ffieffiffiwffituffi %@

TIRPTNOIDTS
Y

AOEIT[S VOLATILIS

?03

 * *

r 4!

rla

rA

4 4

I.

DEFINICION

Los aceites voltiles, o esencias, constitu!'en un grupo de sustancias de sumo inters

desde el punto de vista acadmico e industrial. Son responsables de las fragancias de las flores y otros rganos vegetaleis. Estn constitui-

r-

dos de distintos rganos de una misma pi..,tt tienen composicin qumica idntica o similar, pero cuando se obtienen de especies botnicas diferentes, dicha composicin tambin difiere o la proporcin de sus constituyentes individuales no es la misma, ni tampoco lo son sus caractersticas fsicas.

dos

por terpenos,' hidrocarburos alifticos,

al-

1e

'{l
{

'l 4

coholes, aidehidos, ceronas, steres, fenoles, lilctortS, etc. Producidos pCIr numerosos species, son particularmente abundantes en las farnilies Labiateae, Umbelliferae, Rutaceae, lrfirtaceae, Cruciferae y Geraniaceae.

II.
nadc',s

LOCALIZACION

"IN STU''

r
il

4
*

Los aceites voltiles se localizsn en determisitios de ln estr'.lctur,t vegetal, en clr:las nolmales o moditicadas o tambin en es-

e * + f, a
+

tnrcturas especializadas tales como cavidades esquizgen:rs, vasos secretores, pelos glandu. lrres, canales lisgenos, etc. Pueden, asimismo, estar Cepositados en tejidos especficos corno
en el pericarpio de los frutos crricos

Los aceites esenciales son generalmente 1quidos aromticos, miscibles con lpidos y solventes lipfilos; incoloros, particularmente cuando estn frescos, ya que al oxidarse se resinifican y toman color oscuro ( lo cunl se previene depositndolos en recipientes de t'idrio cle color mbar totalmente llencs y cerrads perfectamente). La maycra de los aceites volriles son menos densos que el aga, inmiscibles con elia, pero lo suficientemente solubles para impartirle su olor (las aguas aromticas dependen de esta ligera solubilidad ). Algunos son slidos y forman mezclas' eutcticas como el caso del mentol y el alcanfor. Tienen altos ndices de refraccin y son, en su
mayora, pticarnente activos, siendo ia rotacin especfica una propiedad imporrante para

y en los tubos oleferos de los Umbelferas, en los pt'.rlos de las Rosas, en la corteza del tallo y hoi,rs del Canelo, en las maderas del Alcanforero 1' del Sndalo, en los pelos glandulares r'le hojas, tallos y flores de la lvfenta, en las
r.rces

Ia identificacin. Ya que los aceites volriles son mezclas

de

4
*

de la Valeriana,

etc.

r+
*
-3

III

CARACTER ISTICAS GENERALES

Genealmente, los aceites voltiles obteni-

constituyentes diversos, generalrnente consisten de una porcin lquida, compuesta por hidrocrburos, la cual recibe el nombre de eleopteno; Ia porcin slida esr formada por hidocarburos oxidados y se denomina estearopteno. La esencia de menta debe sus propiedades a la porcin slida que es el mentol. Estearoptenos lquidos son eucaliptol, eugenol y salicilato de metilo.
205

4
h.

% @
f'tr
d*'t@e**g*s.-..'..

tinqi

IV.

DIFEIIEi{CIAS GEI'JERALES

VI.

CLASIFICACION

ENTRE ACEITES VOLATILES ACEITES FIJOS

Aceites uo[tiies

Los componentes de los aceites 1'rltiles pueden clasificarse en cuat{o grancles grupos: Hidrocarburos terpnicos v sus detivaclos a)
oxigenados.
b
c

Fq

4
#
:*

Ft

) Hidrocarbrros ali[ticos )'

oxigenaCos.

sr.]s derivados

ry
@ @ ffi
&

l. Son voktiles '.r tetperatuta ordinaria. 2. Pueclen ser destilaclos por arrastre de vepor eu condi,:i.ones ordinarias. I . i'.lo cir,itrr rnlnchr -qrasosil perntanenteilenie rr! el pancl. ,+ . i{o crntienen glicriclos y, por lo trnto, no p'-reden ser saponi[icados con lcalis.
Aceites t'ios

) d)

I)erivac{os del benceno.

Compuestos miscelneos.

Y SUS DERIVADOS
I{ablando en un sentido amplio, el trmino terpeno comprende a toclos los compuestos qLre ietten una relacin esttlctllral con la molt<cr-rl' clel isopreno: el 2-metil-butadieno-1,3 { Fig, 14-1 ). Puede considerarse el isc-

VII.

TENPEI\IOS

ffi ffi @
@

i. 2. -]. 4.

No s,:n voltiles o temperatura oclinatia.

ffi
q
Fil

i\lo

prreden ser destil'dc''s.

Dejan mancha permrlllente en el papel. Contienen giicriclos y forman jabones ccn lcalis.

CHe=C-CH=CH tjig. l4-

1*'
l.

raw
ISOPRI:NO

t$d

V.

COI\4POSICION QUIMICA

Conro dijimos, los aceites voltiles consisien cn niezcias de diversas sustancias, generalrnente complejas (hidrocarburos, alcoholes, alc'ehidos, cetonas, steres, xid':s, etc. ) a exce:cirin cie crsos rnuv pectrliares conto por

ejenrplc: Lt seocia cir Pezir-ra, que crsi en su :ct.:iid,r,i es srrlicilaro de nretilo; el aceite de tJ!vo, rr.Lre ccntielre principalrlrente eugenol en ,-rn 'S) % ; el F ip.eroilal que es el milyor c,rnstiuvente de la esenciir de HeliotroOo y la clue lo es parx ia esencia cle Vaini"',li:iiiine ll,r. Fso nos hace prnser qLe cualquier esenci.r nrr.-l{r crlntener compuestos diverscls igualnrenie inrnorrrntes, razcin por la cuaI clasific:tr tstos productos naturnles se hace difcil; en otrrs pnlabras, el grupo en e[ cual se ubica c.l:terminrcla esencia, no nos dice necesariamente que el constituvente que sirve de patrcin referenciai sea el de rrrayor proporcin. I-cs hirlrocarburos consrituyen un considerable rorcentaje de los aceires, pero sus derivados cri.senrdos son los responsables del olor, sa. bcr .v propiedades farmacolgicas de los mis.
mos.

preno como la forma instaurada del isopen' tano, y lars estructuras terpnicas como constituid-rs de clos o ms unidades isoprnicas ligadas en diversas maneras, con diferentes tipos de cierres de anillos, con cliferente grado de insaturaciones y con distinos grupos fun. cionales (Tabla 14-i). Corno se han aislado susancias cu!'as estnrcturas no sigr-ren estas condiciones, hov en cla se prefiere hai:lar de la regla biogentic,t det isopreno. la cr-ral tonla en cuenta el hectlo de que cualquiera de estos cornpuestos puede tener su origen en un precrlrsor isoprenoide, que sucesivamene puede sufrir altercciones estrr-rcturales durante el proceso biosinttico. EI trmino terpenoide se refiere tanto a los terIrenos (hidrocarburos) como tambin a otros
compuestos cu.v-os esqueletos carbonados bsicos se derivan del cido mevalnico o de un

@ $*
@M

ry
@

s@ @ @
GEil
rE-

@ @

4
@ @ 'j

precursor ntimamente elacionado. Las variaciones estructurales, pueden ilustrarse grficamente en forma abreviada, asumiendo la existencia de un tomo de carbono donde termina Ia lnea de valencia, o donde forma un ngulo. Los grupos metilo (CH; ) o

ry

106

F .

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4
F

metilcno ( CII: ) se senalarr corno tales o

clerr
f

plre

re ptrese

ntarlos nlcdinnte lreas (Vanse

res )
.

lrrs

ig',rrns subsecuen

A.

I{Ehf ITERPENOS

l,a mavora cle estos compLlestos no son es_ pecficos para especies o gr:eros botnicos de_ terminclos, aLnque en una misma planta puecle encontrarse predominando cierto tipo de
nronotcrpenos.

d !' r

E,l isopreno no ocrrrre libre en l,r nt,-lralezn como proclucto cstable, aislnble, pero se halla

Inclustrialrnente se utilizan conre materia prima, mediante modificaciones qumicas, para

# 4 4

TABL\

14.1

*t
{ sfl

L\S A(iRUPACIONES DE ATOIvIOS DE CARBONO

*e
E*l
Ne

EN LOS TERPENOIDES
de
U nidacies

VEGETALES
Close
Isopreno IVonoterpenos
Sesquiterpenos

l{g
Cs

de

de I so prena
1

Carbanos

Tipa

"e
E+a

2
3

Cto Cs
Czo

t,

t)iterpenos
Triterpenos Tetraterpenos

{r

+
*r "i {
t+

6
8 n

Co Cro

co

Polisopreno (caucho)
proporcionar aromas y sabores artificiaies; pCIr ejemplo, el citral pr-rede condensarse con acetona y ciclizarse para generar iononas. Los pine.nos pueden.hidratarse y luego romperse trmicamente paia producir linalol o puetlen isbmerizarse e hidratarse a borneol, que luego se

# + .I

t nrctrj rfls con esLlLteletc isoprenoiCe, libre o combinado como steres y teres. As tenemos, por ejerirplo, el alcohol isoamlico presenre en

conro unr sustrrflcia mut, retctiva en las clulas veqetles. Diversos .onrpu.r,o, tienen es-

ls

esencias

+ n +
rt n
I

co en los Geranios y el cido anglico en .l gnero Archang{ica (Fig. l4-2)

isov.rlrico contenido en la esencia de Valerian:r, i\ns estrellado y Eucalipto; el cido tgli-

de Eucalipto ),N{enta; al

ciclo

oxida n alcanfor.

Los monotefpenos comprenden tres sub-grupos: acclicos, monocclicos y bicclicos.

B.
Los
c"lc.s
see
1

NIONOTERPENOS

1.

MONOTERPENOS ACICLICOS:

rt

cJiclo

+ +
rl

coloros, insolubles en agua, de olor fragante, mu.lros son pticamente acrivos y fcilmente sufren rearreglos durante los proi.ro, bioqu-

n 0 tomos de carbonos ( algunos han peruno o ms de stos ). Fsicarnente son in-

monoterpenos. estn constituidos por unid:rdes .1. iropr.no r generalr.nr. po-

nriceno

nicos

celulares.

holes geraniol, nerol y linalol, los aldehdos y neral y la cetona artemisiona ( Fig. 14-l ). El enlace C, y Cr origina los ismeros cis y trafts, formas denominadas nerol y geraniol, respectivamente, segn que su origen sea los aceites de Naranja ( nerol ) y Bergamota
geranial
247

Hallamos aqu los hidrocarburos ocimeno y y sus estadc,s de oxidacin, los alco-

{-r ! $.

F {r

F+;,is.i

e
h

w
sl

q
CHc

\aHCHacHeoH

ctt/
Alcohol
Isoanr

nocclicos, tienen el esqueleto del p-mentano, con variaciones estructurales por la presencia de dobles enlaces y de grupos funcionales.
Comprenden:
a

ffi
.1

iictt

Los deri,"'ados de hiclrccarL''uros Croll16, con un anillo y dos dobles enlaces. Aqu se

d
EE

ubican
CHs

el

d-limonencr, presente

en

las

iB

esercias crricas

\ cus/

C l-lC

lJz

o il
C

felandren.,:
0H
b

Acido iso-!alrico

.. \"/ -C -C \\ CHr -cHr

Acido Tglico

COOH
c

Tambin Ia pulegona y le piperitona, presentes en especies del siero rtentha, Fam. Labiatae (Fig. l4-j). I)erivacios de hidocarburos C,oHm: Ios
mentanos, hidrocarburos satuiiidos que no existen al estado natural, pero s sus derivados correspondientes: --mentol, mento-

dantes en las Pinceas (Fig. i4-4). Derii'ncics de hidrocarburos C,oH, con ilrl doble enlace. Son los aicoholes terpinoles, al estado libre y esterificados, en lcs accites esenciales del Neroi y Jacinto.

y el p-felandreno, en ciertos eucrlip'rtos y ltrs terpinenos fl, f 1r ^, abun-

y de otras Rutceas. El a-

"t

rF
sFd;fl

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qH

q
d

d
]

4 q

,ll

CHs

\/ /\ H

- COOH
FA lgte

n y carvona en la esencia de Menta y Alcaravea. El cineol o eucaliptol, copioso en las esencias de Eucalipto y Cayeput, es un ter xido interno que resulre de la
deshidrogenacin del diol cis-1-Sterpina. El ascaridol es un perxido, principio activo de la esencia vermfuga de Quenopodio, extrada de la Chenapodium atftbrosioides variedad antihelminticum, Fam. Chenopodiaceae (Fig. 14-6 ). lrsnonas a lronas: Son productos naturales estructuralmente parecidos a los monoterpenos monocclicos pero con romos de carbonc adjcionales. Poseen extensa aplicacin en la in-

r H J
s
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4
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-cHs

Acido Anglico
Frg. I 4-2. \ceites voltiles lremiterpnicos.

!:

ry
ein

i+i

gamota.

,ra ei primero v las de Geranio, Rosa y Citrcn:la. p3ra el .segundo. El nerol. geraniol, citr',.rrrelcl, neral, gernnial y citrcnelal ocurren en crntiCdes variables de sus isrmeros, con dobles enlaces entre Cc y Cz o entre Cr y Cs, io cii:l redunda en variaciones fsicas del aceile. Ln rezcia de geranial y neral se denomina ciirrl, el cual cclnsrituye el 80Vo del aceite de Cironela o i\,falojiilo (Cynbopogo?, citratus, Fam. Graminae ). El geraniol es fcilmente converrible a terpinol, principal constiruyente cle la esencia de Jecinto. El linalol se presenra en lrs formas d y /, siendo esta ltima muy abundante en las esencias de Lavanda y BerhIONOTERPENOS IUONOCICLICOS:

d)

dustria de perfumera (Fig. 14-7).

fl il g ' i' gil

..j

@ @

3.

I\,{ONOTERPENOS BICICLICOS:

d
g

Ostentan un doble enlace y la presencia de un segundo anillo que puede tener 2, 3 4 tomos de carbono comunes con el primer anillo. Aqu encontramos cinco sub-grupos derivados de cinco hidrocarburos, que son (Fig.

4 . f, fl
l :

".,ij

2.
t08

a) b)

14-8 ) :

T'uyano

sus relativos: sabinol, a-tuveno,

La gran mavora de los monoterpenos mo-

saboneno y tuyona. Carano: carenes y carona.

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Neral

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+
(XTerpineno

.,r.'
p - Terpineno
F

4) ra

[-

Tepineno

ig. I 4*4. Itrfonoterpenos monocclicos

A
*

209

{$

fl
a

@ *@
c)
Pinano:
te

a y f-oirtenol, mirtenol y

nrir-

5.

SESQUITERPEN.LACTONAS:

nai.

ffiru * fu'r
ffi

d) Canfano: canfeno, alcanfor y borneol' e ) Fenchano: a-fenqr.leno, fencona y alcohol fenchlico.

Los pinenos estn presentes en la trementina Ct pino 1t el borneol err la esencia de Romeo, sobretoclo. Los monolerpenos de nlyor distribucin en los vesetrie: son: a-pileno' ':inecl' lim.n'e' no. los faie,irireres e y i], geraniol y linaltl'
qL13 ':,-,4.i se concluye

sesquiterpen'lactonas poseen r'ln esquelede 15 tomos de carbono, tericapatrn to .n"n,. derivado de la unin de tres trniclades isopreno. Se han ,islado de las fanrilias Com' positae y Umbelliferae. Farmacolgicamente algunas son amebicidas, mientras qLle otras tienen actividarl analgsica o citotxica. (Fig'

La

#'q

ffi% *,% ffim

P*.
me*Eil

14-10 ).
6

ffi*-

AZUI.,EJOS:

las plantas razn por le tienden a {crmar tetpenos monocclicos tipo

p-mentano predominantemente, siendo ms frecuentes las fcrmas bicclicas.

no; .uyo no*t."

c.

SESQUITtsI{PENOS

Estos compuestos frlrman la fraccin de nceites voltiles con el punto de ebullicin ms alto. Estn constituiclos por el enlace de tres unidades isopreno y su frmula conclensacle en C,s Hz.. Son insaturados
(

y pueden ser:

Fig.

14-9 ).

ACiCLICOS:

dei Per (gen' rtfiroxylotr, Fam' Lequminc.;ae) y ia esencia de Naranja (Citrus

blsamo
,::renti:,tr,

El frrnesol y el nerolidol' presentes en el

Fam. Rutaceae).

deriva de su color azul o por sus violceo, de importancia teraputica propiedades antinIlamatorias' Son cornpuestos inrorurrdos, irtestables, con doble anillo Penta merecen ciI lr.pr, ,:nrbona-clo. Como eiemplode Giral''aco' resina la en trr.." .l g,-rayazuleno Camomila de esencitr y el veti"ur"irl.no, en la o Nlanzanilla (Fig. 14-11 ) ' El color ,le los azulenos tambin puede obtenetse cuando se hidrogenan aceites vegetales .n p....ncia ,le vanadio o selenio, establecindose tln sistema de dobles enlaces conjugados intenso color Ou. originan hiclrocarbr-rros de amariltas sustancias q,.i" ol mezclarse con "r,rl, verclosc color del mismo aceite, producen el tpico de stos.

Este es Lrn grupo particular de sesquiterpe'

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D.

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+@

DITE,RPENOS

2.
".IOI.iOCICLICOS:

zingibereno en el Gengibre (Zingiber olf icinale); a-bisa-boleno y humuleno en la fullrnzanilla ( latricaria chanoniila, Fam' Conr-

El

Los d-iterpenos son clerivados cle hicliocarburos f,2I'{:2, con puntos de ebullicin altos' consiittlyentes de resinas y sustancias resinosas (Fig, l4-I2). En este grupo, son relevantes:

n
.

@f

w
@

I.

DITERPEI'IOS ACICLICCS:

n,-'tci t

re'l

El fitol que forma parte de la clorcfila y

las vitaminas K-1 Y E-

3rclcLicos:
Fl c,rdrleno en el aceite del cedro roio (gen'

q
'.
--j

@
@ -rj
@
l

2. J.

DITERPENOS fuIOI'IOCICLICOS:

iuniterrts): B-selineno, santonin (una lacton r ) ). la e-ciperona en las Pinceas.

Puede citarse

la vitamina A-1

(Retinol)'

@
:

TRICICI,ICOS:

DITERPENOS BICICLICOS:

St

Los santalenos y sus alcoholes corresponocurren en el aceite de rlienres -santaloles( gen. Santalum). Sndalo

Representados por el mlnool, extrado del gnerc Pinus y el cido labdanlico, extrado de la goma Lbdano.

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CHOH

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HH

ffiF k
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i\IANOOL

ACIDO ABILTICO

ffiH
F ffiffi F

coo

ffiR
\CIDO L..\BDANOLICO
ACIDO PODOCARPICO Fig. l4-- I2. Diterpenos.

ffiH F

ffig
u't

+.

DITERPENOS TRICICLICOS:

E. SESTERTERPENOS
U OFIOBOLINAS
Son principios txicos aislados de
hongos

e
tj

Aciics resnicos cte las conferas: los cidos <jt..;iio v l,*-r'o pimericos, el cido abirico y el ici.-h ccl,:cirpico.

":

(: Ilr}:RELIll\S:

patgenos. E,l ofiobolano es el hiclrocarburo pa_ trn, consriruido de cinco unidrdes isoprnicas unidas cabeza :r cola (Fig. 14-14).

t i&o

.k

* b

ii.-i.,cionri"lcs con los diterpenos, estos comdr inters fisiolgico, forman el gnrpo cie irs hornonas vegetales llamadas Giberel4e.: i,... A:. t\-.,. etC., que poseen el esqueleto d:i :ri,;rc. siend,r h ms ccnocida el cido giber1;,-o {giberelina A, ) (Fie. 14-11). Estas hortnnn.-* estimulan la sntesis de ciertas enpuStns
ruas.

TERPENOIDES SUPERIORES

F.

TRITERPENOS

Los triterpenoides estn ampliamente distribuidos en los reinos animal y vegetal en forma libre o como sreres y glicsidos. Comprenden varios sub-grupos:

& F F F F F

F g
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f,

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1.1

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4

cH2

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-A

*
'

.'.1

Fig.

l.l-

14. Ofiobolano.

t
"

ACICLICOS:

t
t

7\

El representante ntzs inrportante es el escualenc, abundante en el reino anilnnl y en la porcin insaponif icable de los aceites vegetales. Es un intermediario en la biclsntesis de esteroides y triterpenos cclicos (Ver Cap. l5).

ds l,rs sponinas no terpenoides. Abundan en la dicotiledneas, particularmente en las familins Polignlaceae, Caryoph)'llaceae, Lobeliaceae,
Snpindaceae, Leguminoseae, Chenopodiaceae, etc. En la mayora de ellas ia sapogenina est ligada a un cadena azucarada o tambin a unidades de cido urnico, o ambos, generalmente en la posicin 3. Podemos clasificar las saponinas triterpenoides en tres sub-grupos representados por: la

{l
i'

2.

TETRACICLICOS

t t jl fr
I

Presentes en ciertas resinas, como es el caso (Fie. ,v el er-rforbol (gen. Ettphorba) t+-15) y tarnbin en la porcin insaponificable de los aceites. El lanosterol, en la grasa de lana, Ievndura y plantas sr.:periores, acta co'

a-amirina,

lu

B-amirina

y el lupeol

Fig.

del eufol

a)

L4-t7 ).

Las saponinas de la a-amirina, tambin conocidas como el subgrupo del cido urslico, estn presentes en las Familias
Ericaceae

mo intermediario en la biosntesis de triterpe' nos )' esteroides (Ver Cap. 15).

Labiateae.

.i

b)

}. LIi\IONOIDES,
v

NIELIACINAS SIIvIAROUBOLIDOS:

d d
EI
FT

Este es un grupo de sustrncias arnargas, aisldas de las familias Rutaceae, Ivleliaceae y Sinr:rrul--'aceae. Qumicamente se corresponden
polioxigenados qLre biolgicamenfe pueden considerarse derivados de los tr-itcrenoit{es eufol y tirucalol y con interconversiones metablicas entre s. Ejemplo: quasinr c{e la Quasia amora y glaucaiubina de la Si,rantb:t glauca, ambas de la Familia Simarut.'eceae, utilizadas como febrfugo y antidisen-

rr is.:'prenoides

La p-amirina es el constituvenre principal de la resina de Elemi. Tambin son com',rnes fos cidos oleanlico v glicerrtico. Este ltimo se condens con el cido glucornico para producir el glicsido glicirrina, en el Regaliz (gen. ' Giycrrl:iza, Fam. Leguminosae). En el sub-grupo del Lr-rpeol con conocidas la betulina I el rararasrerol, aislados del Abedul (gen. Betula) .v el Diente de Len ( gen. Taraxacunt), respectivamente.

G.

TETRATERPENOS

rt

.i!d

trico (Fig.

14.16 ).

1.

PENTACICLICOS:

tI-,

Las saponinas iterpenoides pertenecen al gruno de los triterpenos pentacclicos y sus crractersticas generales se cornpcran con las

Grupo constituido por los carotenoides, pigmentos amarillos o anaranjados muy distribuidos en los reinos vegetal y animal. El nombre proviene de caroteno, primer trmino en esta serie, aislado de la zanahoria en el ao 18i1. Exhiben numercsos dobles enlnces conjugados, 215

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H

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ffi
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ffi
HsC O

ffi ffi
Eufol:

Fig. t4-t-(.

(20 B-H)
Fig. l4-16. euasna_

Tirucallot:(AO(-H)

ffi ffi

HrC
HsC

.CHg

ffi
ffi

t2H
Llrl^
I

CHs

HC
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CHs

ffi ffi

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Ff,

@
i

..i

HO

Fie. I r_ I 7. Saponinas Triterpenoides.

HC
t_uPt_.ot.

4
ffi
l4_lg

;ii.;::'
::
o

osidabtes

desrruibtes

por Ia iuz

I-rs

cnretenoides comprenden dos grupos: liirccrrb,uros;

b

),rr'J..-iul,Jos

del romare). EI f_caroteno (Fig. el ms abundante, generalmenre

lr molcula de

es

ffi ffi

@ @ g

:: r' Js irmrs eno;*.r;llt:T,:ll;Jtl, alcohol.

,ci.i,rs

ri,Jt s

.y,:,:e,;/,rs alcoholes, aldehdor

(

oxigenados

,-

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1",

el organismo

mrica se rompe su molcrla originando dos molculas

animal.

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unidades isopreno. Los dobles enlaces, con mu.v pocas ex-

Casi todos los carotenoides de orjgen al

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cepciones, tienen una configuracin trdfts y en la mayora cle los cirrotenoides cclicos el enlace entre el anillo terminal y la cadena cel-

VIII. HIDROCARBUROS
ALIFATICOS Y SUS DERIVADOS
El segundo grupo nrayor de los componentes de los aceites voltiles comprenden comFuestos de largas cadenas de hidrocarburos y sus derivados oxigenados, tales ccrno aldehdos, cetonas, cidos, teres. Estos hidrocarburos van desde el n-heptairo (abunclante en las Pinacas) hasta molculas cle 15 a }i tomos de carborro (Fig. 14-19). El hexen-3-oi'1 es el alcohol responsable del tpico ol':r percibido cuando se estruja una hoja en Ia inano o se corta Ia grama.

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tral es sirnple y por cleshidrogerracin es posible transformarlo en enlnce doble; ltrs derivados entonces se designan con cl Frefijo retro; p. ej. el retrodehidrohetacaroteno. I.as xantofilas, abundnntes en Ias algas y frutos, pueden clasificarse corno sigrre:
a

Carotenoides hidroxilaclos, donde el grupo hidroxilo puecle eslar libre o esterificadc.': lutena y criptoxantina.

b)
c)

carboxicarotenoides: la bixina del Achote u Onoto (Bixa orellana). Epoxicarotenoides, como la flavoxantina

I-os

d)
e)

Ja violaxantna. Oxocarotenoides: la rodoxantina. Carotenoides metoxilados: la rodovibrina.

IX. DERIVADOS DEL

N.PROPIL BENCENO
El tercer grupo mavor de consti:uven:es de las esencias vegetales se refiere a los prc.'ductos derivados del benceno o espec[icamei]te del n-propil-benceno -v sus diversos niveles de oxidacin. El anillo aromtico p':ede presentar grupos hidoxietoxi v dioximetiln. mientras que la cadena lateral isoproplica pr-rede tener grupos hidroxilos o carboxilos o formrr
parte de un grupo lactnico como en el caso de la cumarina y los derivados cunlarnicos (Ver Cap. 16). La miristicina, es consrituyenre del aceite de nuez moscada (Ver Cap. 19). Ivfuchas sustancias de este grupo muestran interrelaciones mediante procesos qumicos; tal es el caso de la vainillina, g se forma por isomerizacin, seguida de oxidacin, del eugenol (Fie. l4-20).

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POLITE,RPENOS

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L:ot alaziouii (Fam. Euphorbiaceae ), Partheuitm arsentatutn (Fam. Compositae ), Ficus r!stica ( Fam. lvloraceae ), Castilloa elastica (Farn. N{oraceae) y Achras sapota (Fam. Sapotaceae ). ( Ver. Cap. 2).

I.q-s politerpenos ms importantes son el c;tu,:ho, el balat y la gutapercha. El caucho cs cl preducto de ma1'or Lrso, en sentido tcnico; est constituido cle 500 a 5.000 unidaies isoprnicas, exhibiendo dobles enlaces en i.r fcrnra cis. El litex se forma en los tubos !rrcticferos, donde esr suspendido como gotite-., conjuntamente con otros compuestos como protenas, alcaloides, y elementos celulares como ibosomas y mitocondrios. Las especies productoras de caucho son: HeL'o brasiliensis ( Fam. Euphorbiaceae ) , fi[ani-

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X.

COM PUESTOS M ISCELANEOS

PIREI'RINAS

FIllaclas en lrrs flores del gnero Cl:rv5a7' letnrtnT, sobre tocio en el C- cinerarialoliunt ( Fa'n. Contp"'q,5ine ). Se han nislado ctlatro sustnnci.ts insecticidas c{e estructllras sirnilares, todas steres de la porcin cle le nrolcula isoprenoidal, pero con trna porcirr cetnica no derivadrr del ciclo mevalnico ( Fie. 14'2I) '

la uniclad isopreno, por la prdida simultnea de agtra v dixido de carbono. Como se especifica en el Captulo 15 una condensacin tipo aldlica de la acetil-coenzima A, con un derivado del cido aceto-actico, conch-rce a la fornacin de la /l-hidroxi- /l-rn.til-glutricocoenzima A, cu,va reduccin origina el ciclo nret'alnico. La fosforilacin de ste, mediante Al'P, da origen al derivado 5-pirofosfatado del cido mevalnico. Probablcmente' por prdida del grupo hidroxilo y por descar-

B.

ACEITES DE I\,IOSTAZA

Estos componentes miscelneos soll espec' ficos parr determinadas especies de le familia Cruciferae. El gne ro Brassiclt es rico en acei'

to:a, glicsidos tiocianticos. (Ver Cnp.'16)' i\[eCiante la accin enzimtica cle la miroel aglicn de la rirolcr-rla sufe rearreglos, producindose isotiocianatos (RN - C-S )' tio.i^nr,o, (RSCN ), nitrilos ( RCN ), o un N-tiouretano sustituido (RN - C-OR ). E,l tpico olor del aio y la cebolla ( gen' Allium) se debe mavormente a la allicina (clialil-tiosulfanato disulf uro ) que se produce por accin enzimtica sobre l,r ailina ( S-alil-cister:e sulfxido ) . (FiS. 14'22)'
nnsa,

tes oclorferos, conocidos como Aceites de mos'

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boxilrrcin y deshidratacin, ayudada de la losforilncin en el grupo hidroxilo terciario, se fornla el isopentenil-pirofosfato que es la unidcl biogentica del isopreno' El pirofosfato cle isopentenilo o str ismero, el pirofosfato clc geranilo, marcan el comienzo de lls nrtas biosintticas para la produccin de terpenos acclicos y cclicos (Fie. 14'21 y 1125). E,l geranil pirofosfato es, por consiguiente, tln producto de la condensacin cabeza a cola del isopentenil pirofosfato ]' del dirnetilalil pirofosfato, ambos formaclos ir u,!'o, por el cido mevalnico. Los Inonterpenos acclicos ms'simples, pueden ser formados directamente a partir del geranil-pirofosfato o geraniol. Los moterpenos monocclicos y bicclicos pueden a su vez derivarse de los monoterpenos acclicos. Le biosntesis de los sesquiterpenoides cLrmprende la reaccin del pirofosfato de geranilo con otra molcula de piro{osfato de isopente-

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C.

LOS IRIDIOLIDOS

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Estos compuestos se han aislado tnto de r--irnas. en forma de glicsiclos, como cle las secrc.iones de hormigas del gnero lridotnyr' liic:(. dr',nde desempean funciones clefensivas' Sr,-n mcnoterpenoicles qLle se consicleran derivrclos r:iclopentnicos con un ncleo patrn bsico. (Fig. I4'2j) '

para fotmar el pirofosfato de farnesiio, uniciad bsica con tres isopreno, que con un doble enlace central pr-rede ser 'is o trans' El

nilo

ci.r-farnesil-pirofosfato o el trans'f.arnesil-piro' fosfato, sufren la remocin del anin pirofosfato. Ln ciclizacin del farnesol en su forms

pirofosfatada por la presencia de dos iones intermediarios y la prdida de un protn a partir de uno de ellos conduce a la formacin

XI.
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BIOSINTESIS

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Ccmo hemos expuesto, los terpenoides supor la unin F.restrrmente derivan del isopreno (FiS. 14-24)' El unidacles. catreza-cola de estas (1,5-dihidroxi-J-metil-pentadcido mevalnico n,rico) es un compuesto de seis tomos de carl'.,ono derivado de la condensacin de tres molculas de cido actico; es el progenitor universal de los terpenoides, dando origen a

directa clel 1-bisaboleno que es uno de los mas anrpliamente distribuidos sesquiterpenLrs. El farnes<l (o su ter pirofosf atado ) puede considerarse que existe en dos formas, ccrrespondientes al geraniol y al nerol, diferencindose en la geoemtra del doble enlace 2, ). En cuanto a la biosntesis de los diterpenos podemos anotar que el geraniol (su forma Fi' iofosfatada ), es el precursor principal de lcs diterpenos, mediante una variedad de reac219

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cion.:s de ciclizacin y de arreglt)s, acornpaadas

de oxidaciones.

Estas ciclizaciones comienzan por un taque electroilico sobre el dc'ble enlce terminal, acompaado de un control de tipo esteroeqllmico electrnico que ceusa el cierre clel anillo. Se forma un complresto intermediario catinico. el cual, por prdida de un protn por la captura de un nucleofilo y por la ciclizacin t' consiguiente migracin metlica, 6edr,rce a rrna gran veriedad cle complrestcs ditcrper.loides.

Con respecio a ia biosntesis de los triterpenos, se ha reconociclo que es el escualeno su metabolito universal. La conversin de ste ^ triterpenoides cclicos rs lqrgra por diverss ciclizaciones y plegamientos, algunrs veces estructurndose ei micleo esteroiclal. (Ver Captulo 1)).
CiR.OTENOIDES:

son alimentos de reserva; c) protegen los tejidos contra la accin de agentes atmosfricos; d) evitan el recalentatniento de la planta mediante el mecanismo de ahorro del agua, y que el calor absorbido sirve para la e','aporacitin del aceite volril; g) son donores de protones en reaccicnes de xid,:-reduccin debiclo a la presencia de alcrloides secundarios y terciarios, fenoles y aldehdos; h) previenen la evaporacin excesiva del 'rrgua de las clui,rs i,'a que xctan como especie de barniz; il cit:rtiizrn l':cridas; j) sr:n fiientes de energ:t <iurante un estado deficiente causado por inteinsectos;

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rrupcin de

asimilacin normal de (lO:; k) son productos de desechc'; l) pueden actrr.t como hornonas regr-rladoras (giberelinas)

la

u lrormonas inhibitorias ( el cit{o

guamente <l.enominado absicina

abscico anti-

II o tambin dorntina (Fig. 14-26), y m) en la madera sir'en de proteccin contra le infeccin de

hongos

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Lcs cuatro carotenos funclamentales,. los hirocarburos insaturados: Iicopeno, que es acclico; el T-caroteno que es monocclico con un resiCuo p-ionona; el d-caroteno, bicclico con una c y una p-ionona y el f-caroteno, bicclico con dos residuos de B-ionona, se forman a prrrtir dei isopentenil pirofosfato, que pasa a geranil, farnesil y geranil-gernnil pirofosfato, que por dimerizacin produce fitoeno y de :qu a carotenoicies.
{5e'PP'J|'IO{DES Di ORIGEI\ ].;C ].IEVALONICO:

v parrsitos. Se han aislado antibiticos .de estructura sesquiterpenoide, tales como la lvlucomicina

A y la Fusarenona, y de algas azules.

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obtenidos de actinomicetos

lvluchos sesquiterpenoides de carcter fen-

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#sil

Iico, pueden considerarse txicos, como por ejemplo: el gosipol, exrrado de las semillas de nlgod.5n ( gen. Gassypiun ) . Toxinas que
caus.lrl envenamiento

en

animales son lacto-

nas sesquite:pnicas como las del gen. Geige-

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ria (I;am. Composirae). Entre stes est el grupo de las picrotoxinas, estructuras tipo "Caja", conocidas con el nombre ie tlntaroides. La rriuotoxinina y le picrotina (Fig,
26) proclucen una sustancia originairnente conocide con el nombre de picrotcxina, abundante en la familia lvfenisperrnaceae, la cual causa un1 sobreestimulacin de Ios centros vasomotores y respiratorios e inhibicin del centro cardaco en el cerebro. Asimismo, la mellitoxina es un producto metablico de un insecto que se alimenta de las hojas del gnero Coriaria; sus excreciones contienen azcar, el cual puede ser tomado por las abejas e incorporado a la rniel, generando un alimento txico. De algunos hongos se han aislado sustncias

ry

I{a1' compuestos cuyo esqueleto carbonado n tiene origen isoprenoide; esre es el caso de ciertos cidos de bajo peso rnolecular que ccrrren en forrna esrerificada v tanlbin de i:id,---s Cro eflcontrados en alcaloides que son steres de la hidroxi-pirrolixidina. Los cidos tlico, sencico, a-butil-butrico y anglico son Oerivados de las aminocidos vaiina, leucina

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isoleucina.

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XII.
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ACTIVIDAD FISIOLOGICA
de explicar a los

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*l rol de los aceites voltiles en las plantas, r tinot" les siguientes: a ) ayudan a la
polinizacin ya que por su aroma atraen

Diversas hiptesis han trtado

de naturaleza sesquiterpenoide como la sirenina ( Fig. 14-27 ) , producida por los gametos
femeninos de Allomices,la que funciona como atractor de esperrnatozoides. El farnesol es un

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I'ig- 14-22. Formacin de la allicina, de olor peculiar, por accitin enzimtica sobre la allina.

bones. En desrdenes bronquiales pueden actuar

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I;ic. I4 -23. lritliolidtr

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i.rcieilte atractor sexual en insectos. Los rnonoterFencs, por su carecterstico y predominante olor, ptreden tener activided repelente de in-

como estimulantes de la secrecin mucosa; tal es el caso de las esencias de Eucalipto, Nlenta y Benju. Para relajar las contracciones gastrointe:tinales, se utiliza la lvfenta y el Clamo; antirreumtico y antiflebtico es el aceite de Ivlostaza; sedantes, la Valeriana y Asaftida; diafortico y carminativo, el Ans; anestsico, el aceite de Clavo; colagogo y colertico, ia Crcuma; tnico r estimulante, la l\lanzanilla; antihelmntico, la Sanccnina; dir-rrtico, el Eneb'ro; resolutivos, el -salicilato de metiJo y k:s
azulenos; clesoC,rantes, Ios eceites de Pino y Cedro; repelentes de insectos, el aceite de Citronela.

s:ctcs 1' ocasionalmente pueden ser bacteriostti.-',*rs 1'bactericidas. Las feromonas u horrnon'JS cle insectos estn relacionadas estruciurlmente con los a y B pinenos.

de las

Muy importante es la aplicacin industrirl esencias cemo agentes saborizantes y aromticos en la preparacin de jarabes, el-xires, suspensiones y otras formas farmacuticas; trficos, chicles; en la desnirturalizacin del y en la preservacin de c3tnes y otros alimentos. El aceite de Citronela se utiliza en
alcohol

4I

XIII.
Desde

en la fabricacin de cosmricos, perfumes, den-

USOS DE LAS ESENCIAS

el punto de vista farmacodinrnico,

4 4l
fl

lrrs propiedades de los aceites voltiles son muy variabies debido a la circunstancia, ya anota-

la sntesis industrial de la vitamina A.

rlr.

fl A:
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I

cJe la heterogeneidad de sus componentes. En general, las esencias tienen propiedades an-

XIV

AROMATICOS o
semisntesis

tispticas, bactericidas y antimicticas, utilizn,-l'.'se en soluciones germicidas, gargarismos y ja-

Son compuestos de sntesis

elaborados en escala industrial para perfume-

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