PQI-2110 QUMICA TECNOLGICA GERAL

LISTA DE EXERCCIOS: LIGAES QUMICAS

AULA 4 - GABARITO

4.1. Explique o tipo de hibridizao apresentado pelo carbono no etano (C
2
H
6
), eteno (C
2
H
4
), etino (C
2
H
2
) e
1-2 propadieno (C
3
H
4
). Desenhe as molculas destes hidrocarbonetos indicando os ngulos esperados de
ligao, o tipo de cada orbital molecular e os orbitais de origem de cada orbital molecular.
R:
C C
H H
H H
H H
C C
H
H
H
H
C C H H
C C
H
H
H
H
C
o
s-sp3
C H
Etano
Eteno
Etino
Propadieno
o
sp3
C C
o
s-sp2
C H
o
sp2
C C
t
o
s-sp
C H
o
sp
C C
t t
o
s-sp2
C H
o
sp-sp2
C C
109,5
120 120
180 180
109,5
120
120
180
t

Para o tomo de carbono estar ligado a quatro outros tomos, ele deve ter uma hibridizao sp
3
, ou seja, o
orbital 2s se combinou com os trs orbitais do subnvel 2p para formar quatro orbitais hbridos sp
3
. Estes
orbitais esto distribudos simetricamente em arranjo tetradrico com ngulos de 109,5 entre eles. Portanto,
os ngulos de ligao para os dois carbonos da molcula do etano so de 109,5. possvel ter rotao no
eixo da ligao CC na molcula do etano.
Para o carbono estar ligado a trs outros tomos, ele deve ter uma hibridizao sp
2
que se originou da
sobreposio dos orbitais 2s, 2p
x
e 2p
y
. Esta sobreposio d origem a trs orbitais hbridos em arranjo
trigonal planar com ngulos de 120. O carbono sp
2
pode fazer trs ligaes sigma e ainda uma ligao pi
usando o orbital 2p
z
. No molcula do eteno, os ngulos de ligao so todos de 120. Graas ligao pi, no
possvel ter rotao no eixo da ligao CC, de forma que a molcula do eteno planar.
Para o carbono estar ligado linearmente a dois outros tomos, ele deve ter uma hibridizao sp que se
originou da sobreposio dos orbitais 2s e 2p
x
. Esta sobreposio d origem a dois orbitais hbridos em
arranjo linear e ngulo de 180. O carbono sp pode fazer duas ligaes sigma usando os orbitais hbridos e
duas ligao pi usando os orbitais 2p
x
e 2p
y
, como ocorre nos tomos de carbono do etino e no tomo central
do propadieno.

4.2. Considere quatro orbitais atmicos, sendo um do tipo s e trs do tipo p, e quatro orbitais hbridos sp
3
,
resultantes da sobreposio dos orbitais atmicos anteriores. Explique as diferenas em forma e orientao
no espao destes orbitais.
R: Um orbital s no tem orientao com os eixos cartesianos, tendo uma geometria esfrica. J os trs
orbitais de um subnvel p, denominados p
x
, p
y
e p
z
, esto orientados com os eixos cartesianos (ngulos de
90), conforme a figura. Cada orbital p composto por duas nuvens eletrnicas em sentidos opostos do eixo.
Na camada, a sobreposio dos orbitais s, p
x
, p
y
e p
z
d origem a quatro orbitais hbridos sp
3
, sendo suas
nuvens eletrnicas distribudas simetricamente em arranjo tetradrico com ngulos de 109,5.
+
s p
x
p
y
p
z
=
sp
3
x
y
z
x
y
z
x
y
z


4.3. O trifluoreto de boro um gs incolor e muito txico. Sua molcula tem geometria trigonal planar. (a)
Qual o tipo de hidridizao do tomo de boro? (b) A partir da distribuio eletrnica do boro, descreva a
formao dos orbitais hbridos. (c) Desenhe a molcula do BF
3
e indique os orbitais moleculares e os orbitais
atmicos de origem. (d) Existem orbitais atmicos de valncia no boro que no sofreram hibridizao? Caso
sim, como eles esto orientados em relao aos orbitais hbridos?
R: (a) A geometria trigonal planar caracterstica de uma hibridizao sp
2
.
(b) B(z=5): 1s
2
2s
2
2p
1

Na hibridizao sp
2
, os orbitais 2s, 2p
x
e 2p
y
se sobrepem originando os trs orbitais hbridos. Os eltrons
que ocupavam os orbitais de origem passam a ocupar os orbitais hbridos, sendo distribudos igualmente j
que o nvel de energia o mesmo.
energia
1s
2s
2p
energia
1s
2s
2p
B
B (sp
2
)
2sp
2

(c) Distribuio eletrnica do flor: F(z=9) 1s
2
2s
2
2p
5
. O orbital 2p
z
do flor est incompleto e pode
participar da formao de uma ligao covalente. O tomo de boro hbrido sp
2
tem trs orbitais hbridos
incompletos que podem participar da formao de ligaes covalentes.
B
F F
F
120
Geometria:
trigonal planar
o
p-sp2
B
F
2p
z
F F
B
F F
F
o
p-sp2
o
p-sp2
Ligaes na
molcula

(d) O orbital 2p
z
do boro no participou da formao dos orbitais hbridos. Ele est orientado
perpendicularmente ao plano da molcula, conforme figura acima.

4.4. As molculas BF
3
e SO
3
so descritas como trigonais planas. Essa informao define exatamente seus
ngulos de ligao? Por qu?
R: A geometria molecular trigonal plana caracterizada por um tomo central ligado a trs tomos vizinhos
arranjados como vrtices de um tringulo equiltero; portanto, o ngulo entre as ligaes covalentes de
120 e todas as ligaes esto no mesmo plano.

4.5. Considere as molculas CO
2
, H
2
O, NF
3
, BI
3
e SiH
4
. Pesquise sobre suas geometrias moleculares e
ngulos de ligao. Com base nestes dados, identifique eventuais estados hibridizados e momentos de dipolo
eltrico nestas molculas.
R:
a) CO
2
.
Geometria: linear com ngulo de ligao de 180.
Hibridizao: para ter esta geometria, o tomo de carbono deve ser hbrido sp. A ligao carbono/oxignio
dupla com orbitais de ligao o
p-sp
e t.
Polaridade: apolar, pois o momento de dipolo resultante nulo.
b) H
2
O
Geometria: angular (104,5).
Hibridizao: para ter este ngulo de ligao, o tomo de oxignio deve ser hbrido sp
3
, que promove ngulos
prximos de 109,5. A ligao oxignio/hidrognio simples do tipo o
s-sp3
.
Polaridade: a molcula polar.
c) NF
3

Geometria: trigonal piramidal com ngulo de ligao de 107.
Hibridizao: para ter esta geometria, o tomo de nitrognio deve ser hbrido sp
3
, que promove ngulos
prximos de 109,5. A ligao nitrognio/flor simples do tipo o
p-sp3
.
Polaridade: a molcula polar.
d) BI
3

Geometria: trigonal planar com ngulo de ligao de 120.
Hibridizao: para ter esta geometria, o tomo de boro deve ser hbrido sp
2
. A ligao boro/iodo simples do
tipo o
p-sp2
.
Polaridade: apolar, pois o momento de dipolo resultante nulo.
e) SiH4
Geometria: tetradrica com ngulo de ligao de 109,5.
Hibridizao: para ter esta geometria, o tomo de silcio deve ser hbrido sp
3
. A ligao silcio/hidrognio
simples do tipo o
s-sp
.
Polaridade: apolar, pois o momento de dipolo resultante nulo.
O C O
B
I
I
I
H O
H
Si
H
H
H
H
N
F
F
F


4.6. a) Se os orbitais de valncia de um tomo so hbridos sp, quantos orbitais p no hibridizados
permanecem no nvel de valncia? Quantas ligaes pi o tomo pode formar? b) Quantas ligaes sigma e pi
fazem parte de uma ligao tripla? c) De que modo ligaes mltiplas trazem rigidez molcula?
R: a) Na hibridizao sp, um orbital s se sobrepe a um orbital p dando origem a dois orbitais sp. Os dois
outros orbitais p de valncia permanecem inalterados (no hibridizados), permitindo que o tomo possa fazer
at duas ligaes t.
b) A ligao tripla entre dois tomos constituda por um orbital molecular sigma e dois orbitais moleculares
pi.
c) Ligaes tipo pi no permitem rotao no eixo da ligao, conferindo rigidez molcula.

4.7. Quais orbitais atmicos esto envolvidos nas ligaes covalentes presentes na molcula do propeno
H
2
C=CHCH
3
? Quais os orbitais moleculares formados?
R: O tomo central de carbono e o tomo de carbono do grupo H
2
C= realizam trs ligaes tipo sigma e uma
ligao tipo pi. Portanto, estes carbonos so hbridos sp
2
. O carbono do grupo CH
3
faz quatro ligaes
sigma, portanto hbrido sp
3
. As ligaes CH so do tipo sigma, envolvendo um orbital hbrido e um
orbital tipo s.
o
sp2
C C
t
o
sp2-sp3
C
o
s-sp2
H
H
o
s-sp3
H
H
o
s-sp2
o
s-sp2
H
H
o
s-sp3
o
s-sp3


4.8. Para os compostos NH
3
, PH
3
e AsH
3
, os ngulos formados entre as ligaes com o tomo central so,
respectivamente, 107, 94 e 92. Explique a razo destes valores e as diferenas entre eles.
R: Distribuies eletrnicas dos tomos centrais:
N(z=7): 1s
2
2s
2
2p
3

P(z=15): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3

As(z=33): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
3

Os trs elementos tm um subnvel p com trs eltrons na camada de valncia. Os orbitais p
x
, p
y
e p
z
, por
estarem incompletos, podem fazer trs ligaes covalentes. A princpio, as trs ligaes seguiriam os eixos
ortogonais x, y e z, tendo ngulos de 90 entre elas. Nas molculas PH
3
e AsH
3
, o ngulo de ligao
prximo do valor esperado de 90. O aumento no ngulo de ligao deve estar relacionado repulso entre
os trs orbitais moleculares o
s-p
das ligaes com tomos hidrognio. Como a camada 4 do tomo do arsnio
maior do que a camada 3 do tomo do fsforo, os orbitais o
s-p
no AsH
3
esto mais afastados; portanto, o
aumento no ngulo menor do que no caso do tomo do fsforo na molcula do PH
3
.
O ngulo de 107 molcula NH
3
sugere que o tomo central esteja em estado hidridizado, ou seja, as trs
ligaes NH devem ter se originados a partir de orbitais hbridos e no a partir dos orbitais p
x
, p
y
e p
z
do
nitrognio. O valor de 107 bastante prximo do ngulo tetradrico de 109,5, o que indica uma
hibridizao sp
3
. provvel que a molcula NH
3
com nitrognio hibridizado tenha uma estabilidade maior
do que a molcula com nitrognio no hibridizado j que, como a camada 2 do nitrognio pequena, os
orbitais o
s-p
estariam muito prximos e sofreriam, repulso mtua.
H
H
H
107
..
H
H
H
94
o
s-sp3 o
s-p
H
H
H
92
o
s-p
NH
3 PH
3
AsH
3


4.9. Defina eletronegatividade e mostre qual sua tendncia dentro dos grupos e perodos da tabela peridica.
R: A eletronegatividade de um elemento qumico corresponde ao poder do seu tomo em atrair eltrons para
si quando em uma molcula. Na tabela peridica, de forma geral, a eletronegatividade aumenta desde o
extremo inferior esquerdo (Fr com 0,9) at o extremo superior direito (F com 4,1), deixando de lado a coluna
dos gases nobres.

4.10. Relacione a eletronegatividade dos elementos com os tipos de ligaes que eles formam entre si.
Defina, d exemplos e cite as principais caractersticas de cada tipo de ligao.
R: tomos com baixa eletronegatividade tendem a formar, entre si, ligaes metlicas. J tomos de alta
eletronegatividade tendem, entre si, a formar ligaes covalentes. A combinao de tomos com
eletronegatividades muito diferentes resulta na transferncia de eltrons entre tomos e na consequente
formao de ons, que se ligam atravs da ligao inica.
A ligao metlica origina estruturas altamente ordenadas de tomos (cristais) onde as camadas de valncia
esto recobertas formando bandas de energia com eltrons compartilhados e livres. A ligao covalente
caracterizada pelo recobrimento de orbitais atmicos formando orbitais moleculares ligantes e anti-ligantes,
sendo que a maior presena de eltrons ligantes garante a estabilidade da ligao. Este tipo de ligao forma
molculas que possuem uma fraca interao eletrosttica entre elas (foras de Van der Waals). A ligao
inica surge da interao eletrosttica entre ctions e nions e forma estruturas com alto grau de ordenao
(cristais).

4.11. a) Como uma molcula polar difere de uma apolar? b) Os tomos X e Y tm diferentes
eletronegatividades. A molcula diatmica XY ser necessariamente polar? Explique. c) Quais destas
molculas devem ter momento dipolo resultante diferente de zero (explique): Cl
2
; CO; CO
2
; H
2
O?
R: a) Em uma molcula, a ligao entre tomos com eletronegatividades diferentes gera um momento de
dipolo eltrico na ligao. A somatria dos momentos de dipolo das ligaes na molcula pode ter uma
resultante nula (ex: CH
4
, H
2
, CO
2
) ou pode ter uma resultante no nula (ex: H
2
O, NH
3
), deixando a molcula
polarizada, ou seja, sua nuvem eletrnica fica distorcida gerando um plo negativo e outro positivo. O centro
de cargas positivas no coincide com o centro de cargas negativas em uma molcula polar.
b) Sim, ser polar, pois a diferena de eletronegatividade ir polarizar a nuvem eletrnica da ligao XY.
c) A molcula ClCl no tem momento de dipolo por ser composta de apenas um elemento. A molcula C=O
tem momento de dipolo, pois a eletronegatividade do oxignio (3,5) superior do carbono (2,5). A
molcula O=C=O apolar, pois os momentos de dipolo das duas ligaes se anulam (ngulo de ligao:
180). A molcula OHO polar, pois os momentos de dipolo das ligaes HO se somam j que o ngulo
da ligao de 104,5.

4.12. Sabe-se que, de forma geral, as ligaes covalentes so mais fortes do que as ligaes inicas.
Entretanto, os compostos inicos geralmente apresentam elevadas temperaturas de fuso, enquanto que a
maioria dos compostos covalentes simples tem baixas temperaturas de fuso. Explique esta diferena.
R: Compostos inicos so formados por ctions e nions ordenados em uma estrutura cristalina que mantm
um balano entre as foras de atrao e repulso entre ons. A natureza da ligao inica puramente
eletrosttica e no direcional. A fora desta interao alta, de forma que estes compostos apresentam-se
preferencialmente em estado slido. Na fuso, quebra-se a estrutura cristalina e tm-se ons com mobilidade
no material lquido.
Nos compostos moleculares existem ligaes covalentes que mantm os tomos agrupados formando
molculas. Estas ligaes so em geral muito fortes, direcionais e requerem altas temperaturas para quebra.
Entretanto, as interaes entre molculas so de natureza eletrosttica e de baixa intensidade (foras de Van
de Waals ou pontes de hidrognio), sendo rompidas em temperaturas muito menores.
Na fuso de um composto molecular, so quebradas as foras de Van de Waals que mantm molculas juntas,
caracterizando a mudana de fase slido/lquido. Para a quebra das ligaes covalentes (degradao da
substncia), a temperatura deve ser maior.

4.13. Uma substncia XY, formada a partir de dois elementos diferentes, entra em ebulio a 33 C. mais
provvel que XY seja uma substncia inica ou covalente? Explique.
R: Um ponto de ebulio de 33 C indica que a substncia est em estado gasoso na temperatura ambiente.
Este estado caracterstico de substncias moleculares formadas por molculas pequenas e, em geral,
apolares. Portanto, o composto XY deve ser uma substncia covalente. Substncias inicas tendem a formar
cristais slidos na temperatura ambiente.

4.14. Explique porque o aumento do carter covalente de uma ligao inica implica em maior estabilidade
dos compostos inicos. OBS: Contedo da Aula 2.
R: A fora da ligao inica tem origem na atrao eletrosttica ente ctions e nions. A fora da ligao
covalente tem origem no compartilhamento de eltrons em orbitais moleculares ligantes. Em uma ligao
inica que tenha carter covalente, as nuvens eletrnicas esto polarizadas (distorcidas) o que gera um
compartilhamento parcial de eltrons ente ction e nion. Este carter covalente aumenta a fora da ligao
qumica no cristal, deixando-o mais estvel.

4.15. O que voc espera que ocorra com o ponto de fuso de um plstico se forem formadas ligaes
covalentes entre as cadeias polimricas? Qual a influncia destas ligaes sobre a fusibilidade de plsticos?
R: Em um polmero, as cadeias de carbono esto ligadas umas s outras por foras de Van der Waals. Estas
foras secundrias so eletrostticas e facilmente vencidas pelo aumento de temperatura. No estado lquido,
aps a fuso, as cadeias ainda esto ligadas, mas h livre movimento entre elas. Se forem formadas ligaes
covalentes entre as cadeias, no ser mais possvel obter o estado lquido j que as cadeias estaro ligadas
por fortes foras direcionais, impedindo o movimento livre entre elas. Esta caracterstica difere os polmeros
termoplsticos dos termorrgidos. Ao aquecer um polmero termorrgido, no se observa a fuso. O que
ocorre, a altas temperaturas, a degradao do polmero pela quebra das ligaes covalentes nas cadeias e
entre elas.

4.16. Comente a seguinte afirmao: As ligaes qumicas so ou 100% inicas ou 100% covalentes.
R: Ligaes inicas, que se originam da atrao entre ons de carga oposta, podem ter um carter covalente
dependendo dos ons participantes. O carter covalente surge da polarizao (distoro) da nuvem eletrnica
do nion causada pelo ction. A polarizao favorecida por ctions com alta densidade de carga (tamanho
pequeno e alta carga inica) e por nions grandes e com alta carga inica. Alm disso, ctions com
configurao de pseudo-gs nobre (18 eltron na camada de valncia) apresentam maior tendncia
polarizao (regras de Fajans).
Considerando agora as ligaes covalentes, em que h um compartilhamento de eltrons entre tomos
ligados, pode surgir um carter inico na ligao se a diferena de eletronegatividade dos tomos ligantes for
alta o suficiente para polarizar a nuvem eletrnica dos orbitais moleculares, criando um momento de dipolo
eltrico. O momento de dipolo resultante da separao entre os centros de carga positiva e negativa da
molcula. O caso extremo de polarizao da ligao covalente seria de migrao dos eltrons de ligao para
um dos tomos dando origem a um nion e um ction (ligao covalente com 100% de carter inico).
Portanto, as ligaes qumicas podem ter maior carter inico ou maior carter covalente, no sendo
necessariamente 100% inicas ou 100% covalentes.

4.17. Quais as diferenas entre interaes intermoleculares e intramoleculares?
R: Nos estados slido ou lquido de substncias moleculares, as molculas esto agrupadas por foras
secundrias (interaes intermoleculares). Foras secundrias incluem as foras de Van der Waals e as
pontes de hidrognio. No caso de molculas que possuam uma cadeia de tomos, como por exemplo
molculas de polmeros ou de protenas, possvel o surgimento de foras de atrao eletrosttica entre
segmentos da mesma molcula (interaes intramoleculares). Muitas protenas tm uma estrutura molecular
ordenada estvel graas a estas interaes.

4.18. Caracterize as foras intermoleculares que agem nas substncias moleculares. Como estas foras
influenciam as propriedades fsicas destas substncias?
R: As foras intermoleculares que agem nas substncias moleculares so geralmente de natureza eletrosttica
e de fraca intensidade (foras de Van der Waals), podendo ocorrer a formao de pontes de hidrognio em
alguns casos. De forma geral, substncias moleculares so gases, lquidos ou slidos plsticos de baixa
resistncia mecnica. A presena de dipolo na molcula intensifica a interao intermolecular. Nuvens
eletrnicas polarizveis tambm favorecem a interao intermolecular. Por ser facilmente vencida pelo
aumento de temperatura, esta interao est ligada transio entre os estados slido, lquido e gasoso nas
substncias moleculares. Quando maior for a intensidade desta fora, mais altos sero os pontos de fuso e
de ebulio da substncia.

4.19. Por que as substncias moleculares geralmente apresentam baixos pontos de fuso e reduzida dureza?
R: As foras intermoleculares que agem nas substncias moleculares so de natureza eletrosttica e de fraca
intensidade (foras de Van der Waals ou pontes de hidrognio). Como estas foras so facilmente vencidas
pelo aumento da temperatura, os pontos de fuso das substncias moleculares so baixos. A fraca intensidade
desta fora tambm responsvel pela reduzida dureza apresentada pelos slidos moleculares (ex: plsticos
podem ser riscados com facilidade usando outros materiais).

4.20. Por que gua e etanol (C
2
H
5
OH) formam uma mistura homognea?
R: Molculas de gua e de etanol podem formar pontes de hidrognio, que so ligaes secundrias com
intensidade elevada, em comparao com as foras de Van der Waals. Desta forma, gua e etanol no estado
lquido se misturam em quaisquer propores.

4.21. Por que a adio de cloreto de sdio faz com que a gua congele a temperaturas mais baixas?
R: O congelamento da gua envolve a formao de cristais de gelo. Nestes cristais, as molculas de gua
esto ordenadas de acordo com seus dipolos eltricos ocasionando a formao de pontes de hidrognio entre
as molculas. A presena de ons na gua lquida, como Na
+
e Cl

, propicia interaes do tipo on dipolo

permanente (foras de orientao de Keeson). Estas foras orientam as molculas de gua ao redor dos ons e
dificultam a formao do cristal de gelo na temperatura de 0 C. Portanto, na presena de sais dissolvidos,
necessrio reduzir a temperatura da gua abaixo de 0 C para que a agitao molecular diminua e permita a
formao de cristais de gelo.
importante destacar que, enquanto os cristais de gelo crescem, os ons do cloreto de sdio migram para a
fase lquida, deixando esta fase ainda mais concentrada em sal e de difcil congelamento. Portanto, para
congelar toda a gua preciso baixar a temperatura continuamente at o limite de 21 C, quando tem-se
duas fases slidas em contato: gelo e cristais de NaCl.

4.22. Por que o malcheiroso gs sulfdrico (H
2
S) tem ponto de ebulio mais elevado do que o txico gs
cloreto de hidrognio (HCl)?
R: O ponto de ebulio mais alto do H
2
S indica que as foras intermoleculares so maiores nesta substncia
do que no HCl. Em ambos os casos, a fora intermolecular predominante do tipo dipolo dipolo (foras de
orientao de Keeson). A eletronegatividade do enxofre (2.4) um pouco menor do que a do cloro (2.8),
entretanto uma molcula do H
2
S permite a formao de quatro ligaes de orientao enquanto que uma
molcula do HCl permite a formao de apenas duas, dado o nmero de tomos de hidrognio por molcula.
H
H S:
:
H Cl


4.23. O que so plsticos? O que os torna to teis? Quais os tipos de ligaes qumicas neles presentes?
R: Plsticos so polmeros de carbono, naturais ou sintticos. As cadeias de carbono, que podem ser
ramificadas ou no, apresentam ligaes covalentes entres os tomos de carbono e tambm ligaes
covalentes com tomos de hidrognio ou outros tomos. As interaes entre cadeias so foras de van der
Waals, que so facilmente vencidas pelo aumento de temperatura, ocasionando o amolecimento e/ou fuso
do polmero teromplstico. Nos polmeros termorgidos, existem ligaes covalentes CC entre cadeias de
tomos, impossibilitando o amolecimento/fuso com o aumento da temperatura. So materiais facilmente
conformveis e de propriedades mecnicas variadas, dependendo do monmetro utilizado, do tamanho da
cadeia, da presena de ramificaes e dos aditivos usados.

4.24. A distncia inter-nuclear na molcula HCl de 1,275 e o momento de dipolo eltrico medido de
1,03 Debye. Com base nesta informao, determine o carter inico da ligao covalente HCl.
R: possvel calcular o momento de dipolo eltrico terico caso a ligao fosse puramente inica, ou seja,
caso os eltrons compartilhados fossem incorporados na eletrosfera do tomo mais eletronegativo. Neste
caso, tem-se dois ons separados por uma distncia inter-nuclear a:
H
+
Cl

a

A carga eltrica envolvida de um eltron (z = 1), sendo que a carga eltrica do eltron e = 1,602 10
19

Coulomb. A distncia que separa as cargas d = a = 1,275 = 1,275 10
10
m. O momento de dipolo inico
pode ser calculado como:

inico
= z e d = 1 1,602 10
19
C 1,275 10
10
m = 2,043 10
29
C.m
Sabendo que 1 Debye = 3,336 10
30
C.m, tem-se:

inico
= 6,12 Debye
O carter inico da ligao obtido como:

real
/
inico
= 1,03 / 6,12 = 16,8%.
Portanto, a ligao covalente HCl 16,8% inica.


4.25. A distncia inter-nuclear na molcula HBr de 1,413 e o momento de dipolo eltrico medido de
0,78 Debye. Determine: a) a localizao do centro de carga positiva da molcula, b) a localizao do centro
de carga negativa da molcula; c) o carter inico da ligao covalente HBr.
R: a) O centro de carga positiva da molcula obtido fazendo um paralelo com a determinao do centro de
gravidade (ou centro de massa) de um conjunto de peas. Na figura abaixo, a a distncia inter-nuclear.
H Br
1+ 35+
35a/36 a/36
centro de carga positiva

O centro de carga positiva est afastado do tomo de hidrognio por 97,2% da distncia inter-nuclear.
b) A localizao do centro de carga negativa depende da localizao do par de eltrons compartilhado pelos
tomos H e Br. A frao w uma incgnita.
H Br
0 34
centro de carga negativa
2
wa
(1w)a

A distncia que separa os centros de carga positiva e negativa d = w a 35a/36. Esta distncia pode ser
determinada a partir do valor do momento de dipolo eltrico da molcula: = z e d, em que z a carga
envolvida, e = 1,602 10
19
Coulomb a carga de um eltron e d a distncia que separa os centros de carga
positiva e negativa.
Neste problema: z = 36, = 0,78 Debye e a = 1,413 . Lembrando que 1 Debye = 3,336 10
30
Cm.
( )
( ) ( )
A = =

|
|
.
|

\
|

=

3 13
19
30
10 51 , 4 10 51 , 4
C 10 602 , 1 36
Debye
C.m
10 336 , 3 Debye 78 , 0
m d
Portanto, a separao entre os centros de carga positiva e negativa da molcula de apenas 4,51 10
3
.
975 , 0
36
35
413 , 1
10 51 , 4
36
35
3
= +

= + =

a
d
w
O centro de carga negativa est afastado do tomo de hidrognio por 97,5% da distncia inter-nuclear.
c) Se a ligao HBr fosse 100% inica, o centro de carga negativa estaria localizado no tomo de bromo, ou
seja, w = 1 e d = a/36).
H Br
0 36
centro de carga negativa

Neste caso, o momento de dipolo inico seria:

inico
= z e d = 36 1,602 10
19
C (1,413 10
10
/36) m = 2,263 10
29
C.m = 6,78 Debye.
O carter inico da ligao obtido como:

real
/
inico
= 0,78 / 6,78 = 11,5%.
Portanto, a ligao covalente HBr tem 11,5% CE carter inico.
Outra forma de calcular o momento de dipolo inico considerar apenas a separao entre ction e nion
com a carga de um eltron deslocado (z = 1), tendo o mesmo resultado:

inico
= z e d = 1 1,602 10
19
C 1,413 10
10
m = 2,263 10
29
C.m = 6,78 Debye.