim como a implantao de novas refinarias. Neste estudo, ser dada especial ateno para a opo de construo de uma nova refinaria, voltada para a produo de petroqumicos bsicos (refinaria petroqumica), que garante uma maior integrao na cadeia produtiva petrolfera ao agrupar as funes da 1 gerao petroqumica. A refinaria petroqumica brasileira, que se encontra em fase de planejamento, ser integrada 2 e 3 geraes petroqumicas, formando um complexo petroqumico totalmente integrado. O complexo ser situado no municpio de Itabora, estado do Rio de Janeiro, possuindo como scios a Petrobras, o Grupo Ultra e o BNDES. Tal empreendimento possui aspectos estratgicos, pois agrega valor cadeia produtiva, permite maior otimizao de processos, traz economias de integrao, gera empregos, promove melhoria na balana comercial na cadeia de petrleo, pelo uso de petrleo nacional (Marlin), e aumenta a competitividade da indstria.

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Abstract of Monograph presented to Escola de Qumica/UFRJ as partial fulfillment of the requirements for the degree of Chemical Engineer with emphasis on Petroleum and Natural Gas - Management and Regulation.

CHALLENGES FOR PLANNING A PETROCHEMICAL REFINERY IN BRAZIL


Patrcia Carneiro dos Santos September, 2006 Advisors: Prof. Peter Rudolf Seidl, Ph.D. Prof. Suzana Borschiver, D.Sc Nowadays, Brazilian petrochemical sector faces a new cycle of challenges. Growing demand for petrochemical products, both nationally and internationally, has promoted investments in expanding national capacity, based on available feedstocks in the country. These investments aim to debottleneck national petrochemical sector, that experiences lack of feedstocks (naphta and natural gas), increasing commerce deficit and few options to expand its capacity. In this context, Brazilian crude oil characteristics (low quality and poor yield in petrochemical naphta) presents a challenge to the refining-petrochemical integration. Alternatives to this integration are importation of higher volumes of petrochemical feedstocks, revamps in existing refineries or construction of new refineries. This study specially explores building a new refinery, focused on the production of petrochemicals (petrochemical refinery), that ensures a higher integration in the petroleum industry. Brazilian petrochemical refinery, in the stage of planning at this moment, will be integrated to 2nd and 3rd petrochemical generations, achieving a whole integrated petrochemical complex. This complex will be located on Itabora, in the state of Rio de Janeiro, and the partnership is shared between Petrobras, Ultra Group and BNDES. There are many strategic aspects involved in this project, since it adds value to the Brazilian petroleum productive chain, allows better optimization of the processes, promotes economies of integration and furthers improvements on Brazilian petroleum trade balance due to the use of national crude oil (Marlim).

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NDICE 1 Introduo 1.1 Objetivo 1.2 Motivao 1.3 - Reviso da Literatura 1.4 - Metodologia 1.5 - Organizao do Estudo 2 - O Petrleo Brasileiro 2.1 - Objetivo do Captulo 2.2 Breve Histrico do Petrleo 2.2.1 As Origens da Indstria Mundial do Petrleo 2.2.2 A Evoluo da Indstria Brasileira de Petrleo 2.3 As Origens do Petrleo 2.3.1 Constituio do Petrleo 2.3.1.1 Hidrocarbonetos 2.3.1.2 Outros Constituintes Orgnicos 2.3.1.2.1 Compostos Sulfurados 2.3.1.2.2 Compostos Nitrogenados 2.3.1.2.3 Compostos Oxigenados 2.3.1.2.4 Resinas e Asfaltenos 2.3.1.2.5 Compostos Metlicos 2.4 Classificao do Petrleo 2.5 O Petrleo Nacional 2.6 O Petrleo Importado 3 - A Atividade de Refino no Brasil 3.1 - Objetivo do Captulo 3.2 Principais Processos de Refino 3.2.1 Processos de Separao 3.2.2 Processos de Converso 3.2.3 Processos de Tratamento 3.2.4 Processos Auxiliares 3.2.5 Panorama Geral e Principais Desafios Apontados para a Atividade 1 5 6 7 8 9 10 10 10 10 12 14 15 16 17 17 17 18 18 20 21 24 26 29 29 29 29 30 30 31 31

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3.3 Principais Tipos de Refinarias 3.4 O Parque de Refino Brasileiro 4 O Cenrio Petroqumico Brasileiro 4.1 Objetivo do Captulo 4.2 Matrias-Primas Petroqumicas 4.3 Perspectivas de Crescimento 4.4 Plos Petroqumicos Brasileiros 4.5 Caractersticas Estruturais e Fatores de Competitividade 4.6 Rotas Tradicionais de Suprimento de Petroqumicos Bsicos 5 - A Importncia da Integrao Refino-Petroqumica 5.1 - Objetivo do Captulo 5.2 Benefcios Obtidos com a Integrao 5.3 - A Refinaria Petroqumica 5.4 Adequao do Esquema de Refino 6 - Tecnologias Desenvolvidas para a Integrao Refino-Petroqumica 6.1 - Objetivo do Captulo 6.2 Tecnologias para o Pr-Tratamento do Cru 6.3 Tecnologias para a Maior Converso de Gasleos em Petroqumicos 6.4 Tecnologias para a Maior Converso de Resduos em Mdios e Leves 6.5 Principais Desafios a Serem Enfrentados pelo Refino Petroqumico 7 Exemplos de Refinarias Petroqumicas Integradas a Complexos Petroqumicos 7.1 - Objetivo do Captulo 7.2 Exemplos no Mundo 7.2.1 - ndia 7.2.2 frica do Sul 7.2.3 Arbia Saudita 7.3 O Projeto Brasileiro 8 - Consideraes Finais e Concluses Sugestes Referncias Bibliogrficas Anexo

33 35 41 41 41 47 51 55 59 61 61 61 65 66 69 69 69 70 86 95 96 96 96 96 101 104 106 116 118 119 126

NDICE DE FIGURAS
Figura 1.1: Segmentos Bsicos da Indstria do Petrleo e do Gs Natural Figura 1.2: Estrutura Simplificada da Cadeia Produtiva Petroqumica Figura 1.3: Algumas Aplicaes do Eteno Figura 1.4: Algumas Aplicaes do Propeno Figura 2.1: Entupimento de Tubulao Causado por Deposio de Orgnicos Pesados Figura 2.2: Esquemas de Modelos de Solvatao de Asfaltenos Figura 2.3: Evoluo e Previso de Origem da Produo de Petrleo Nacional (2003-2010) Figura 2.4: Grfico da Evoluo da Produo Nacional de Petrleo, por Localizao (Terra e Mar), no Perodo de 1993-2003 Figura 2.5: Evoluo e Previso da Acidez Mdia do leo Nacional Figura 2.6: Previso da Evoluo da Origem e da Curva de oAPI do Petrleo Processado nas Refinarias Brasileiras (1991-2010) Figura 3.1: Quadro Resumo dos Principais Processos de Refino de Petrleo Figura 3.2: Perfil de Produo de Derivados nas Refinarias Nacionais Figura 3.3: Perfil Demanda x Produo de Derivados no Brasil 2003 Figura 3.4: Investimentos da Petrobras na rea de Abastecimento e em Refino (2007-2011) Figura 3.5: Investimentos da Petrobras na rea de Abastecimento e em Refino (2006-2010) Figura 4.1: O Uso dos Plsticos em Diversos Setores Figura 4.2: Breve Histrico de Preos do Barril do Petrleo Brent Figura 4.3: Histrico e Projeo da Demanda Mundial por Alguns Petroqumicos Figura 4.4: Consumo per capita (kg/habitante) de PE e PP Figura 4.5: Taxa Mdia Composta Anual de Crescimento de Poliolefinas (Brasil) Figura 5.1: Valores Tpicos por Bloco de Negcios Figura 5.2: Cadeia da Indstria Petroqumica Figura 5.3: Principais Tendncias da Evoluo da Especificao de Combustveis 42 44 47 48 51 62 63 65 40 32 38 38 39 26 27 25 20 24 1 4 4 5 19

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Figura 6.1: Processo Integrado de Explorao e Melhoria de leos Pesados Figura 6.2: Perfil de Rendimento em Olefinas Leves de Diferentes Processos Figura 6.3: Qualidade da Nafta Obtida por FCC Convencional e Petroqumico Tpicos Figura 6.4: Seo de Reao do Processo de PetroFCC Figura 6.5: Configurao do Equipamento do Superflex Figura 6.6: Comparao entre Reatores de FCC do Tipo Riser e Downer Figura 6.7: FCC de Duplo Riser Externo da Petrobras, instalado na RPBC e na REPLAN Figura 6.8: Unidade de FCC com Duplo Riser Externo na REPLAN Figura 6.9: Configurao Downflow da Petrobras Figura 6.10: Conversor Avanado da Petrobras para o Craqueamento de Resduos (PAC ) Figura 6.11: Zelitas do Tipo Y e ZSM-5 Figura 6.12: Craqueamento Cataltico de Olefinas Versus Craqueamento Trmico Figura 6.13: Reatividade da Cargas Pesadas no FCC Petroqumico Figura 6.14: RFCC com Regenerador de Dois Estgios, criado por Axens Figura 6.15: Impacto das Condies Operacionais Sobre o Perfil de Rendimentos de um FCC Figura 7.1: Viso Panormica da Refinaria Reliance Figura 7.2: Diagrama de Operao da Refinaria do Complexo Reliance Petroleum Figura 7.3: Diagrama da Operao Petroqumica do Complexo Reliance Petroleum Figura 7.4: Localizao dos Complexos da Sasol na frica do Sul Figura 7.5: Implantao do Superflex em Secunda Figura 7.6: Cerimnia do Complexo rabe PETRORabigh Figura 7.7: Configurao Planejada do PETRORabigh Figura 7.8: Metodologia de Planejamento do Novo Complexo Petroqumico Figura 7.9: Petroqumico Figura 7.10: Localizao do Novo Complexo Petroqumico Figura 7.11: Esquema Bsico de Operao do Comperj, Elaborado Durante a Diviso de Durao das Fases do Projeto do Novo Complexo
RC

70 71 72 76 78 80 81 81 82 84 85 85 86 89 91 97 99 100 102 103 104 106 107 107 109 113

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Primeira Fase de Planejamento Figura 7.12: Integrao Refino-Petroqumica no Comperj, Elaborada Durante a Segunda fase de Planejamento 114

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NDICE DE TABELAS
Tabela 1.1: Quadro Comparativo de Tpicos leos Nacional e Importado Tabela 2.1: Anlise Elementar do leo Cru Tpico Tabela 2.2: Derivados de Petrleo e Faixas Tpicas de Corte Tabela 2.3: Principais Importaes de Petrleos no Brasil, por Pases e Blocos de Procedncia (1994-2003) Tabela 3.1: Investimentos e custos para diferentes configuraes de refinarias Tabela 3.2: Capacidade de Refino das Refinarias Nacionais (1997-2004) Tabela 3.3: Evoluo da Capacidade de Refino e do Fator de Utilizao das Refinarias Nacionais (1997-2003) Tabela 4.1: Expectativa Mundial de Matrias-Primas para a Petroqumica Tabela 4.2: Composio do Gs de Refinaria Disponvel para a Ampliao da Petroqumica Unio (PQU) Tabela 4.3: Projeo de Demanda das Principais Resinas Termoplsticas (t/a) Tabela 4.4: Projeo de Dficit/Supervit da Capacidade de Resinas Termoplsticas (t/a) Tabela 5.1: Preos Internacionais de Petroqumicos (baseados em dados de maro/2005) Tabela 6.1: Parmetros Tpicos de Operao para DCC, FCC e Craqueamento a Vapor Tabela 6.2: Parmetros Tpicos de Operao de um CPP Tabela 6.3: Comparao entre o Perfil de Aromticos na Nafta obtida por DCC, CPP e Craqueamento a Vapor Tabela 6.4: Rendimentos Gerais de FCC Convencional e PetroFCC a partir de VGO tpico Tabela 7.1: Produo Estimada do Comperj, Elaborada Durante a Primeira Fase de Planejamento 115 77 74 75 73 62 49 49 44 46 34 36 37 6 16 22 28

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1 - Introduo
A indstria petrolfera um segmento estratgico da economia, relacionando-se com diversos outros setores a montante e a jusante. No cotidiano das pessoas, os derivados de petrleo participam de maneira intensa, como em combustveis, fibras e utenslios. A cadeia produtiva da indstria do petrleo envolve atividades intensivas em capital, que vo desde a explorao e produo das jazidas petrolferas at a comercializao dos derivados, conforme mostra a figura 1.1. O sistema industrial petrolfero tradicionalmente divide-se em dois segmentos: upstream e downstream. O primeiro compreende as atividades de explorao e produo, o que inclui a prospeco geofsica das jazidas e o armazenamento do leo extrado. O segundo agrupa as atividades de refino do leo assim como o transporte, distribuio, revenda e comercializao dos derivados.

Condensado

Figura 1.1: Segmentos Bsicos da Indstria do Petrleo e do Gs Natural Fonte: Adaptado de GOMES, 2000 A matria-prima que origina toda esta importante indstria um recurso natural norenovvel. Portanto, rigorosamente, no se produz petrleo: encontra-se e extrai-se o petrleo de reservas pr-existentes que precisam ser constantemente procuradas e descobertas. Estas

reservas esto distribudas, em quantidade e qualidade, de forma desigual no planeta, o que origina grandes diferenas na estrutura de custos de produo entre as firmas e mercados. esta especificidade, nica entre as atividades econmicas modernas, que condiciona as possibilidades de gerao de altas rendas diferenciais e vantagens competitivas na indstria petrolfera em todos os seus segmentos, desde a explorao e produo at a distribuio e comercializao (TAVARES, 2005). O petrleo1 uma mistura complexa de diversas substncias, onde predominam compostos conhecidos como hidrocarbonetos. O petrleo, em seu estado bruto, apresenta pouca ou nenhuma utilidade. Para que dele se obtenham benefcios, necessrio realizar diversas etapas de processamento, que consistiro na separao, converso e tratamento de suas fraes. As especificidades de cada tipo de petrleo e as tcnicas empregadas para o seu processamento fazem com que o perfil de derivados obtidos seja varivel. A arte de compatibilizar as caractersticas dos vrios petrleos que devam ser processados numa dada refinaria com a necessidade de suprir-se de derivados em quantidade e qualidade uma certa regio de influncia dessa refinaria, faz com que surjam arranjos de vrias unidades de processamento, para que esta compatibilizao seja feita da forma mais racional e econmica possvel. O encadeamento das vrias unidades de processo dentro de uma refinaria o que se denomina de Esquema de Refino (ABADIE, 2003). Uma refinaria de petrleo ao ser planejada e construda pode se destinar a dois objetivos bsicos: Produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas; e, Produo de lubrificantes bsicos e parafinas. Segundo Abadie (2003), o primeiro objetivo constitui a maioria dos casos, uma vez que a demanda por combustveis e matrias-primas petroqumicas muito maior que a de outros produtos. No cenrio atual, o setor petroqumico vem ganhando destaque devido ao aquecimento das economias nacional e internacional, que estimulou a procura por produtos petroqumicos, como as resinas. A procura por combustveis fsseis continua intensa, porm existe um forte

Neste texto, os termos leo cru, leo ou somente cru sero usados como sinnimos do petrleo. Entretanto, na lngua inglesa, por exemplo, h uma certa diferenciao entre petroleum (petrleo, em ingls) e crude oil (leo cru, em ingls): o primeiro termo mais abrangente, englobando o crude oil, condensado e derivados do gs natural, entre outros; j o segundo termo refere-se ao leo que encaminhado para processamento nas refinarias, como o Marlim e o rabe Leve (EIA, 2006).

apelo ambiental para o uso de combustveis mais limpos, como o lcool e o biodiesel, o que torna o seu suprimento bastante complexo no futuro. Portanto, h riscos para o refinador oriundos tanto da quantidade quanto da qualidade futura dos combustveis fsseis. Devido sua complexidade, comum tratar a cadeia petroqumica em termos de trs geraes consecutivas, como mostram Gomes et al (2005), Nakano et alli (2003) e Montenegro et al (1999). A primeira gerao agrupa as unidades produtoras de petroqumicos bsicos: olefinas (eteno, propeno e butadieno) e aromticos (benzeno, tolueno e xilenos). Estas unidades tambm so conhecidas como centrais petroqumicas. Pela facilidade de logstica de suprimentos, geralmente localizam-se perto de suas fontes de matrias-primas: as refinarias de petrleo e campos de produo de gs natural. As unidades de segunda gerao, a partir dos produtos da gerao anterior, produzem principalmente intermedirios e resinas termoplsticas. As empresas de terceira gerao, mais conhecidas por empresas de transformao plstica, so as responsveis por transformar os produtos da segunda gerao e intermedirios em materiais e artefatos, que podem seguir para outros setores (embalagens, construo civil, eltrico, eletrnico, automotivo, etc) ou para o usurio final. A figura 1.2 ilustra um esquema simplificado da cadeia produtiva petroqumica.2 Os petroqumicos bsicos so responsveis pela sntese de diversos produtos qumicos orgnicos. Nas figuras 1.3 e 1.4, mostra-se resumidamente a diversidade de aplicaes do eteno e do propeno, respectivamente.

importante notar que a cadeia produtiva petroqumica muito vasta, contando com um grande nmero de intermedirios e produtos finais. Assim, a figura ilustra apenas uma pequena parte desta cadeia. Para fins de complementao figura, torna-se necessrio mencionar que o butadieno possui uma expressiva participao na cadeia petroqumica. Por exemplo, atravs da copolimerizao entre butadieno e estireno obtida a borracha estireno-butadieno (SBR), uma importante borracha sinttica que bastante usada em pneus, dentre outros. O butadieno tambm contribui para a produo do plstico de engenharia ABS, copolmero de acrilonitrila, butadieno e estireno.

Figura 1.2: Estrutura Simplificada da Cadeia Produtiva Petroqumica Fonte: GOMES et al, 2005

Figura 1.3: Algumas Aplicaes do Eteno Fonte: DANTAS NETO et alli, 2005

Figura 1.4: Algumas Aplicaes do Propeno Fonte: DANTAS NETO et alli, 2005 Desta maneira, nota-se uma inerente ligao entre o refino e a petroqumica, visto o encadeamento destas atividades. Portanto, a dinmica do mercado de petroqumicos bsicos afeta no s a petroqumica, mas tambm o refino. Deste modo, algumas empresas do setor, como a Petrleo Brasileiro S.A. (Petrobras), seguem a lgica da integrao vertical, atuando tanto no upstream quanto no downstream, para obter benefcios como a oportunidade de alavancar as margens de refino, aumentar a otimizao global da refinaria e produzir derivados de maior valor agregado. Assim, a concepo de refinarias petroqumicas, que englobam a 1 gerao da cadeia produtiva petroqumica e que podem ou no estar integradas a um complexo petroqumico de 2 e 3 geraes, tornou-se uma alternativa para a produo de insumos petroqumicos, de modo a equacionar a crescente demanda.

1.1 - Objetivo
O presente trabalho tem por objetivo mostrar como a gesto tecnolgica pode contribuir para a definio do projeto de uma refinaria petroqumica no Brasil, pea fundamental no Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro (Comperj). O empreendimento

volta-se para a produo de petroqumicos a partir de petrleos oriundos da Bacia de Campos, demandando um avanado esquema de produo. O Comperj, cujos scios so a Petrobras, o Grupo Ultra e o Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES), encontra-se em fase de planejamento e deve entrar em operao em 2012. Deste modo, sero abordadas a importncia da integrao da atividade de refino com a petroqumica e as principais tecnologias utilizadas para a promoo desta integrao. Ser dada especial ateno refinaria petroqumica, atravs de sua caracterizao e de exemplos deste tipo de empreendimento no mundo. A problemtica do processamento do leo brasileiro (Marlim) tambm ser considerada no estudo.

1.2 - Motivao
O setor petroqumico no consegue promover a oferta de matrias-primas adequada crescente demanda. O atual cenrio petroqumico brasileiro de participao crescente de matria-prima importada, pois o parque de refino nacional (com idade mdia superior a trinta anos) foi construdo para processar leos mais leves (FERREIRA, 2004), enquanto a produo nacional majoritariamente de leo pesados, cujas algumas caractersticas em comparao a leos mais leves esto apresentadas na tabela 1.1. leo Caractersticas API S (%p/p) N (%p/p) Acidez (mg KOH/g) Asfaltenos (%p/p) Ni (ppm) Va (ppm) KUOP Nacional Marlim 19,70 0,75 0,45 1,01 2,60 19,00 24,00 11,60 Importado rabe Leve 33,30 1,63 0,09 0,08 1,10 3,50 14,00 -3

Tabela 1.1: Quadro Comparativo de Tpicos leos Nacional e Importado Fonte: adaptado de MAGALHES, 2002 e SZKLO, 2005

Esta informao no estava disponvel nas fontes consultadas.

Portanto, um estudo de possveis alternativas para a maior integrao refinopetroqumica mostra-se adequado proporo que permite vislumbrar medidas para o desgargalamento do setor.

1.3 - Reviso da Literatura


Alguns estudos acerca de uma melhor caracterizao tanto da atividade de refino quanto da petroqumica, mostradas a seguir, serviram de referencial terico para a confeco deste projeto final de curso. Magalhes (2002) analisou tendncias importantes relacionadas competitividade da atividade de refino no Brasil, na ocasio, um mercado recentemente aberto devido Lei do Petrleo Lei 9.478 de 1997. A Lei 9.478/97 autorizou empreendimentos privados no setor petrolfero brasileiro e permitiu Petrobras liberdade na escolha de seus projetos e parceiros comerciais. Assim, o autor props uma anlise comparativa do parque de refino brasileiro, agrupando as refinarias com base em sua competitividade. Baseada no trabalho anteriormente citado, Ferreira (2004) buscou avaliar alternativas para o abastecimento de derivados de petrleo no Brasil atravs de um estudo dinmico da indstria do refino nacional. Deste modo, considerou tambm a evoluo tecnolgica do parque de refino nacional. Neste estudo, a autora indicou que a tendncia nacional seria que as refinarias apresentassem maior capacidade de converso e de produo de derivados mais qualificados, para, respectivamente, processar leos cada vez mais pesados como os nacionais tpicos e atender principalmente s especificaes ambientais. Seguindo esta linha de pesquisa, Cunha (2005) estudou a otimizao dos processos voltados para esta nova ordem do refino nacional, atravs da elaborao de critrios que fossem eficazes na distribuio de petrleos (Marlim, Albacora e Pennington) para o parque de refino brasileiro. De acordo com o tipo de petrleo analisado, as refinarias analisadas foram divididas em trs grupos distintos, cada qual mais adequado para processar determinado tipo de petrleo. Moreira (2006) prosseguiu estes estudos sobre o suprimento de derivados no Brasil, visando a melhoria da oferta dos insumos petroqumicos bsicos. Assim, a autora analisou a problemtica da maximizao de olefinas a partir de leos pesados. Ela estudou alternativas a

partir de processos de converso de fraes pesadas do petrleo j existentes nas refinarias, em especial, o processo de craqueamento cataltico fluido. Com o objetivo de avaliar a necessidade de investimentos na atividade de refino de petrleo no Brasil at 2015, em adio s modificaes j previstas no parque atual do pas, Tavares (2005) analisou as perspectivas de evoluo de rotas tecnolgicas destinadas produo de combustveis convencionais, dimensionando trs possveis esquemas de refino para o leo nacional e uma planta Gas-To-Liquid (GTL) para produo de diesel, a partir de gs natural. Atravs da simulao de cenrios de mercado, ela avaliou diferentes estratgias para expanso do refino de petrleo no Brasil, conforme critrios que abrangem desde a segurana energtica (reduo da vulnerabilidade em relao a produtos-chaves) at a maximizao da rentabilidade do refino (otimizao da produo do derivado de maior valor) e a agregao de valor produo nacional de petrleo (reduzindo a exportao de leo pesado e cido). Abadie (2003) foneceu informaes bsicas sobre o processamento de petrleo, incluindo as reaes qumicas e os esquemas dos processos de refino. O livro de Szklo (2005) foi bastante explicativo quanto aos fundamentos do refino de petrleo, englobando tambm uma breve caracterizao e possvel evoluo tecnolgica das refinarias brasileiras.

1.4 - Metodologia
Inicialmente, realizou-se o levantamento do estado da arte do setor. Os materiais utilizados para tal fim foram teses, projetos de fim de curso, publicaes tcnicas, peridicos, informativos, stios eletrnicos, meios de comunicao tradicionais (revistas e jornais) e patentes. As palestras, especialmente as do Ciclo de Seminrios sobre Processos Qumicos e Bioqumicos no Setor de Petrleo e Gs, realizadas pelo Programa de Recursos Humanos (PRH) - 13 da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP) na Escola de Qumica (EQ) da Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) e as da Comisso de Petroqumica do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs (IBP), realizadas na sede do prprio IBP, juntamente com as visitas tcnicas, mostraram-se valiosas fontes de informao. As entrevistas com profissionais da rea tambm foram muito relevantes para este estudo.

Os dados coletados, de acordo com seus nveis de importncia, foram selecionados para a elucidao do estudo e serviram como apoio tcnico para o mesmo.

1.5 - Organizao do Estudo


A dissertao foi dividida em oito captulos, enunciados a partir deste, que tratam de aspectos relacionados ao refino e petroqumica no pas, numa tentativa de demonstrar a importncia da gesto tecnolgica para o aprimoramento de ambas as atividades. O captulo 2 - O Petrleo Brasileiro - apresenta as principais caractersticas do leo nacional, como composio e classificao. O captulo 3 - A Atividade de Refino no Brasil - mostra os principais processos utilizados para o refino no pas, assim como dados relativos ao volume e origem do leo processado no pas. O captulo 4 - O Cenrio Petroqumico Brasileiro - fornece dados sobre o estado presente do setor, problemas a serem enfrentados e perspectivas de crescimento. O captulo 5 - A Importncia da Integrao Refino-Petroqumica - exibe a necessidade de se estudar a interface destas duas atividades para um melhor abastecimento do mercado de derivados e aproveitamento dos benefcios advindos da integrao. O captulo 6 - Tecnologias Desenvolvidas para a Integrao Refino-Petroqumica tem por objetivo descrever as principais tecnologias de refino ofertadas mundialmente a fim de se obter uma refinaria petroqumica. O captulo 7 - Exemplos de Refinarias Petroqumicas Integradas a Complexos Petroqumicos - pretende fornecer um panorama sobre estes empreendimentos, instalados ou em projeto no mundo. Por fim, o captulo 8 - Consideraes Finais e Concluses proporciona, de maneira sucinta, os principais resultados obtidos a partir das anlises realizadas ao longo da dissertao.

2 - O Petrleo Brasileiro 2.1 - Objetivo do Captulo


O captulo faz um breve histrico da indstria petrolfera internacional e nacional, e, introduz informaes bsicas sobre a matria-prima que motiva o presente trabalho, em especial, a de origem nacional. H tambm questes ligadas s previses sobre a qualidade do petrleo nacional assim como as caractersticas dos principais leos importados.

2.2 Breve Histrico do Petrleo 2.2.1 As Origens da Indstria Mundial do Petrleo


O homem lida com o petrleo desde a Antigidade, segundo Yergin (1994). Neste contexto, o petrleo percorre uma ascendente trajetria de importncia para o homem, passando de um item suprfluo a essencial. Na Mesopotmia, 3.000 anos a.C., j havia contato do homem com o petrleo (tambm chamado betume), que era usado como argamassa nas construes, na pavimentao de estradas, e, de um modo limitado e geralmente insatisfatrio, na iluminao. Havia ainda um outro uso para o petrleo: o produto do vazamento, convertido em chamas, teve um papel amplo e muitas vezes decisivo na guerra. J o naturalista romano Plnio, por volta de 100 d.C., descreveu o valor farmacutico do betume de maneira semelhante registrada nos Estados Unidos na dcada de 1850: capacidade de estancar hemorragias, curar dor de dente, controlar a febre e mais outras funes (YERGIN, 1994). Entretanto, o conhecimento da aplicao do petrleo perdeu-se para o Ocidente por vrios sculos, talvez pelo fato de as principais fontes conhecidas de betume estarem alm das fronteiras do Imprio Romano. Mesmo assim, em muitas regies da Europa, os vazamentos de petrleo foram observados e comentados da Idade Mdia em diante. A tecnologia de refino foi transmitida Europa por intermdio dos rabes. Na maioria dos casos, porm, o petrleo era utilizado apenas com fins teraputicos. Mais tarde, pela metade do sculo XIX, os camponeses cavavam poos manualmente para obter petrleo em estado natural, que refinado

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fornecia querosene. At o sculo XIX, o que faltava indstria da Europa ocidental, mais que qualquer outra coisa, era a tecnologia de perfurao (YERGIN, 1994). No sculo XIX, a exploso populacional e a transformao econmica que a Revoluo Industrial disseminava por toda a parte intensificaram a demanda por uma iluminao artificial superior ao simples pavio impregnado de alguma gordura animal ou leo vegetal. O leo de cachalote (iluminante de alta qualidade) tornava-se cada vez mais caro e os outros iluminantes mais baratos, como o canfeno e o gs urbano (destilado do carvo), eram de qualidade inferior. Havia tambm uma segunda necessidade: a lubrificao. Os progressos na produo mecnica levaram mquinas onde a frico era demasiada para os lubrificantes comuns, como a gordura (YERGIN, 1994). A inovao empresarial j havia comeado a responder essas necessidades no fim da dcada de 1840 e no comeo da seguinte, extraindo leos iluminantes e lubrificantes do carvo e de outros hidrocarbonetos. Em 1854, foi requerida a patente para o querosene, um leo iluminante de boa qualidade, que era extrado do leo do asfalto ou de substncias similares e posteriormente refinado. Este produto foi bem aceito nos Estados Unidos (EUA) e na Europa, onde a comercializao foi facilitada pela fabricao de um lampio adaptvel sua queima (YERGIN, 1994). A indstria moderna do petrleo teve como um de seus eventos relevantes a observao por George Bissel de uma primitiva indstria de coleta de leo, feita atravs de escumadeiras e trapos, quando estava de passagem pelo oeste da Pensilvnia em 1853. Intuindo o potencial energtico e econmico do produto, Bissel cria a primeira empresa de petrleo do mundo, a Pennsylvania Rock Oil Company, e contrata Benjamin Sillimans, professor respeitado no mundo cientfico do sculo XIX, para que testasse as propriedades do leo como iluminante e lubrificante. O professor confirma as excelentes propriedades do leo de pedra (YERGIN, 1994). A questo de importncia crtica para a empresa era a comprovao da existncia de um suprimento suficiente e obtenvel de leo de pedra4, que viabilizasse uma proposta substancial de pagamento. Eles sabiam que o petrleo borbulhava nos mananciais ou vazava nas minas de sal da rea ao redor do Crrego Oil, no noroeste da Pensilvnia (EUA). Uns poucos barris dessa substncia escura e de cheiro forte eram obtidos por meios primitivos:
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Maneira pela qual o petrleo tambm era conhecido. Tratava-se de um modo de disting-lo dos leos vegetais e de gorduras animais.

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escumando-a da superfcie dos mananciais e dos crregos ou torcendo trapos ou cobertores embebidos em gua oleosa. Ento, Bissell props a idia da adaptao da tcnica de perfurao de poos de sal diretamente para o petrleo. Em vez de escavar, seria possvel perfurar para obter leo de pedra, o que outros grupos j vinham tentando (YERGIN, 1994). Bissel e Sillimans constituem, ento, uma nova empresa, Seneca Oil Company, com a finalidade de explorar bacias sedimentares na regio de Titusville, no noroeste da Pensilvnia. O encarregado das atividades era Edwin Drake, conhecido como Coronel Drake, que em 27 de agosto de 1859 fura o primeiro poo de petrleo, a 21 metros de profundidade, nas plancies do estreito vale do Crrego Oil. Esta data considerada o marco inicial da indstria moderna do petrleo (YERGIN, 1994). Mais tarde, no incio do sculo XX, um novo panorama apresentado indstria do petrleo: novas provncias petrolferas, novas companhias, a rpida ascenso do automvel e a difuso da eletricidade. Atentas s novas mudanas, as companhias adaptam suas refinarias produo de gasolina e procuram aumentar sua capacidade competitiva (ARAGO, 2005). Assim, a indstria petrolfera passa a representar um papel cada vez mais importante no cenrio mundial. O petrleo torna-se uma questo no s econmica, mas tambm geopoltica. A histria do petrleo passa a se confundir com a histria dos pases e das empresas envolvidas nesta indstria. Mais detalhes sobre o tema podem ser encontrados nos trabalhos de Arago (2005) e Yergin (1994).

2.2.2 A Evoluo da Indstria Brasileira de Petrleo


A histria do petrleo no Brasil comea em 1858, quando o Marqus de Olinda assina o Decreto no 2.266 concedendo a Jos Barros Pimentel o direito de extrair mineral betuminoso para fabricao de querosene, em terrenos situados s margens do Rio Marau, na ento provncia da Bahia. Contudo, o primeiro poo brasileiro com o objetivo de encontrar petrleo foi perfurado somente em 1897, em So Paulo. Este poo atingiu a profundidade final de 488m e, segundo relatos da poca, produziu 0,5 m3 de petrleo (THOMAS, 2001). Entretanto, a indstria do petrleo brasileira, diferentemente da mundial, surge apenas em meados do sculo XX. At ento, a lenha o energtico predominante do perodo, cujo destino final eram as ferrovias baseadas nas locomotivas a vapor, a incipiente siderurgia a carvo vegetal e as indstrias (ARAGO, 2005).

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Os anos 1920-1950 marcaram a transio e o deslocamento progressivo da economia brasileira, desde sua base agro-exportadora rumo industrializao de grande escala. O crescimento industrial acelerado, notadamente das indstrias de bens intermedirios desde os anos 30, pressionava a precria infra-estrutura nacional de transporte e de energia. Neste perodo, a percepo da vulnerabilidade do pas face ao suprimento de derivados de petrleo animou intenso debate sobre as possibilidades de desenvolver a indstria petrolfera nacional, tornando a campanha O petrleo nosso um marco da historia social brasileira moderna. Havia a percepo da relao entre as atividades de upstream e downstream e, especialmente, que a nacionalizao do refino seria a chave para o financiamento das atividades de pesquisa/explorao/produo - que concentram os maiores riscos e os custos da indstria petrolfera, observadas pelas lideranas do movimento pr-monoplio estatal de petrleo (ALVEAL, 2003a). No cenrio poltico brasileiro dos primeiros anos da dcada de 50, a campanha popular pela defesa do monoplio estatal do petrleo enfeixava uma rdua contenda de duas dcadas entre propostas nacionalistas e privatistas a respeito da futura organizao da indstria brasileira do petrleo. Os eventos dramticos nacionais e internacionais que contextualizaram o perodo anterior (a crise mundial de 1929, a Revoluo de 30, o Estado Novo, a Segunda Guerra Mundial) catalisaram a deciso que terminou por estabelecer o monoplio estatal do petrleo (ALVEAL, 2003a). Em 3 de outubro de 1953, depois de anos de luta e de intensa mobilizao popular, o presidente Getlio Vargas sanciona a Lei n 2.004, criando a Petrleo Brasileiro S.A. Petrobras, empresa de propriedade e controle totalmente nacionais, com participao majoritria da Unio, encarregada de explorar, em carter monopolista, diretamente ou por subsidirias, todas as etapas da indstria petrolfera, menos a distribuio e comercializao (Art.5, 6 e 39). O monoplio previa tambm o controle das refinarias que fossem instaladas no pas, ficando excludas somente as refinarias que j se encontrassem em funcionamento no pas at a data de promulgao da lei (Art 43 e 44) (ARAGO, 2005). Contudo, vale lembrar que a Lei 2004 foi antecedida por vrias importantes iniciativas de cunho institucional e organizativo das atividades petrolferas (ALVEAL, 2003a). Ento, a Petrobras e indstria petrolfera brasileira crescem em importncia e competncia tanto internamente quanto externamente. Mais informaes sobre o tema podem ser encontradas nos trabalhos de Arago (2005) e Alveal (2003a).

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2.3 As Origens do Petrleo


Do latim, petra (pedra) e oleum (leo), o petrleo no estado lquido uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua, com cheiro caracterstico e cor variando entre o negro e o castanho-claro (THOMAS, 2001). Atualmente, a hiptese de origem orgnica do petrleo a mais aceita. Admite-se que o petrleo tem origem a partir de matria orgnica depositada junto com sedimentos no fundo de mares e lagos, por exemplo. Entretanto, para que haja o incio da cadeia de processos que leva formao do petrleo, necessria toda uma interao de fatores propcios, como adequao do ambiente de deposio (com condies no-oxidantes e sedimentos de baixa permeabilidade, por exemplo), da matria orgnica, dos sedimentos e das condies termoqumicas. Caso estes fatores estejam presentes, a matria orgnica, incorporada aos sedimentos, passa a sofrer um processo de transformao, que envolve aes da temperatura, da presso, da baixa oxigenao e das bactrias, que ocasionaro a formao do petrleo. Trata-se de um processo bastante longo, sendo que a formao das reservas de petrleo atuais data de milhes de anos atrs. Portanto, na escala de tempo antropognica, o petrleo um recurso no-renovvel (THOMAS, 2001). Assim, o tipo de hidrocarboneto gerado (leo ou gs) determinado pela constituio da matria orgnica original e das condies de sua transformao. Portanto, leos obtidos a partir de diferentes reservatrios possuem caractersticas variadas (THOMAS, 2001). A idia geral dos leigos em geologia do petrleo de que as reservas existem sob a forma de grandes lagos subterrneos de petrleo. Porm, esta idia no corresponde realidade. Se assim fosse, a explorao do petrleo seria uma atividade muito mais simples. Na verdade, o petrleo est armazenado em rochas slidas, ocupando pequenos poros ou fissuras (ALMEIDA, 2006). Para se ter uma acumulao de petrleo, necessrio que, aps o processo de gerao, ocorra a migrao e que esta tenha seu caminho interrompido pela existncia de algum tipo de armadilha geolgica (THOMAS, 2001). O petrleo, aps ser gerado e ter migrado, eventualmente acumulado em uma rocha que chamada de reservatrio. Esta rocha pode ter qualquer origem ou natureza, mas para se constituir em um reservatrio deve ter uma porosidade suficiente para permitir o armazenamento do leo. Alm disso, importante que esta rocha possua permeabilidade

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suficiente para permitir o escoamento do leo. Ou seja, importante que os poros da rocha estejam interconectados (THOMAS, 2001; ALMEIDA, 2006). A concentrao de petrleo numa rocha reservatrio no ocorre isoladamente. O leo, em geral, encontrado junto com gs e gua. Devido ao efeito da gravidade, normalmente existe gs na parte superior da rocha reservatrio, seguido de leo na parte intermediria e gua na parte inferior, todos armazenados sob presso. Quando um poo perfurado at a rocha reservatrio, estes fluidos tendem a subir para a superfcie devido diferena de presso. Portanto, a presso do reservatrio (tambm conhecida como energia do reservatrio) ter grande importncia na produo do petrleo ou gs (ALMEIDA, 2006). Atendidas as condies de gerao, migrao e reservatrio, para que se d a acumulao do petrleo necessrio que alguma barreira se interponha no seu caminho. Esta barreira produzida pela rocha selante, cuja caractertica principal a baixa permeabilidade. Esta rocha tambm deve ser dotada de platicidade, para que mantenha sua condio selante mesmo aps submetida a esforos determinantes de deformaes. Duas classes de rocha so selantes por excelncia: os folhelhos e os evaporitos (sal). Outros tipos de rochas tambm podem funcionar como tal. A eficincia selante de uma rocha depende tambm da sua espessura e extenso (THOMAS, 2001). Um dos requisitos para a formao de uma jazida de petrleo a existncia de trapas ou armadilhas geolgicas, que podem ter diferentes origens, caractersticas e dimenses. O termo armadilha tem conotao ampla e engloba todas as variantes de situaes em que possa haver concentrao de hidrocarbonetos. As armadilhas podem ser classificadas em estruturais, estratigrficas e mistas ou combinadas. Mais detalhes sobre o assunto podem ser encontrados em Thomas (2001).

2.3.1 Constituio do Petrleo


O petrleo, na realidade, no uma substncia pura, sendo constitudo de uma mistura complexa de diversos compostos qumicos. Apesar de existirem vrios tipos de petrleo, h uma certa uniformidade nas composies elementares encontradas, como mostra a tabela 2.1.

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Tabela 2.1: Anlise Elementar do leo Cru Tpico Fonte: THOMAS, 2001 A alta porcentagem de carbono e hidrognio existente no petrleo mostra que os seus principais constituintes so os hidrocarbonetos. Os outros constituintes aparecem sob a forma de compostos orgnicos que contm outros elementos, sendo os mais comuns o nitrognio, o enxofre e o oxignio. Metais tambm podem ocorrer como sais de cidos orgnicos (THOMAS, 2001). Os principais constituintes do petrleo sero estudados a seguir.

2.3.1.1 Hidrocarbonetos
Hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados por hidrognio e carbono, a partir de diferentes propores. A partir de sua estrutura, podem ser classificados como alifticos ou cclicos. Os primeiros podem ser saturados (tambm conhecidos por parafinas) ou insaturados (por exemplo, olefinas e acetilnicos). Os cclicos classificam-se em cicloparafinas (ou naftnicos), cicloalcenos (ou ciclolefinas) e aromticos (ou arenos). Alm disso, a cadeia hidrocarbnica aliftica pode ser normal ou ramificada. De acordo com Szklo (2005), os principais tipos de hidrocarbonetos encontrados no petrleo so os hidrocarbonetos saturados (parafinas normais, ramificadas e cclicas) e os aromticos. Ainda segundo o autor, necessrio atentar para a proporo dos diferentes compostos hidrocarbnicos no petrleo a ser processado, pois esta uma importante varivel na produo de um ou outro derivado.

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2.3.1.2 Outros Constituintes Orgnicos


Estes constituintes so compostos que contm hetero-tomos, como enxofre, nitrognio, oxignio e metais. Eles podem aparecer em toda a faixa de ebulio do petrleo, mas tendem a se concentrar na fraes mais pesadas (THOMAS, 2001).

2.3.1.2.1 Compostos Sulfurados


O enxofre o terceiro tomo mais abundante encontrado no petrleo com mdia de 0.65% em peso. Compostos sulfurados esto presentes em todos os tipos de leo cru, na forma orgnica ou inorgnica, e em geral, quanto maior a densidade de petrleo, maior ser o seu teor de enxofre. Estes compostos, alm de indesejveis, pois concorrem para aumentar a polaridade dos leos (aumentando a estabilidade das emulses leo/gua), so responsveis pela corrosividade dos produtos do petrleo e pelo envenenamento de catalisadores nos processos de transformao. Tambm determinam a cor e o cheiro dos produtos finais. Alm disso, so considerados txicos, por produzir gases poluentes para atmosfera por combusto (SO2 e SO3), que contribuem para o fenmeno conhecido como chuva cida. Em meio aquoso por produzir H2SO3 e H2SO4 (THOMAS, 2001).

2.3.1.2.2 Compostos Nitrogenados


Os compostos nitrogenados, em geral, so responsveis pelo envenenamento de catalisadores e, por oxidao, podem dar colorao aos derivados do petrleo (CUNHA, 2005). Alm disso, os compostos nitrogenados tambm aumentam a capacidade de leo reter a gua em emulso e propiciam a formao de gomas (THOMAS, 2001). Estes compostos apresentam-se normalmente na forma orgnica, podendo ainda transformar-se, em pequena escala, em amonaco. So termicamente estveis e tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas do petrleo (SZKLO, 2005). Alm disso, os compostos nitrogenados formam produtos de combusto txicos, os xidos de nitrognio (NOx), que contribuem para a poluio ambiental atravs de fenmenos como a chuva cida e o smog

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fotoqumico, cujo aspecto o de uma nvoa acinzentada que recobre as regies contaminadas (MARIANO, 2001).

2.3.1.2.3 Compostos Oxigenados


Aparecem no petrleo de uma forma mais ou menos complexa, como cidos carboxlicos, fenis, cresis, steres, cetonas, amidas e benzofuranos. De um modo geral, tendem a se concentrar nas partes mais pesadas do petrleo e so responsveis pela acidez, colorao, odor, formao de gomas e corrosividade das fraes de petrleo (THOMAS, 2001). Estes compostos esto diretamente relacionados ao teor de acidez do leo, que medido atravs do ndice TAN Total Acid Number, expresso em mg KOH/g5. Com a deteriorao da qualidade dos leos ofertados em nvel mundial, verifica-se uma crescente participao dos leos cidos no mercado. Estes leos caracterizam-se pelo seu teor de cidos naftnicos e orgnicos leves (ou seu grau de acidez), medido pelo TAN. Os cidos naftnicos so particularmente importantes devido aos seus efeitos corrosivos nas refinarias, o que implica investimentos em metalurgia, para desenvolvimento e introduo de ligas avanadas resistentes corroso (SZKLO, 2005). Por outro lado, nos leos cidos, a relao usualmente proporcional entre a densidade e o teor de enxofre dos diferentes tipos de petrleo no necessariamente vlida. Isto caracteriza uma peculiaridade destes leos, que geralmente so pesados, mas com baixo teor de enxofre (SZKLO, 2005).

2.3.1.2.4 Resinas e Asfaltenos


Resinas e asfaltenos so molculas grandes, com alta relao carbono/hidrognio e presena de enxofre, oxignio e nitrognio (THOMAS, 2001). Estes compostos constituem as fraes mais polares do petrleo e possuem estrutura molecular parecida, sendo que os asfaltenos tm maior massa molecular (GARSHOL, 2005).

Trata-se da quantidade de base que necessria para neutralizar os compostos cidos do leo na sua titulao.

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Ainda h muito que se avanar sobre a caracterizao destes componentes, mas acredita-se que os asfaltenos encontram-se dispersos no petrleo e que as resinas tm um importante papel na estabilizao dos asfaltenos. Alm disso, a tendncia de os asfaltenos se agregarem faz com que eles sejam distintos dos outros componentes do petrleo. A agregao dos asfaltenos causa complexos efeitos no-lineares em fenmenos como a adsoro em superfcies slidas, a precipitao, estabilidade de emulses, reologia do fluido, etc. Estes fenmenos so extremamente indesejveis na indstria petrolfera, tanto no upstream quanto no downstream. No upstream, os asfaltenos relacionam-se a problemas de entupimento das linhas de produo, como na figura 2.1, e obstrues nos meios porosos dos reservatrios. No downstream, os asfaltenos esto ligados dificuldades na desestabilizao da emulso gua em leo na etapa de dessalgao e formao de coque, que desativa os catalisadores de certos processos de refino, como o craqueamento cataltico fluido.

Figura 2.1: Entupimento de Tubulao Causado por Deposio de Orgnicos Pesados Fonte: BARBOSA JR., 2003 Aparentemente, a solubilidade dos asfaltenos no leo cru, assim como a tendncia de agregao e de adsoro interfaces leo/gua devem ser controladas por fatores como a razo resina/asfalteno, a razo de aromaticidade das resinas e do meio do cru para os asfaltenos e a concentrao de grupos funcionais polares (por exemplo, carbonilas, cidos carboxlicos, amidas e fenis) contidos nas fraes de resinas e de asfaltenos de um dado leo. Esses trs modelos de solvatao esto mostrados na figura 2.2, na qual as propriedades que determinam a extenso da solvatao dos asfaltenos e seu efeito na atividade superficial so evidenciados (McLEAN et alli, 1997).

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Grupo funcional polar Ncleo aromtico Cadeia aliftica lateral Grupo funcional polar

Molcula hipottica de asfalteno

Molcula hipottica de resina

Resina

Agregado de asfaltenos fracamente solvatado por resinas, com alta tenso superficial

Solvente aromtico

Grupo funcional

Agregado de asfaltenos fortemente solvatado por resinas, com baixa tenso superficial

Figura 2.2: Esquemas de Modelos de Solvatao de Asfaltenos Fonte: adaptado a partir de McLEAN et alli, 1997

2.3.1.2.5 Compostos Metlicos


Estes compostos podem ser apresentados de duas formas: como sais orgnicos, dissolvidos na gua emulsionada ao petrleo, ou na forma de compostos organo-metlicos. A presena de metais mais comum em petrleos que tenham maior teor de enxofre e asfaltenos. Alm disso, so responsveis pelo envenenamento de catalisadores (CUNHA,

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2005). Os metais que podem ocorrer no petrleo so: ferro, zinco, cobre, chumbo, molibdnio, cobalto, arsnio, mangans, cromo, sdio, nquel e vandio, sendo os dois ltimos de maior incidncia (THOMAS, 2001).

2.4 Classificao do Petrleo


O petrleo pode ser classificado de diversas maneiras. A classificao por curva de destilao uma delas. Cada petrleo possui uma curva de destilao tpica. Normalmente, quanto maior for o seu teor de carbono, maior ser sua temperatura de ebulio. Isto significa que compostos hidrocarbonetos maiores, ou de maior massa molecular, tm maior temperatura de ebulio ou so menos volteis. Alis, a diferena de volatilidade entre os compostos que constituem o petrleo a base fundamental para a separao desta cesta de hidrocarbonetos que o petrleo (SZKLO, 2005). A classificao tambm pode ser em funo das curvas PEV Ponto de Ebulio Verdadeiro. uma destilao em que as temperaturas medidas correspondem ao equilbrio lquido-vapor, no momento da condensao. A curva PEV identifica rendimentos de crus para condies equivalentes de destilao. Quanto mais leve o petrleo, menor o coeficiente angular de sua curva PEV (SZKLO, 2005). As propores das fraes ou cortes que se obtm a partir da destilao de petrleo tambm ajudam a caracterizar o petrleo. Estas fraes representam o grupo de hidrocarbonetos cujo ponto de ebulio se encontra dentro de determinada faixa de temperatura (caracterizada por duas temperaturas ou pontos de corte), como mostra a tabela 2.2. Quando se comparam os produtos obtidos a partir de um mesmo perfil de destilao de dois petrleos diferentes, o que muda no a temperatura de corte, mas sim quanto de cada produto se obtm nas faixas de corte pr-determinadas. Assim, a destilao de um petrleo mais leve, que caracterizado por possuir uma proporo de hidrocarbonetos de menor peso molecular, promove a obteno de maiores rendimentos em derivados leves e mdios do que a destilao simples de um petrleo pesado (SZKLO, 2005).

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Frao Gs residual Gs Liqefeito de Petrleo (GLP) Gasolina Querosene Gasleo Leve Gasleo Pesado Lubrificantes Resduos

Tebulio (oC) <40 At 40 40-175 175-235 235-305 305-400 400-510 >510

Composio Aproximada C1-C2 C3-C4 C5-C10 C11-C12 C13-C17 C18-C25 C26-C38 C38+

Usos Gs combustvel Gs combustvel, uso domstico e industrial Combustvel, solvente Iluminao, combustvel Diesel, fornos Combustvel, matriaprima para lubrificantes leos lubrificantes Asfalto, piche, impermeabilizantes

Tabela 2.2: Derivados de Petrleo e Faixas Tpicas de Corte Fonte: THOMAS, 2001; SZKLO, 2005 Outro modo de se caracterizar em funo do tipo de hidrocarboneto predominante, resultando as classes parafnica, parafnica-naftnica, naftnica, aromtica intermediria, aromtica-naftnica e aromtica-asfltica (THOMAS, 2001). Quanto densidade, o petrleo pode ser classificado segundo uma gradao que vai de leve (menos denso) a pesado (mais denso). Essa classificao uma das mais comuns e foi instituda de acordo com as normas do American Petroleum Institute, sendo por isso conhecida como grau API6, que um ndice adimensional. Em 2006, possvel dizer que leos leves possuem grau API acima de 30, mdios na faixa de 21 a 30, pesados possuem grau API na faixa de 10 a 21 e ultrapesados tm grau API abaixo de 10. leos leves so mais valorizados porque so capazes de fornecer grande quantidade de derivados nobres (por exemplo, olefinas leves, GLP, nafta, gasolina e destilados mdios) a partir de tecnologias de refino relativamente simples e baratas. Os petrleos pesados, como o brasileiro Marlim, necessitam de um complexo esquema de refino para a produo destes
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Quanto maior for a densidade do petrleo, menor ser o grau API e mais pesado ser o petrleo. Este ndice calculado atravs da expresso: API = [141,5 / dr (60/60) - 131,5 ], onde dr(60/60) a densidade da amostra a 60F, em relao densidade da gua a 60F (densidade relativa), conforme Szklo (2005).

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mesmos derivados. Portanto, so vendidos com desgio no mercado internacional. Estes tipos de petrleo tambm tendem a reunir, alm do baixo grau API, uma srie de outras caractersticas indesejveis pelo fato de que as fraes no-hidrocarbnicas costumam se concentrar em petrleos com maior densidade. Quanto ao teor de enxofre, o petrleo pode ser classificado como doce (baixo teor) ou azedo (alto teor). So classificados como azedos os leos com percentual de enxofre superior a 0,5%; estes tm seu valor comercial reduzido devido corrosividade e toxicidade do enxofre, fatores estes contribuem para maiores custos no processo de refino (TAVARES, 2005). O TAN outro parmetro de caracterizao. Segundo Szklo (2005), o TAN considerado alto quando est acima de 1,0. O Fator de Caracterizao7 (KUOP) um fator proposto pela Universal Oil Products (UOP), que indica a natureza do leo. Valores iguais ou superiores a 12,0 indicam predominncia parafnica, enquanto a predominncia aromtica dada por valores iguais ou inferiores a 10,0. Petrleos naftnicos tm KUOP inferior a 11,8. O KUOP aditivo em misturas, na base da frao mssica (SZKLO, 2005). Existem, ainda, caracterizaes que se baseiam no teor de sais e sedimentos, viscosidade, cor e odor. Alm das classificaes j citadas, ainda comum a diviso do petrleo em leos convencionais e no-convencionais. No entanto, esta diviso no rgida, sendo varivel ao longo do tempo em funo dos avanos tecnolgicos no upstream e no downstream. Considera-se leo convencional aquele cuja extrao e processamento exigem tecnologias tradicionais, bastante conhecidas e relativamente simples. O rabe Leve pode ser considerado um exemplo de leo convencional. Portanto, este tipo de leo bastante apreciado, por oferecer boas margens sua comercializao. J os leos no-convencionais exigem tecnologias mais complexas, devido certas propriedades que possuem. Estes leos podem possuir uma ou mais destas caractersticas: extrao e produo em campos atpicos (como as areias betuminosas do Canad ou os petrleos brasileiros em guas ultraprofundas), alto ndice de acidez, alta concentrao de compostos nitrogenados e sulfurados, assim como grau API bastante baixo, o que dificultam as atividades mencionadas. Os leos noconvencionais ainda costumam apresentar dificuldades para o transporte. Por exemplo, muitas
7 Este ndice definido por: KUOP = (TB / d)^, onde TB o ponto de ebulio mdio molar em graus Rankine (oF + 460) e d a densidade 60/60F (SZKLO, 2005).

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vezes adicionam-se nafta e condensados aos crus ultrapesados (reduzindo a oferta destas matrias-primas para fins petroqumicos), para servirem como uma espcie de diluente, facilitando o transporte do leo e seu posterior processamento.

2.5 O Petrleo Nacional


Em abril do ano de 2006, o Brasil atingiu a auto-suficincia na produo de petrleo8, alcanando a marca de 1,8 milho de barris por dia (bpd). A plataforma P-50 foi a grande responsvel pelo feito, localizando-se na Bacia de Campos, no litoral do Rio de Janeiro (O GLOBO, 2006a). Alis, esta regio a maior produtora nacional de petrleo, como mostra a figura 2.3.

BC = Bacia de Campos

ND = Novas Descobertas

Outros = Outras Bacias

Figura 2.3: Evoluo e Previso de Origem da Produo de Petrleo Nacional (2003-2010) Fonte: PETROBRAS, 2003 As jazidas de petrleo descobertas na Bacia de Campos garantem, com suas reservas, volumes para mais de 20 anos extrao. Um dos seus campos mais importantes, o de Marlim,
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A auto-suficincia anunciada pela Petrobras ocorre em termos de paridade do nmero de barris de petrleo processados nas refinarias com o nmero de barris produzidos nacionalmente. Ou seja, acontece apenas em termos de volume de petrleo necessrio para o abastecimento do pas em derivados. Isto significa que, devido s caractersticas do leo nacional tpico e do parque de refino brasileiro, as importaes de petrleo mais leve devem continuar, mesmo que de maneira decrescente. A meta da Petrobras fazer com que a participao do leo nacional nas cargas processadas nas refinarias atinja 91% em 2010 (PETROBRAS, 2005).

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por exemplo, produz leo pesado em torno de 20 API. Pode-se dizer que este campo e o de Marlim Sul so os principais responsveis pelo crescimento da oferta de petrleo nacional (MOREIRA, 2006). Portanto, o leo de Marlim costuma ser considerado o leo nacional tpico, podendo ser classificado como no-convencional, especialmente devido sua dificuldade de extrao, teor de acidez e densidade. Alm disso, possvel notar que a produo offshore (em mar) muito maior que a onshore (na terra), como ilustrado na figura 2.4. Grande parte dos campos petrolferos nacionais encontra-se em guas profundas, o que dificulta e encarece a sua extrao. Para vencer este obstculo, a Petrobras desenvolveu uma tecnologia de ponta de prospeco em profundidade, reconhecida internacionalmente.

Figura 2.4: Grfico da Evoluo da Produo Nacional de Petrleo, por Localizao (Terra e Mar), no Perodo de 1993-2003 Fonte: ANP, 2004 Outra caracterstica dos leos nacionais o teor mais elevado de acidez naftnica, mostrado na figura 2.5, que gera problemas relativos corroso. A maior parte do petrleo produzido na Bacia de Campos apresenta teor de compostos nitrogenados acima da mdia mundial (SZKLO, 2005). O teor de metais contaminantes, especialmente de nquel e vandio, no petrleo nacional tambm elevado, o que ajuda a diminuir a atividade dos catalisadores durante o processamento. Por ser altamente naftnico, o Marlim produz uma gasolina de boa qualidade (SZKLO et al, 2006). Apesar de pesado, o leo nacional possui baixo teor de enxofre, o que uma vantagem.

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Figura 2.5: Evoluo e Previso da Acidez Mdia do leo Nacional Fonte: VALENTE, 2004 O leo nacional, por ser pesado e cido, tem dificuldade de encontrar mercado, sendo comercializado com elevado desconto em relao a leos de referncia (leves) como o West Texas Intermediate - WTI e o Brent (TAVARES, 2005). Aliado ao fato de que cerca de 40% das reservas brasileiras consistem de leos com grau API abaixo de 20 (SZKLO et al, 2006), portanto, existe um grande incentivo para que a Petrobras invista em tecnologias que se adeqem ao processamento de leos nacionais.

2.6 O Petrleo Importado


Apesar de o Brasil ter atingido a auto-suficincia na produo de petrleo, isto no significa o fim das importaes de leo cru e derivados. O tipo de petrleo brasileiro, as caractersticas do parque de refino existente e o perfil da demanda de derivados fazem com que seja necessrio importar petrleos mais leves, que processados juntamente com os nacionais, constituem a carga das refinarias, como aponta a figura 2.6.

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Figura 2.6: Previso da Evoluo da Origem e da Curva de oAPI do Petrleo Processado nas Refinarias Brasileiras (1991-2010) Fonte: PETROBRAS, 2004 No incio da dcada passada, o Brasil importava, em grande parte, petrleo oriundo do Oriente Mdio. Este volume reduziu-se cerca de 65%, nestes 10 anos. A Arbia Saudita o principal pas fornecedor dentre os do Oriente Mdio. Por exemplo, o rabe Leve, leve parafnico, importado principalmente para a produo de lubrificantes. Os petrleos africanos, que em 1993 representavam cerca de 20% do total importado, em 2002, passaram a contribuir com 52,4% do total importado, com grande contribuio da Arglia e Nigria. Da mesma forma que os petrleos do Oriente Mdio, os petrleos africanos, so, geralmente, mais leves que o petrleo brasileiro. Da Amrica do Sul, o principal pas fornecedor de petrleo a Argentina (TAVARES, 2005). Atravs da tabela 2.3, possvel verificar a diminuio da dependncia externa de petrleo e os principais exportadores de leo para o Brasil.

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Regies Amrica do Norte Estados Unidos Amricas do Sul Argentina Bolvia Colmbia Venezuela Europa e ex-URSS Alemanha Itlia Noruega Reino Unido Rssia Sua Oriente Mdio Arbia Saudita Catar Coveite Emirados rabes Unidos Imen Ir Iraque frica Angola Arglia Congo (Brazzaville) Gabo Nigria Total

Importao de petrleo (mil b) 1994 55.488 36.990 18.498 109.928 62.628 1.862 23.662 1.761 19.417 36.948 830 13.201 918 21.998 202.364 1997 81.917 46.518 528 34.481 64.779 38.123 176 7.378 19.102 55.353 1.918 21.401 31.091 202.049 2000 59.189 34.501 502 7.860 16.325 31.647 20.696 1.200 1.266 8.486 53.936 33.315 1.875 18.746 145.350 2001 2.076 2.076 35.039 20.634 2.798 723 10.828 2.042 703 1.339 27.666 24.921 1.304 1.441 85.658 5.988 29.349 2.860 2.247 45.215 152.481 2002 1.863 1.863 19.830 12.972 2.272 4.587 5.890 1.031 1.937 1.035 970 38.694 24.097 233 14.364 72.608 30.621 1.494 1.960 37.654 138.885 2003 11.153 7.616 3.089 197 6.296 2.059 1.425 2.812 36.250 26.162 251 9.838 73.634 25.886 1.790 45.958 128.213

Tabela 2.3: Principais Importaes de Petrleos no Brasil, por Pases e Blocos de Procedncia (1994-2003) Fonte: ANP, 2004

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3 - A Atividade de Refino no Brasil 3.1 - Objetivo do Captulo


O captulo pretende fornecer maior compreenso dos processos que compem o refino e do atual panorama do parque de refino brasileiro.

3.2 Principais Processos de Refino


Originalmente, os processos de refino eram poucos e relativamente simples. Eles baseavam-se essencialmente na diferena de ponto de ebulio entre as fraes de petrleo. Com o passar do tempo, foi necessrio o surgimento de novas tecnologias que permitissem um maior aproveitamento e converso das fraes de petrleo, assim como uma melhor qualidade dos derivados obtidos e uma menor gerao de resduos. Atualmente, intensa a pesquisa pela melhoria dos processos de refino disponveis, visando principalmente superar os desafios oferecidos pelo processamento de leos no convencionais, como o Marlim. Os processos de refino existentes costumam ser divididos em quatro grandes grupos: Processos de Separao; Processos de Converso; Processos de Tratamento; e, Processos Auxiliares.

3.2.1 Processos de Separao


Estes processos so de natureza fsica, no alterando a natureza das molculas envolvidas. Eles ocorrem por ao de energia (na forma de modificaes de temperatura e/ou presso) ou de massa (na forma de relaes de solubilidade a solventes) sobre o petrleo ou suas fraes. (ABADIE, 2003). Exemplos destes processos so a destilao atmosfrica e a vcuo, desaromatizao a furfural, desparafinao a Metil-isobutil-cetona (MIBC), desoleificao a MIBC, extrao de aromticos e adsoro de n-parafinas.

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3.2.2 Processos de Converso


Estes processos so de natureza qumica, englobando reaes de quebra, reagrupamento e reestruturao molecular. As reaes especficas de cada processo so conseguidas por ao conjugada de temperatura e presso sobre os cortes, sendo bastante freqente tambm a presena de um agente promotor reacional (catalisador). Conforme a presena ou ausncia desse agente, estes processos podem ser classificados em catalticos ou no (ABADIE, 2003). Os processos de converso costumam ter alta rentabilidade, por conseguir transformar fraes de baixo valor comercial (geralmente pesadas) em destilados leves e mdios. Por isso, identifica-se uma forte tendncia no aperfeioamento destas tecnologias. Processos catalticos deste tipo so o craqueamento cataltico fluido (do ingls, Fluid Catalytic Cracking FCC), hidrocraqueamento cataltico (do ingls, Hydrocatalytic Cracking HCC), a alcoilao (ou alquilao), a reforma cataltica (ou reformao) e a isomerizao. Processos no-catalticos so o craqueamento trmico, a viscorreduo e o coqueamento retardado.

3.2.3 Processos de Tratamento


Tambm conhecidos como processos de acabamento, so de igual forma de natureza qumica, porm objetivam a melhoria de qualidade de cortes semi-acabados, eliminando ou reduzindo impurezas presentes em suas constituies. Estes processos podem ser classificados em duas categorias: convencionais e hidroprocessamento. Os primeiros so mais utilizados em fraes leves, no requerendo condies operacionais severas ou grandes investimentos de implantao. Neste grupo incluem-se o tratamento custico e regenerativo (Merox), o tratamento com etanolaminas e o tratamento Bender. O hidroprocessamento, em sua forma mais severa, geralmente envolve processos de reao com anis aromticos, que levam ciso do anel, liberando contaminantes como o nitrognio e metais. Na forma mais branda, ocasiona, sobretudo, a saturao dos compostos, no causando a quebra dos anis. No hidroprocessamento, o agente responsvel pela remoo de impurezas o hidrognio, por ao conjugada de um catalisador e condies operacionais (ABADIE, 2003). Existem

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diversos tipos de hidrotratamento, como hidrodessulfurizao, hidrodesnitrificao, hidrodesoxigenao e hidrodesmetalizao. Os processos de tratamento vm ganhando destaque devido ao maior aproveitamento de leos no-convencionais (principalmente atravs de tecnologias de converso que possuem sistema cataltico sensvel presena de impurezas) e ao afunilamento das especificaes ambientais e de qualidade dos derivados de petrleo.

3.2.4 Processos Auxiliares


So aqueles que se destinam ao fornecimento de insumos operao dos outros processos j citados ou ao tratamento de rejeitos destes mesmos processos. Incluem-se neste grupo a gerao de hidrognio (fornecimento deste gs s unidades de hidroprocessamento), a recuperao de enxofre (produo desse elemento partir da queima do gs cido rico em cido sulfdrico) e as utilidades (vapor, gua, energia eltrica, ar comprimido, distribuio de gs e leo combustvel, tratamento de efluentes e tocha), que embora no sejam de fato unidades de processo, so imprescindveis a eles (ABADIE, 2003).

3.2.5 Panorama Geral e Principais Desafios Apontados para a Atividade


As principais empresas de petrleo buscam refinar o petrleo perto dos centros de consumo, de forma a reduzir os custos relativos de transporte9 e garantir a disponibilidade dos produtos nos principais centros consumidores (TAVARES, 2005). Um quadro comparativo com as principais caractersticas dos processos de refino mais usados dado na figura 3.1. Os principais desafios apontados para a atividade de refino advm da deteriorao da qualidade do cru processado e do perfil de produo de derivados necessrio para o bom equacionamento do mercado. Atualmente, as tecnologias disponveis no permitem um pleno aproveitamento dos leos no-convencionais. Para superar estas dificuldades, nota-se um direcionamento do esforo tecnolgico para processos de tratamento e de converso (em

melhor transportar leo cru que derivados devido ao efeito de escala no processo de refino (maior volume) e qualidade dos produtos acabados, que no podem ser misturados e seguem rgidas especificaes.

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especial estes). Maiores detalhes sobre os processos de refino descritos encontram-se em SZKLO (2005) e ABADIE (2003).

Figura 3.1: Quadro Resumo dos Principais Processos de Refino de Petrleo 32

Fonte: Adaptado de ABADIE, 2004

3.3 Principais Tipos de Refinarias


Uma refinaria composta por diversas partes: Numerosos processos de refino, como os descritos anteriormente; Utilidades, que so os sistemas e processos que fornecem vapor, eletricidade, tratam os resduos e promovem as condies para que a refinaria opere em segurana; rea de armazenamento, onde o cru, os produtos intermedirios e finais so estocados para uso ou descarte; e, Instalaes para o recebimento e mistura (blending) do leo cru e envio dos produtos finais (FAVENNEC, 2001). A rea ocupada por uma refinaria pode ser to grande quanto milhares de metros quadrados, sendo que uma grande parte desta ser referente ao armazenamento (FAVENNEC, 2001). Como dito anteriormente, no existe um nico perfil de produo para as refinarias, sendo que o esquema de refino, o tipo de carga a ser processada e a existncia de mercado consumidor so muito importantes na deciso do que ser produzido. Com a maior disponibilidade de tecnologias de refino tornou-se necessrio um modo de comparar as diferentes refinarias existentes. Na maioria das vezes, a classificao das refinarias funo da complexidade de seu esquema de refino. Rigorosamente, a complexidade de uma refinaria representa o custo de investimento de uma refinaria em termos das operaes que nela so realizadas. De maneira simplificada, significa quantas vezes mais complexas so as operaes realizadas na refinaria comparativamente unidade de destilao atmosfrica (TAVARES, 2005). O ndice de complexidade Nelson possibilita a distino entre os processos de uma refinaria, tomando como base uma comparao que fornece informaes de quo mais complexos so esses processos em relao unidade de destilao atmosfrica (unidade de referncia de complexidade 1,0) (FERREIRA, 2004). Assim, a cada unidade de processo atribudo um valor de complexidade, calculado pela razo entre o custo do barril de capacidade da unidade de processo e o custo do barril da unidade de destilao atmosfrica. A frao do barril que vai para cada unidade de processo multiplicada por seu respectivo valor de complexidade e a soma das complexidades de cada unidade de processo representa a complexidade da refinaria. A forma regular de calcular a complexidade de cada unidade de

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processo pela frao volumtrica relativa capacidade de destilao atmosfrica. No entanto, nos casos das unidades de alquilao, polimerizao e produo de asfalto, aromticos e lubrificantes a capacidade relativa calculada com base na capacidade de produo e, no, de processamento da planta. O ndice Nelson apresenta, porm, alguns problemas. Um deles que o somatrio agregado pressupe processos em srie, o que no verdadeiro. Outro problema que nem sempre custo equivale a capacidade de converso, mas funo tambm de escala, material, aprendizagem (TAVARES, 2005). Outra maneira de classificar as refinarias dada por Cl (2000), levando-se em considerao o gradual aumento da proporo de fraes leves e mdias obtidas. O primeiro tipo de refinaria a simples, com a separao das fraes leves, mdias e pesadas atravs da destilao atmosfrica. Atravs de processos como a reforma cataltica e a hidrodessulfurizao, unidades complementares melhoram a qualidade dos produtos. O segundo tipo definido como complexo, devido adio de unidades para a converso de fraes pesadas em outras mais leves atravs de processos como o craqueamento cataltico. A presena de processos ainda mais sofisticados para a converso de fraes pesadas, como a hidroconverso e a viscorreduo caracteriza o terceiro tipo de refinaria, conhecido como converso profunda. Entretanto, a maior complexidade de uma refinaria tambm costuma ser acompanhada por alto investimento inicial e elevados custos operacionais. Uma refinaria ultramoderna, de elevada capacidade de converso, com baixa quantidade de emisses e produzindo derivados de tima qualidade pode apresentar um investimento quatro vezes maior que uma refinaria da dcada de 70, conforme mostra a tabela 3.110 (TAVARES, 2005).

Tabela 3.1: Investimentos e custos para diferentes configuraes de refinarias Fonte: TAVARES, 2005

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No foi informada a capacidade das refinarias usada como base de clculo para os investimentos e os custos operacionais.

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3.4 O Parque de Refino Brasileiro


Atualmente, existem treze refinarias no pas, sendo que onze pertencem Petrobras e duas iniciativa privada: a Ipiranga (do Grupo Ipiranga) e a Manguinhos (do consrcio formado pela Repsol e pela Yacimientos Petrolferos Fiscales - YPF, da Argentina)11. Um relevante atributo do refino brasileiro a elevada concentrao espacial, pois sua construo visou otimizar o conjunto do parque, maximizando as economias de escala na produo e, simultaneamente, minimizando as deseconomias de escala na distribuio: as refinarias foram construdas em locais prximos aos principais centros consumidores. O maior nmero delas, sete, encontra-se na regio Sudeste, sendo que quatro concentram-se no estado de So Paulo, duas no Rio de Janeiro e uma em Belo Horizonte. A Regio Sul possui mais trs refinarias, e a regio Norte/Nordeste outras trs (TAVARES, 2005). A capacidade de refino nacional est expressa na tabela 3.2.

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A Petrobras tambm possui uma usina de processamento de xisto betuminoso, inaugurada em 1954, no Paran, que, desde 1991, atua como um centro de desenvolvimento de tecnologia (TAVARES, 2005).

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Tabela 3.2: Capacidade de Refino das Refinarias Nacionais (1997-2004) Fonte: ANP, 2005 As refinarias brasileiras contam com diferentes esquemas de refino, que vm sofrendo constantes melhorias para uma melhor adequao do perfil de produo com o demandado pelo mercado. Com relao ao perfil de produo de derivados, as refinarias do sistema Petrobras so mais complexas (maior gama de derivados) do que as particulares (FERREIRA, 2004). Tambm interessante notar a evoluo da capacidade de refino e do fator de utilizao para a maior parte das refinarias nacionais, como aponta a tabela 3.3.

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Tabela 3.3: Evoluo da Capacidade de Refino e do Fator de Utilizao das Refinarias Nacionais (1997-2003) Fonte: ANP, 2004 O fator de utilizao da capacidade de refino qualifica parcialmente o desempenho econmico de uma refinaria. Isto, porque uma refinaria, para manter rentabilidade razovel, deve utilizar quase integralmente a sua capacidade instalada. Em princpio, para uma refinaria isoladamente, quanto maior o seu fator de utilizao, melhor o seu desempenho econmico, dado que o conjunto de custos de uma refinaria deve ser repartido entre as quantidades produzidas. Assim sendo, as refinarias que operam com maior custo de refino seja porque tm mais unidades de processamento, seja porque suas escalas no garantem sua rentabilidade - tendem a se preocupar mais com o seu fator de utilizao (TOLMASQUIM et al, 2000). Estes nmeros significam que, caso haja um significativo aumento na demanda de derivados, as refinarias no podero processar um volume de petrleo muito superior ao atualmente processado, mesmo porque existe uma pequena ociosidade na capacidade instalada devido ao tipo de petrleo processado. Vale destacar que no somente o fator de utilizao determina a necessidade de ampliao da capacidade de refino, mas o balano entre a oferta e a demanda de derivados melhor define a questo (TAVARES, 2005). A capacidade de refino brasileira encontra-se praticamente estacionada com cerca de 1,9 milhes de barris dirios desde os anos 80, quando as ltimas refinarias da Petrobras foram inauguradas e, desde ento, sofreram apenas incrementos marginais de sua capacidade (TAVARES, 2005). Com idade mdia superior a 30 anos, o parque de refino nacional foi construdo para processar leos mais leves (FERREIRA, 2004). Afinal, na poca da

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construo das refinarias era inexpressiva a oferta de crus considerados no-convencionais para os padres atuais. O perfil de produo de produo de derivados nacionais encontra-se na figura 3.2. Este perfil no se encaixa perfeitamente demanda interna, porm, mesmo se o volume de leo cru processado fosse superior ao volume de derivados necessrios, o equacionamento perfeito no seria obtido, devido questes tcnicas e s caractersticas da carga processada. A figura 3.3 apresenta a diferena entre os perfis de produo e demanda de derivados no Brasil para o ano de 2003.

Figura 3.2: Perfil de Produo de Derivados nas Refinarias Nacionais Fonte: ANP, 2005

Figura 3.3: Perfil Demanda x Produo de Derivados no Brasil - 2003 Fonte: COELHO, 2004

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Diversos estudos apontam para a necessidade de ampliao e modernizao do parque de refino nacional, como indicado por MOREIRA (2006), TAVARES (2005) e FERREIRA (2004). Atenta a este cenrio, a Petrobras planeja investimentos bastante significativos na rea. Algumas das estratgias de negcios do Plano Estratgico Petrobras 2015 so a reduo da dependncia de importao de leo leve e derivados, a melhoria da qualidade dos derivados no Brasil e no exterior, o atendimento da demanda futura de derivados e a expanso seletiva da empresa no mercado petroqumico. Para cumprir estas metas, os investimentos na rea de abastecimento do Plano de Negcios 2007-2011 da Petrobras somam US$23,1 bilhes na rea de abastecimento, sendo US$14,2 bilhes no refino e US$3,2 bilhes na petroqumica, como mostra a figura 3.4. Este total de investimento cerca de 80% maior que o anunciado no Plano de Negcios 2006-2010 da Petrobras (figura 3.5) e reflete a insero de novos projetos da empresa e aumento de custos, dentre outros (PETROBRAS, 2006a).

Figura 3.4: Investimentos da Petrobras na rea de Abastecimento e em Refino (2007-2011) Fonte: PETROBRAS, 2006a

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Figura 3.5: Investimentos da Petrobras na rea de Abastecimento e em Refino (2006-2010) Fonte: PETROBRAS, 2005 A Petrobras recentemente anunciou o projeto de mais duas refinarias: uma em Pernambuco e a outra no Rio de Janeiro. Quanto primeira refinaria, ainda no existem muitos detalhes disponveis sobre o empreendimento, mas sabe-se que ser localizada na regio de Suape e ter como foco a produo de diesel. Cogita-se o processamento de petrleo venezuelano atravs de uma parceria com a Petrleos de Venezuela S/A (PDVSA). J a segunda refinaria proposta apresenta uma maior nmero de informaes disponveis e ser analisada com mais detalhes no decorrer deste estudo. Trata-se de uma refinaria com foco na produo de petroqumicos bsicos a partir do processamento de petrleo proveniente da Bacia de Campos.

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4 O Cenrio Petroqumico Brasileiro 4.1 Objetivo do Captulo


O captulo apresenta as caractersticas da indstria petroqumica no pas, perspectivas de crescimento e fatores de competitividade.

4.2 Matrias-Primas Petroqumicas


O refino do petrleo permite a produo de diversos derivados, tanto para uso energtico quanto no-energtico. Os principais derivados energticos so gs combustvel, gs liqefeito de petrleo, gasolina de aviao, gasolina automotiva, querosene de aviao, querosene de iluminao, leo diesel e leo combustvel. Os principais produtos noenergticos so solventes, nafta petroqumica, gasleo petroqumico, leos lubrificantes, leos isolantes, graxas, parafinas, resduo aromtico, resduo asfltico e asfaltos (ALMEIDA, 2006). A indstria petroqumica faz uso, principalmente, de alguns derivados no-energticos do petrleo (especialmente a nafta e gasleos) e de gs natural, adicionando grande valor a estes produtos e dando-lhes uma vida til maior que aquela obtida com a simples queima em busca de energia. Por exemplo, a figura 4.1 mostra algumas utilizaes dos plsticos em certos setores da economia..

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Figura 4.1: O Uso dos Plsticos em Diversos Setores

Fonte: Adaptado de ECCIB, 2002

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A principal matria-prima do setor petroqumico nacional atualmente a nafta, cujo consumo das trs centrais petroqumicas baseadas neste insumo hoje da ordem de 10 milhes t/a, sendo cerca de 7 milhes t/a fornecidas pela Petrobras e 3 milhes t/a supridas por importaes feitas diretamente pelas centrais, com um significativo gasto de divisas, da ordem de US$ 600 milhes/ano (GOMES et al, 2005). Este fato torna-se preocupante para a economia brasileira especialmente se contextualizado no cenrio mundial, que prev uma dificuldade de fornecimento de nafta, devido tanto deteriorao da qualidade dos leos processados quanto ao crescimento da demanda por petroqumicos bsicos em nvel internacional, como mostram Houdeck et al, 2001; Len et alli, 2004; Marcilly, 2003; Plotkin, 2005 e Szklo et al, 2006, dentre outros (SANTOS et al, 2006). Alm disso, logicamente, o preo dos derivados tm uma estreita ligao com o preo do barril de petrleo, que sensvel uma srie de fatores, principalmente os de cunho geopoltico. Atravs da figura 4.2, possvel notar o grande acrscimo de preo do barril de petrleo nos ltimos anos. Ainda que haja uma reduo no preo do petrleo no futuro, prevse a manuteno dos preos da nafta num patamar mais alto, em conseqncia de um crescimento do preo relativo da nafta em relao ao preo do petrleo. Entre 2002 e 2004, o preo da nafta partiu de cerca de US$ 200/t para mais de US$ 400/t, representando um crescimento de mais de 100% (GOMES et al, 2005). Para julho do ano de 2006, esperava-se que o preo da nafta vendida pela Petrobras no mercado interno alcanasse cerca de US$ 620/t, acumulando uma alta de 30,5% desde o incio do ano, segundo Vieira (2006).

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Figura 4.2: Breve Histrico de Preos do Barril do Petrleo Brent Fonte: HONKAMAA, 2006 A crescente demanda por produtos petroqumicos bsicos estimula um maior suprimento de matrias-primas petroqumicas, exemplificado na tabela 4.1. No Brasil, atualmente, a utilizao de fontes alternativas de suprimento, como o condensado (de gs natural e de campos produtores de petrleo) e as correntes residuais de gs de refinaria tm baixa participao na matriz de suprimentos, devido tanto limitada quantidade disponvel quanto pequena diversidade de produtos que podem ser disponibilizados (GOMES et al, 2005).
EXPECTATIVA DE MATRIAS-PRIMAS PARA A PETROQUMICA MILHES T/A
Etano Propano Butano Nafta Gasleo/Condensado Outros Total 2002 35,3 19,2 7,7 178,1 21,9 0,8 263,0 2005 41,4 26,8 9,7 196,0 27,5 0,8 302,2 2010 55,6 32,1 10,9 236,2 38,1 1,3 374,2 2020 74,6 34,5 10,0 378,7 72,5 1,4 571,7

Tabela 4.1: Expectativa Mundial de Matrias-Primas para a Petroqumica Fonte: ABIQUIM, 2003

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A produo de condensado est crescendo substancialmente e espera-se que atinja 5 milhes de barris por dia (bpd) em 2020. O maior produtor o Oriente Mdio, mas a frica, a Amrica do Norte, a Austrlia e o Mar do Norte esto prevendo aumentos significativos em sua produo. Normalmente, o condensado misturado com petrleo como carga de refino. Porm, a rpida expanso da produo ir disponibilizar boa parte dessa corrente como produto. H um esforo de marketing ocorrendo, mas muitos produtores acreditam que melhor processar o condensado e exportar a nafta obtida. Isto ocorre porque h baixa capacidade de separao por destilao na sia (grande importador de matria-prima lquida), alm do elevado teor de enxofre contido no condensado, bem como de outros contaminantes como o mercrio (ABIQUIM, 2003). De qualquer forma, a tendncia que o mercado de condensado cresa medida que os produtores de olefinas encontrem dificuldades para garantir seu suprimento de nafta. O condensado, ento, passa a ser uma opo real para aqueles que tem flexibilidade operacional de carga. Note-se que os condensados j so processados, no Brasil, seja como carga das refinarias ou diretamente pelas prprias centrais petroqumicas, em menor escala. Evidentemente, a efetiva utilizao dos condensados vai depender do seu preo relativo no mercado (ABIQUIM, 2003). Outra matria-prima possvel de ser utilizada o gs de refinaria, oriundo do processo de craqueamento cataltico da unidade de FCC, principalmente para a produo de eteno. Esta matria-prima pode ser normalmente usada como carga complementar em plantas de eteno devido concentrao expressiva de eteno e etano nela encontrada, conforme mostrado na tabela 4.2. Considerando que cerca de 45 % da massa do gs de refinaria constitui-se na corrente C2 e que esta gera aproximadamente 70% de eteno na pirlise, o rendimento em eteno prximo de 32% para cada tonelada de gs processado, excluindo-se perdas (ABIQUIM, 2003).

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Componente Hidrognio Metano Corrente C2 Corrente C3 Corrente C4 Frao C5+ Outros

% massa 2 25 45 15 2 1 10

Tabela 4.2: Composio do Gs de Refinaria Disponvel para a Ampliao da Petroqumica Unio (PQU) Fonte: ABIQUIM, 2003 De modo a reduzir problemas logsticos para o fornecimento desse gs, a central petroqumica deve estar prxima refinaria. H necessidade tambm da construo de dutos entre o fornecedor e o consumidor do gs, e, de uma unidade de processamento deste gs. O projeto de processamento do gs de refinaria deve incluir uma Unidade de Tratamento de Gs para remoo dos contaminantes tpicos dessa matria-prima (metais, gases cidos, xidos nitroso e amnia) e separao do corte C2 (etano e eteno) que ser alimentado na planta de olefinas da central. O processamento de gs gera quantidades pequenas de produtos pesados, no exigindo modificaes nas outras unidades existentes de uma central (ABIQUIM, 2003). Entretanto, o uso deste gs para fins petroqumicos pode provocar a necessidade de a refinaria buscar outro energtico para seu auto-consumo de energia, como o gs natural. As recentes inovaes no processo de craqueamento cataltico, particularmente nos sistemas de catalisadores, como apontado por ABIQUIM (2003), Marcilly (2003, 2001) e Houdeck et al (2001), esto transformando as unidades de FCC, caractersticas das instalaes de refino, em importante instrumento na produo de olefinas leves, como o eteno e o propeno. Algumas destas novas tecnologias sero apresentadas no captulo 6. Pode-se dizer que esses novos processos caminham no sentido de uma maior integrao entre refino e petroqumica e reforam a utilizao de gases de refinaria como fonte de produo de olefinas leves (ABIQUIM, 2003).

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4.3 Perspectivas de Crescimento


A demanda por produtos petroqumicos possui uma estreita relao com o grau de aquecimento da economia, que pode ser medido atravs de parmetros como o crescimento do produto interno bruto (PIB). Existe uma interconexo positiva existente entre nveis de renda e consumo petroqumico, que se materializa nos elevados coeficientes de elasticidade-renda estimados para a maioria destes produtos (ECIB, 1993). Com o aquecimento da economia tanto mundialmente quanto nacionalmente, a demanda por produtos petroqumicos, principalmente os derivados de olefinas leves (eteno e propeno) sofreu um acentuado aumento, como mostra a figura 4.3.

Figura 4.3: Histrico e Projeo da Demanda Mundial por Alguns Petroqumicos Fonte: FAIRON, 2005 Uma importante vantagem competitiva que pode ser explorada pela petroqumica brasileira o tamanho do mercado interno. Ocorre que esse mercado, apesar de amplo em termos populacionais, estreito em poder aquisitivo. Os elevados ndices de concentrao da renda nacional impedem que seja aproveitado todo o potencial do mercado (ECIB, 1993). O consumo per capita de resinas termoplsticas no Brasil ainda baixo quando comparado a outros pases, como mostra a figura 4.4.

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45,0 40,0 35,0 30,0

41,3

30,0 21,0 25,1 20,4 20,4 15,2 13,7 14,1 11,1 5,1 4,9

PE s PP

kg/ 25,0 hab


20,0 15,0 10,0 5,0 0,0

11,8 8,9 5,2 4,7

JAPO EUA FRANA

CHILE ESPANHA ARGENTINA

MXICO

BRASIL

Figura 4.4: Consumo per capita (kg/habitante) de PE e PP Fonte: FAIRON, 2005 O consumo per capita de embalagens no Brasil tambm baixo em comparao com outros pases. Este fato explica os altos ndices de perdas de alimentos em seu trajeto do campo ao consumo. Segundo nmeros da Organizao Mundial da Embalagem (WPO), o consumo per capita de embalagens no Brasil de US$ 50/ano. Na Argentina e no Chile, por exemplo, respectivamente US$132 e US$88 per capita/ano. Nos Estados Unidos este valor chega a US$ 311 e no Japo a US$ 460. Assim, o setor de embalagens de plstico ainda apresenta um potencial grande de crescimento, dado o baixo consumo per capita e as possibilidades de substituio de outros tipos de embalagens por plsticos (ECCIB, 2002). Um estudo feito pelo Sistema de Informao sobre a Indstria Qumica (SIQUIM) da EQ/UFRJ, sob coordenao geral da Profa Adelaide Maria de Souza Antunes e coordenao tcnica da Profa Suzana Borschiver, a pedido da Comisso Setorial de Resinas Termoplsticas (COPLAST) da Associao Brasileira da Indstria Qumica (ABIQUIM), fornece projees da demanda nacional de petroqumicos no perodo 2004/2013. Este estudo considera dois cenrios de crescimento do PIB: conservador e otimista, com dados fornecidos pela COPLAST. Avaliando o cenrio otimista, tem-se crescimento do PIB de 3,5% em 2004 (bem abaixo do realizado de 5,2%), 4% em 2005, de 4,5% em 2006 e de 5% ao ano a partir de 2007. Esta projeo de demanda das principais resinas, em t/a, at 2013, est descrita na

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tabela 4.3 e considera a elevada elasticidade histrica dos produtos petroqumicos em relao ao PIB.

Tabela 4.3: Projeo de Demanda das Principais Resinas Termoplsticas (t/a) Fonte: SIQUIM, 2004 Comparando-se a projeo de demanda apresentada na tabela 4.3 com a capacidade instalada da indstria petroqumica atual, desconsiderando qualquer futuro projeto de expanso, o supervit/dficit de capacidade em t/a, por resina, para os anos de 2008 e 2013, pode ser verificado na tabela 4.4 (GOMES et al, 2005).

Tabela 4.4: Projeo de Dficit/Supervit da Capacidade de Resinas Termoplsticas (t/a) Fonte: GOMES et al, 2005 O crescimento da demanda tem levado a um aumento da utilizao da capacidade instalada em quase todos os grupos de produtos da cadeia petroqumica. Assim, com a perspectiva de crescimento do pas, em poucos anos ser atingido o limite de utilizao da capacidade instalada. Isso pode levar a oferta de produtos a ser insuficiente e, conseqentemente, elevar as importaes, caso novos investimentos no sejam realizados para a ampliao da produo de resinas, sobretudo levando-se em considerao que investimentos em plantas petroqumicas levam cerca de dois a trs anos para entrar em operao. Entretanto, para ofertas de maior escala, sero necessrias novas centrais, com

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prazo de pelo menos cinco anos desde a concepo do projeto at a operao comercial. Dessa forma, a indstria petroqumica nacional vai ter de ganhar fora e realizar uma srie de investimentos para poder atender ao crescimento da demanda interna e ainda possivelmente alcanar o mercado externo, caso o cenrio de preos internacionais continue atrativo para as exportaes (GOMES et al, 2005). Outro fato interessante de ser notado que, enquanto a demanda total por eteno maior que a por propeno, a taxa de crescimento do propeno ultrapassou a do eteno mundialmente no perodo de 1992-2004. O derivado de propeno responsvel por todo esse aumento de demanda o polipropileno (PP), que consome atualmente cerca de 64% da produo mundial de propeno (no incluindo o uso combustvel) (PLOTKIN, 2005). Este crescimento foi estimulado pelo advento dos catalisadores de PP de altssima produtividade e o relativo baixo custo do propeno. Por exemplo, nos Estados Unidos, a razo da demanda de propeno/eteno (P/E) aumentou de 0,43 em 1992 para 0,54 em 2004. O mesmo fenmeno ocorreu na Europa Ocidental e no sia. Na sia, a razo da demanda de P/E alcanou 0,77. No Oriente Mdio, esta tendncia no se confirma devido grande disponibilidade de etano a baixssimo custo, sendo que a razo da demanda de P/E encontrase prxima 0,20. Conforme a taxa de crescimento do propeno continuar a superar a do eteno, haver um abalo nas fontes tradicionais de suprimento desta matria-prima, pois, historicamente, o propeno sempre foi considerado um subproduto da produo de eteno (PLOTKIN, 2005). O Brasil acompanha esta tendncia de grande crescimento da demanda de propeno, como mostra figura 4.5.

50

12,0 10,0 8,0

10,8 8,4 5,5

6,0 4,0 2,2 2,0 0,0 PIB % Perodo 1990-2003 1,4

2,3

PEs % Perodo 1998-2003

PP

Figura 4.5: Taxa Mdia Composta Anual de Crescimento de Poliolefinas (Brasil) Fonte: FAIRON, 2005 Assim, um estudo de possveis alternativas para a maior integrao refinopetroqumica mostra-se adequado, pois permite vislumbrar medidas para o desgargalamento do setor. Devido grande interligao existente entre os segmentos da indstria petrolfera, o entendimento das caractersticas e problemas de um determinado elo no se resume ao simples estudo somente dele prprio, envolvendo tambm as interfaces com os outros elos da cadeia produtiva. Desta maneira, importante analisar a importncia da atividade de refino para a petroqumica.

4.4 Plos Petroqumicos Brasileiros


O setor petroqumico no Brasil recente: os primeiros grandes investimentos no pas datam da dcada de 60. At aquela data o pas possua algumas instalaes isoladas de produo de resinas plsticas, caso da Bakol e da Koppers (que produziam poliestireno a partir de matria-prima importada). A partir do final da dcada de 50, com a recm-criada Petrobras iniciando o fornecimento de eteno a partir da refinaria Presidente Bernardes em Cubato, instalaram-se naquela cidade algumas empresas do setor, caso da Union Carbide, Copebrs e Companhia Brasileira de Estireno (NAKANO et alli, 2003). No incio da dcada de 60, entra em operao a Refinaria Duque de Caxias (REDUC) no Rio de Janeiro, e, nas proximidades, foi construda uma fbrica de borracha sinttica, com

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pequena escala de produo e tecnologia adquirida da Firestone e da Goodyear. Efetuaram-se esforos para assimilao dessa tecnologia e para nacionalizar os servios de engenharia e de bens de capital. Contudo, a instabilidade poltico-econmica do Brasil, de 1961 a 1964, estagnou o setor, assim como toda a economia do pas, e, praticamente, anulou os investimentos produtivos (HEMAIS et al, 2001). Desde o incio, a evoluo do setor petroqumico no pas foi marcada por uma srie de indefinies e incertezas legais e polticas. Porm, aps 1964, o novo governo brasileiro deu prioridade ao desenvolvimento da indstria petroqumica e, com isso, foi promulgada uma srie de medidas, para definir e estimular a participao da iniciativa privada, dentre as quais a iseno ou reduo de impostos de importao sobre as matrias-primas, cujo destino fosse a viabilizao de investimentos considerados essenciais na poca, e sobre produtos industrializados para os equipamentos importados. Ao Estado coube as funes de planejamento, fixao de diretrizes polticas e coordenao global dos investimentos no setor, enquanto a atividade produtiva ficou a cargo da iniciativa privada (HEMAIS et al, 2001). Assim, o estabelecimento da indstria petroqumica brasileira ocorreu pela adoo do modelo tripartite, atravs do qual as joint-ventures formadas eram constitudas, geralmente, de 1/3 de capital proveniente da companhia estatal brasileira de petrleo, Petrobras, atravs de sua subsidiria petroqumica, a Petroquisa (Petrobrs Qumica S.A.), 1/3 de scio privado nacional e o 1/3 restante de scio estrangeiro, normalmente atravs de fornecimento de tecnologia. A formao destas joint-ventures poderia propiciar posteriormente melhores condies para a efetiva absoro e transferncia tecnolgicas. A opo governamental pelo modelo tripartite seguia um planejamento estratgico de dotar o pas de uma forte indstria de base, na qual a petroqumica se inclua. No caso brasileiro, alm do interesse pela tecnologia, estava o desejo de implantar em um pequeno espao de tempo, uma infra-estrutura que permitisse ao pas ser auto-suficiente em derivados petroqumicos. Assim, no houve a preocupao inicial de criar tecnologia nacional para suprir essa indstria nascente, uma vez que era exigido curto prazo para instalao dos plos petroqumicos (HEMAIS et al, 2001). Esse modelo gerou uma estrutura pulverizada em um grande nmero de empresas, interligadas por uma intricada teia de cruzamentos entre acionistas, que impediu o planejamento de mdio e longo prazo da indstria, e que o setor seguisse no Brasil a tendncia mundial de integrao. Somente com a recente retirada do capital estatal, iniciou-se a reconfigurao do capital das principais empresas do setor (NAKANO et alli, 2003). Essa

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modificao foi acelerada a partir do processo de privatizao iniciado pelo governo brasileiro, no incio da dcada de 90 (HEMAIS et al, 2001). Diferentemente de outros pases, o Brasil caracterizou-se por uma petroqumica pouco integrada, sendo a nafta fornecida pela Petrobras ou importada, os bsicos por empresas isoladas e os demais petroqumicos por vrias empresas, em geral pequenas e monoprodutoras (ECIB, 1993). Atualmente, existem quatro plos petroqumicos no Brasil. Os plos de So Paulo (So Paulo), Camaari (Bahia) e Triunfo (Rio Grande do Sul) so baseados em nafta. O plo do Rio de Janeiro o mais novo deles, e, diferentemente dos demais, baseado em gs natural. A central de matrias-primas responsvel pelo plo petroqumico de So Paulo a PQU (Petroqumica Unio). O projeto deste plo, o primeiro no setor, foi iniciado em meados da dcada de 1960 (HEMAIS et al, 2001). A PQU possui um controle compartilhado por seis grupos, garantido por um acordo de acionistas complexo e com fortes amarras que dificultam os investimentos e integraes com as produtoras de segunda gerao. A proximidade do mercado consumidor , indubitavelmente, a principal vantagem das empresas do plo de So Paulo, que, contudo, so prejudicadas pela falta de escala e certa defasagem tecnolgica das plantas, a maioria com mais de 30 anos. A proximidade das principais refinarias do pas permite que a PQU receba a totalidade de sua matria-prima da Petrobras atravs de dutos. No entanto, as caractersticas do petrleo nacional (pesado) tm levado a Petrobras a fornecer nafta com especificaes de baixa qualidade para a PQU, que no dispe de terminal prprio para a importao de nafta. Dessa forma, a dificuldade de acesso matria-prima tem sido o principal entrave expanso da PQU (GOMES et al, 2005). Em 1970, j com um ritmo de industrializao acelerado, fez-se necessria a expanso da produo de petroqumicos e, a partir da, foi tomada a deciso de implantar um novo plo, com melhor infra-estrutura (HEMAIS et al, 2001). O perodo de 1968-1973, de intenso crescimento da economia brasileira, ficou conhecido como o perodo do milagre econmico e proporcionou condies para o ciclo expansivo tanto do complexo qumico quanto petroqumico (ANTUNES et alli, 1998). O local escolhido para o novo plo foi Camaari, Bahia. Embora a regio fosse afastada do centro industrial do sul do pas, este plo se justificava, pois teria alguns incentivos fiscais e, alm disso, estava prximo s fontes de matria prima, uma vez que a Bahia dispunha, na poca, de 80% das reservas de petrleo

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conhecidas (HEMAIS et al, 2001). A central de matrias-primas deste plo pertence Braskem, empresa do Grupo Odebrecht. O complexo industrial da Braskem representa quase 50% da capacidade de produo nacional de petroqumicos bsicos e resinas termoplsticas. Em termos de escala industrial, a Braskem tambm leva vantagem sobre as demais centrais. O mix de produtos da central de matrias-primas da Braskem o mais completo entre as demais centrais. Isso porque a concepo do projeto do Plo de Camaari previu a implantao concomitante de diversas empresas de segunda gerao, sendo essa central responsvel pelo fornecimento das matrias-primas e utilidades para todo o plo (GOMES et al, 2005). Com as metas governamentais de manter o crescimento e alcanar autonomia econmica e tecnolgica para o pas, atravs de estrutura empresarial forte, capaz de competir tambm com o mercado externo, foi iniciado o projeto para implantao de um terceiro plo petroqumico. Aps disputas polticas, foi decidido que o novo plo seria na Regio Sul (Triunfo - Rio Grande do Sul) que detinha, na poca 20%, do mercado nacional de produtos petroqumicos, alm do fcil acesso aos principais mercados sul-americanos da Argentina, Uruguai, Paraguai e Chile. Este plo, de dimenses inferiores aos demais, foi inaugurado em 1982. Houve menor participao acionria da Petroquisa nas empresas de segunda gerao, porm a central de matrias-primas (Copesul) permaneceu integralmente estatal e procurou-se o fortalecimento dos scios privados locais (HEMAIS et al, 2001). Uma vantagem comparativa da empresa em relao s demais centrais petroqumicas a flexibilidade no processamento de diferentes cargas, o que lhe permite utilizar maiores quantidades de condensado (matria-prima mais barata e disponvel no mercado internacional), em vez da nafta. Alm disso, a proximidade do mercado argentino facilita a importao de matriasprimas da Argentina e a exportao para o Mercosul. O controle da Copesul compartilhado entre a Braskem e o Grupo Ipiranga e est respaldado por um acordo de acionistas que garante o mtuo direito de preferncia entre as partes (GOMES et al, 2005). No segundo semestre de 2005, o plo petroqumico do Rio de Janeiro iniciou suas operaes, baseado em gs natural proveniente da Bacia de Campos. No entanto, com a utilizao do gs natural como matria-prima, no ocorre a produo de aromticos e outros subprodutos, como solventes e gasolina de alta octanagem. Este plo, conhecido como Rio Polmeros (Riopol), possui um modelo empresarial bastante distinto dos demais: o projeto pertence majoritariamente iniciativa privada, atravs da associao dos grupos Unipar e Suzano (66,6% do capital), mais a participao da Petroquisa (16,7%) e do BNDESpar

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(16,7%). No h mais disputas polticas, proteo de preos e vantagens oferecidas pelos rgos governamentais. A Riopol integra a primeira e a segunda gerao petroqumica, o que resulta maior competitividade operacional. A localizao, prxima a grandes centros consumidores, tambm uma vantagem para este plo. Embora o aspecto tecnolgico no seja um fator preponderante para a competitividade da primeira gerao petroqumica, j que as tecnologias so relativamente maduras e disponveis para aquisio no mercado internacional, a Rio Polmeros, por ser a mais recente, a unidade mais moderna do ponto de vista tecnolgico (GOMES et al, 2005).

4.5 Caractersticas Estruturais e Fatores de Competitividade


O setor qumico, do qual deriva a petroqumica, descrito por Pavitt (1984) como baseado na cincia (science based), no qual a pesquisa e o desenvolvimento (P&D) representam uma importante fonte de vantagem competitiva. Segundo Utterback (1994), a indstria petroqumica comercializa essencialmente produtos no montados, compostos por um ou apenas uns poucos materiais. Atualmente, a indstria petroqumica uma indstria madura e encontra-se numa fase especifica de inovao, onde, segundo o modelo de inovao industrial de Utterback (1994), predominam inovaes incrementais de processo. Logicamente, as inovaes em produtos continuam existindo, porm, so mais de carter incremental, com melhorias cumulativas de qualidade e produtividade. No caso dos polmeros, por exemplo, os progressos no controle das variveis-chave nos processos de polimerizao e o aparecimento de geraes mais avanadas de catalisadores so importantes fontes de variantes no nvel de sua sntese. Ocorrem tambm modificaes realizadas sada dos reatores: so transformaes que no interferem na natureza qumica dos polmeros sintetizados. Estas modificaes englobam a incorporao de aditivos, cargas reforos ou outros polmeros, permitindo a produo de grades diversos e de linhas especiais de compounds, compsitos, blends e ligas. Os produtos novos so, na realidade, formas modificadas dos polmeros j conhecidos. Em geral, o lanamento de variantes de um polmero possibilita tanto uma evoluo nos mercados estabelecidos como uma abertura de novos mercados atravs de novas aplicaes (BOMTEMPO, J. V. M. in ANTUNES et alli, 1998).

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Portanto, tambm se deve considerar que uma empresa deste setor deva buscar uma aproximao cada vez maior com seus clientes e, mesmo, com os clientes de seus clientes. Isto significa conhecer como e para que os seus produtos so utilizados, ou seja, conhecer os negcios que compem a cadeia na qual est inserida. Assim, a inovao de aplicao constitui uma dimenso no muito explorada nas definies mais restritas existentes sobre inovao de produto. Entretanto, o conceito de inovaes de uso ou de aplicaes importante para entender a dinmica de inovao nas indstrias maduras. A inovao de aplicao envolve a criao de novos mercados e oportunidades, podendo ou no envolver alteraes diretas em produtos e processos. Poderia ser exemplificada a partir da contnua descoberta de novas aplicaes para os plsticos e mesmo a prpria competio entre eles, onde o agente de mudana ou a origem da inovao se localiza muitas vezes nas mquinas empregadas para preparao dos artefatos (BOMTEMPO et alli, 2005). Uma outra caracterstica do setor petroqumico sua intensa intra e inter-relao industrial. montante, encontra-se a indstria petrolfera. No seu interior, a cadeia sucessiva de processamento desemboca nos produtos finais oriundos dos intermedirios e, em alguns casos, dos bsicos. Esses produtos finais - usualmente subdivididos em surfactantes, solventes, fibras sintticas e polmeros (termoplsticos, termoestveis e elastmeros) - ligam, jusante, a indstria petroqumica aos mais distintos setores produtores de consumo final, com o que retraes na demanda por esses bens finais afetam adversamente a produo petroqumica. Por fim, a petroqumica liga-se indstria de qumica fina, como fornecedora de matrias-primas (ECIB, 1993). Uma pequena amostra desta complexa relao industrial est exemplificada na figura 1.2. Os produtos do setor qumico so divididos basicamente em quatro categorias: commodities, pseudocommodities, produtos de qumica fina e especialidades qumicas. As commodities so compostos qumicos produzidos em larga escala, com especificaes padronizadas, utilizados em uma gama variada de aplicaes, e geralmente tm suas vendas concentradas em um nmero pequeno de clientes. So exemplos dessa categoria produtos como o eteno, propeno, metanol e os gases industriais. As pseudocommodities, embora tambm caracterizadas por grande volume de vendas, diferenciam-se das commodities por serem comercializadas com base em especificaes de desempenho (WONGSTCHOSWKI, 2002). As resinas termoplsticas e os elastmeros so pseudocommodities: duas resinas termoplsticas de mesma composio qumica podem apresentar, por exemplo, diferenas de

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resistncia mecnica, dureza, resistncia qumica, processabilidade, etc. Embora o mercado das pseudocommodities venha apresentando crescimento, o maior mercado ainda dos produtos de baixa diferenciao, nos quais a vantagem oriunda do custo (MONTENEGRO et al, 1999). A petroqumica apresenta importantes particularidades em termos dos seus padres de comrcio12. Pode-se dizer que o seu padro de comrcio desigual ao longo das diversas etapas da sua longa e diferenciada cadeia: modesto nas etapas iniciais, reduzido nas etapas intermedirias (devido s dificuldades para o transporte de certos intermedirios) e mais elevado nas etapas a jusante, com os produtos finais ou mais especficos. Nestes, os coeficientes de comrcio (medidos pela relao entre comrcio e produo) tendem a ser bastante elevados para especialidades e para produtos mais novos, mas reduzidos para produtos mais padronizados (commodities) (ECCIB, 2003). Montenegro et al (1999) apontam que alguns fatores relevantes da competitividade do setor encontram-se nas chamadas vantagens estruturais de custo, fatores que implicam diretamente os custos de produo do setor: tecnologia, localizao e capacidade de estocagem. Nakano et alli (2003) fornecem um maior entendimento sobre estes fatores: tecnologia refere-se no somente produtividade do processo e sua escala de produo, mas tambm sua flexibilidade para incorporar novos avanos que possam contribuir para melhorias na produtividade. Quanto localizao, refere-se tanto distncia dos mercados consumidores quanto das fontes de matria-prima. Em relao ao ltimo aspecto, a matriaprima, importa no somente a distncia fsica, mas tambm o acesso, disponibilidade e custo, pois, devido configurao em plos, as empresas tendem a se tornar fornecedores ou clientes cativos. Nestes casos, se a empresa montante tem custos elevados ou produo limitada, as empresas jusante tm pouca (ou nenhuma) possibilidade de manobra. Quanto capacidade de estocagem, dado o comportamento cclico do mercado, capacidade de estocar produto nas fases do ciclo favorveis para utiliz-lo nas fases desfavorveis representa vantagem importante. Alm destes fatores, possibilidade da utilizao de matrias-primas alternativas tambm considerada importante fator de competitividade estratgica. Adicionalmente, os movimentos recentes de concentrao e integrao chamaram tambm a ateno para a integrao patrimonial e produtiva como fator de competitividade.
12 O padro de comrcio est relacionado com fatores como o fluxo de entrada de matrias-primas e de sada de produtos.

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A busca de economias de escala13 faz do tamanho do mercado uma varivel importante na petroqumica. Tal fato induz nesta indstria uma forte instabilidade potencial que, na ausncia de mecanismos estabilizadores, se efetiva nas pocas em que o mercado interno se encolhe, gerando capacidade ociosa. Nestes momentos, a conquista de mercados externos para os excedentes de produo torna-se imperiosa. Assim, o comrcio internacional afetado pelo comportamento cclico dos negcios petroqumicos (ECIB, 1993). Nas fases expansivas, vrios projetos so colocados em marcha ao mesmo tempo. Estimulados pela demanda crescente e pelos preos ciclicamente em alta, estes projetos de expanso da capacidade so deflagrados ao mesmo tempo, sem coordenao, num processo que se v reforado pela rivalidade oligopolstica e pela necessidade que tm os atores relevantes de evitar que os concorrentes dem um passo frente e conquistem posies de mercado que possam ser definitivas, assim como tentam vulnerabilizar a posio do(s) retardatrio(s). O que seria, pela natureza tcnica do setor, um desajuste momentneo entre demanda (regularmente crescente) e oferta (crescente aos saltos), torna-se um desajuste de carter estrutural, duradouro e pronunciado pela natureza da competio entre as empresas (ECCIB, 2003). Embora na indstria petroqumica a escala seja importante, decisiva mesmo, ela apenas uma condio necessria e em si mesma insuficiente. Sendo os mercados muito dinmicos, por ao das prprias empresas e dos seus desenvolvimentos tecnolgicos, as escalas de operao vo evoluindo gradualmente, mas os processos produtivos modificam-se de forma muito pronunciada. As empresas que comandam estes processos esto em medida de apropriar de forma permanente duas fontes de rendimentos e lucratividade: a margem resultante dos lucros de monoplio temporrio da inovao (novos produtos, com preos mais elevados; e processos mais econmicos, com custos reduzidos) e a renda associada ao licenciamento destas tecnologias para outras empresas. Os diferenciais positivos de rentabilidade das empresas petroqumicas lderes podem ser explicados por estas
Basicamente, existem economias de escala tcnica, de financiamento, de operaes e de volume de vendas (ALVEAL, 2003b). A reduo de custos origina-se, principalmente, de economias de escala tcnica, devido duas principais razes: i) a relativa indivisibilidade dos fatores de produo, pelos quais as vrias unidades nas quais uma refinaria dividida podem apenas ser usadas plenamente para nveis de produo maiores que certos limites; e, ii) a no proporcionalidade entre a escala das plantas e seus custos, que pode ser aproximada pela razo entre o volume produzido (capacidade de produo) e o respectivo custo. Se C o investimento correspondente uma planta de capacidade Q, a seguinte razo aplica-se: (C/Co) = (Q/Qo)^b, onde o sub-ndice o refere-se planta de menor capacidade e b refere-se ao fator de escala.Quanto menor este valor, maior ser a vantagem obtida em custos unitrios para a expanso das dimenses da planta. Os valores de b costuma situar-se na faixa de 0,6 a 0,8 (CL, 2000).
13

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circunstncias, mas o diferencial negativo da rentabilidade das seguidoras recebe ainda a subtrao das rendas transferidas a ttulo de pagamento de royalties (ECCIB, 2003).

4.6 Rotas Tradicionais de Suprimento de Petroqumicos Bsicos


O grupo de petroqumicos bsicos composto tanto por olefinas leves (eteno, propeno e buteno ou butadieno) quanto por aromticos (benzeno, tolueno e xileno). As olefinas leves costumam ser produzidas fundamentalmente por dois processos14: craqueamento a vapor e craqueamento cataltico fluido. J os aromticos so obtidos principalmente a partir da reforma cataltica. O craqueamento a vapor (ou pirlise ou reforma com vapor) um processo de craqueamento trmico com um mecanismo de radical livre que necessita temperaturas elevadas, na faixa de 800C, baixa presso e vapor. Aps o craqueamento, os produtos so resfriados para evitar a ocorrncia de reaes indesejveis (LAWLER et al, 2005). Este processo o que apresenta maior consumo de energia na indstria qumica, sendo que o custo energtico estimado em 70% dos custos de produo de uma planta de olefinas baseada em etano ou em nafta. A escala de produo de uma planta de eteno enorme, sendo que o tamanho tpico de uma planta de escala mundial de 1,0-1,5 milho de toneladas por ano (Mtpa) (CLARK et al, 2005). O rendimento de propeno a partir do craqueamento a vapor da nafta prximo de 15%(p/p) enquanto o rendimento de eteno quase o dobro (ANDERSEN, 2005). Por isso, costuma-se considerar que o propeno um subproduto da produo de eteno. Este processo pode ser usado tanto com cargas gasosas (etano, gs natural) quanto lquidas (nafta, gasleos), sendo que os parmetros do processo e o perfil de produo sero funo da carga usada. Os avanos tecnolgicos para o craqueamento a vapor buscam

Entretanto, existem tambm outros processos, que no sero estudados em maiores detalhes neste estudo, como: Desidrogenao do propano, que produz propeno e hidrognio atravs de uma reao endotrmica, facilitada pela presena de catalisador. O rendimento em propeno do processo de cerca de 85%(p/p) em propeno e a produo de subprodutos bastante baixa. Existem cerca de oito unidades deste processo no mundo, que respondem por cerca de 2,5% da oferta mundial de propeno para petroqumicos (ANDERSEN, 2005).; e, Converso de olefinas, que envolve tecnologias que produzem olefinas leves a partir de outras olefinas. As principais tecnologias so a Mettese e o Craqueamento de Olefinas. Na primeira tecnologia, a partir da reao cataltica entre eteno e 2-buteno produz-se principalmente propeno. Na segunda, a partir de cargas olefnicas mais pesadas (tipicamente olefinas C4 a C8), na presena de catalisador, produz-se especialmente eteno e propeno, com a possibilidade de se obter altas razes propeno/eteno (ANDERSEN, 2005).

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melhorar a eficincia, confiabilidade e escala dos equipamentos, assim como a minimizao da formao de coque e da emisso de poluentes atmosfricos (LAWLER et al, 2005). No craqueamento cataltico fluido tradicional, a carga (em geral, gasleo proveniente da destilao atmosfrica ou a vcuo e que seria utilizado como leo combustvel) entra em contato com um catalisador uma temperatura elevada (entre 490C e 550C, segundo Pinho et alli, 2005), ocorrendo a ruptura (craqueamento) das cadeias moleculares, dando origem uma mistura de hidrocarbonetos que so posteriormente fracionados. Este processo tem como finalidade principal a produo de GLP e gasolina, mas forma paralelamente outros produtos como o coque e as olefinas (o rendimento em eteno e propeno geralmente no chega a 10%(p/p)) (ABADIE, 2003). Entretanto, inovaes incrementais no processo de FCC, especialmente em relao maior severidade operacional e sistema cataltico empregado, transformaram esta tecnologia em uma promissora fonte de olefinas leves. Este fato particularmente importante se contextualizado no cenrio atual, que prev um aumento na demanda de olefinas leves, principalmente propeno, que exigir uma produo maior que a obtida atravs do craqueamento a vapor. Este novo tipo de FCC, que conhecido como FCC petroqumico, ser abordado no captulo 6. Finalmente, a reforma cataltica tem por objetivo principal transformar uma nafta de destilao direta, rica em hidrocarbonetos parafnicos em uma outra rica em hidrocarbonetos aromticos. , portanto, um processo de aromatizao de compostos parafnicos e naftnicos, visando a um de dois objetivos: a produo de gasolina de alta octanagem ou produo de aromticos leves (benzeno, tolueno e xilenos) para posterior gerao de compostos petroqumicos. O principal produto do processo a nafta de reformao, mas existem outras fraes que so geradas em menores quantidades, tais como o gs liquefeito, o gs combustvel, o gs cido e uma corrente rica em hidrognio. A restrio ambiental que limita o teor mximo de aromticos presente na gasolina poder fazer com que a nafta reformada seja banida aos poucos da constituio do pool deste produto, ficando sua produo destinada quase que exclusivamente produo de aromticos, o que j ocorre em muitas refinarias norte-americanas (ABADIE, 2003).

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5 - A Importncia da Integrao Refino-Petroqumica 5.1 - Objetivo do Captulo


O encadeamento complexo da indstria petrolfera no permite que um de seus elos seja bem compreendido sem que sejam estudadas suas interfaces. Neste sentido, o captulo procura apresentar o importante papel que o refino possui com um de seus elos a jusante, que a petroqumica, e os benefcios que podem ser obtidos a partir desta integrao.

5.2 Benefcios Obtidos com a Integrao


As atividades de cada um dos segmentos da indstria petrolfera so intensivas em capital, como mostra a figura 5.1. No entanto, por ser uma indstria alicerada na explorao e produo (E&P) ininterrupta de um recurso mineral exaurvel, a intensidade de capital particularmente intensa na fase de E&P, em funo do alto risco implicado. A necessidade inevitvel de incorporar novas descobertas de campos para manter o fluxo de produo de leo afeta a estabilidade das fases subseqentes, pois impossvel permanecer alheio esta origem (ALVEAL, 2003b). A agregao de valor ao longo da cadeia, exemplificada na tabela 5.1, evidencia que a integrao das atividades bastante lgica, permitindo obter diversos benefcios advindos das complementaridades e interdependncias existentes, como as economias de escopo15 (TAVARES, 2005). Geralmente, a petroqumica agrega um valor unitrio de duas a trinta vezes superior uma matria-prima petrolfera. Aproximadamente, pode-se dizer que esta agregao de duas vezes nos bsicos, de seis a oito vezes nos polmeros e de cinco a trinta vezes nos intermedirios (ANTUNES, 1987). Alm disso, a integrao vertical permite um planejamento mais acurado do nvel de capacidade necessrio para estabilizar preos e produo a longo prazo, propiciando a reduo de custos de transao e garantia de abastecimento (TAVARES, 2005).

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A economia de escopo est associada produo conjunta de mais de um produto. Em geral, as economias de escopo encontram-se presentes quando a produo conjunta de uma nica empresa maior que as produes obtidas por duas empresas diferentes, cada uma produzindo um nico produto (TAVARES, 2005).

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Na petroqumica, tambm importante ressaltar que os pesos dos preos das matriasprimas na formao dos custos industriais so maiores, em geral, do que nos demais setores industriais (ANTUNES, 1987).

E&P

REFINO

CRACKING

DOWNSTREAM

180.000 bpd US$ 3 bilhes

200.000 bpd US$ 2 bilhes

500.000 ton/a eteno US$ 700 milhes

500.000 ton/a PE US$ 250 milhes 250.000 ton/a PP US$ 200 milhes

Figura 5.1: Valores Tpicos por Bloco de Negcios Fonte: FAIRON, 2005 US$/t Petrleo Brent Nafta Etano Propano Eteno Propeno Benzeno Polietilenos Polipropileno PET 417 530 400 480 920 980 1.130 1.200 1.100 1.930

Tabela 5.1: Preos Internacionais de Petroqumicos (baseados em dados de maro/2005) Fonte: FAIRON, 2005 No cenrio mundial, verifica-se a existncia tanto de companhias de petrleo integradas quanto no-integradas, como mostra a figura 5.2. Entretanto, a integrao completa

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das operaes petroqumicas e de refinaria fornece a oportunidade de maximizar a produo de derivados de maior valor agregado na mais competitiva estrutura de custos (MAITRA et al, 2000). Alm disso, h chances de otimizao baseadas no suprimento de matrias-primas, na utilizao de correntes residuais e utilidades em comum, e, em custos variveis, tais como os de combustveis, vapor e balanos energticos (CRAWFORD et alli, 2002).

Figura 5.2: Cadeia da Indstria Petroqumica Fonte: FAIRON, 2005 Outro benefcio proveniente da verticalizao que, dada a diversificao do seu portfolio produtivo, as empresas integradas possuem flexibilidade de resposta a movimentos de reestruturao/racionalizao que envolvam, por exemplo, fechamentos temporrios de fbricas. Tal ajuste de capacidade produtiva, numa empresa monoprodutora, equivaleria ao encerramento de suas atividades. Alm disto, elas tm a possibilidade de compensar perdas decorrentes de conjunturas adversas em determinados mercados, com ganhos a serem obtidos em outros (ECIB, 1993).

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A integrao refino-petroqumica ainda torna possvel reduzir os custos de transporte e de armazenamento, pois a conjugao destas atividades facilita a coordenao logstica. Em especial, estes custos podem sofrer uma diminuio ainda maior se as operaes da refinaria e do complexo petroqumico ocorrerem num mesmo lugar. O cenrio mundial de combustveis tambm favorece a convergncia das atividades do refino com as da petroqumica. Isto ocorre devido crescente rigidez das especificaes dos combustveis, como mostra a figura 5.316, que promover uma maior disponibilidade de correntes de hidrocarbonetos aromticos e olefnicos, que tero valor reduzido numa refinaria voltada primordialmente para a produo de combustveis. Entretanto, essas correntes so excelentes matrias-primas de processos petroqumicos, gerando produtos de grande valor agregado. Assim, a lucratividade de uma refinaria pode ser aumentada pela integrao refinopetroqumica, que fornece um melhor gerenciamento molecular para o aproveitamento das propriedades de cada corrente manipulada nas refinarias (CRAWFORD et alli, 2002).

Para fins de complementao esta figura, importante apontar tambm o banimento do aditivo metil-tercbutil-ter (MTBE) na gasolina dos Estados Unidos, que era usado em substituio ao chumbo tetraetila. O MTBE melhorava o ndice de octanagem e de oxigenao da gasolina, ajudando a reduzir a emisso de compostos orgnicos volteis. Entretanto, devido carncia de tecnologias custo-efetivas para controlar e mitigar os impactos de vazamentos do MTBE (prejudicando, principalmente, a qualidade das guas subterrnes), os Estados Unidos optaram pela proibio de seu uso na gasolina. Outro parmetro de especificao da gasolina que vem sofrendo mudanas para cumprir os requisitos de qualidade ambiental a Presso de Vapor Reid (RVP). A RVPest associada s emisses fugitivas e, normalmente, existem restries quanto ao limite mximo deste parmetro (TAVARES, 2005; SZKLO, 2005).

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Figura 5.3: Principais Tendncias da Evoluo da Especificao de Combustveis Fonte: CARVALHO, 2004 Finalmente, pode-se dizer que o contexto geopoltico e econmico do momento da anlise destes benefcios ter importante papel na quantificao e extenso das vantagens obtidas com a integrao para ambas as atividades.

5.3 - A Refinaria Petroqumica


Uma refinaria petroqumica tem como foco a produo direta de petroqumicos bsicos, mas tambm produz outros destilados. Afinal, devido s caractersticas do petrleo e as tecnologias de refino existentes, impossvel direcionar o perfil de produo para somente um determinado tipo de derivado. As refinaria petroqumicas tambm podem atuar de maneira integrada a um complexo industrial petroqumico de segunda e terceira geraes, maximizando as sinergias existentes entre as atividades de refino e petroqumica. A denominao composta desta refinaria (refinaria + petroqumica) vem do fato de que, normalmente, as plantas de refino chamadas apenas de refinaria voltam-se primordialmente para a produo de derivados energticos, como os combustveis.

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No cenrio mundial, a concepo de refinarias petroqumicas cresce em importncia em funo de fatores j descritos, como o aumento da demanda por petroqumicos bsicos, a maior rigidez na especificao de combustveis e a incapacidade de as fontes tradicionais de suprimento de petroqumicos fornecerem o perfil de rendimento desejado (haja vista a maior taxa de crescimento da procura por propeno). Alm disso, os benefcios da integrao refinopetroqumica so diversos. A constituio de uma refinaria petroqumica pode ser entendida como uma inovao incremental de processo que contribui para a integrao refino-petroqumica. Como explicitado anteriormente, a refinaria petroqumica, diferentemente de uma refinaria tradicional (voltada primordialmente para a produo de combustveis), tem como foco a produo direta de petroqumicos bsicos, somando as atividades da 1 gerao petroqumica ao refino. Assim, ao invs de comercializar nafta para as centrais petroqumicas, esta refinaria capaz de vender petroqumicos bsicos para a segunda gerao da cadeia produtiva petroqumica. Entretanto, a refinaria petroqumica tambm produz outros tipos de derivados, visto que o refino de petrleo fornece uma grande gama de produtos. Portanto, esta inovao no possui um carter radical, que modifique profundamente a base das indstrias envolvidas, principalmente quando se considera a atuao de companhias de petrleo integradas. Esta inovao parece ser mais fruto da influncia do conhecimento acumulado das empresas do ramo, procurando uma forma de equacionar o suprimento de petroqumicos bsicos no mercado. Seria uma espcie de dependncia do caminho, como estudada por Pavitt (2003). Esta alternativa tecnolgica particularmente interessante por tentar aumentar a flexibilidade de produo dos petroqumicos bsicos, visto que se prev uma oferta insuficente de nafta no mercado mundial dentro dos prximos anos. Principalmente para pases produtores de leos no-convencionais (vendidos com desgio no mercado internacional), a refinaria petroqumica apresenta-se como uma promissora oportunidade de negcios.

5.4 Adequao do Esquema de Refino


Neste tipo de refinaria, o maior grau de novidade proveniente do tipo de FCC utilizado, que maximiza a obteno de olefinas leves (FCC petroqumico). A estratgia de maximizar a produo de petroqumicos bsicos a partir do FCC foi baseada no fato de que o

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processo convencional j era capaz de produzir olefinas leves (embora em quantidades bastante pequenas) e apresentava maior flexibilidade de operao e do perfil de produo que o craqueamento a vapor (tradicional processo de produo de olefinas leves). Para a obteno de aromticos, utiliza-se a reforma cataltica, como nas demais refinarias. Ocorre que, devido complexidade tecnolgica envolvida neste projeto, o FCC petroqumico, que pode ser considerado um dos processos mais importantes da refinaria petroqumica, ainda apresenta diversas possibilidades de aperfeioamento. Este espao para inovaes leva tanto as empresas petrolferas quanto os fornecedores especializados de equipamento a atuarem no desenvolvimento desta tecnologia. Atualmente, as principais barreiras a serem superadas no processo de FCC petroqumico so a maior flexibilidade da carga a ser processada e a converso obtida. Portanto, este FCC petroqumico baseia-se nas operaes de um processo pr-existente, exigindo inovaes incrementais que modifiquem a proporo dos produtos gerados, que permanecero essencialmente os mesmos. Assim, a pesquisa em torno deste tema concentra seus esforos em modificaes de condies operacionais, como temperatura, presso, configurao do reator, sentido de injeo da carga e razo catalisador/leo, e do prprio catalisador utilizado no processo. No FCC petroqumico, predominam os catalisadores zeolticos com alto teor de um cristal aditivo de ZSM-5. Logicamente, a refinaria petroqumica tambm conta com processos de refino presentes em refinarias tradicionais. Assim, unidades como destilao atmosfrica e a vcuo, coqueamento retardado, hidrocraqueamento, reforma cataltica e hidrotratamento tambm podem participar do esquema de refino. Nestes processos, tambm se verifica que h uma acentuada tendncia de inovaes incrementais, buscando otimizar a obteno de derivados nobres a partir do processamento de cargas de qualidade cada vez mais baixa. Assim, possvel imaginar dois modos de se projetar uma refinaria petroqumica: a partir de uma planta inteiramente nova ou a partir de modificaes em uma planta j em operao. No primeiro caso, a busca por uma maior sinergia entre os processos facilitada, assim como a possibilidade de se planejar a integrao com a 2 e 3 geraes petroqumicas. Afinal, a rea ocupada por um complexo deste porte bastante grande, o que exige um intenso estudo para a localizao do empreendimento. Alm disso, no esquema de refino deste tipo de refinaria, adicionalmente s unidades j citadas, comum a presena do craqueamento a vapor, de modo a haver um melhor emprego das correntes a serem processadas para a

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obteno de petroqumicos (principalmente nafta e gasleos) em funo de suas caractersticas. No segundo caso, a modificao (ou revamp) ter como foco o processo de FCC. As principais mudanas sero relativas maior severidade das condies operacionais e sistema cataltico empregado. Dependendo da disponibilidade de capital e de espao, tambm podem ser realizadas alteraes na parte fsica do equipamento. Entretanto, provavelmente, no haver a integrao fsica desta refinaria a um complexo petroqumico nem a presena de um craqueamento a vapor. Contudo, o FCC petroqumico, em qualquer um dos casos, trar grande flexibilidade de produo ao refinador, devido possibilidade de se ajustar, dentro uma faixa de variao, o rendimento do processo. A integrao exigir, inevitavelmente, uma maior complexidade das refinarias. Isto implica o estudo de esquemas de refino que se adeqem tanto ao perfil da demanda de derivados quanto aos crus disponveis. Assim, nota-se um esforo tecnolgico para viabilizar processos que maximizem fraes leves mesmo a partir de leos de qualidade cada vez mais inferior e restries ambientais cada vez mais severas. O captulo a seguir trata destas novas tecnologias de refino e tambm das melhorias em processos existentes, que promovem desde um pr-tratamento do cru at a maior converso em derivados nobres.

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6 - Tecnologias Desenvolvidas para a Integrao Refino-Petroqumica 6.1 - Objetivo do Captulo


O captulo objetiva a anlise das principais tecnologias de refino desenvolvidas para promover a integrao refino-petroqumica. Na realidade, estas tecnologias visam ao melhoramento dos processos de refino como um todo, de maneira a permitir que cargas cada vez mais pesadas forneam, diretamente ou no, derivados nobres como os petroqumicos bsicos, especialmente as olefinas leves.

6.2 Tecnologias para o Pr-Tratamento do Cru


Com a elevao do preo do barril do petrleo e a crescente importncia dos leos no-convencionais no cenrio mundial, verifica-se um intenso esforo tecnolgico para uma melhor converso destes leos. As tecnologias para o pr-tratamento do cru, embora no sejam especficas para melhorar a integrao refino-petroqumica, promovem um melhoramento de qualidade do leo antes mesmo que ele seja processado numa refinaria, facilitando a obteno de derivados mais leves. Um exemplo deste tipo de tecnologia a obteno de um leo cru sinttico (do ingls, Synthetic Crude Oil - SCO) tanto a partir de areias betuminosas (no Canad) quanto de petrleo pesado (na Venezuela). As etapas pelas quais as areias betuminosas passam at a obteno do SCO so mostradas sucintamente na figura 6.1. O SCO geralmente possui teor de enxofre bastante baixo e oAPI bem maior que o do cru de origem, o que significa que este processamento uma maneira de agregar valor aos leos no-convencionais.

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Areias betuminosas

Betmen

leo cru sinttico

Figura 6.1: Processo Integrado de Explorao e Melhoria de leos Pesados Fonte: adaptado de Du PLESSIS et alli, 2005 No Canad, j existem diversos estudos sobre a integrao areias betuminosas-refinopetroqumica, que tentam identificar os gargalos tecnolgicos existentes assim como as vantagens e desvantagens de se produzir derivados (principalmente, combustveis e petroqumicos) em comparao produo apenas de SCO, como informam Clark et al (2005) e Du Plessis et alli (2005).

6.3 Tecnologias para a Maior Converso de Gasleos em Petroqumicos


As tecnologias para a maior converso de gasleos em petroqumicos esto centradas, principalmente, nas variaes do FCC convencional (voltado para a produo de combustveis), conhecidas como FCC petroqumico. O direcionamento tecnolgico para este processo ocorreu em virtude do aumento da demanda por eteno e propeno (especialmente este), pois o processo tradicional de obteno destas olefinas (craqueamento a vapor) baseiase na nafta, cujo suprimento no capaz de atender crescente demanda. Alm disso, como abordado anteriormente, a taxa de crescimento mundial da demanda de propeno ultrapassou a de eteno, embora o consumo de eteno ainda seja o maior dentre as olefinas leves. Ocorre que, no craqueamento a vapor, o propeno sempre foi considerado como um subproduto da produo de eteno, sendo a produo de propeno por este mtodo limitada e incapaz de

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sustentar esta nova demanda. Ademais, mundialmente, as regulamentaes governamentais em relao qualidade dos derivados e as consideraes sobre a dependncia de combustveis fsseis fizeram com que os refinadores enxergassem uma oportunidade de negcios nos produtos petroqumicos derivados do FCC. Afinal, estes produtos tm um valor agregado maior que os combustveis (SANTOS et al, 2006). A figura 6.2 ilustra o rendimento em olefinas leves do FCC convencional, do FCC petroqumico e do craqueamento a vapor17. J a figura 6.3 faz uma comparao da qualidade da nafta obtida pelo FCC convencional e pelo petroqumico. Atualmente, existe a disponibilidade de diversos processos de FCC petroqumico, que sero brevemente descritos a seguir.

Figura 6.2: Perfil de Rendimento em Olefinas Leves de Diferentes Processos Fonte: PINHO et alli, 2005

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A fonte da figura no especifica em que base o rendimento est expresso.

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Figura 6.3: Qualidade da Nafta Obtida por FCC Convencional e Petroqumico Tpicos Fonte: PINHO et alli, 2005 O Deep Catalytic Cracking (DCC) foi desenvolvido pelo Research Institute of Petroleum Processing (RIPP) e pela Sinopec International, ambos localizados na China. A primeira unidade de demonstrao do DCC comeou a operar em novembro de 1990 na refinaria de Jinan, simbolizando o progresso dos processos de FCC e dos catalisadores na China. Chapin et alli (1996) indicam que a Stone & Webster a licenciadora exclusiva desta tecnologia fora da China. Os autores relatam que este processo pode ser operado em dois modos: Maximizao de Propeno (Tipo I) ou Maximizao de Iso-Olefinas (Tipo II). O Tipo I usa tanto o riser quanto o reator em condies severas, enquanto o Tipo II usa apenas o craqueamento no riser, como uma moderna unidade de FCC em condies mais brandas. Os produtos do DCC so olefinas leves, gasolina de alta octanagem, leo leve de reciclo (do ingls, Light Cycle Oil LCO)18, gs seco e coque. Letzsch (1999) orienta que as cargas da unidade de DCC so tipicamente gasleos de vcuo, mas misturas de nafta, destilados e leos residuais tambm podem ser processados. Entretanto, as matrias-primas preferenciais so cargas parafnicas pesadas, isto , gasleos de vcuo e resduos atmosfricos. Rendimentos de at 20% (p/p) em propeno podem ser
O LCO um gasleo leve, cuja faixa de destilao compatvel com a do diesel e a ele adicionado desde que o seu teor de enxofre permita. Quando isto no ocorre, o LCO costuma ser usado para o acerto da viscosidade de leos combustveis (ABADIE, 2003).
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atingidos com o uso de gasleos de vcuo parafnicos. Alm disso, Chapin et alli (1996) mencionam que a nafta obtida bastante rica em componentes BTX, que podem ser recuperados atravs de extrao, por exemplo. Para a maximizao de olefinas, o DCC utiliza catalisadores com alto teor de ZSM-5 e elevadas razes de catalisador/leo. Alm disso, em comparao com um processo de FCC convencional, o DCC opera com uma temperatura de reao maior, presso mais baixa e um tempo mais longo de residncia com maior injeo de vapor. A principal diferena entre o DCC e uma unidade de craqueamento a vapor que, enquanto as reaes catalticas predominam no primeiro, as reaes trmicas predominam no segundo (CLARK et al, 2005). A tabela 6.1 mostra parmetros tpicos de operao para unidades de DCC, FCC e craqueamento a vapor. Pinho et alli (2005) afirmam que existem sete unidades de DCC em operao, sendo seis delas na China e uma na Tailndia. Parmetro Operacional Tempo de residncia (s) Razo catalisador/leo (p/p) Razo vapor/leo (p/p) Temperatura de reao (oC) Presso (kPa) DCC 10-16 9-15 10-30 549-593 10-20 FCC 1-30 5-10 1-10 510-549 15-30 Craqueamento a Vapor 0,1-0,2 30-80 760-871 15

Tabela 6.1: Parmetros Tpicos de Operao para DCC, FCC e Craqueamento a Vapor Fonte: adaptado de CLARK et al, 2005 O Catalytic Pyrolysis Process (CPP) um processo cataltico tambm desenvolvido pelo RIPP e pela Sinopec, que opera em temperatura mais elevada e com mais vapor do que seu antecessor, o DCC, conforme explicam Chapin et al (2005). Ainda assim, essas condies so significativamente menos severas que aquelas no craqueamento a vapor. A Stone & Webster tambm a licenciadora exclusiva desta tecnologia fora da China. Segundo estes autores, o catalisador utilizado no CPP a chave para o sucesso do processo. O catalisador consegue promover tanto mecanismos de reao com radicais livres quanto com ons carbnios. Tambm possui o gradiente de distribuio de tamanhos de poro necessrio para assegurar o craqueamento necessrio das olefinas de cinco a doze carbonos na faixa da gasolina, que leva produo de olefinas leves. O catalisador possui um maior nmero de

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stios cidos de Lewis/Bronsted que um catalisador de FCC convencional, o que aumenta o rendimento de eteno. Devido s condies de operao, o catalisador possui propriedades de estabilidade trmica e resistncia eroso acentuadas. O CPP pode ser operado em trs modos. O Modo de Operao de Mximo Propeno (CPP-1) atua com a menor severidade e a menor necessidade de vapor. O Modo de Mximo de Eteno (CPP-3) opera nas condies mais severas, com temperaturas de reao to altas quanto 650C e a maior quantidade de diluio com vapor (50%). O Modo Intermedirio de Operao (CPP-2) opera entre as condies limites j expostas. O processo opera com gasleo de vcuo e cargas mais pesadas. Chapin et al (2005) inclusive citam que a mistura de resduos carga do CPP pode ajudar a equilibrar o balano trmico, uma vez que o calor de reao e a severidade de operao so significativamente maiores nesta variao de FCC. O teor de material parafnico na carga tambm favorece a produo de eteno e propeno. O CPP capaz de converter gasleos pesados (temperatura mdia de ebulio de 427C, densidade de 0,8821 t/m3 e teor de enxofre de 0,11%(p/p)) em 21%(p/p) de eteno e 18%(p/p) de propeno. Condies operacionais de um tpico CPP so dadas na tabela 6.2. Tambm interessante notar, como mostram Lawler et al (2005), que a nafta obtida atravs do CPP bastante aromtica. Uma comparao entre o perfil de aromticos da nafta produzida por diferentes processos dada na tabela 6.3. Segundo Moreira (2006), j existe uma unidade de CPP em etapa de teste comercial na refinaria de Daqing, na China. Parmetro Operacional Tempo de residncia (s) Razo catalisador/leo (p/p) Razo vapor/leo (p/p) Temperatura de reao (oC) Temperatura do regenerador (oC) Tabela 6.2: Parmetros Tpicos de Operao de um CPP Fonte: CHAPIN et al, 2005 Valor 1-3 15-25 0,3-0,5 560-670 700-760

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Aromticos na nafta (%p/p) Benzeno Tolueno Xileno Craqueamento a Vapor Fonte: LAWLER et al, 2005

DCC 1,6 5,7 10,0

CPP 4,6 16,6 23,7

Craqueamento a Vapor 37,8 14,9 2,9

Tabela 6.3: Comparao entre o Perfil de Aromticos na Nafta obtida por DCC, CPP e

O PetroFCC um processo de FCC petroqumico oferecido pela UOP. O processo incorpora a tecnologia proprietria RxCat, como explicam Houdek et al (2001), Lesemann et al (2005) e Houdeck (2005). Esta inovao foi desenvolvida pela UOP para um melhor aproveitamento da atividade do catalisador que deixa o riser do FCC, uma vez que as melhorias na formulao dos catalisadores e nos equipamentos de FCC proporcionaram uma menor formao de coque durante o processo. Nesta tecnologia, o catalisador gasto reciclado e misturado com o catalisador regenerado em uma pequena cmara de mistura (denominada MxR) na base do reator de riser, aumentando o nmero de stios ativos do catalisador disponvel no riser. Ento, esta mistura de catalisador gasto e regenerado segue um fluxo ascendente no riser, possibilitando altas razes catalisador/leo que levam uma elevada converso e a um bom rendimento em propeno. Essencialmente, a tecnologia RxCat quebra o paradigma existente entre a circulao de catalisador e a formao de coque. A figura 6.4 ilustra a seo de reao deste processo.

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Reciclo do Catalisador Gasto

Cmara MxR

Figura 6.4: Seo de Reao do Processo de PetroFCC Fonte: HOUDECK et al, 2001 De acordo com a UOP, a seo de converso do PetroFCC usa uma zona de alta converso e curto tempo de contato, que opera a elevadas temperaturas de reator. O catalisador usado, cujo fornecedor a Grace Davison, possui alto teor de uma zelita caracterstica. A partir de um gasleo de vcuo tpico, o PetroFCC capaz de fornecer at 22%(p/p) de propeno, como mostra a tabela 6.4. Entretanto, Moreira (2006) indica que esta tecnologia ainda no adequada para cargas pesadas, pois no capaz de lidar com teores muito altos de coque no catalisador gasto, o que um ponto crtico para a Petrobras devido qualidade das cargas brasileiras, especialmente oriundas da Bacia de Campos. Preferencialmente, a alimentao do PetroFCC constitui-se de cargas leves hidrotratadas, com baixos precursores de coque e baixo teor de metais. Uma primeira unidade de PetroFCC encontra-se em fase de projeto na sia, segundo Lesemann et al (2005).

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Componente (%p/p) H2S, H2, C1 & C2 Eteno Propano Propeno Butanos Butenos Nafta Destilado leo combustvel Coque Fonte: HOUDECK et al, 2001

FCC Convencional 2,0 1,0 1,8 4,7 4,5 6,5 53,5 14,0 7,0 5,0

PetroFCC 3,0 6,0 2,0 22,0 5,0 14,0 28,0 9,5 5,0 5,5

Tabela 6.4: Rendimentos Gerais de FCC Convencional e PetroFCC a partir de VGO tpico

O processo Superflex, originalmente desenvolvido pela Arco Chemical Technology Inc. e atualmente licenciado pela Kellog Brown and Root (KBR), tambm busca aumentar o rendimento em eteno e propeno a partir de modificaes no processo de FCC convencional, como possvel inferir atravs dos trabalhos de Len et alli (2004), Eng et al (2005) e Lesemann et al (2005). A figura 6.5 mostra a configurao do equipamento do Superflex. Esta variao do FCC pode processar hidrocarbonetos na faixa de quatro a dez carbonos para produo predominantemente propeno. A carga no precisa ser pr-fracionada, uma vez que todos os ismeros de olefinas assim como de parafinas contribuem para a produo de propeno. Este processo consegue produzir propeno e eteno numa razo de dois para um (em peso). Geralmente, quanto maior o contedo de parafinas na carga, maior o rendimento em propeno.

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Figura 6.5: Configurao do Equipamento do Superflex Fonte: Adaptado de Eng et al, 2005 A produo destas olefinas ainda aumentada a partir do reciclo de compostos que no reagiram, o que possibilita que uma carga tpica de FCC, composta por nafta leve, seja convertida em at 30%(p/p) de propeno e 15%(p/p) de eteno, como exemplificam Len et alli (2004). A gasolina obtida atravs deste processo rica em componentes BTX (que podem ser recuperados), o que torna o Superflex uma interessante opo para a produo de aromticos. O processo usa a tecnologia de catalisador SF-100, especialmente desenvolvida pela Grace Davison. Esta tecnologia baseada numa combinao da zelita ZSM-5 com alta estabilidade com uma tecnologia de matriz especial. A primeira unidade comercial do Superflex est na refinaria de Sasol Secunda (frica do Sul). O processo de FCC de alta severidade (HSFCC) prope o aumento tanto da temperatura quanto da adio de ZSM-5 para a promoo de um maior rendimento em olefinas leves, s custas de uma correspondente perda em gasolina, como apontado por Aitani et al (2000) e Redhwi et al (2005). Entretanto, a adio de ZSM-5 mostra-se mais eficiente

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que a elevao da temperatura, pois no promove a aumento da produo de gs seco e coque. A temperatura de reao varia entre 550C e 650C. Este processo fruto de uma parceria entre o Center for Refining and Petrochemicals The Research Institute - King Fahd University of Petroleum and Minerals (localizado na Arbia Saudita) e o Petroleum Energy Center (localizado no Japo). O processo HSFCC usa um reator de fluxo descendente (downer), que permite uma distribuio mais homognea do tempo de residncia da carga, diminuindo o fenmeno conhecido como back mixing e possibilitando a maximizao de gasolina e olefinas leves. O curto tempo de contato alcanado pela configurao downer favorece a minimizao do craqueamento trmico, que concorre com as reaes catalticas. A figura 6.6 ilustra uma pequena comparao entre Reatores de FCC do Tipo Riser e Downer. Reaes sucessivas indesejveis como as reaes de transferncia de hidrognio, que consomem olefinas, tambm so suprimidas. Para obter este curto tempo de residncia, o catalisador e os produtos tm que ser imediatamente separados aps a sada do reator, o que fez com que fosse desenvolvido um separador aprimorado, eficiente e capaz de inibir reaes indesejveis e a formao de coque. Para compensar a queda de converso devido ao curto tempo de contato, usa-se alta razo catalisador/leo, podem variar de 25 a 30 (p/p). Isto ressalta a contribuio do craqueamento cataltico frente ao trmico e ajuda a manter o balano trmico. As cargas para este processo podem ser gasleo de vcuo hidrotratado ou no, assim como resduo hidrotratado de destilao. Dependendo das condies operacionais e da carga, possvel a converso em propeno at 20%(p/p), com uma converso total de mais de 39%(p/p) em olefinas leves. Ainda no existem unidades comerciais deste processo, mas os testes experimentais com plantas de 0,1bpd e 30bpd foram bastante positivos.

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Baixa conv.

Sobrecraq.

Produtos + Cat. Carga + Cat. Gravi dade

Tempo de contato

Distribuio do tempo de contato AMPLA

Distribuio do tempo de contato ESTREITA

Produtos + Cat. Carga + Cat.

Figura 6.6: Comparao entre Reatores de FCC do Tipo Riser e Downer Fonte: Adaptado de AITANI et al, 2000 O Centro de Pesquisas (CENPES) da Petrobras tambm desenvolveu tecnologias na rea de FCC petroqumico, contando com trs processos: Duplo Riser e Downflow, mais voltados para a produo de propeno, e, um terceiro que tem foco na maximizao de eteno e propeno. Pinho et alli (2005) informam que a Petrobras opera duas unidades com Duplo Riser Externo (ilustrado na figura 6.7) em condies similares s empregadas em um FCC petroqumico com foco em maximizao de propeno. So as unidades de FCC da Refinaria Presidente Bernardes - RPBC (desde 1992) e da Refinaria de Paulnea - REPLAN (desde 1995), que consta na figura 6.8. Estas unidades sofreram diversas modificaes por parte da Petrobras, restando do projeto original da KBR praticamente apenas a configurao empilhada (do ingls, stacked) do equipamento. No processo de Duplo Riser para propeno, um dos risers desta unidade projetado especificamente para o craqueamento de nafta em condies petroqumicas, enquanto o outro opera com cargas e condies convencionais contribuindo para fechar o balano trmico do conversor.

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Figura 6.7: FCC de Duplo Riser Externo da Petrobras, instalado na RPBC e na REPLAN Fonte: AZEVEDO, 2004

Figura 6.8: Unidade de FCC com Duplo Riser Externo na REPLAN Fonte: PINHO et alli, 2005

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J o processo Downflow, que faz com que a carga e o catalisador (aditivado com ZSM5) percorram um fluxo descendente no reator, pretende alcanar os mesmos benefcios discutidos no caso do HSFCC. Moreira (2006) relata que a antiga unidade de FCC da Refinaria Landulpho Alves - RLAM dever ser modificada para a operao em downflow, contando, inclusive, com o projeto de engenharia bsica concludo (PINHO et alli, 2005). Esta variao de FCC apresenta-se na figura 6.9.

Figura 6.9: Configurao Downflow da Petrobras Fonte: AZEVEDO, 2004 O terceiro processo desenvolvido pela Petrobras, diferentemente dos anteriores, foca a maximizao tanto de eteno quanto de propeno. Trata-se do projeto de FCC petroqumico a ser usado no Comperj, que foi desenvolvido para cargas predominantemente mdias derivadas do petrleo Marlim. O alcance do objetivo mximo de propeno e eteno (objetivo diferente do FCC de Duplo Riser), neste caso, propiciado por vrios aspectos de diferenciao do

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hardware, do sistema cataltico e pelas condies de processo. O projeto circunstancialmente est com duplo riser, porm, por razes diferentes das do modelo da REPLAN e RPBC, ou seja, no um duplo riser com riser diferenciado para craquear nafta. Este processo uma extenso tecnolgica de um modelo com operao industrial j comprovada: o conversor avanado da Petrobras para o craqueamento de resduos (do ingls, Petrobras Advanced Converter for Residue Cracking PACRC). O PACRC foi projetado para unidades FCC de resduo da Petrobras e encontra-se ilustrado na figura 6.10. Por enquanto, o conversor deste FCC petroqumico est sendo designado como PACPCh, embora o nome do processo como um todo ainda esteja em fase de escolha e ser diferente do modelo de conversor (PACPCh). Para o PACPCh desnecessrio o resfriador de catalisador, principamente devido alta demanda trmica do reator e baixa formao de coque. O conversor utilizado neste processo do tipo side-by-side, em combusto total, de parede fria, permitindo o uso de ao carbono, com mnimo uso de internos e cujas caractersticas lhe conferem boa estabilidade, comprovada em unidades comerciais. Entre as tecnologias que equipam o conversor, possvel destacar o sistema de separao rpida (PASS) e os atomizadores de carga de alta eficincia (UltraMist), ambos patenteados pela Petrobras e de ampla utilizao em suas unidades. Neste processo, as olefinas na faixa de destilao da gasolina so craqueadas atravs de catalisadores com aditivos base de zelitas ZSM-5, fornecidos pela Fbrica Carioca de Catalisadores, da qual a Petrobras scia (LEITE, 2005; PINHO et alli, 2005; PINHO, 2006).

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Figura 6.10: Conversor Avanado da Petrobras para o Craqueamento de Resduos (PACRC) Fonte: AZEVEDO, 2004 Dentre as tecnologias de FCC petroqumico apontadas, possvel assinalar diversas caractersticas comuns, dentre elas esto o uso de aditivos ZSM-5, a maior razo catalisador/leo, o aumento da temperatura do reator e a diminuio da presso19. Os aditivos ZSM-5 foram introduzidos no refino h mais de vinte anos como uma maneira de aumentar o teor de octanos na gasolina obtida por um FCC convencional, mas agora tambm se mostram como uma alternativa para a produo de olefinas leves. Estes aditivos possuem diferentes teores de cristal de ZSM-5, uma zelita da famlia pentasil com alta relao silcio/alumnio (conhecida como SAR) e pequena abertura de poro. Esta zelita tem a capacidade de craquear principalmente hidrocarbonetos na faixa da gasolina em eteno e propeno. A operao de um FCC petroqumico exige a utilizao de quantidades de ZSM-5 at dez vezes maiores que as empregadas em um FCC convencional, cujos valores de cristal de ZSM-5 no inventrio situam-se entre 1,0 e 2,5%(p/p) (PINHO et alli, 2005). Nos catalisadores empregados nos diversos tipos de FCCs, a zelita do tipo Y costuma ser o agente ativo principal. As zelitas do tipo Y e ZSM-5 apresentam-se na figura 6.11. Assim,
19 A diminuio da presso favorece/desloca o equilbrio reacional da reao endotrmica com nmero de mols de produtos maior que o de reagentes.

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busca-se privilegiar a rota do craqueamento cataltico para a produo de olefinas em detrimento da rota do craqueamento trmico. Ambas as rotas de produo de olefinas esto exemplificadas na figura 6.12.

Figura 6.11: Zelitas do Tipo Y e ZSM-5 Fonte: PIMENTA et alli, 2004

Rota Trmica

dieno

metano

propeno

buteno

Rota Cataltica

Figura 6.12: Craqueamento Cataltico de Olefinas Versus Craqueamento Trmico Fonte: PINHO et alli, 2005 Devido s similaridades entre os processos descritos, de se esperar, portanto, que eles tambm tenham limitaes parecidas, derivadas principalmente da qualidade da carga a ser processada. Como explicitado por Pinho et alli (2005), as olefinas leves so compostos relativamente ricos em hidrognio, tornando-se necessrio o emprego de cargas tambm ricas em hidrognio para atingir os elevados nveis de rendimento de eteno e propeno compatveis com os de um FCC petroqumico. A escolha da carga muito importante, sendo necessria a utilizao de correntes ricas em hidrognio e/ou cargas parafnicas. Para um mesmo contedo de hidrognio, correntes mais pesadas, como resduos, geram mais olefinas leves no FCC

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petroqumico, como mostra a figura 6.13. Entretanto, a maioria dos crus produzidos no Brasil possui caractersticas naftnico-aromticas, com menor contedo de hidrognio, inadequadas para uso em um FCC petroqumico. Desta forma, a Petrobras iniciou estudos para avaliar outras alternativas, incluindo a utilizao de cargas oriundas da destilao, tais como nafta, diesel, querosene de aviao ou correntes hidrotratadas (PINHO et alli, 2005; PINHO, 2006). Outro ponto a ser levantado a questo da pureza das olefinas obtidas, pois estas podem conter contaminantes indesejveis nos processos petroqumicos, havendo a necessidade de uma etapa prvia de purificao.

Figura 6.13: Reatividade da Cargas Pesadas no FCC Petroqumico Fonte: PINHO et alli, 2005

6.4 Tecnologias para a Maior Converso de Resduos em Mdios e Leves


As tecnologias para a maior converso de resduos em mdios e leves agrupam processos que buscam elevada capacidade de converso, tambm conhecidos por Processos de Fundo de Barril. Estes processos so especialmente interessantes por transformarem cargas depreciadas em outras de maior valor comercial. Entretanto, o investimento inicial destas unidades costuma ser elevado, assim como o custo operacional, devido severidade de condies que estes processos normalmente apresentam. No Brasil, a Petrobras, atravs do

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Programa de Tecnologias Estratgicas do Refino (PROTER), pesquisa e desenvolve tecnologias para o processamento mais adequado do leo nacional caracterstico. Como mencionado no captulo 2, o leo nacional mais pesado do que os importados, necessitando de alta capacidade das unidades de converso para seu processamento, as quais convertem fraes pesadas em derivados nobres. Este petrleo apresenta, ainda, algumas contaminaes, que, em geral, prejudicam os processos catalticos do refino e provocam o aumento de sua corrosividade, fazendo com que o esquema de refino tenha que ser adaptado e otimizado. Os petrleos mais pesados geram maior volume de leo combustvel, produto de menor valor agregado. Em funo da preservao do meio ambiente, h grande tendncia para o aumento do consumo de gs natural ao invs de leo combustvel, o que refora a necessidade de maior converso para o equilbrio demanda/oferta de derivados (PETROBRAS, 2006b). Assim, o PROTER foi criado em 1994, com o objetivo de desenvolver tecnologias para o processamento de leo pesado de maneira competitiva. O programa foca a otimizao do parque existente, mediante o aumento da converso de fraes residuais e maximizao do volume de combustveis nobres e produtos de alto valor agregado. O PROTER tem como viso liderar o desenvolvimento e a aplicao de tecnologias para o processamento de petrleos ultrapesados (PETROBRAS, 2006b). Os projetos sistmicos e linhas de pesquisa do programa so: Processos de fundo de barril: FCC, hidrotratamento e hidroconverso de fraes residuais, coqueamento retardado, desasfaltao e FCC para produo de olefinas e destilados mdios; Melhoramento de fraes residuais via rotas no-convencionais: pirlise, microondas, plasma, ultra-som e radiaes ionizantes; Remoo de acidez naftnica: tratamento trmico, hidrotratamento, absorventes etc; Escoamento e pr-tratamento de petrleos pesados: dessalgao, instabilidade de misturas de petrleo, caracterizao de petrleos pesados, e estabilidade de emulses gua-leo; e, Biorrefino: biodessulfurizao, biodesnitrogenao, remoo de metais de petrleos, e fraes do refino (PETROBRAS, 2006b). Uma das tecnologias desenvolvidas para a maior converso de resduos o FCC de resduos (RFCC), mais uma variao do processo de FCC. Efetuaram-se modificaes em: Catalisador do processo; Injeo da alimentao;

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Configurao

do

riser

separao

do

produto

catalisador/leo

para

evitar

sobrecraqueamento; e, Configurao do regenerador para lidar com altos teores de coque e impedir danos estrutura do catalisador (PHILLIPS et alli, 2003). Quanto s funes catalticas desejveis no RFCC, buscam-se a reduo da tendncia formao de coque da carga poliaromtica, a atenuao dos efeitos deletrios dos metais, a preservao da estabilidade da gasolina e a facilidade de sada dos produtos de reao (AZEVEDO, 2004). Os produtos obtidos do RFCC so, principalmente, gasolina, gasleo, leo leve de reciclo, leo decantado20 e GLP21. Todas estas melhorias introduzidas nos diversos processos de FCC permitiram aumentar a carga de resduo processada: estima-se que atualmente cerca de 75% das unidades de FCC no mundo processem alguma poro de resduo em sua alimentao. A Petrobras possui tecnologia de ponta na rea de RFCC, conseguindo inclusive usar como carga resduo atmosfrico de leo nacional, com alto teor de nitrognio e asfaltenos (PHILLIPS et alli, 2003). Estima-se que a mdia nacional de adio de correntes residuais ao FCC se aproxima de 30%, valor muito maior que a mdia mundial (LEITE, 2005). A Axens tambm desenvolveu este tipo de tecnologia, que licenciada pela Stone&Webster. A figura 6.14 apresenta o equipamento de RFCC com Regenerador de Dois Estgios, desenvolvido pela Axens.

O leo decantado, tambm conhecido como leo clarificado (do ingls, Clarified Light Oil - CLO), um gasleo mais pesado, residual. Devido sua grande concentrao de ncleos aromticos policondensados, pode ser utilizado como matria-prima para a obteno de negro de fumo (carga para a borracha) ou coque de petrleo (produo de eletrodos de grafite). Quando o CLO no usado para as finalidades j citadas, ele adicionado a corrente de leo combustvel (ABADIE, 2003). 21 Existe a possibilidade de aumentar a produo de olefinas no RFCC atravs da adio de ZSM-5 como aditivo do catalisador, em teores acima de 5%(p/p). Neste RFCC petroqumico, a formao de olefinas pode ser aumentada devido desativao do catalisador por formao de coque, que inibe a transformao de olefinas em aromticos.

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Figura 6.14: RFCC com Regenerador de Dois Estgios, criado por Axens Fonte: adaptado de LAWLER et al, 2005 Este RFCC com Regenerador de Dois Estgios tambm incorpora uma nova tecnologia chamada Controle da Temperatura na Zona de Mistura (do ingls, Mix-Zone Temperature Control - MTC). A zona de mistura uma rea logo acima da injeo da carga. No FCC, a carga bombeada para os injetores, atomizada com vapor e lanada no catalisador quente, vindo do regenerador. Tipicamente, h uma grande diferena de temperatura e de razo de circulao entre o catalisador e a carga. Ento, para garantir uma boa vaporizao das cargas pesadas no FCC de resduos, importante que a zona de mistura esteja em uma alta temperatura, pois apenas as molculas no estado vapor conseguem penetrar nos poros da catalisador e ser craqueadas. Entretanto, isto tambm pode ocasionar um craqueamento excessivo e produo de leves maior que a desejada. Assim, para alcanar esta temperatura adequada na zona de mistura e uma temperatura menor no riser, a Stone&Webster licencia a tecnologia MTC, que promove um resfriamento rpido do catalisador e produtos no riser.

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Portanto, a tecnologia MTC propicia um controle maior do perfil de temperatura no riser, importante no processamento de cargas mais pesadas (LAWLER et al, 2005). Outra opo de FCC para cargas pesadas o Mild FCC (MFCC), tambm conhecido como FCC para Mdios. Este processo opera em condies menos severas que as do RFCC, com nfase no aumento do rendimento do corte 160-400oC e minimizao da queda do rendimento de GLP. O FCC para Mdios introduz mudanas no sistema cataltico, como o uso intensivo de aditivos ZSM-5 para aumentar o rendimento de GLP e o uso de metais como modificadores de acidez da zelita e/ou uso da zelita beta, objetivando a reduo da formao de aromticos na faixa de interesse (160-400oC), com aumento de nmero de cetano. Tambm se busca ajustar o sistema cataltico para que haja o aumento do leo leve de reciclo (LCO) formado e a maior converso de fundos a LCO. Algumas modificaes efetudas no projeto do FCC tradicional so a reduo do tempo de contato, para reduzir a severidade; a incorporao de nafta craqueada (160-220oC) e leo decantado (340-400oC) ao LCO (220-340oC), para aumentar o rendimento de destilado mdio de FCC; melhorias no projeto das fracionadoras principais na regio de fundo, para recuperar melhor cortes de interesse, minimizando a degradao; recraqueamento da nafta craqueada (PIE-160oC), para aumentar a produo de GLP com melhoria de octanagem; e, recraqueamento de leo decantado (400-+oC), para reduzir a formao de leo combustvel e incrementar a de LCO (AZEVEDO, 2004). Portanto, as condies operacionais em que as variaes de FCC funcionam tem um importante papel sobre o perfil de rendimentos, conforme mostra a figura 6.15.

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Figura 6.15: Impacto das Condies Operacionais Sobre o Perfil de Rendimentos de um FCC Fonte: PINHO et alli, 2005 Outro processo que faz parte do grupo Fundo de Barril o coqueamento retardado, que promove um craqueamento trmico da carga. Trata-se de um dos processos mais importantes de converso de resduos, devido possibilidade de usar fraes bastante pesadas e com alto teor de contaminantes. No mundo, cerca de um tero dos processos de converso de resduos existentes usa esta tecnologia (PHILLIPS et alli, 2003). O coqueamento retardado, entretanto, produz destilados geralmente mais ricos em contaminantes que as fraes equivalentes produzidas em outras unidades da refinaria. Abadie (2003) alega, por exemplo, que as fraes de combustveis obtidas a partir deste processo devero ser previamente tratadas antes de se misturar ao pool de combustveis. Portanto, apesar de esta tecnologia ser relativamente madura, ainda existe espao para o desenvolvimento tecnolgico. Busca-se, principalmente, um melhor entendimento e controle dos parmetros que afetam a formao e qualidade do coque produzido neste processo. A unidade de coqueamento aceita uma grande variedade de cargas, normalmente cru reduzido, resduo de vcuo, leo decantado, alcatro de craqueamento trmico e respectivas misturas. Este processo de craqueamento trmico faz com que as molculas de cadeia aberta sejam craqueadas e coqueia molculas aromticas polinucleadas, resinas e asfaltenos, produzindo gases, nafta, diesel, gasleo e coque de petrleo (ABADIE, 2003). Quando este processo surgiu, logo aps a Segunda Guerra Mundial, seu principal objetivo era craquear resduos no intuito de produzir uma quantidade maior de gasleo para as

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unidades de FCC. O coque gerado era considerado como subproduto e vendido a preo de carvo mineral. Depois, com a evoluo da indstria do alumnio, o preo do coque foi valorizado devido aplicao deste como material para a produo dos eletrodos necessrios para a obteno do alumnio. Para a aplicao siderrgica, o coque deve ter baixo teor de enxofre e possuir poros de dimenses adequadas. Atualmente, esta unidade apresenta alta rentabilidade para o refinador (ABADIE, 2003). O processo em questo consiste numa forma severa de craqueamento trmico. Inicialmente, a carga aquecida e introduzida no fundo de uma fracionadora, onde o material mais leve sofre um flash. Os leves formados so retirados, sendo separados por condensaes e fracionamentos. Os pesados misturam-se ao reciclo e seguem, bombeados, do fundo da torre para uma fornalha, onde so rapidamente aquecidos a cerca de 490oC. Ento, a corrente passa para tambores, onde permanece por um perodo prolongado. A temperatura do tambor normalmente varia entre 438 a 466oC. A formao e deposio do coque ocorre no tambor e, no, na fornalha. Portanto, o coqueamento retardado para que ocorra no tambor, o que originou o nome do processo. A fornalha o equipamento crtico da unidade, pois no pode haver a deposio de coque em suas serpentinas, mesmo com a carga sendo aquecida acima de sua zona de craqueamento incipiente. Para impedir que ocorra o coqueamento antecipado, normalmente injeta-se vapor para provocar turbulncia na regio, o que dificulta a formao de coque (ABADIE, 2003; CUNHA, 2005). As fraes oriundas do coqueamento, como dito anteriormente, costumam ter alto nvel de contaminantes. In natura, estes produtos so instveis, escurecem ou formam borras. Ento, para entrarem na composio das correntes de produtos obtidos por outras unidades de refino, estas fraes so previamente tratadas, sofrendo normalmente processos de hidrotratamento (ABADIE, 2003; CUNHA, 2005). Mais um tipo de craqueamento cataltico existente para converso profunda o hidrocraqueamento cataltico (HCC). Em resumo, este processo converte os resduos pesados pela adio de hidrognio em meio cataltico, diminuindo a razo carbono/hidrognio dos produtos. Originalmente, o HCC foi projetado para processar destilados parafnicos, devido dificuldade de os catalisadores lidarem com altos teores de impurezas na poca (dcada de 1950). Entretanto, com a diminuio da demanda por leo combustvel e os avanos tecnolgicos, tornou-se possvel o processamento de cargas mais pesadas e de qualidade mais baixa (FAVENNEC, 2001).

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No HCC, a carga misturada com hidrognio antes de passar pelo sistema cataltico em, no mnimo, dois reatores, nmero que pode chegar a quatro. Esta ordem de processo importante para que ocorra a converso das impurezas presentes na carga, como compostos sulfurados e nitrogenados. As reaes de hidrogenao so fortemente exotrmicas, demandando um efetivo sistema de controle de temperatura. Assim, o HCC um processo que exige condies operacionais bastante severas, como presses parciais de hidrognio elevadas e temperaturas prximas 400oC, o que onera a construo de uma unidade de HCC e constitui uma desvantagem para o processo. Alm disso, h um grande consumo de hidrognio no HCC, o que geralmente exige a produo de uma planta de gerao de hidrognio. A presena do hidrognio tem como finalidades a reduo da deposio de coque no catalisador e a hidrogenao tanto de compostos aromticos polinucleados (facilitando sua decomposio) quanto de olefinas e diolefinas formadas no processo de craqueamento (aumentando a estabilidade qumica dos produtos finais). Portanto, os catalisadores empregados no HCC devem possuir simultaneamente caractersticas de craqueamento e de hidrogenao. No total, o custo de um HCC pode alcanar o dobro daquele para um FCC de mesma capacidade (FAVENNEC, 2001; ABADIE, 2003). As vantagens do HCC residem em trs aspectos fundamentais: Flexibilidade de cargas do processo: as cargas podem variar desde um gasleo at um resduo, maximizando-se a frao que o refinador desejar, respeitando logicamente os limites da mesma.; Admisso de cargas com altos teores de impurezas: o contato da carga com o hidrognio provoca um tratamento da carga, provocando a dessulfurizao e desnitrificao da carga. Desta maneira, os produtos obtidos so de boa qualidade, respeitando as legislaes ambientais, que tendem a se tornar cada vez mais rgidas; e, Flexibilidade do perfil de produo: dependendo das condies operacionais e da carga, possvel direcionar o perfil de produo de acordo com o mercado (FAVENNEC, 2001; ABADIE, 2003). O HCC pode produzir GLP, nafta, gasolina, querosene de aviao, leo diesel e gasleo para o FCC. Assim, o HCC pode fornecer correntes para o FCC, possibilitando a converso de cargas que no poderiam ser processadas pelo ltimo apenas. Cargas altamente refratrias ao craqueamento cataltico passam por uma hidrogenao prvia para serem mais facilmente craqueadas na presena de catalisadores apropriados (ABADIE, 2003).

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O hidrocraqueamento cataltico brando (do ingls, Mild Hydrocatalytic Cracking MHC) , como o prprio nome deixa transparecer, uma variante do HCC que opera em condies bem mais brandas que o original, principalmente em termos de presso. O processo, que foi desenvolvido durante a dcada de 80 nos Estados Unidos e na Frana, tem como grande vantagem a possibilidade de produzir, a partir de uma carga de gasleo convencional, grandes volumes de leo diesel de excelente qualidade, sem gerar paralelamente grandes quantidades de gasolina (FAVENNEC, 2001; ABADIE, 2003). Finalmente, existe tambm a gaseificao. Trata-se da converso por oxidao parcial de slidos, lqidos ou gases contendo hidrocarbonetos em gs de sntese, cujos principais componentes so o monxido de carbono e o hidrognio. O gs de sntese, que pode ser produzido a partir de uma grande gama de cargas, pode ser usado para produzir hidrognio e fornecer vapor e/ou energia. Atravs da tecnologia de Fischer-Tropsch22, tambm possvel a obteno de lubrificantes, combustveis e petroqumicos partindo-se do gs de sntese. Assim, este processo torna-se mais uma opo para a converso de resduos. Entretanto, a gaseificao ainda demanda um grande investimento inicial para seu projeto. Assim, a instalao de plantas de Ciclo Combinado de Gaseificao Integrada (do ingls, Integrated Gasification Combined Cycle - IGCC), que direcionam o gs de sntese formado tanto para a produo de hidrognio quanto para a gerao de energia, ainda enfrentam alto investimento de capital e custos operacionais elevados. Portanto, a gaseificao parece ser promissora, mas ainda precisa passar por avanos tecnolgicos. A gerao de eletricidade pelas refinarias atravs deste processo tambm deve ser rigorosamente analisada, de maneira que o empreendimento demonstre ser vivel economicamente. Afinal, deve-se considerar o preo da matria-prima inicial do empreendimento, o petrleo - que um grande fator de incerteza, e a estrutura do setor eltrico da regio (PHILLIPS et alli, 2003).

O processo de Fischer-Tropsch produz uma mistura de hidrocarbonetos de cadeias longas com pesos moleculares variados a partir do gs de sntese. Este processo ainda enfrenta dificuldades para ampliar a escala de produo, sendo que os catalisadores e os tipos de reatores empregados vm exercendo papel fundamental na melhoria do processo. Como a reao de converso extremamente exotrmica, tambm existem vrias pesquisas com o objetivo de desenvolver novas configuraes dos equipamentos e permitir um aproveitamento energtico mais eficiente (SOUZA, 2004).

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6.5 Principais Desafios a Serem Enfrentados pelo Refino Petroqumico


Indubitavelmente, os principais desafios a serem superados pelos processos de refino petroqumico originam-se da disparidade existente entre o perfil de produo das cargas disponveis para o processamento e o perfil demandado pelo mercado. H uma crescente disponibilidade de petrleos no-convencionais ao mesmo tempo em que aumenta a procura por destilados leves e mdios. Deste modo, espera-se um grande direcionamento tecnolgico especialmente para os processos de converso e de tratamento tambm. As linhas de pesquisa existentes estudam, principalmente, o mecanismo de formao de coque, a sntese e o melhoramento de catalisadores, a diminuio do impacto ambiental das atividades do refino, e, configuraes e condies operacionais que permitam a maximizao de derivados nobres. Na tecnologia do FCC petroqumico, ainda h espao para inovaes tecnolgicas que resultem uma menor sensibilidade do sistema cataltico a contaminantes (como os compostos metlicos de nquel e vandio), assim como uma injeo mais eficiente da carga no riser (para a promoo de um bom contato carga/catalisador, diminuindo a formao indesejvel de coque). Alm disso, o maior rendimento em olefinas leves obtido pelo FCC petroqumico ocasiona uma menor produo de gasolina e, geralmente, tambm provoca uma maior produo de gs seco, o que demanda estudos que consigam minimizar este efeito. O FCC petroqumico, devido maior produo de derivados leves, necessita superar as dificuldades de recuperao de seus produtos, atravs de melhorias em equipamentos como compressores e condensadores.

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7 Exemplos de Refinarias Petroqumicas Integradas a Complexos Petroqumicos 7.1 - Objetivo do Captulo


O captulo mostra exemplos, quer estejam em planejamento ou em funcionamento, de complexos petroqumicos totalmente integrados, agrupando a refinaria petroqumica e a 2 e 3 geraes petroqumicas.

7.2 Exemplos no Mundo


Atualmente, existem poucos empreendimentos deste tipo no mundo. Afinal, a tecnologia do FCC petroqumico relativamente recente e a concepo de um projeto deste porte envolve investimento pesado e intenso planejamento. Entretanto, percebe-se que esta alternativa ganha cada vez mais fora e embasamento devido s dificuldades enfrentadas tanto pelo refino quanto pela petroqumica, j descritas anteriormente.

7.2.1 - ndia
Um dos maiores complexos de refinaria e plantas petroqumicas est operando na ndia, na localidade de Jamnagar, no estado indiano de Gujarat. A refinaria tem capacidade de processar 540.000 bpd de crus de qualidade mdia e est ilustrada na figura 7.1. O complexo petroqumico, chamado de Reliance Petroleum, foi planejado com o intuito de fornecer competitividade indstria petroqumica indiana. Desta maneira, o projeto tentou aproveitar ao mximo as economias de escala, assim como a otimizao dos processos e do uso de utilidades como energia, hidrognio e gua (principalmente). Para alcanar a elevada capacidade de processamento do complexo, houve um intenso esforo de engenharia. Por exemplo, muitas unidades que l existem figuram entre as unidades com maior capacidade do mundo, como o FCC (130.000 bpd) e o coqueamento retardado (122.000 bpd) (MAITRA et al, 2000).

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Figura 7.1: Viso Panormica da Refinaria Reliance Fonte: MAITRA et al, 2000 O objetivo primrio desta planta maximizar a produo de para-xileno enquanto otimiza a produo de polipropileno. Alm disso, tambm h a produo de combustveis, como a gasolina e o diesel, de alta qualidade para o atendimento de padres globais (MAITRA et al, 2000). As diretrizes que nortearam o projeto foram: a convergncia das operaes petroqumicas e de refinaria para minimizar os custos de processamento e a otimizao da distribuio de produtos; o alcance dos maiores padres de proteo ambiental; as economias de escala para minimizar os custos fixos por barril de leo cru processado; flexibilidade de carga para capitalizar com a disponibilidade de crus e intermedirios de baixo custo; e, otimizao da cadeia de suprimento do leo cru aos produtos finais, fornecendo uma entrega mais rpida e mais barata dos produtos envolvidos. A fase de planejamento bsica foi realizada por uma equipe de engenheiros da Universal Oil Products (UOP LLC), Reliance e Bechtel (MAITRA et al, 2000). O diagrama de operao da refinaria do complexo mostrado na figura 7.2. As tecnologias envolvidas incluem processos de converso para leos leves, destilados mdios e fraes pesadas de petrleo, incluindo: Reforma cataltica com hidrotratamento da nafta (CCR Platforming e Naphtha Unionfining processes); Hidrotratamento de destilados (Distillate Unionfining process);

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FCC com gasleo de vcuo (VGO) hidrotratado (UOP Fluid Catalytic Cracking and VGO Unionfining processes); Coqueamento retardado (Foster Wheeler SYDEC Selective Yield Delayed Coking); Produo de ter metil-amil-tercirio (do ingls, TAME) (Ethermax process); e, Recuperao de propeno de grau polmero (Petrochemical-grade propylene recovery) (MAITRA et al, 2000). No lado dos petroqumicos, como mostra a figura 7.3, as seguintes tecnologias foram selecionadas: Processo de adsoro para a produo de para-xileno de alta qualidade (Parex process); Isomerizao de xilenos (Isomar process); Produo de orto-xileno (Ortho-xylene production); Fracionamento dos xilenos (Xylene fractionation); Transalquilao do tolueno e dos aromticos C9 para aumentar o rendimento em xileno (Tatoray process); e, Produo de polipropileno (Union Carbide Unipol process) (MAITRA et al, 2000).

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Figura 7.2: Diagrama de Operao da Refinaria do Complexo Reliance Petroleum Fonte: MAITRA et al, 2000 99

Figura 7.3: Diagrama da Operao Petroqumica do Complexo Reliance Petroleum Fonte: MAITRA et al, 2000 100

De acordo com o objetivo primrio do complexo, o encadeamento de processos privilegia a produo de para-xileno. Por exemplo, o corte da nafta do FCC que contm xilenos processado num reformador cataltico. Assim, cerca de 40% da produo total de para-xileno obtido a partir da nafta do FCC. O FCC, de tecnologia da UOP LLC, opera em alta severidade para maximizar a produo de olefinas na faixa do gs liqefeito de petrleo (GLP) e de aromticos C8 na nafta, com a flexibilidade de tambm permitir a operao em maximizao de gasolina. Do mesmo modo, o propeno a partir do FCC recuperado por um super fracionador, que permite a obteno desta substncia em grau polmero de pureza, sendo enviado diretamente para as unidades de polipropileno (MAITRA et al, 2000). A produo do complexo, devido s suas dimenses, bastante elevada. Por exemplo, h a produo anual de 1,4 milho de toneladas de para-xileno, 150 mil toneladas de ortoxileno e 600 mil toneladas de propeno (MAITRA et al, 2000). Portanto, a manufatura integrada dos produtos do refino com os petroqumicos foi o objetivo geral do complexo. Assim, apenas leo cru e metanol (para a produo de TAME) so comprados. O restante dos insumos so obtidos no prprio complexo (MAITRA et al, 2000).

7.2.2 frica do Sul


Na frica do Sul, a empresa Sasol, tambm presente em outros pases, opera dois grandes complexos com produo de petroqumicos, chamados de Sasolburg e Secunda, como mostra a figura 7.4. Devido s abundantes fontes de carvo no pas e ao embargo econmico sofrido pelo pas na poca do Apartheid23, a Sasol desenvolveu tecnologia de ponta para a produo comercial de combustveis sintticos e produtos qumicos a partir da gaseificao do carvo e da sntese de Fischer-Tropsch. Assim, a Sasol a maior produtora mundial de combustveis sintticos (Eng et al, 2005).

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Trata-se de uma poltica de discriminao racial.

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Figura 7.4: Localizao dos Complexos da Sasol na frica do Sul Fonte: Eng et al, 2005 O complexo de Sasolburg teve seu nome originado de sua companhia proprietria e foi desenvolvido prximo de suas fontes de matrias-primas originais (na poca, o carvo). Alm disso, a proximidade com o mercado consumidor de Johannesburg tambm foi importante. Atualmente, o complexo foi convertido num consumidor de gs natural e possui um ncleo da Sasol para a produo de polietilenos (Eng et al, 2005). O complexo de Secunda maior que o anterior, ocupando uma rea de 13 km2. Embora Secunda esteja mais voltado para a produo de leos e combustveis sintticos, l tambm existe um ncleo da Sasol para a produo de polietilenos (Eng et al, 2005). Atualmente, a Sasol d continuidade a um projeto chamado Turbo, que tem os seguintes objetivos: produo de combustveis mais limpos e progressiva eliminao do chumbo de seus produtos; atendimento das novas especificaes de octanagem nos derivados e aproveitamento das correntes pobres em octano para a produo de produtos qumicos; e, crescimento do setor de olefinas, especialmente dos negcios de polietileno e polipropileno. O oramento deste projeto aproximou-se de US$ 2 bilhes, sendo cerca de um tero deste valor destinado a Sasolburg e o restante a Secunda. O projeto encontra-se em fase de acabamento e

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promover uma maior competitividade aos produtos petroqumicos do complexo, ao mesmo tempo em que desenvolver aspectos relativos s especificaes ambientais (Eng et al, 2005). O projeto Turbo desenvolveu seis planos de expanso dos complexos para o setor de olefinas, sendo quatro deles destinados a Secunda e dois a Sasolburg. Dentre os projetos para Secunda, destaca-se a primeira aplicao comercial do Superflex, licenciado pelo KBR e cuja implantao no complexo est ilustrada na figura 7.5. A tecnologia do reator do Superflex estar presente na unidade de craqueamento cataltico de combustveis sintticos (do ingls, Synfuels Catalytic Cracker - SCC). O SCC permitir Sasol respeitar as especificaes ambientais de octanagem para os combustveis e suprir as necessidades da Sasol de eteno e propeno, assim como de outros subprodutos tambm valiosos. A carga do reator Superflex ser constituda principalmente de fraes hidrocarbnicas provenientes da sntese de FischerTropsch, contendo parafinas, olefinas e oxigenados. Depois que o projeto Turbo estiver completo, espera-se que a capacidade de produo de polmeros da Sasol na frica do Sul aumente significativamente, alcanando cerca de 1,135 milho de toneladas anuais (Eng et al, 2005).

Figura 7.5: Implantao do Superflex em Secunda Fonte: Adaptado de Eng et al, 2005

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7.2.3 Arbia Saudita


Um dos maiores projetos do mundo de complexo petroqumico integrado com o refino est em fase de construo na Arbia Saudita, na cidade de Rabigh, e est ilustrado na figura 7.6. Trata-se do projeto PETRORabigh, fruto de uma joint-venture entre a Saudi Aramco (empresa petrolfera do Reino da Arbia Saudita) e a Sumitomo Chemical (grande produtora de poliolefinas). Estima-se que projeto consuma cerca de US$ 8 bilhes e esteja pronto at o final de 2008, quando estar apto a produzir um total de 2,4 milhes de toneladas anuais de petroqumicos slidos e lqidos, acompanhadas por grandes volumes de gasolina e outros derivados (SAUDI ARAMCO, 2006).

Figura 7.6: Cerimnia do Complexo rabe PETRORabigh Fonte: SAUDI ARAMCO DIMENSIONS, 2006 A plataforma de desenvolvimento do projeto PETRORabigh uma refinaria situada em Rabigh, com capacidade de 400.000 bpd. Esta refinaria passou a ser propriedade da Saudi Aramco em 1995 e, a partir desta data, a empresa comeou a estudar vrias alternativas de desenvolver esta refinaria. Ento, estes estudos concluram que a melhor opo para se

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aproveitar das sinergias existentes seria a expanso da unidade em grande e integrado complexo petroqumico com o refino (SAUDI ARAMCO, 2006). Neste projeto, a Saudi Aramco ser responsvel pelo fornecimento de leo cru, etano e butano, alm de comercializar os produtos obtidos no complexo. A Sumitomo Chemical fornecer a sua extensa e proprietria tecnologia petroqumica. O projeto tambm criou diversas oportunidades de investimentos de terceiros no setor privado da Arbia Saudita, principalmente para setores relacionados infra-estrutura. Assim, o PETRORabigh representa uma estratgia da Arbia Saudita de atrair investimentos estrangeiros para o crescimento de sua economia. (SAUDI ARAMCO, 2006). Os planos para o projeto envolvem o aumento da capacidade da refinaria de Rabigh, novas instalaes secundrias de refino para produo de gasolina, unidade de craqueamento baseada em etano e craqueamento cataltico fluido - pea central do projeto, com alto rendimento em olefinas, ilustradas na figura 7.7, assim como novas plantas para derivados de olefinas, especialmente as poliolefinas como o polietileno e o polipropileno. Deste modo, espera-se que a capacidade de produo seja prxima 1,3 milho de toneladas anuais de eteno, 900 mil toneladas anuais de propeno e 60 mil bpd de gasolina, alm de outros derivados. Unidades petroqumicas de 2 e 3 geraes tambm so esperadas no complexo, de maneira a converter toda a produo de olefinas em produtos para o consumidor (SAUDI ARAMCO, 2006).

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Figura 7.7: Configurao Planejada do PETRORabigh Fonte: BOWEN, 2006

7.3 O Projeto Brasileiro


No Brasil, o complexo petroqumico integrado est em fase de planejamento, seguindo a metodologia mostrada na figura 7.8. A gerao da idia deste complexo ocorreu em outubro/2003 e a primeira fase do projeto, de identificao da oportunidade, estendeu-se at setembro/2004. Os resultados da fase um mostraram que o empreendimento era tcnica e economicamente vivel e o projeto foi mantido. A etapa seguinte, de confeco do projeto conceitual, comeou em setembro/2004 e prolongou-se at agosto/2006. Nesta etapa, a Technip, empresa italiana, exerce o papel de integradora para a avaliao do projeto do complexo. Atualmente, o projeto encontra-se na sua fase de engenharia bsica. A diviso de durao das fases do projeto encontra-se na figura 7.9 (ANDRADE NETO, 2006; PAIS, 2006).

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Figura 7.8: Metodologia de Planejamento do Novo Complexo Petroqumico Fonte: PAIS, 2005

Figura 7.9: Diviso de Durao das Fases do Projeto do Novo Complexo Petroqumico Fonte: ANDRADE NETO, 2006 Os scios neste empreendimento so a Petrobras, o grupo privado Ultra e o BNDES. Entretanto, as participaes acionrias de cada scio ainda no esto definidas. Segundo Pais (2006), a equipe do projeto conta com cerca de cinqenta profissionais da Petrobras, oito do Ultra e trs do BNDES. Os complexos petroqumicos convencionais recebem a matria-prima tradicional, nafta, produzida em refinarias por dutos ou por outros modais de transporte. Como indica

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Faccioli (2006), este projeto inovador em mbito nacional, por juntar na mesma rea industrial, a refinaria, a central petroqumica e as fbricas de segunda gerao, alm da possibilidade de instalao, em reas vizinhas, de empresas de terceira gerao. A microlocalizao deste novo complexo integrado demorou um longo tempo para ser definida e somente foi anunciada em maro/2006. Inicialmente, cogitavam-se como opes de localizao Guriri, no municpio de Campos (norte fluminense) e Itagua (municpio na regio metropolitana da capital). O municpio de Campos (norte do estado) argumentava que a regio, principal plo produtor de petrleo do pas, precisava desenvolver uma estrutura industrial que lhe permitsse usufruir mais da riqueza que produzia e, ao mesmo tempo, criar alternativas para quando as reservas petrolferas comearem a se exaurir. J Itagua tinha a seu favor a proximidade do porto de Sepetiba e ao fato de a estatal j possuir um terreno naquela regio (PAIS, 2006; FACCIOLI, 2006). Entretanto, aps bastante indefinio sobre a localizao, anunciou-se que o empreendimento seria estabelecido no municpio de Itabora, a noroeste da capital e na regio metropolitana do Rio, que no constava das opes inicias. Itabora destacou-se por dispor de infra-estrutura logstica, como a proximidade do porto de Itagua, dos terminais de Angra dos Reis, Ilha dgua e Ilha Redonda e sinergias com outros empreendimentos como a Refinaria Duque de Caxias e industrias petroqumicas, alm da proximidade com o Centro de Pesquisas da Petrobras (Cenpes), a 38 quilmetros. A figura 7.10 ilustra a proximidade do Comperj a estes empreendimentos. Em funo destas facilidades, a escolha foi a que indicou menor investimento total. Outro aspecto positivo de Itabora est relacionado com a atividade industrial local, que no compromete a qualidade do ar e ainda permite expanses futuras. O municpio de Itagua, que abriga o porto de Sepetiba, no teria espao para uma refinaria que vai atrair indstrias da segunda e terceira gerao petroqumica para seu entorno. Alm disso, o municpio alvo de outros empreendimentos industriais, o que tornaria muito onerosa a licena ambiental. Este municpio ir abrigar a Companhia Siderrgica do Atlntico (CSA), uma joint-venture entre a Companhia Vale do Rio Doce e a Thyssen Krupp para a produo de 4 milhes de toneladas de ao lquido. A CSA, sozinha, dever ocupar boa parte da possibilidade de disperso de poluentes da regio, dificultando a instalao de algo do porte do complexo petroqumico. Campos, por sua vez, demandava investimentos pesados na estrutura logstica e ficava 400 quilmetros mais longe dos principais centros consumidores. Outro aspecto est relacionado com o nmero de habitantes na zona de influncia do

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complexo, considerando os municpios de Mag, So Gonalo e Cachoeira de Macacu, que de 1,3 milho de habitantes, possveis fornecedores de mo-de-obra e beneficiados pela implantao do projeto (PAIS, 2006; FACCIOLI, 2006).

Figura 7.10: Localizao do Novo Complexo Petroqumico Fonte: ANDRADE NETO, 2006 O Complexo Petroqumico do Estado do Rio de Janeiro (Comperj) o maior investimento da histria da Petrobras em um nico projeto, que inclui a construo de uma refinaria petroqumica em Itabora e de um centro de Inteligncia em So Gonalo, que tambm hospedar uma Central de Escoamento de Produtos Lquidos, obras que custaro em torno de US$ 5,2 bilhes. A refinaria petroqumica, tambm chamada de unidade petroqumica integrada (UPI) ou unidade petroqumica bsica (UPB), voltada para a produo de insumos petroqumicos e derivados base de leos pesados, oriundos da Bacia de Campos. O leo pesado, matria-prima da nova refinaria, vir de dutos submarinos a partir

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do terminal da Ilha dgua, prximo Ilha do Governador, na Baa de Guanabara. A preocupao maior de analistas independentes com o risco ambiental, mas os parceiros do projeto consideram o desafio supervel. O investimento total no complexo de aproximadamente US$ 8,3 bilhes24 e viabilizar, tambm, sete fbricas de 2 gerao petroqumica e um grande nmero de empresas de transformao plstica (3 gerao), que utilizam produtos petroqumicos para fazer itens de consumo (ANDRADE NETO, 2006; FACCIOLI, 2006; PAIS, 2006). A estimativa da Petrobras que o Comperj gere, nos prximos cinco anos, um grande nmero de empregos (diretos, indiretos e efeito-renda) na regio. Por exemplo, com a deciso de se instalar o complexo em Itabora, o projeto do Arco Rodovirio que prev a ligao do Porto de Sepetiba s rodovias BR-040, BR-116 e BR-101 (no trecho Niteri-Manilha), por onde escoaria parte da produo do Complexo e das indstrias que devem se fixar na regio, ganha fora para ser executado. Tambm se discute a elaborao de um plano de estradas e transportes, que inclui a recuperao e a duplicao de estradas do entorno, a pavimentao dos acessos e um plano de transporte para a concesso de novas linhas, alm da implantao do arco rodovirio. A prefeitura de Itabora j planeja com o governo federal a abertura de duas estradas a partir do complexo: uma at a BR-493, que liga Manilha a Mag e outra at a Rota 116, que liga Itabora at Nova Friburgo, passando por Cachoeiras de Macacu. O municpio tambm realizar melhorias nas vias municipais que fazem ligao com Porto das Caixas, localidade que abrigar o complexo (O GLOBO, 2006b). O cronograma do projeto prev que as obras comecem em 2007, para que o projeto possa operar em 2012. A construo ser por Engineering, Procurement and Construction (EPC), um tipo de contrato no qual o gerenciamento e acabamento do projeto do cliente fica a cargo de uma empresa (geralmente escolhida atravs de processo de licitao), que se torna responsvel pelos fornecedores, empreiteiras e outros prestadores de servio envolvidos no empreendimento. Assim, a empresa licitada, que costuma ser chamada de EPCista, se compromete a seguir os prazos, performance e custos do projeto fornecidos pelo cliente quando de sua contratao. O prazo estimado para a entrega do projeto 40 meses e haver a

Trata-se do investimento mais atualizado para o Comperj, anunciado por Andrade Neto (2006). O valor antigo do investimento do Comperj era de aproximadamente US$3,5 bilhes para a UPB e US$ 3 bilhes para o restante do downstream, segundo Pais (2006). Este aumento reflete o custo da adequao metalrgica da refinaria para o processamento do Marlim e o maior custo de capital na aquisio de ao e equipamentos, devido ao aquecimento do mercado.

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construo de vrias unidades em paralelo, segundo Baleroni (2006). Porm, o incio das obras do Comperj depende tambm da desapropriao de uma rea de 45 quilmetros quadrados j declarada como de utilidade pblica no dia 13 de junho deste ano - que abrange fazendas e stios de Porto das Caixas. No momento, a Petrobras faz o cadastramento dos proprietrios e discute o valor das indenizaes, negociaes devem levar de trs a seis meses (FACCIOLI, 2006; O GLOBO, 2006b). Entretanto, dado o relativo desconhecimento das dificuldades que podero surgir na partida da nova refinaria, tida como provvel alguma demora no incio efetivo da produo comercial do Comperj. A Rio Polmeros, petroqumica baseada em gs natural, uma tecnologia mais difundida, precisou de quase um ano para superar as dificuldades tcnicas iniciais. Por isso, os parceiros da Petrobras tero de ter robustez financeira semelhante da estatal para suportar um provvel atraso do retorno do investimento (VALOR ECONMICO, 2006). Com a utilizao de petrleo pesado produzido pela Petrobras no Brasil como insumo para gerar produtos petroqumicos, substituindo a nafta que ainda , em parte, importada, estima-se que o pas dever economizar mais de US$ 2 bilhes em divisas, quando o complexo comear a operar. Esta economia ser obtida pela substituio da exportao de petrleo pesado (de menor valor no mercado) e pela exportao de produtos de maior valor agregado que sero produzidos no complexo, beneficiando a balana comecial brasleira. Ao processar 150 mil barris de leo nacional tpico por dia no Complexo Petroqumico, a Petrobras estar agregando maior valor sua produo de petrleo, que vem aumentando. Estas foram as principais motivaes que levaram idealizao deste empreendimento (FACCIOLI, 2006). As informaes sobre algumas tecnologias empregadas na refinaria petroqumica ainda so mantidas em sigilo pela empresa, visto que existem testes em escala piloto que ainda se encontram em fase de desenvolvimento. Afinal, o projeto deve superar os desafios tanto da baixa qualidade da carga a ser processada quanto da adequao das tecnologias de refino (SANTOS et al, 2006). Entretanto, recentemente, Baleroni (2006) divulgou notas sobre as tecnologias selecionadas para a operao do complexo: Tecnologias Core HCC UOP; Craqueamento a vapor Technip; e,

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FCC petroqumico Petrobras. Para esta tecnologia, tambm se avaliou a tecnologia equivalente da empresa Sinopec. Porem, como no houve garantia de rendimentos, esta opo foi descartada. Tecnologias Non-core Destilao atmosfrica e a vcuo Petrobras; Coqueamento retardado Petrobras; Hidrotratamento de nafta Axens; e, Complexo de aromticos Axens. No Comperj, a Petrobras instalar a sua primeira unidade de FCC petroqumico (maximizao em eteno e propeno), fruto de um intenso esforo tecnolgico, principalmente, por parte do CENPES. Esta tecnologia foi beneficiada pelo conhecimento prvio da empresa na rea de FCC convencional e voltado para resduos. Para comprovar a eficincia deste novo FCC petroqumico, a Petrobras realizou diversos experimentos tanto em escala de bancada quanto em escala piloto, atravs de testes realizados na unidade de demonstrao da empresa (Six), localizada em So Mateus do Sul, Paran. Alm disso, possivelmente, o FCC petroqumico do Comperj contar tambm com parcerias como a da Stone & Webster (PINHO, 2006). Neste complexo, a gerao de olefinas ser composta por esse FCC petroqumico, que receber correntes mais pesadas que a nafta e privilegiar a produo de eteno e propeno, e, uma unidade de craqueamento a vapor, que receber correntes leves e focar a produo de eteno (PINHO et alli, 2006). O esquema bsico de operao do Comperj, elaborado durante a primeira fase de planejamento, est ilustrado na figura 7.11. Este esquema, com o avano da definio do projeto, j passou por algumas modificaes. Por exemplo, o FCC petroqumico a ser implantado no ser o CPP, como mostra a figura. Este processo foi usado somente para o esboo do projeto. A implantao de uma unidade para a produo de fenol tambm foi descartada, pois no se mostrou vivel na avaliao de rendimento. Para uma maior produo de eteno e propeno, optou-se pela extino da produo de GLP na segunda fase do projeto (BALERONI, 2006). J a figura 7.12 oferece um panorama da integrao refino-petroqumica no Comperj, com o perfil de produo obtido na segunda fase de planejamento do projeto.

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Figura 7.11: Esquema Bsico de Operao do Comperj, Elaborado Durante a Primeira Fase de Planejamento Fonte: PAIS, 2005

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Figura 7.12: Integrao Refino-Petroqumica no Comperj, , Elaborado Durante a Segunda fase de Planejamento Fonte: ANDRADE NETO, 2006 As projees consideradas no estudo de viabilidade consideraram um crescimento anual do PIB brasileiro de 4% (BALERONI, 2006) e indicam o crescimento da demanda de petroqumicos bsicos, que j foi discutido no captulo quatro deste projeto final de curso. Portanto, o mercado nacional quando da entrada em operao do Comperj, prevista para o ano de 2012, tem espao para grande parte da produo. A tabela 7.1 mostra a produo estimada do Comperj, elaborada durante a segunda fase de planejamento do projeto.

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Tabela 7.1: Planejamento

Produo Estimada do Comperj, Elaborada Durante a Segunda Fase de

Fonte: ANDRADE NETO, 2006 Portanto, a integrao das operaes petroqumicas e de refinaria fornece diversas vantagens tanto em aspectos da operao industrial quanto econmicos. O Comperj ainda possui outros pontos estratgicos, como a melhoria do saldo da balana comercial brasileira de derivados de petrleo (devido ao uso de petrleo nacional), o fortalecimento da competitividade do downstream nacional e o desenvolvimento de tecnologia nacional para o processamento de cargas pesadas, assim como a melhoria da infra-estrutura e da economia da regio de influncia do Comperj.

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8 - Consideraes Finais e Concluses


O aquecimento da economia tanto internacionalmente quanto nacionalmente evidencia a necessidade de expanso das atividades de refino e petroqumica, que enfrentam o desafio de lidar com a tendncia de participao cada vez maior de leos no-convencionais no mercado. Como estas atividades apresentam grande interdependncia devido posio do refino como um importante elo de ligao na cadeia produtiva petrolfera, importante compreender a interface refino-petroqumica para efetuar uma anlise coerente das alternativas de expanso. Uma importante ferramente de anlise a gesto tecnolgica, que permite pesquisar o estado da arte do setor. Com esta pesquisa, torna-se possvel conhecer as recentes inovaes tecnolgicas e apontar os gargalos tecnolgicos existentes, que atuam como um entrave ao avano das atividades envolvidas. Nesta monografia, analisou-se, especialmente, a alternativa da integrao refinopetroqumica disponibilizada pela implantao de uma refinaria petroqumica (voltada para a produo de insumos petroqumicos bsicos) no Brasil. Assim, buscou-se entender o atual cenrio brasileiro petroqumico e de refino. O cenrio de refino apontou para uma necessidade de expanso atravs de novas unidades, uma vez que o fator de utilizao das refinarias encontra-se bastante elevado. Alm disso, as refinarias brasileiras no foram projetadas para o processamento de leos to pesados quanto o Marlim, responsvel por grande parte da produo nacional de petrleo. No lado petroqumico brasileiro, o crescimento limitado pela dificuldade de suprimento de sua principal matria-prima: a nafta. Atualmente, cerca de 30% do volume consumido no pas importado. Deste modo, um complexo petroqumico integrado, contando com uma refinaria petroqumica e unidades de 2 e 3 geraes, uma interessante alternativa de expanso para o caso brasileiro. Assim, o Complexo Petroqumico do Estado do Rio de Janeiro (Comperj) agrega uma srie de benefcios decorrentes da integrao destas atividades, principalmente os provenientes da economia de escala e otimizao dos processos envolvidos. H ainda benefcios ligados melhoria da balana comercial brasileira para o setor petrolfero. Pode-se considerar que a maior inovao existente numa refinaria petroqumica o processo de FCC petroqumico. Trata-se de uma variao do FCC convencional (voltado para combustveis). No FCC petroqumico, alteraes nas condies operacionais (principalmente,

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maior severidade reacional e sistema cataltico com alto teor de ZSM-5) proporcionam um rendimento bastante elevado em olefinas leves, especialmente propeno. Este fato importante, pois verifica-se o aumento da taxa de crescimento da demanda por propeno, que dificilmente ser suprida apenas pelo incremento da produo por craqueamento a vapor, j que, neste processo, o propeno considerado um sub-produto da produo de eteno. Atualmente, existem diversas verses desta tecnologia, que, juntamente, com o craqueamento a vapor, respondem pela produo de petroqumicos bsicos do complexo. Para o Comperj, o FCC petroqumico contar com tecnologia desenvolvida pela Petrobras. Como em qualquer outra refinaria que processe leos pesados, a refinaria petroqumica brasileira tambm contar com outros processos de elevada converso, como o coqueamento retardado e o hidrocraqueamento cataltico. Processos de tratamento das fraes obtidas tambm sero necessrios, especialmente os de hidrotratamento. Entretanto, a execuo de um projeto deste porte no tarefa fcil. Os principais desafios levantados para a implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil originam-se da carncia de tecnologias de refino completamente adequadas s caractersticas do petrleo nacional tpico (Marlin). Neste sentido, identificou-se que os principais gargalos tecnolgicos residem nos processos de converso. Assim, apesar do intenso esforo tecnolgico voltado para a integrao refino-petroqumica, torna-se necessrio desenvolver ainda mais as tecnologias que permitem a maximizao de derivados nobres a partir de cargas pesadas, como nos processos de craqueamento cataltico e trmico.

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Sugestes
Como o preo e a disponibilidade de petrleo e derivados costumam sofrer grandes variaes, interessante que a leitura desta monografia seja acompanhada por notcias recentes do setor, pois este estudo reflete o estado atual desta atividade. Dado que o Complexo Petroqumico do Estado do Rio de Janeiro (Comperj) ainda encontra-se em fase de planejamento, torna-se importante a verificao da atualidade das informaes contidas neste texto. Assim, outros estudos sobre o tema podem e devem ser desenvolvidos, de maneira a elucidar, da maneira mais clara possvel, a importncia e as caractersticas do empreendimento. De acordo com os gargalos tecnolgicos apontados frente implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil, verifica-se que o refino de leos no-convencionais (como o Marlim) uma questo que demanda intenso esforo tecnolgico para a melhoria dos processos envolvidos. Portanto, sugere-se a continuao da gesto tecnolgica neste tema, incluindo, especialmente, os avanos desenvolvidos nos processos de converso profunda e de tratamento, assim como nas variaes de FCC petroqumico. Finalmente, recomenda-se a continuao das pesquisas sobre complexos petroqumicos integrados, de maneira a obter um maior nmero de informaes sobre este tipo de empreendimento. Assim, ser possvel, por exemplo, analisar de modo mais criterioso os benefcios de economia de escala obtidos neste tipo de complexo petroqumico.

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Referncias Bibliogrficas
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Anexo

Copyright 2006, Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2006, realizada no perodo de 11 a 14 de setembro de 2006, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas na sinopse submetida pelo(s) autor(es). O contedo do Trabalho Tcnico, como apresentado, no foi revisado pelo IBP. Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, seus Associados e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2006.

Resumo
A demanda global por insumos petroqumicos, principalmente pelas olefinas leves (eteno e propeno), superou as rotas convencionais de suprimento (Steam Cracker). Assim, vrias empresas de engenharia na rea de petrleo optaram por direcionar esforos no sentido de aumentar a produo de olefinas leves. A refinaria, originalmente idealizada para a produo de combustveis, tornou-se uma alternativa para a produo de insumos petroqumicos, permitindo a concepo de refinarias petroqumicas, que englobam a 1 gerao da cadeia produtiva petroqumica e que podem ou no estar integradas a um complexo de 2 e 3 geraes. Este trabalho estuda os esquemas de refino mais adequados integrao refino-petroqumica, dadas as caractersticas do petrleo brasileiro e as principais tecnologias utilizadas para a promoo desta integrao. No Brasil, as caractersticas do leo (Marlin 19,2API) atuam como um desafio concepo de uma refinaria petroqumica. Assim, processos de converso profunda (hidrocraqueamento de resduos e gasleos, coqueamento retardado, FCC de resduos) e de tratamento (hidrotratamento) tambm devem ser priorizados no esquema de refino, a fim de prover carga suficiente para o craqueamento. Portanto, a integrao refino-petroqumica tem forte base lgica, porm demanda avanos tecnolgicos que maximizem as fraes leves a partir de leos pesados como o Marlin.

Abstract
Global demand for petrochemical feedstocks, mainly light olefins (ethylene and propylene) has surpassed traditional supply routes (Steam Cracker). So, many engineering companies in petroleum industry directed efforts to increase their production. Thus, a refinery (originally projected for the production of fuels) has become an alternative to the production of petrochemical feedstocks, making the conception of petrochemical refineries that join first generation of petrochemical productive chain possible. These refineries may be or not integrated to a petrochemical complex of second and third generation. This work aims to study refining schemes more suitable to the refining-petrochemistry integration appropriate for Brazilian crude oil characteristics and available technologies for promoting this integration. An example of full integration of refinery with petrochemical complex is located on Jamnagar (India) and its capacity is 150,000bpd of medium quality. In Brazil, the abundant source of crude oil (Marlin 19,2 API) presents a challenge for planning a petrochemical refinery. Processes of deep conversion (hydrocracking of residues and gasoils, delayed cocking, residue FCC) and upgrading (hydrotreating) are also necessary for providing enough feedstock for cracking. Thus refiningpetrochemistry integration has logical basis but demands technological advances that maximize residue upgrading for the production of light olefins, mainly from heavy crude oils.

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1. O Cenrio Petroqumico Atual Dentro da indstria qumica nacional, o setor petroqumico representa um importante papel, sendo responsvel pela produo de intermedirios para todos os outros setores. Apesar desta importncia estratgica, o segmento petroqumico um dos que mais contribui para o dficit comercial da indstria qumica nacional. Gomes et al (2005) apontam que a competitividade da indstria petroqumica, sobretudo das empresas de primeira gerao, fortemente dependente da disponibilidade de matrias-primas. justamente nesse ponto que entra a relevncia da Petrobras no setor, j que a nica fornecedora de matria-prima nacional. Equacionar a questo da matria-prima fundamental para viabilizar as expanses de capacidade, fundamentais para a manuteno da competitividade da indstria e para atender ao crescimento da demanda interna, evitando uma ampliao do dficit da balana comercial. Outros fatores de competitividade da indstria petroqumica so a escala de produo, o acesso novas tecnologias, a facilidade de acesso ao mercado consumidor e o custo de capital. Atualmente, no Brasil, principais matrias-primas deste setor so a nafta, o gs natural e os gases residuais de refinarias. Entretanto, as duas ltimas fontes tm limitada quantidade disponvel, no tendo participao expressiva na produo nacional de petroqumicos bsicos. Assim, a nafta constitui a matria-prima mais relevante do setor. O fornecimento de nafta pela Petrobras mostra-se insuficiente, sendo que cerca de 30% do consumo dos trs plos petroqumicos nacionais baseados em nafta (So Paulo, Camaari e Triunfo) de origem importada. Este fato torna-se preocupante para a economia brasileira especialmente se contextualizado no cenrio mundial, que prev uma dificuldade de fornecimento de nafta, devido tanto deteriorao da qualidade dos leos processados quanto ao crescimento da demanda por petroqumicos bsicos em nvel internacional, como mostram Houdeck et al, 2001; Len e Pavone, 2004; Marcilly, 2003; Plotkin, 2005 e Szklo et al, 2006, dentre outros. Alm disso, Gomes et al (2005) explicitam que, ainda que haja uma reduo no preo do petrleo no futuro, prev-se a manuteno dos preos da nafta num patamar mais alto, em conseqncia de um crescimento do preo relativo da nafta em relao ao preo do petrleo. Entre 2002 e 2004, o preo da nafta partiu de cerca de US$ 200/t para mais de US$ 400/t, representando um crescimento de mais de 100%. Para julho do ano de 2006, espera-se que o preo da nafta vendida pela Petrobras no mercado interno alcance cerca de US$ 620/t, acumulando uma alta de 30,5% desde o incio do ano, segundo Vieira (2006). Diversos estudos (ABIQUIM, 2003; Gomes et al, 2005) indicam que a projeo da demanda pelas principais resinas termoplsticas superar a capacidade de produo atual em 2013, sendo que algumas resinas apresentaro dficit antes mesmo desta data. Assim, apenas o aumento da utilizao da capacidade instalada no ser suficiente para suprir o mercado interno. Dentro deste cenrio, a implantao de uma refinaria petroqumica apresenta-se como uma tima alternativa de abastecimento, pois reduz a importao de matria-prima petroqumica e permite um melhor aproveitamento do leo nacional, que, devido s suas caractersticas de processamento, vendido com desgio no mercado internacional. 2. A Refinaria Petroqumica Brasileira A refinaria petroqumica, tambm chamada de unidade petroqumica integrada (UPI) ou unidade petroqumica bsica (UPB), voltada para a produo de insumos petroqumicos e derivados base de leos pesados, oriundos da Bacia de Campos. A unidade, orada em aproximadamente US$ 3,5 bilhes e que ir se constituir na central de um novo plo petroqumico na regio Sudeste (Itabora, Rio de Janeiro), ser construda em parceria com o Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES) e o grupo privado Ultra. Como indica Faccioli (2006), a partir de uma carga de 150 mil barris por dia (bpd), o Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro (Comperj) dever produzir, anualmente, cerca de 1,3 milho de toneladas de eteno, 900 mil toneladas de propeno, 360 mil toneladas de benzeno e 700 mil toneladas de paraxileno, alm de derivados de petrleo, principalmente coque. A UPB ser a base para o desenvolvimento de um parque industrial, reunindo uma central de utilidades e empresas de produo de produtos de segunda gerao como polietileno, estireno, polipropileno, paraxilenos e etilenoglicol. No total, sero oito plantas industriais distintas alm da refinaria, e investimentos adicionais de US$ 3 bilhes a US$ 3,5 bilhes no downstream. Os complexos petroqumicos convencionais recebem a matria-prima, nafta, produzida em refinarias por dutos ou por outros modais de transporte. Faccioli (2006) mostra que este projeto inova ao juntar, na mesma rea industrial, a refinaria, a central petroqumica e as fbricas de segunda gerao, alm da possibilidade de

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instalao, em reas vizinhas, de empresas de terceira gerao. Desta maneira, so obtidos diversos benefcios, tais como: Economia de escala; Otimizao de processos e melhor aproveitamento de utilidades, como correntes de vapor, energia, fluido refrigerante e outras; Produo de derivados de maior valor agregado; Aumento da segurana energtica do pas, por manter o nvel de dependncia internacional de diesel abaixo dos 20%, como avaliado por Tavares (2005); Menores custos de transporte e de armazenamento; Melhora na eficincia do processo de refino como um todo. Dentre as tecnologias de processamento usadas, a unidade de craqueamento cataltico fluido (do ingls, FCC) tem importante papel de integrao nesta unidade. O FCC, desenvolvido originalmente para a produo de gasolina de alta octanagem, sofreu desenvolvimentos que permitiram a maximizao da converso em olefinas leves (principalmente eteno e propeno). Assim, este FCC petroqumico consegue converter gasleo diretamente em olefinas leves, englobando as etapas de produo e posterior craqueamento da nafta. Neste tipo de FCC, entretanto, ainda h produo de nafta, em menor escala que em um FCC convencional e com grande presena de aromticos, que pode ser diretamente encaminhada para uma unidade de extrao de aromticos. Uma das vantagens deste processo a elevada flexibilidade operacional, que possibilita ao refinador direcionar o perfil de produo de acordo com as exigncias do mercado, respeitando algumas restries. Devido gerao de nafta em outras unidades de processo da UPB, h tambm a necessidade de uma unidade de craqueamento a vapor no Comperj. Logicamente que, como em qualquer outra refinaria, processos de separao, converso, tratamento e auxiliares tambm sero necessrios. As caractersticas da carga a ser processada e o perfil de produo desejado exercem papel primordial na escolha dos processos de refino. No caso da refinaria petroqumica, o perfil de derivados que se pretende obter j est definido. Portanto, resta analisar a carga que, devido s caractersticas do petrleo nacional tpico (Marlin), ser responsvel pela maior parte dos desafios da implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil. 3. Principais Desafios Apontados Os principais desafios apontados neste estudo so fruto tanto da baixa qualidade da carga processada quanto da inexistncia de processos de refino adequados ao leo nacional. Estes dois fatores fazem com que a Petrobras e outras empresas de tecnologia na rea de petrleo direcionem esforos para a desobstruo deste gargalo tecnolgico, que impede um pleno aproveitamento do petrleo nacional. 3.1. Caractersticas do leo Nacional A carga da refinaria ser constituda de crus provenientes da regio da Bacia de Campos, cujo leo tpico o Marlin. Este leo apresenta um baixo grau API, em funo do qual pode ser classificado como pesado. Esta caracterstica faz com que este tipo seja de processamento mais difcil e produza menos derivados nobres que um petrleo dito convencional, como o rabe Leve. A quantidade de asfaltenos e poliaromticos tambm representa uma dificuldade adicional, pois existe a possibilidade de formao de agregados e precipitados durante o refino, que podem causar entupimentos de tubulaes e envenenamento de catalisadores. O alto teor de componentes nitrogenados do Marlin interfere nos processos de converso, pois o nitrognio atua como um veneno temporrio para o catalisador do FCC. Alm disso, estes compostos, por oxidao, podem dar colorao indesejvel aos derivados de petrleo. O ndice de acidez naftnica, cuja evoluo ao longo do tempo sugere ainda um aumento, significa que a refinaria petroqumica deve adaptar-se metalurgicamente para este fato, pois leos com esta caracterstica so extremamente corrosivos. A presena de metais contaminantes, como o nquel e o vandio, tambm deve ser levada em considerao, pois estes compostos diminuem a atividade dos catalisadores do FCC e, tambm, do hidrocraqueamento cataltico (do ingls, HCC). Tavares (2005) cita que outro problema referente ao processamento do leo pesado nacional deve-se ao fato de que os petrleos pesados e ultrapesados, ao serem extrados, vm com muita gua. Isto causa problemas rea de explorao e produo (E&P), pois as plataformas precisam dispor de equipamentos de separao gua/leo muito maiores, o tempo de tratamento aumenta e h necessidade de uso de produtos qumicos especficos, encarecendo o projeto. A autora aponta que uma soluo que est sendo analisada a possibilidade da construo de uma grande planta de separao gua/leo em terra, beira-mar, que receberia os petrleos j semitratados das plataformas, concluindo o processo de retirada de gua, para posterior envio do leo bruto s

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refinarias. A gua ento, depois de tratada, seria descartada no mar, via emissrio submarino. A vantagem desta soluo para o refino est no fato de que o leo bruto chegaria s unidades de processamento dentro dos limites especificados para a presena de gua e sal. Ela mostra tambm que existe, paralelamente, o desenvolvimento de processos biotecnolgicos alternativos aos tratamentos fsico-qumicos, que podem resultar tambm a reduo de unidades operacionais para o tratamento do leo. 3.2. Tecnologias de Refino Disponveis As tecnologias de refino disponveis no se mostram totalmente adequadas ao processamento de cru nacional, pois, devido s caractersticas j citadas do petrleo nacional tpico, so necessrias condies especiais de processamento. Atualmente, a oferta de leos no-convencionais no mundo crescente e verificamse esforos no sentido de mudar este cenrio tecnolgico, porm, as maiores inovaes ocorridas so incrementais, fruto de seguidas modificaes nos processos. Em relao aos processos de separao, como a destilao a vcuo, notam-se um melhor entendimento das causas do coqueamento e aperfeioamentos nos modelos baseados nas propriedades intrnsecas dos leos, que permitiram um aumento no ponto de corte do gasleo de vcuo de 525C para 590C ou mais, dependendo da carga utilizada. Este melhoramento permite um significante aumento de carga para o hidrocraqueamento e/ou o FCC s custas da reduo de leo combustvel, como mostram Phillips e Liu (2003). J os processos de converso sofreram maiores mudanas, objetivando principalmente a maior converso de resduos pesados (processos chamados de fundo de barril) e a maximizao de derivados nobres (atravs de processos catalticos). Os processos de fundo de barril promovem uma converso profunda da carga processada, possibilitando a obteno de fraes intermedirias e derivados de maior valor a partir de cargas de baixo valor comercial. Exemplos destes processos so o coqueamento retardado e o HCC, que esto previstos na refinaria petroqumica do Rio de Janeiro. O coqueamento retardado, entretanto, produz destilados geralmente mais ricos em contaminantes que as fraes equivalentes produzidas em outras unidades da refinaria. Abadie (2003) alega, por exemplo, que as fraes de combustveis obtidas a partir deste processo devero ser previamente tratadas antes de se misturar ao pool de combustveis. Portanto, apesar de esta tecnologia ser relativamente madura, ainda existe espao para o desenvolvimento tecnolgico, principalmente no que diz respeito ao melhor entendimento e controle dos parmetros que afetam a formao e qualidade do coque produzido neste processo. O HCC, ao conjugar altas temperaturas e presses na presena de catalisador e grandes volumes de hidrognio, capaz de processar uma grande variedade de cargas, com boa flexibilidade no perfil de produo. Abadie (2003) relata que, em funo das severas condies de operao, so obtidos derivados de baixssimo teor de impurezas, o que constitui uma vantagem deste processo. Entretanto, este processo possui alto custo operacional, devido severidade de operao e o alto consumo de hidrognio. Uma outra caracterstica dos processos apontados o alto custo de investimento quando comparado unidades de converso tradicionais. A maximizao de derivados nobres, como as olefinas leves, est centrada principalmente nas variaes do FCC. O direcionamento tecnolgico para este processo ocorreu em virtude do aumento da demanda por eteno e propeno (principalmente este), pois o processo tradicional de obteno destas olefinas (craqueamento a vapor ou Steam Cracker, em ingls) baseia-se na nafta, cujo suprimento no capaz de atender crescente demanda. Alm disso, vrias referncias (Marcilly, 2003; Len e Pavone, 2004) mostram que a taxa de crescimento mundial da demanda de propeno ultrapassou a de eteno, embora o consumo de eteno ainda seja o maior dentre as olefinas leves. Ocorre que, no craqueamento a vapor, o propeno sempre foi considerado como um subproduto da produo de eteno, sendo a produo de propeno por este mtodo limitada e incapaz de sustentar esta nova demanda. Alm disso, em nvel mundial, as regulamentaes governamentais em relao qualidade dos derivados e as consideraes sobre a dependncia de combustveis fsseis, fizeram com que os refinadores enxergassem uma oportunidade de negcios nos produtos petroqumicos derivados do FCC. Afinal, estes produtos tm um valor agregado muito maior que os combustveis. Assim, existe atualmente a disponibilidade de diversos processos de FCC petroqumico, que sero brevemente descritos a seguir. O Deep Catalytic Cracking (DCC) foi desenvolvido pelo Research Institute of Petroleum Processing (RIPP) e pela Sinopec International, ambos localizados na China. Chapin e Letzsch (1996) indicam que a Stone & Webster a licenciadora exclusiva desta tecnologia fora da China. Os autores relatam que este processo pode ser operado em dois modos: Maximizao de Propeno (Tipo I) ou Maximizao de IsoOlefinas (Tipo II). O Tipo I usa tanto o riser quanto o reator em condies severas, enquanto o Tipo II usa apenas o craqueamento no riser, como uma moderna unidade de FCC em condies mais brandas. Os produtos do DCC so olefinas leves, gasolina de alta octanagem, leo leve de reciclo, dry gas e coque. Letzsch (1999) orienta que as cargas da unidade de DCC so tipicamente gasleos de vcuo, mas misturas de nafta, destilados e leos residuais tambm podem ser processados. Entretanto, as matrias-primas preferidas so cargas parafnicas

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pesadas, isto , gasleos de vcuo e resduos atmosfricos. Rendimentos de at 20% (wt) em propeno podem ser atingidos com o uso de gasleos de vcuo parafnicos. Para a maximizao de olefinas, o DCC utiliza catalisadores com alto teor de ZSM-5 e elevadas taxas de catalisador/leo. Pinho e Ramos (2005) afirmam que existem sete unidades de DCC em operao, sendo seis delas na China e uma na Tailndia. O Catalytic Pyrolysis Process (CPP) um processo cataltico tambm desenvolvido pelo RIPP e pela Sinopec, que opera em temperatura mais elevada e com mais vapor do que seu antecessor, o DCC, conforme explicam Chapin et al (2005). Ainda assim, essas condies so significativamente menos severas que aquelas no craqueamento a vapor. A Stone & Webster tambm a licenciadora exclusiva desta tecnologia fora da China. Segundo os autores, o catalisador utilizado no CPP a chave para o sucesso do processo. O catalisador consegue promover tanto mecanismos de reao com radicais livres quanto com ons carbnios. Tambm possui o gradiente de distribuio de tamanhos de poro necessrio para assegurar o craqueamento necessrio das olefinas de cinco a doze carbonos na faixa da gasolina, que leva produo de olefinas leves (propriedades caractersticas do ZSM-5). O catalisador possui um maior nmero de stios cidos de Lewis/Bronsted que um catalisador de FCC convencional, o que aumenta o rendimento de eteno. Devido s condies de operao, o catalisador possui propriedades de estabilidade trmica e resistncia eroso acentuadas. O CPP pode ser operado em trs modos. O Modo de Operao de Mximo Propeno (CPP-1) atua com a menor severidade e a menor necessidade de vapor. O Modo de Mximo de Eteno (CPP-3) opera nas condies mais severas, com temperaturas de reao to altas quanto 650C e a maior quantidade de diluio com vapor (50%). O Modo Intermedirio de Operao (CPP-2) opera entre as condies limites j expostas. O processo alega, em sua descrio, que opera com gasleo de vcuo e cargas mais pesadas. O CPP capaz de converter gasleos pesados (temperatura mdia de ebulio de 427C, densidade de 0,8821 t/m3 e teor de enxofre de 0,11%(wt)) em 21%(wt) de eteno e 18%(wt) de propeno. Segundo Moreira (2006), j existe uma unidade de CPP em teste comercial na refinaria de Daqing, na China. O PetroFCC um processo de FCC petroqumico oferecido pela UOP. O processo incorpora a tecnologia proprietria RxCat, que permite o reciclo de catalisador gasto para a base do riser, como explicam Houdek et al (2001) e Lesemann et al (2005). Nesta tecnologia, o catalisador gasto misturado, em uma cmara de mistura denominada MxR, com o catalisador regenerado, aumentando o nmero de stios ativos do catalisador disponvel no riser. Ento, esta mistura de catalisador gasto e regenerado segue um fluxo ascendente no riser, possibilitando altas razes catalisador/leo que levam uma elevada converso e a um bom rendimento em propeno. De acordo com a UOP, a seo de converso do processo usa uma zona de alta converso e curto tempo de contato que opera a elevadas temperaturas de reator. O catalisador usado, cujo fornecedor a Grace Davison, possui alto teor de uma zelita caracterstica. A partir de um gasleo de vcuo tpico, o PetroFCC capaz de fornecer at 22%(wt) de propeno. Entretanto, Moreira (2006) indica que esta tecnologia ainda no adequada para cargas pesadas, pois no capaz de lidar com teores muito altos de coque no catalisador gasto, o que um ponto crtico para a Petrobras devido qualidade das cargas brasileiras, especialmente oriundas da Bacia de Campos. Uma primeira unidade de PetroFCC encontra-se em fase de projeto na sia, segundo Lesemann et al (2005). O processo Superflex, originalmente desenvolvido pela Arco Chemical Technology Inc. e atualmente licenciado pela Kellog Brown and Root (KBR), tambm busca aumentar o rendimento em eteno e propeno a partir de modificaes no processo de FCC convencional, como possvel inferir atravs dos trabalhos de Len e Pavone (2004), e, Lesemann et al (2005). Este processo consegue produzir propeno e eteno numa razo de dois para um (em peso). A produo destas olefinas ainda aumentada a partir do reciclo de compostos que no reagiram, o que possibilita que uma carga tpica de FCC, composta por nafta leve, seja convertida em at 30%(wt) de propeno e 15%(wt) de eteno. O Superflex pode processar hidrocarbonetos na faixa de quatro a oito carbonos. A gasolina obtida atravs deste processo rica em componentes BTX (que podem ser recuperados), o que torna o Superflex uma interessante opo para a produo de aromticos. O processo usa a tecnologia de catalisador SF-100, especialmente desenvolvida pela Grace Davison. Esta tecnologia baseada numa combinao da zelita ZSM-5 com alta estabilidade com uma tecnologia de matriz especial. Espera-se que a primeira unidade comercial do Superflex entre em operao este ano, na refinaria de Sasol Secunda (frica do Sul). O processo de FCC de alta severidade (HSFCC) prope o aumento tanto da temperatura quanto da adio de ZSM-5 para a promoo de um maior rendimento em olefinas leves, s custas de uma correspondente perda em gasolina, como apontado por Aitani et al (2000) e Redhwi et al (2005). Entretanto, a adio de ZSM-5 mostra-se mais eficiente que a elevao da temperatura, pois no promove a aumento da produo de dry gas e coque. A temperatura de reao varia entre 550C e 650C. Este processo fruto de uma parceria entre o Center for Refining and Petrochemicals - The Research Institute - King Fahd University of Petroleum and Minerals (localizado na Arbia Saudita) e o Petroleum Energy Center (localizado no Japo). O processo usa um reator de

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fluxo descendente (downer), que permite uma distribuio mais homognea do tempo de residncia da carga, facultando a maximizao de gasolina e olefinas leves. O curto tempo de contato alcanado pela configurao downer favorece a minimizao do craqueamento trmico, que concorre com as reaes catalticas. Reaes sucessivas indesejveis como as reaes de transferncia de hidrognio, que consomem olefinas, tambm so suprimidas. Para obter este curto tempo de residncia, o catalisador e os produtos tm que ser imediatamente separados aps a sada do reator, o que fez com que fosse desenvolvido um separador aprimorado, eficiente e capaz de inibir reaes indesejveis e a formao de coque. Para compensar a queda de converso devido ao curto tempo de contato, usa-se alta razo catalisador/leo. Isto ressalta a contribuio do craqueamento cataltico frente ao trmico e ajuda a manter o balano trmico. As cargas para este processo podem ser gasleo de vcuo hidrotratado ou no, assim como resduo hidrotratado de destilao. Dependendo das condies operacionais e da carga, possvel a converso em propeno at 20%(wt), com uma converso total de mais de 39%(wt) em olefinas leves. Ainda no existem unidades comerciais deste processo, mas os testes experimentais com plantas de 0,1bpd e 30bpd foram bastante positivos. O Centro de Pesquisas (CENPES) da Petrobras tambm desenvolveu tecnologias na rea de FCC petroqumico, contando com dois processos: Duplo Riser e Downflow. Pinho e Ramos (2005) informam que a Petrobras opera duas unidades com Duplo Riser Externo em condies similares s empregadas em um FCC Petroqumico com foco em maximizao de propeno. So as unidades de FCC da Refinaria Presidente Bernardes-RPBC (desde 1992) e da Refinaria de Paulnea-REPLAN (desde 1995). Um dos risers destas unidades projetado especificamente para o craqueamento de nafta. O conversor utilizado neste processo do tipo sideby-side, em combusto total, de parede fria, permitindo o uso de ao carbono, com mnimo uso de internos e cujas caractersticas lhe conferem excelente estabilidade, comprovada em unidades comerciais. Entre as tecnologias que equipam o conversor, possvel destacar o sistema de separao rpida e os atomizadores de carga de alta eficincia, ambos patenteados pela Petrobras e de ampla utilizao em suas unidades. Neste processo, as olefinas na faixa de destilao da gasolina so craqueadas atravs de catalisadores com aditivos base de zelitas ZSM-5, fornecidos pela Fbrica Carioca de Catalisadores, da qual a Petrobras scia. J o processo Downflow, que faz com que a carga e o catalisador (aditivado com ZSM-5) percorram um fluxo descendente no reator, pretende alcanar os mesmos benefcios discutidos no caso do HSFCC. Moreira (2006) relata que a antiga unidade de FCC da Refinaria Landulpho Alves-RLAM dever ser modificada para a operao em downflow, que j est com o projeto de engenharia bsica concludo. H indicaes na mdia que prevem que a tecnologia de FCC petroqumico a ser usada no Comperj ser a do Duplo Riser. Dentre as tecnologias de FCC petroqumico apontadas, possvel assinalar diversas caractersticas comuns, como o uso de aditivos ZSM-5 e o aumento da temperatura do reator. de se esperar, portanto, que estes processos tambm tenham limitaes parecidas, derivadas principalmente da qualidade da carga a ser processada. Como explicitado por Pinho e Ramos (2005), as olefinas leves so compostos relativamente ricos em hidrognio, tornando-se necessrio o emprego de cargas tambm ricas em hidrognio para atingir os altssimos nveis de rendimento de eteno e propeno compatveis com os de um FCC Petroqumico. Desta forma, a seleo da carga apropriada torna-se fundamental, sendo necessria a utilizao de correntes ricas em hidrognio e/ou cargas parafnicas. No entanto, a maioria dos crus produzidos no Brasil possui caractersticas naftnicoaromticas, com menor contedo de hidrognio, inadequadas para uso em um FCC Petroqumico. Desta forma, a Petrobras iniciou estudos para avaliar outras alternativas, incluindo a utilizao de cargas oriundas da destilao, tais como nafta, diesel, QAV, ou correntes hidrotratadas. Outro ponto a ser levantado a questo da pureza das olefinas obtidas, pois estas podem conter contaminantes indesejveis nos processos petroqumicos, havendo a necessidade de uma etapa prvia de purificao. Em relao aos processos de tratamento, nota-se uma maior disseminao dos processos de hidrotratamento, devido ao aumento da oferta de leos no-convencionais no mercado, que possuem um teor mais elevado de impurezas. Esta etapa tambm tem importante papel para o cumprimento de regulaes ambientais de derivados e de especificaes de carga para os processos catalticos. No projeto da refinaria petroqumica do Rio de Janeiro est previsto o hidrotratamento da nafta e de mdios (oriundos do coqueamento retardado e da destilao). Por tratar cataliticamente as fraes na presena de hidrognio, este processo tambm contribui para a demanda de hidrognio na refinaria, elevando os custos operacionais. 3.3. Exemplos de Complexos Petroqumicos Integrados no Mundo O agrupamento da cadeia petroqumica num mesmo lugar segue a lgica da competitividade, buscando sinergias entre os parceiros comerciais. Entretanto, ainda so poucos os complexos petroqumicos totalmente integrados como o Comperj. Atualmente, h mais dois empreendimentos deste tipo no mundo: um j em funcionamento na ndia e outro em etapa de planejamento na Arbia Saudita.

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O complexo indiano, como mostra Maitra et al (2000), localiza-se em Jamnagar (no estado indiano de Gujarat) e tem capacidade de 540.000 bpd de crus de qualidade mdia. A planta objetiva a maximizao de paraxileno, enquanto otimiza a produo de polipropileno. Alm disso, h a produo de combustveis de padro global. Para alcanar tais objetivos, a refinaria conta com processos como hidrotratamento, coqueamento retardado e FCC Petroqumico. O projeto tentou aproveitar ao mximo as economias de escala assim como a otimizao dos processos e do uso de utilidades como energia, hidrognio e gua (principalmente). Para alcanar esta capacidade de processamento to elevada, muitas unidades so as maiores do mundo atualmente, como o FCC (130.000bpd) e o coqueamento retardado (122.000bpd). A capacidade de produo de polipropileno, por exemplo, de 600.000 toneladas por ano. Um projeto desta magnitude e complexidade envolveu muito esforo conjunto dos engenheiros da UOP, Bechtel e Reliance. O complexo rabe ser fruto de uma joint-venture entre a Saudi Aramco e a Sumitomo Chemical Company Ltd, envolvendo um investimento de cerca de US$ 8,5 bilhes na localidade de Rabigh. O projeto aumentar a capacidade de uma refinaria j existente (com capacidade de 400.00bpd), com a insero de unidades secundrias de refino. A capacidade de produo ser de 1,3 milho de toneladas de eteno por ano e 900 mil toneladas de propeno por ano, o que enquadrar este complexo como um dos maiores do mundo. 4. Concluso A integrao completa das operaes petroqumicas e de refinaria fornece a oportunidade de maximizar a produo de derivados de maior valor agregado na mais competitiva estrutura de custos, devido s oportunidades de otimizao baseadas no suprimento de matrias-primas, na utilizao de correntes residuais e em custos variveis, tais como os de combustveis, vapor e balanos energticos. O Comperj ainda possui outros aspectos estratgicos, como a melhoria do saldo da balana comercial brasileira de derivados de petrleo (devido ao uso de petrleo nacional) e o fortalecimento da competitividade do downstream nacional. Entretanto, a execuo de um projeto deste porte no tarefa fcil. Os principais desafios levantados para a implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil originam-se da falta de adequao das tecnologias de refino disponveis s caractersticas do petrleo nacional tpico (Marlin). Neste sentido, identificou-se que os principais gargalos tecnolgicos residem nos processos de converso. Assim, torna-se necessrio desenvolver ainda mais as tecnologias que permitem a maximizao de derivados nobres a partir de cargas pesadas, como nos processos de craqueamento cataltico e trmico. O FCC petroqumico, proveniente de modificaes no processo de um FCC convencional, pode ser considerado o corao da refinaria petroqumica, por promover a produo direta de olefinas leves. Diversas empresas de petrleo detm tecnologia nesta rea, inclusive a Petrobras. Entretanto, os processos existentes enfrentam limitaes, referentes qualidade da carga a ser processada e ao perfil de produo passvel de ser obtido, que fomentam a pesquisa nesta rea. Portanto, a integrao refino-petroqumica tem forte base lgica, porm demanda avanos tecnolgicos que maximizem a converso de resduos, principalmente aqueles provenientes de leos pesados como o Marlin. 5. Agradecimentos Ao apoio financeiro da Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis ANP e da Financiadora de Estudos e Projetos FINEP por meio do Programa de Recursos Humanos da ANP para o Setor de Petrleo e Gs PRH-ANP/MCT, em particular ao PRH 13, da Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro. 6. Referncias ABADIE, E. Apostila sobre processos de refinao. PETROBRAS/RH/UC/DTA. 2003. ABIQUIM Demanda de matrias-primas petroqumicas e provvel origem at 2010. Associao Brasileira da Indstria Qumica, 2003. AITANI. A.; YOSHIKAWA, T,; INO, T. Maximization of FCC light olefins by high severity operation and ZSM-5 addition. Catalysis Today, v. 60, p. 111117, 2000. Disponvel em http://www.sciencedirect.com, acessado em maro, 2005.

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