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Cincia dos Materiais

Conhecimentos prvios requeridos na Unidade Curricular de Cincia dos Materiais: Estrutura e ligao atmica
CMATE 11/12 - LEM - O.C. PAIVA

Sumrio

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9 9 9 9 9 9

Nmeros atmicos e massas atmicas Estrutura electrnica dos tomos Nmeros de oxidao Electronegatividade Tipos de ligao atmica e molecular Ligao inica, covalente e metlica

Estrutura e ligao atmica


Tabela peridica dos elementos

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N atmico - n de protes (partculas +) do ncleo; num tomo neutro, o n atmico tambm igual ao n de electres na nuvem electrnica. Identifica o elemento.

Massa atmica - a massa, em gramas, de 6.023x1023 tomos (o N de Avogadro, NA). O tomo de carbono 12 (6 protes) tomada como massa de referncia das massas atmicas.

Estrutura e ligao atmica


Estrutura electrnica dos tomos
O movimento de um electro em volta do respectivo ncleo e a sua energia so caracterizados por 4 ns qunticos:
N quntico principal (n) - n de nveis de energia principais do electro, pode ser imaginado como camadas no espao nas quais grande a probabilidade de encontrar um electro (1 a 7). N quntico secundrio (l) - subnveis de energia dentro dos nveis principais - orbitais (s, p, d, f) - subcamada de um tomo na qual a densidade de um determinado electro ou par de electres elevada. N quntico magntico (ml) - orientao espacial de uma orbital atmica e tem pequeno efeito sobre a energia do electro. O n diferente de orientaes possveis de uma orbital depende de l (-l a +l, incluindo 0). N quntico de spin do electro (ms) - especfica dois sentidos possveis de rotao do electro em torno de um eixo prprio - +1/2 e 1/2. Dois electres podem ocupar a mesma orbital mas tm de apresentar spins opostos.

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Estrutura e ligao atmica


Estrutura electrnica dos tomos

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Nmeros de oxidao

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Elementos electropositivos e electronegativos - os elementos electropositivos so de natureza metlica e perdem electres nas reaces qumicas, originando ies positivos - caties. O nmero de electres perdidos por um tomo electropositivo indicado por um n de oxidao.

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Electronegatividade
Electronegatividade - uma grandeza que indica a tendncia de um
tomo para atrair electres. A escala de electronegatividade vai de 0 a 4,1.
Os tomos mais electronegativos (os halogneos) tendem a captar electres e, por isso, tendem a ficar negativos.

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P.ex: Os tomos de Cloro Cl (2;8;7) so muito electronegativos (E = 3,0)

Os tomos menos electronegativos (os metais alcalinos) tendem a perder electres e, por isso, tendem a ficar positivos.

P.ex: Os tomos de Potssio K (2;8;8;1) so muito pouco electronegativos (E = 0,8)

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Electronegatividade
Tendncias na tabela peridica
Grupo 1 Metais alcalinos
...... .....

Grupo 2 Metais Alcalinoterrosos


12Mg 20Ca

Grupo 17 Halogneos

Grupo 18
Gases raros 2 10Ne 2;8 35Ar 2;8;8 .
Os gases raros so muito estveis devido a terem os seus nveis de energia preenchidos
2He

9F

2;7 2;8;7 2;8;18;7

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11Na 19K

2;8;1 2;8;8;1

2;8;2 2;8;8;2

17Cl 35Br

..

Tendem a perder 1 electro

..

Tendem a perder 2 electres


2+ 2;8

.. Tendem a
ganhar 1 electro
9F -

+ 11Na 19K +

2;8 2;8;8

12Mg 20Ca

2;8 2;8;8

2+

2;8;8

17Cl

So electropositivos

So electronegativos

Os outros elementos reagem de forma a terem os seus nveis preenchidos

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Tabela das electronegatividades

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Tipos de ligaes atmicas primrias
Ligaes inicas - ocorrem foras interatmicas relativamente

intensas, resultantes da transferncia de electres de um tomo


para outro, o que origina ies que se ligam uns aos outros por foras de Coulomb (atraco entre ies carregados positiva e negativamente). A ligao inica uma ligao no direccional
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relativamente forte. Ligaes covalentes - foras interatmicas relativamente elevadas que tm origem na partilha de electres, formando-se

uma ligao de direco localizada.


Ligaes metlicas - foras interatmicas relativamente elevadas que tm origem na partilha de electres, de uma forma

deslocalizada, e produzindo ligaes no direccionais fortes


entre tomos.

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Ligao inica
Elementos fortemente electropositivos (metlicos) e elementos fortemente electronegativos (no-metlicos) podem estabelecer ligaes inicas uns com os outros
Energia em funo da distncia, para um par de ies de cargas opostas. Distncia de equilbrio interatmica, a0, a energia potencial total mnima.
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Formao de um par de ies no NaCl a partir de Na e Cl . No processo de ionizao um electro 3s1 do Na passa para uma orbital 3p semi-preenchida do Cl.

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Ligao inica

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Empilhamento inico no CsCl (a) e no NaCl (b). Maior grau de empilhamento (8) no caso do CsCl do que no NaCl (6).

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Ligao covalente
A ligao covalente ocorre entre tomos com pequenas diferenas de electronegatividade e que esto prximos uns dos outros na Tabela Peridica.

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H2

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Ligao covalente

Exemplos de ligaes covalentes em molculas de : F2 (simples), O2 (duplas) e N2 (triplas).


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Ligao covalente
Ligao covalente do carbono

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Hibridizao das orbitais de carbono na formao de ligaes covalentes simples. tomo de carbono com 4 orbitais sp3 equivalentes dirigidas simetricamente para os vrtices de um tetraedro.

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Ligao covalente - exemplos ligaes de C
Ligaes tetradricas sp3 na estrutura do diamante. A molcula de metano, CH4, contm 4 ligaes tetradricas sp3
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Frmulas estruturais de hidrocarbonetos simples de liga o covalente. Maior massa molecular, maior ponto de fuso.

Frmulas estruturais de molculas com ligaes covalentes mltiplas C-C.

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Ligao metlica
Nos metais no estado slido, os tomos esto empilhados de uma forma relativamente compacta com um arranjo sistemtico e regular - a estrutura cristalina. Os tomos esto to prximos uns dos outros que os electres de valncia exteriores so atrados pelos ncleos dos tomos vizinhos. Os electres de valncia no esto estritamente associados com um determinado ncleo, mas sim esto distribudos pelos diversos tomos - nuvem de electres de baixa densidade.

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Arranjo atmico num cristal do metal cobre. Cada tomo de cobre est coordenado com outros 12 tomos, originando uma estrutura cristalina - cbica de faces centradas.

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Ligao metlica
Os metais slidos so constitudos por cernes de ies positivos
e por

electres de valncia dispersos na nuvem electrnica - liberdade de


movimentao destes electres livres (fracas ligaes ao ncleo) --> boa condutibilidade elctrica e trmica.
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A maioria dos metais pode sofrer deformaes em elevado grau sem


fracturar, porque os tomos podem escorregar uns sobre os outros sem provocar o colapso da estrutura das ligaes metlicas.

Na ligao metlica, os electres de valncia exteriores so


partilhados por um elevado n de tomos sua volta, por isso, a ligao metlica , em geral, no direccional.

Estrutura e ligao atmica


Ligao metlica
Quando os tomos de um metal se ligam uns aos outros por partilha dos electres de valncia, formando um cristal slido, h diminuio da energia total dos tomos individuais, a qual resulta no processo de ligao.

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Energia em funo da distncia entre um par de tomos metlicos. A distncia interatmica de equilbrio, a0, atingida no mnimo da energia potencial global.

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Ligao metlica
Quanto menos electres de valncia por tomo estiverem envolvidos na ligao metlica, mais metlica a ligao
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mais facilmente os electres de valncia se movem

as energias de ligao e as temperaturas de fuso so mais baixas.