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) (17)
Sigma
Copace
* ( , ()-)+ (18)
Smith ( ( )) (19)
em que,
Ue = umidade de equilbrio, decimal b.s.;
aw = atividade de gua, decimal;
T = temperatura, C; e
a, b e c = coeficientes de ajuste.
2.2.5. Calor isostrico de soro
Segundo Wang e Brennan (1991), para remover a umidade associada a um material
higroscpico, a energia necessria maior do que a utilizada para vaporizar igual quantidade
de gua livre, nas mesmas condies de presso e temperatura. Esse adicional de energia, em
virtude das foras de ligao entre a gua e a superfcie da substncia adsorvente,
denominado calor isostrico de dessoro nos processos de secagem, constituindo-se em um
17
bom parmetro para se estimar a quantidade mnima de calor requerida para remover uma
quantidade de gua do produto.
De acordo com Mulet et al. (1999), o teor de gua em que o calor isostrico de soro
quase idntico ao calor latente de vaporizao da gua livre, geralmente considerado como
um indicador do contedo de gua livre no produto.
Um mtodo largamente usado para se calcular o calor isostrico de soro, seja pelo
processo de adsoro ou pelo de dessoro, dado pela equao de Clausius-Clayperon
(IGLESIAS e CHIRIFE, 1976), como mostrado a seguir:
) / 1 (
) ln(
T
aw
R q
st
c
c
= (20)
em que,
aw
= atividade de gua, decimal;
T = temperatura absoluta, K;
q
st
= calor isostrico, kJ kg
-1
; e
R = constante universal dos gases, 8,314 kJ kmol
-1
K
-1
, para o vapor d'gua 0,4619 kJ kg
-1
K
-1
.
O calor isostrico tambm pode ser determinado pela equao Sopade e Ajisegiri que
prediz o comportamento do calor isostrico de soro em funo do contedo de umidade de
equilbrio (Ue).
) . exp( . Ue B A q
st
= (21)
em que,
A e B = coeficientes do modelo.
Os valores de atividade de gua, temperatura e teor de gua de equilbrio so obtidos a
partir das isotermas de soro dos produtos em estudo.
O conhecimento do calor isostrico de soro de grande importncia nos projetos
de equipamentos de secagem, devido ao fato que o calor de vaporizao da gua sorvida
mais alto que o calor de vaporizao da gua pura, quando o alimento desidratado a baixos
nveis de umidade (KING, 1968).
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O calor isostrico essencial nos estudos de secagem e armazenamento de produtos
agrcolas, servindo para estimar as necessidades energticas do processo de secagem
fornecendo, tambm, dados sobre o estado da gua no produto, um bom parmetro para se
estimar a quantidade mnima de calor requerida para remover uma quantidade de gua e
permite algumas dedues sobre a microestrutura e as mudanas fsicas que acontecem na
superfcie dos alimentos (LIMA et. al, 2008).
De acordo com Aviara e Ajibola (2002) o calor isostrico uma propriedade
termodinmica de soro de gua crucial na anlise do fenmeno de transferncia de calor e
de massa.
2.3. Secagem
A secagem um processo simultneo de transferncia de calor e massa entre o produto
e o ar de secagem, e consiste na remoo do excesso de gua contida no gro por meio de
evaporao, geralmente causada por conveco forada de ar aquecido (YILBAS et al., 2003).
A reduo do teor de gua obtida pela movimentao da gua decorrente de uma
diferena de presso de vapor dgua, entre a superfcie do produto a ser seco e o ar que o
envolve. A condio para que um produto seja submetido ao processo de secagem que a
presso de vapor sobre a superfcie do produto (Pg) seja maior que a presso do vapor d gua
no ar (Par) de secagem (ANDRADE, 2003; JAYAS et al., 1996).
A conservao pela secagem baseia-se no fato de que os microorganismos, as enzimas
e todo o mecanismo metablico necessitam de certa quantidade de gua para suas atividades.
Com a reduo da gua disponvel, conseqentemente sero reduzidas a atividade de gua e a
velocidade das reaes qumicas no produto, bem como o desenvolvimento de
microorganismos (CHRISTENSEN e KAUFMANN, 1974).
Segundo Baudet et al. (1999), a secagem um processo fundamental da tecnologia
para a produo de sementes de alta qualidade, pois permite a reduo do teor de gua em
nveis adequados para o armazenamento, preserva as sementes de alteraes fsicas e
qumicas, induzidas pelo excesso de umidade, e torna possvel a manuteno da qualidade
inicial durante o armazenamento, possibilitando colheitas prximas da maturidade fisiolgica.
O conhecimento do contedo inicial e final (equilbrio) de umidade do material, da
relao da gua com a estrutura slida e do transporte da gua do interior do material at a sua
superfcie possibilitam fundamentar o fenmeno da secagem (BROD et al., 1999).
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As caractersticas especficas de cada produto, associadas s propriedades do ar de
secagem e ao meio de transferncia de calor adotado, determinam diversas condies de
secagem. Entretanto, a transferncia de calor e de massa entre o ar de secagem e o produto
fenmeno comum a qualquer condio de secagem (BROD et al., 1999).
Segundo Park et al (2007), o processo de secagem, baseado na transferncia de calor e
de massa, pode ser dividido em trs perodos (Figura 4)
FIGURA 4. Curvas tpicas de secagem
Fonte: Park et al. (2007)
A curva (a) representa a diminuio do teor de gua do produto durante a secagem,
contedo de umidade do produto em base seca (X), em relao evoluo do tempo de
secagem (t), isto , a curva obtida pesando o produto durante a secagem numa determinada
condio de secagem.
A curva (b) representa a velocidade (taxa) de secagem do produto, variao do
contedo de umidade do produto por tempo, dX/dt em relao evoluo do tempo (t), isto ,
a curva obtida diferenciando a curva (a).
20
A curva (c) representa a variao da temperatura do produto durante a secagem
(variao da temperatura do produto (T) em relao evoluo do tempo t), isto , a curva
obtida medindo a temperatura do produto durante a secagem.
O primeiro perodo (perodo 0) representa o incio da secagem. Nesse perodo ocorre
uma elevao gradual da temperatura do produto e da presso de vapor de gua. Essas
elevaes tm prosseguimento at o ponto em que a transferncia de calor seja equivalente
transferncia de massa (gua).
O segundo perodo (perodo 1) caracteriza-se pela taxa constante de secagem. A gua
evaporada a gua livre. A transferncia de massa e de calor equivalente e, portanto, a
velocidade de secagem constante. Enquanto houver quantidade de gua na superfcie do
produto suficiente para acompanhar a evaporao, a taxa de secagem ser constante.
bom ressaltar que para os gros difcil a existncia deste perodo, pois as condies
operacionais de secagem so tais que, as resistncias de transferncias de massa encontram-se
essencialmente no interior do produto, fazendo com que a taxa de evaporao da superfcie ao
ambiente seja bem superior taxa de reposio de umidade do interior superfcie do
material.
No terceiro perodo (perodo 2), a taxa de secagem decrescente. A quantidade de
gua presente na superfcie do produto menor, reduzindo-se, portanto, a transferncia de
massa. A transferncia de calor no compensada pela transferncia de massa; o fator
limitante nessa fase a reduo da migrao de umidade do interior para a superfcie do
produto. A temperatura do produto aumenta, atingindo a temperatura do ar de secagem.
Quando o produto atinge o ponto de umidade de equilbrio em relao ao ar de secagem, o
processo encerrado.
O terceiro perodo quase sempre o nico observado para a secagem de gros.
2.3.1. Modelos matemticos para descrever a cintica de secagem
Diferentes teorias tentam explicar a cintica de secagem de materiais porosos. O
principal objetivo descrever como a umidade transferida do interior do slido para
evaporar na sua superfcie e qual mecanismo de transferncia controla o processo de secagem
(MAYTA et al., 1996).
A secagem em camada delgada definida como aquela com a espessura de apenas
uma unidade do produto. A equao de secagem em camada delgada, combinada com as
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equaes representativas de outras propriedades fsicas especficas do produto em estudo,
forma um conjunto de relaes matemticas que auxiliam nos clculos e no entendimento dos
processos de secagem em camada espessa. Considera-se que uma camada espessa seja
constituda de uma sucesso de camadas delgadas superpostas (KASHANINEJAD et al.,
2007).
Segundo Luikov (1966) os mecanismos propostos para o movimento de umidade
em slidos so: difuso de lquido devido ao gradiente de concentrao, difuso de vapor
devido ao gradiente de presso, movimento de gua devido s foras capilares, fluxo de
lquido e vapor devido ao gradiente de presso total, difuso superficial e fluxos provocados
por evaporao e condensaes sucessivas.
Existem trs tipos de modelos de secagem em camada delgada usados para descrever a
cintica de secagem em camada fina de produtos agrcolas. O modelo terico, que considera
apenas a resistncia interna transferncia de calor e gua entre o produto e o ar quente, os
modelos semi-tericos e os empricos, que consideraram somente a resistncia externa
temperatura e umidade relativa do ar de secagem (MIDILLI et al., 2002; PANCHARIYA et
al., 2002).
Os modelos semi-tericos so geralmente derivados da simplificao da segunda lei de
Fick ou de modificaes de modelos simplificados. Oferecem, freqentemente, facilidade de
uso, sendo vlidos somente para as faixas de temperatura, umidade relativa, velocidade do ar
e teor de gua em que eles foram obtidos, no fornecendo, entretanto, indicaes sobre os
fenmenos de transporte de energia e de gua no interior dos gros, considerando, ainda, que
todo processo de secagem ocorre somente no perodo de taxa decrescente (PANCHARIYA et
al., 2002; OZDEMIR e DEVRES, 1999). Entre os modelos semi-tericos, os modelos de
Page, Page modificado, Henderson e Pabis, Logartmico, Aproximao da difuso, Dois
termos e Exponencial de dois termos tm sido freqentemente utilizados para a modelagem
matemtica da cintica de secagem de produtos agrcolas (CORRA et al., 2007; DOYMAZ,
2007b; MOHAPATRA e RAO, 2005; LAHSASNI et al., 2004; MIDILLI et al., 2002;
PANCHARIYA et al., 2002).
Os modelos empricos de secagem apresentam uma relao direta entre o teor de gua
do produto e o tempo de secagem. Eles negligenciam os fundamentos do processo de secagem
e seus parmetros no tm qualquer significado fsico. Dessa forma, os modelos empricos
no fornecem uma perspectiva dos importantes processos que ocorrem durante a secagem,
22
embora em alguns casos possam descrever as curvas de secagem para determinadas condies
experimentais (KEEY, 1972).
Na Tabela 4, so mostrados alguns modelos matemticos para determinao da
cintica de secagem.
TABELA 4 - Modelos matemticos para curvas de secagem
Fonte: Madamba et al, (1996); Doymaz, (2004); Mohapatra e Rao, (2005)
em que,
RU= razo de umidade, adimensional;
t= tempo de secagem, h;
k, k
0
, k
1
= constantes de secagem, h
-1
; e
a, b, c, n= coeficientes dos modelos.
Nome Modelo N
Aproximao da difuso () ( )() (22)
Dois termos (
) (
) (23)
Exponencial de dois
termos
() ( ) () (24)
Henderson e Pabis () (25)
Henderson e Pabis
modificado
() (
) (
) (26)
Logartmico () (27)
Midilli (
)+bt (28)
Newton () (29)
Page (
) (30)
Page modificado ,()
- (31)
Thompson (( (
)) (32)
Verna () ( ) (
) (33)
Wang e Sing
(34)
23
2.3.2 Teoria da Difuso
A complexidade dos fenmenos, colocados em jogo durante a secagem, conduz os
pesquisadores a proporem numerosas teorias e mltiplas frmulas para predizer a taxa de
secagem (BROD et. al, 1999): Teoria difusional; Teoria capilar; Teoria de Luikov; Teoria de
Philip e de Vries; Teoria de Krisher Berger e Pei; Teoria da condensao evaporao.
Dentre os modelos tericos que so aplicados ao processo de secagem, o modelo da
difuso o mais intensamente investigado. Este modelo aplicado em processos de secagem
de um slido taxa decrescente, considerando, como mecanismo principal, a difuso baseada
na segunda Lei de Fick, que descreve que o fluxo de massa por unidade de rea
proporcional ao gradiente de concentrao de gua (PARK et al., 2002). A teoria da difuso
lquida assume que no h influncia da capilaridade e despreza os efeitos da transferncia de
energia e massa de um corpo para outro, dada a dificuldade de quantificar esses mltiplos
efeitos na massa de produto, e tambm considera que os corpos entram em equilbrio trmico
com o ar instantaneamente, o que pode induzir discrepncias entre os resultados encontrados.
A difuso ocorre nos slidos de estrutura fina e nos capilares, poros e nos pequenos orifcios
cheios de vapor. Contudo, a teoria de difuso no considera o encolhimento, o endurecimento
da casca e as isotermas de soro (BARBOSA-CNOVAS e VEJA-MERCADO, 2000).
A teoria da difuso lquida tem sido amplamente empregada na rea
de secagem. E, embora existam algumas suposies a serem consideradas para sua aplicao -
reduo do volume desprezada, no existncia do efeito de capilaridade, entrada instantnea
dos corpos em equilbrio trmico com o ar e os efeitos da transferncia de energia e massa de
um corpo para outro - essas so admitidas como desprezveis. Entretanto, devido a
limitaes de ordem prtica, quando a difuso lquida utilizada para produtos biolgicos,
essas suposies so normalmente consideradas satisfatrias (AFONSO Jr., 2001).
A difuso em produtos agrcolas durante a secagem um complexo processo que pode
envolver diferentes mecanismos, como a difuso molecular, difuso capilar, difuso na
superfcie, fluxo hidrodinmico, difuso de vapor e difuso trmica. Uma vez que os modelos
baseados na segunda Lei de Fick no so rigorosamente representativos dos diversos mecanismos
que prevalecem no transporte de gua em produtos agrcolas, o coeficiente de difuso
determinado considerado aparente ou efetivo (ROCA et al., 2008). Outro fator que contribui
para a complexidade do mecanismo de difuso a diversidade da composio qumica e a
estrutura fsica dos produtos. Dessa forma, os dados disponveis na literatura apresentam
24
elevada variao nos seus valores, no s devido complexidade dos produtos, como tambm
em funo dos diferentes mtodos de estimao, tipo de material, teor de gua, processo de
secagem e metodologia utilizada para sua obteno (ZOGZAS et al., 1996).
A equao 35 mostra a soluo analtica para a segunda lei de Fick, considerando a
forma geomtrica do produto como esfrica, desconsiderando a contrao volumtrica dos
gros e considerando a condio de contorno de teor de gua conhecida na superfcie do gro
(BROOKER et al., 1992).
1 =
2
2 2
2 2
0
exp
1 6
= =
n
ef
e
e
r
t D n
n U U
U U
RU (35)
em que,
Def = coeficiente de difuso efetivo (m s
-1
);
r = raio equivalente, m; e
n = nmero de termos.
A soluo analtica dessa equao apresenta-se na forma de uma srie infinita e,
portanto, o nmero finito de termos (n) no truncamento poder determinar a preciso dos
resultados.
O raio equivalente, utilizado no modelo da difuso, definido como o raio de uma
esfera cujo volume igual ao do gro, sendo determinado por meio da medio dos trs eixos
ortogonais (comprimento, largura e espessura), como proposto por Mohsenin (1986), em
cinqenta gros aps a secagem, com auxlio de um paqumetro digital. O volume de cada
gro (V), considerado como um esferide triaxial, obtido utilizando-se a seguinte expresso:
3
. . 4
=
6
) . . (
=
3
r c b a
V
(36)
em que,
a = maior eixo do gro (comprimento), mm;
b = eixo mdio do gro (largura), mm; e
c = menor eixo do gro (espessura), mm.
25
Os modelos que empregam a teoria da difuso podem descrever de forma aceitvel o
perfil da distribuio de gua no interior de determinado produto agrcola desde que seja
possvel correlacionar sua forma geometria de um slido perfeito, alm da exigncia do
estabelecimento de uma relao funcional entre o coeficiente de difuso, o teor de gua e a
temperatura. Nesse caso, h que se considerar que o valor mdio da razo de umidade (RU),
quer seja determinado pela soluo de uma srie truncada quer seja por integrao de um
conjunto de pontos discretos, distribudos na matriz do produto, representa a taxa de secagem
de um slido isolado, seja no formato de placa plana, cilndrico, seja esfrico (CRANK,
1975).
Esse tipo de soluo dever ser incorporado a um modelo de simulao de secagem
em camada espessa para que seja possvel prever a taxa de secagem de um lote de sementes, e
no apenas de uma unidade isolada. Sendo assim, as solues de modelos matemticos
difusivos requerem longo tempo computacional quando se compara com aquele gasto para
solucionar a taxa de secagem de apenas uma unidade do produto; devido a isso muitos
pesquisadores tm preferido utilizar equaes empricas de secagem (PARRY, 1985).
26
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34
CAPTULO 1
EQUILBRIO HIGROSCPICO E CALOR ISOSTRICO DE SORO DE GROS
DE FEIJO-CAUPI (Vigna unguiculata ( L.) Walp) CULTIVAR BRS-MARATO
1. INTRODUO
A umidade de equilbrio de um material, numa determinada temperatura, definida
como a umidade deste, correspondente ao equilbrio entre as presses de vapor da gua no
material e no meio ambiente. A mesma determinar o mnimo valor de umidade que o
material pode atingir em um determinado conjunto de condies operacionais, sendo seu valor
de fundamental importncia na modelagem do processo de secagem (BARROZO et al.,
1998).
O teor de gua livre expresso pela atividade de gua (Aw) que dada pela relao
entre a presso de vapor de gua em equilbrio sobre o alimento e a presso de vapor de gua
pura, mesma temperatura (MOHSENIN, 1986). A atividade de gua tambm pode ser
entendida como a umidade relativa em equilbrio com o produto na temperatura considerada.
O estudo da atividade de gua pode ser feito por meio das isotermas de soro. Uma
isoterma uma curva que descreve, em uma umidade especfica, a relao de equilbrio de
uma quantidade de gua sorvida por componentes do material biolgico e a presso de vapor
ou umidade relativa, a uma dada temperatura. Esta relao depende da composio qumica
dos alimentos (PARK et al., 2001).
As curvas de equilbrio higroscpico so propriedades termodinmicas teis para se
determinar s interaes que ocorrem entre a gua e os elementos componentes do produto.
Segundo Corra et al. (2000), essas curvas podem servir como parmetro indicativo de
embalagens apropriadas para melhor conservao do produto durante o perodo de estocagem.
Existem dois tipos de mtodos para determinao da umidade de equilbrio: O mtodo
esttico, em que o ar do ambiente est preso em recipientes hermticos e o mtodo dinmico,
em que o ar est em movimento no interior de cmaras (SILVA et al., 2000).
O comportamento higroscpico de diversos produtos agrcolas tem sido estudado por
vrios pesquisadores, que descrevem modelos diferenciados para expressar o teor de gua de
equilbrio em funo da temperatura e umidade relativa do ar. Francisco et al. (2007)
35
estudaram feijoeiro; Palacim et al. (2006), milho em espigas; Lima et al. (2008), farinha de
polpa de coroa-de-frade; Campos et al. (2009), palma forrageira; Oliveira et al. (2004), feijo-
caupi.
Para o estabelecimento de isotermas que representam esta relao de equilbrio,
entretanto, so utilizados modelos matemticos empricos, uma vez que nenhum modelo
terico disponvel tem sido capaz de predizer, com preciso, o teor de gua e umidade relativa
do ar (RESENDE et al., 2006a).
Segundo Wang e Brennan (1991), para remover a umidade associada a um material
higroscpico, a energia necessria maior do que a utilizada para vaporizar igual quantidade
de gua livre, nas mesmas condies de presso e temperatura. Esse adicional de energia, em
virtude das foras de ligao entre a gua e a superfcie da substncia adsorvente,
denominado calor isostrico de dessoro nos processos de secagem, constituindo-se em um
bom parmetro para se estimar a quantidade mnima de calor requerida para remover uma
quantidade de gua do produto.
Diversos autores, ao estudarem as isotermas determinaram tambm o calor isostrico
dos produtos: Silva et al. (2002), estudaram a polpa de manga; Costa e Silva et al. (2006), caj
em p; Lima et al. (2008), farinha de polpa de coroa-de-frade; Campos et al. (2009), palma
forrageira; Resende et al. (2006 b) feijo.
Diante da importncia do conhecimento da higroscopicidade dos produtos agrcolas e
dos requerimentos de energia necessrios ao processo de secagem, objetivou-se neste
trabalho: a) determinar as isotermas de dessoro dos gros de feijo-caupi (Vigna
unguiculata (L.) Walp.) para as temperaturas de 25, 35, 45 e 55C; b) ajustar diferentes
modelos matemticos aos dados experimentais e, c) obter os valores do calor isostrico de
dessoro em funo do teor de gua de equilbrio do produto.
36
2. MATERIAL E MTODOS
Este trabalho foi desenvolvido no Laboratrio de Secagem e Armazenagem de
Produtos Vegetais do Curso de Engenharia Agrcola da Unidade Universitria de Cincias
Exatas e Tecnolgicas da Universidade Estadual de Gois (UEG) em Anpolis-GO.
Foram utilizados gros de feijo-caupi (Vigna unguiculata (L.) walp.), cultivar BRS-
Marato, produzidas no municpio de Ipameri-GO na sara 2008/09. A cultura foi monitorada
durante seu ciclo para que fosse obtido o produto com a mxima qualidade e de um mesmo
local, a fim de evitar influncia sobre os resultados. Os gros foram beneficiados, submetidos
ao processo de limpeza e armazenados em sacos plsticos em refrigerador 4C at o seu uso
para experimento.
O teor de gua inicial foi determinado pelo mtodo padro da estufa, 105 3C,
durante 24 h, em trs repeties, de acordo com as Regras para Anlise de Sementes
(BRASIL, 2009).
2.1. Determinao do equilbrio higroscpico
Para obteno do teor de gua de equilbrio higroscpico dos gros de feijo, foi
utilizado o mtodo gravimtrico esttico com o uso de solues salinas saturadas, segundo
metodologia descrita por Silva et al. (2000) e utilizada por Corra et al. (2005).
2.1.1. Preparo das solues salinas
A atmosfera com umidade relativa constante foi obtida por meio das solues
saturadas com os seguintes sais: Cloreto de Ltio (LiCl), Cloreto de Magnsio (MgCl
2
),
Carbonato de Potssio (K
2
CO
3
), Nitrato de Magnsio (Mg(NO
3
)
2
), Cloreto de Sdio (NaCl) e
Cloreto de Potssio (KCl). As atividades de gua, para cada soluo salina, foram calculadas
de acordo com as equaes de Labuza et al. (1985) para estimativa de atividade de gua em
funo das temperaturas (Tabela C1.1).
37
As solues saturadas foram preparadas temperatura de 55C e constitudas por gua
destilada e os sais citados. Os sais foram escolhidos de maneira a obter-se a atividade de gua
na faixa de 0,098 a 0,85, de acordo com Rossi e Roa (1980).
TABELA C1.1 - Equaes de regresso para predio de atividade de gua de solues
salinas saturadas
Sal Equao N
Cloreto de ltio
(LiCl)
3,85
T
500,95
Ln(UR) = (1)
Cloreto de magnsio
(MgCl
2
6H
2
O)
2,13
T
303,35
Ln(UR) = (2)
Carbonato de potssio
K2CO3
1,30
T
145,00
Ln(UR) = (3)
Nitrato de magnsio
(Mg(NO
3
)
2
6H
2
O)
1,82
T
356,60
Ln(UR) = (4)
Cloreto de sdio
(NaCl)
1,04
T
228,92
Ln(UR) = (5)
Cloreto de potssio
(KCl)
1,39
T
367,58
Ln(UR) = (6)
Fonte: Labuza et al. (1985).
2.1.2. Procedimentos e execuo
Na determinao das propriedades de dessoro de gua, as solues salinas foram
depositadas em recipientes de vidro hermticos de 1500 mL, contendo no interior dos
mesmos, suportes de vidro para os recipientes de soro (28 mL), de material plstico,
utilizados para a pesagem das amostras (Figura C1.1). Em cada recipiente de soro foi
colocada aproximadamente 3 g de amostra.
38
Os recipientes hermticos contendo as amostras, em triplicata, foram acondicionados
em uma incubadora B.O.D. ajustada para fornecer as temperaturas de 25C e 35C 1 e, em
uma estufa com circulao forada de ar, ajustadas para as temperaturas de 45 e 55C 1 . Os
recipientes de soro foram pesados periodicamente em intervalos de 24 h em uma balana de
preciso de 0,001 g, at atingir peso constante. Como critrio para trmino do processo de
dessoro adotou-se a no variao de trs pesagens sucessivas dos recipientes de soro de
0,001g.
FIGURA C1.1 - Esquema dos recipientes utilizados no experimento
Quando as amostras atingiram o equilbrio com o ambiente do recipiente hermtico,
foram determinados os teores de gua finais de cada amostra.
2.1.3. Anlise estatstica
Os modelos matemticos de umidade de equilbrio que foram ajustados aos dados
experimentais, utilizando-se o software Statistica 6.0., so apresentados na Tabela C1.2.
12 cm
4
c
m
1
4
c
m
Suporte de vidro
Recipientes de soro
Recipiente hermtico
Soluo salina
3 cm
39
TABELA C1.2 - Modelos matemticos para predio da umidade de equilbrio
Nome Modelo N
Bet { [( )( (( ) ))] } (7)
Chung
Pfost
,( ) ()- (8)
Copace , ( ) ( )- (9)
Gab
( ) ,( )( )- (10)
Gab
modificada
( ( ) ) ,( )( ( ))- (11)
Oswim ( ) ,( ) -
(12)
Sabbah (
) (13)
Sigma
Copace
* ( , ()-)+ (14)
Smith ( ( )) (15)
em que,
Ue = umidade de equilbrio, decimal b.s.;
Aw = atividade de gua, decimal;
T = temperatura, C; e
a, b e c = coeficientes de ajuste.
Na seleo do melhor modelo para predizer a umidade de equilbrio foram
considerados: a significncia dos coeficientes de regresso, pelo teste t, ao nvel de 5% de
probabilidade; a magnitude do coeficiente de determinao ajustado (R), o erro relativo (P) e
o erro mdio estimado (SE). Para um bom ajuste matemtico P deve ser inferior a 10%, R
prximo unidade, SE o mais prximo de zero (BARROS et al., 1995; SOUZA, 1998;
GOMES, 2000).
40
O erro mdio relativo e o erro mdio estimado foram calculados para cada modelo
matemtico pelas expresses 16 e 17, respectivamente, e utilizados por Toleni et al. (2007),
Cordeiro et al. (2006), Resende et al. (2006a), Resende et al. (2006b), Palacin et al. (2006).
= |
|
|
.
|
\
|
=
n
1 i
Y
Y Y
n
100
P
(16)
GLR
n
1 i
2
) Y (Y
SE
=
=
(17)
em que,
P = erro mdio relativo, em decimal;
n = nmero de observaes experimentais;
Y = valor observado experimentalmente;
Y
g
u
a
d
e
e
q
u
i
l
b
r
i
o
,
%
b
.
s
.
Atividade de gua, decimal.
25 C
35 C
45 C
55 C
46
Verifica-se na Tabela C1.5, que para a faixa de temperatura entre 25 e 55C, a maioria
dos modelos obteve elevados valores do coeficiente de determinao (superiores a 0,90),
exceto Gab modificada e Sabbah. Porm os valores de P para quase todos os modelos no se
mostraram satisfatrios; apenas para o modelo de Gab, o valor de P foi inferior a 10%
(9,97%), e o valor de SE foi de 0,0108. Dessa forma, o modelo de Gab pode representar o
processo de dessoro do feijo-caupi na faixa de temperatura entre 25 e 55C.
O Modelo de Gab representou o processo de dessoro de gros de feijo-caupi
satisfatoriamente tanto para as temperaturas especficas: 25, 35, 45 e 55C quanto para a faixa
de 25 a 55C. PARK et al. (2001), em estudos com umidade de equilbrio de pra desidratada
e in natura, verificaram que o modelo de GAB se ajustou melhor aos seus dados
experimentais para ambos os tipos de amostras. Almeida et al. (1999) tambm verificaram
que o modelo de GAB representou melhor o fenmeno higroscpico dos gros de gergelim.
3.2. Determinao do calor isostrico
Na Tabela C1.6 so apresentadas as atividades da gua, obtidas por meio do modelo
de Gab, para os gros de feijo-caupi com teores de gua de equilbrio variando de 8 a
16,25% (b.s.) e para as temperaturas de 25, 35, 45 e 55C.
TABELA C1.6 Valores de atividade de gua (decimal) estimados pelo modelo de Gab em
funo da temperatura e do teor de gua de equilbrio para os gros de feijo-caupi (Vigna
unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-Marato
Ue % b.s.
Temperatura C
25 35 45 55
8,00 0,3007 0,4118 0,4899 0,5486
10,10 0,5004 0,5574 0,5997 0,6309
10,89 0,5498 0,5958 0,6294 0,6534
11,85 0,6000 0,6352 0,6599 0,6766
13,01 0,6499 0,6746 0,6906 0,7000
14,45 0,7001 0,7144 0,7217 0,7237
15,23 0,7232 0,7327 0,7360 0,7386
16,25 0,7499 0,7519 0,7527 0,7573
17,00 0,7674 0,7682 0,7702 0,7729
Na Figura C1.3, so apresentadas as curvas do logaritmo neperiano da atividade de
gua (decimal), para valores especficos do teor de gua de equilbrio (% b.s.), em funo de
valores do inverso da temperatura absoluta do ar (K) para os gros de feijo-caupi.
47
FIGURA C1.3 - Curvas isostricas de dessoro, do logaritmo neperiano da atividade de gua
(decimal), para valores especficos do teor de gua de equilbrio (% b.s.), em funo de
valores de 1/T (K
-1
) para os gros de feijo-caupi, baseadas na equao de Clausius-
Clapeyron
Na Tabela C1.7, so mostradas as equaes lineares do logaritmo neperiano da
atividade de gua, em funo do inverso da temperatura absoluta, para os diversos valores de
umidade de equilbrio dos gros de feijo-caupi.
TABELA C1.7 - Equaes lineares do logaritmo neperiano da atividade de gua (decimal),
em funo do inverso da temperatura absoluta (1/T, K), para os diversos valores de umidade
de equilbrio (% b.s.) dos gros de feijo-caupi (Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-
Marato
Ue (% b.s.) Equao linear
8,00 ln(aw) = -1960,44.Ue + 5,374
10,10 ln(aw) = -755,98.Ue + 1,843
10,89 ln(aw) = -562,96.Ue + 1,290
11,85 ln(aw) = -392,04.Ue + 0,804
13,01 ln(aw) = -242,05.Ue + 0,381
14,45 ln(aw) = -107,93.Ue + 0,005
15,23 ln(aw) = -68,87.Ue - 0,093
16,25 ln(aw) = -32,17.Ue - 0,180
17,00 ln(aw) = -23,12.Ue - 0,187
Os valores do calor isostrico de dessoro (q
st
), em kJ kg
-1
, para os gros de feijo-
caupi, em funo do teor de gua de equilbrio (% b.s.), foram calculados de acordo com o
modelo de Clausyus-Clayperon (Equao 19), representados, para cada situao, pelo produto
-1,4
-1,2
-1
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0
0,003 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034
l
n
(
a
w
)
1/T (K
-1
)
Ue = 8,00 (% b.s.)
Ue = 10,10 (% b.s.)
Ue = 10,89 (% b.s.)
Ue = 11,85 (% b.s.)
Ue = 13,01 (% b.s.)
Ue = 14,45 (% b.s.)
Ue = 15,23 (% b.s.)
Ue = 16,25 (% b.s.)
Ue = 17,00 (% b.s.)
48
entre as inclinaes das retas ilustradas na Figura C1.3, (descritas na Tabela C1.7), e o valor
da constante universal dos gases (R = 0,4618 kJ K
-1
kg H
2
O
-1
).
Para o ajuste da curva do calor isostrico de dessoro (q
st
) em funo da umidade de
equilbrio (Ue), utilizou-se o modelo matemtico exponencial de Sopade e Ajisegiri (1994)
(Equao 20). Os parmetros calculados para este modelo foram A = 29634,08 e B = -0,44; o
coeficiente de determinao (R
2
= 0,9995) e o erro mdio relativo (P=6,791); com base nesses
valores pode-se dizer que o modelo prediz, com preciso, os valores do calor de dessoro
para o feijo-caupi.
Na Figura 4, so apresentados os valores do calor isostrico de dessoro (q
st
), em
funo do teor de gua de equilbrio (% b.s.), estimados de acordo com a Equao 20.
FIGURA C1.4 - Valores experimentais e estimados do calor isostrico de dessoro em
funo da umidade de equilbrio
Na Figura C1.4, nota-se que o calor isostrico aumenta com a reduo do contedo de
gua, ou seja, medida que o produto perde gua, se faz necessria uma maior quantidade de
calor para que se possa retirar mais gua deste, conforme observado para diversos produtos
agrcolas (TOLABA et al., 2004; JAYENDRA KUMAR et al., 2005).
Os valores de calor isostrico de dessoro, para os gros de feijo-caupi, na faixa de
teor de gua de 8,00 a 17,00% (b.s.), variaram de 905,33 a 10,68 kJ kg
-1
.
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
7 9 11 13 15 17 19
q
s
t
,
k
J
.
k
g
-
1
Umidade de equilbrio, % b.s.
Dados Esperimentais
Modelo de Sopade &
Ajisegiri
q
st
=29634,08.e
(-0,44.Ue)
49
4. CONCLUSO
De acordo com os resultados obtidos no estudo do equilbrio higroscpico e do calor
isostrico de dessoro do feijo-caupi, e nas condies em que foi desenvolvido este trabalho
pode-se concluir que:
- O teor de gua de equilbrio higroscpico do feijo-caupi diretamente proporcional
atividade de gua e decresce com o aumento de temperatura para uma mesma
atividade de gua;
- O modelo matemtico de Gab foi o que melhor se ajustou s isotermas de dessoro
em feijo-caupi para as temperaturas 25, 35, 45 e 55C e, para a faixa entre 25 e 55C
de temperatura;
- Os modelos matemticos que tambm se ajustaram satisfatoriamente aos dados
experimentais e podem ser utilizados para o clculo da umidade de equilbrio
higroscpico do feijo-caupi foram: Sigma Copace e Smith, para a temperatura de
25C; Sigma Copace, para a temperatura de 35 e 55C; Bet e Sigma Copace, para
45C;
- Os valores do calor isostrico de dessoro, na faixa de teor de gua de 8,00 a 17,00%
(b.s.), variaram de 905,33 a 10,68 kJ kg
-1
;
- O modelo matemtico de Sopade e Ajisegiri, proposto para descrever o calor
isostrico do feijo-caupi, apresentou um bom ajuste aos dados experimentais.
50
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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53
CAPTULO 2
MODELAGEM MATEMTICA DAS CURVAS DE SECAGEM E DETERMINAO
DO COEFICIENTE DE DIFUSO EFETIVO DE GROS DE FEIJO-CAUPI (Vigna
unguiculata ( L.) Walp) CULTIVAR BRS-MARATO
1. INTRODUO
A secagem um processo simultneo de transferncia de calor e massa entre o produto
e o ar de secagem, que consiste na remoo do excesso de gua contida no gro por meio de
evaporao, geralmente causada por conveco forada de ar aquecido, de modo a permitir a
manuteno de sua qualidade durante o armazenamento. A remoo da gua deve ocorrer de
forma que a umidade do produto fique em equilbrio com o a umidade relativa do ambiente
onde armazenado (SILVA et al., 2000).
A conservao pela secagem baseia-se no fato de que tanto os microrganismos como
as enzimas e todo o mecanismo metablico necessitam de gua para suas atividades. Com a
reduo da quantidade de gua disponvel at nveis seguros para armazenagem, sero
reduzidos a atividade de gua, a velocidade das reaes qumicas no produto e o
desenvolvimento de microorganismos (CHRISTENSEN e KAUFMANN, 1974).
Os modelos de clculo da cintica de secagem so aplicados de
modo diferente, dependendo do perodo considerado. Na literatura vrios modelos foram
propostos para analisar a secagem de produtos higroscpicos: tericos, semi-empricos e
empricos (MARTINAZZO et al., 2007).
Segundo Brooker et al. (1992), os mtodos tericos normalmente consideram as
condies externas, como tambm os mecanismos internos de transferncia de energia e
massa e seus efeitos. Dependendo do material que se est secando, a umidade pode
movimentar-se no seu interior por diferentes mecanismos. Em produtos capilares porosos,
tais como os produtos agrcolas, so citados os possveis mecanismos de transporte de
umidade: movimento do lquido em razo das diferentes concentraes de umidade - difuso
de lquido; movimento do lquido devido a foras superficiais - difuso capilar; movimento de
lquido em razo da difuso de umidade nas superfcies dos poros - difuso na superfcie;
54
movimento de lquido em razo da diferena de presso total - fluxo hidrodinmico;
movimento de vapor em razo ao gradiente de presso parcial de vapor - difuso de vapor;
movimento de vapor em razo da diferena de temperatura - difuso trmica.
Segundo Rizvi (1986), a difusividade depende das caractersticas do ar de secagem e
das demais propriedades fsicoqumicas do material que se relacionam espcie e
variedade.
Uma vez que os modelos baseados na segunda Lei de Fick no so rigorosamente
representativos dos diversos mecanismos que prevalecem no transporte de gua em produtos
agrcolas, e a difusividade varia conforme mudam as condies de secagem (temperatura e
velocidade do ar), ou seja, no intrnseca ao material, convenciona-se cham-la de
difusividade efetiva (ROCA et al., 2008).
O coeficiente de difuso (Def) uma difusividade efetiva, que engloba os efeitos de
todos os fenmenos podendo intervir sobre a migrao da gua, e seu valor sempre obtido
pelo ajuste das curvas experimentais. A soluo da equao de difuso utilizada uma das
mais simples e parece ser a principal razo do seu emprego. Pode-se entender a difusividade
como a facilidade com que a gua removida do material (LEWIS, 1921; SHERWOOD,
1929).
O estudo e a modelagem matemtica da cintica de secagem tm despertado o
interesse de vrios pesquisadores para os mais diferentes produtos: nozes de pistachio
(KASHANINEJAD et al., 2007), feijo-vermelho (CORRA et al., 2007), semente de
abbora (SACILIK, 2007), folhas de capim-limo (MARTINAZZO et al., 2007), tomate
(DOYMAZ, 2007a), folhas de menta (DOYMAZ, 2006), sementes de amaranto (ABALONE
et al., 2006), pimenta-vermelha (KALEEMULLAH e KAILAPPAN, 2006), quiabo
(DOYMAZ, 2005), trigo parboilizado (MOHAPATRA e RAO, 2005), milho (DOYMAZ e
PALA, 2003), entre outros.
Hossain e Bala (2002), em estudo realizado com pimenta-verde, citaram ser o modelo
de Page o mais adequado para descrever a secagem em camada delgada em relao ao modelo
Exponencial, para a faixa de temperatura de secagem de 40 a 65
o
C, umidade relativa de 10 a
60% e velocidade do ar variando entre 0,10 a 1,0 m s
-1
. Panchariya et al. (2002), ajustaram
modelos matemticos aos dados experimentais da secagem de ch-preto e, concluram que
o modelo de Lewis reproduziu melhor os dados experimentais de secagem em camada
delgada, para a faixa de temperatura de 80 a 120
o
C. Demir et al. (2004), ao avaliarem
55
diferentes modelos matemticos para a secagem de louro (Laurus nobilis L.) nas temperaturas
40, 50 e 60C, observaram ser o modelo de Page o que melhor descreveu o processo.
A secagem de folhas de endro (Anethum graveolens L.) e de salsinha (Petroselinum
crispum L.), foi estudada por Doymaz et al. (2006). Os autores definiram que o modelo de
Midilli o mais adequado para descrever as curvas de secagem nas temperaturas de 40 a
70
o
C. J Akpinar (2006) estudando a secagem ao sol de folhas de salsinha (Petroselinum
crispum) verificou que o modelo de Verna descreve satisfatoriamente o processo de secagem
do produto. Andrade et al. (2006), estudando as curvas de secagem de sementes de feijo em
camada fina temperatura de 35C, concluram que o modelo que melhor representou a
secagem foi o dos Resduos Sucessivos com dois termos. Afonso Jnior e Corra (1999)
obtiveram como resultado para secagem de feijo (35, 40, 45 e 50 C) o modelo de Page.
Durante a modelagem e simulao dos processos de secagem de produtos agrcolas,
diversos autores correlacionaram satisfatoriamente o coeficiente de difuso com os
coeficientes dos modelos ajustados aos parmetros de secagem, principalmente temperatura,
umidade relativa e vazo do ar (MADAMBA et al., 1996; AFONSO JNIOR e CORRA,
1999; OZDEMIR E DEVRES, 1999; MOHAPATRA e RAO, 2005; DOYMAZ, 2005a;
DOYMAZ, 2005b). Afonso Jnior e Corra (1999) avaliaram os resultados da secagem de
sementes de feijo (Phaseolus vulgaris L.), cultivar Ouro Negro, com ajuste do modelo de
difuso lquida para a forma geomtrica esfrica, com aproximao de oito termos, e
verificaram que a aproximao da srie foi adequada e forneceu estimativa satisfatria da taxa
de secagem do produto.
A energia de ativao, termodinamicamente, definida como a facilidade com que as
molculas de gua superam a barreira de energia durante a migrao no interior do produto.
Kayacier e Singh (2004) relatam que a energia de ativao diminui com a elevao do teor de
gua do produto. Nos processos de secagem, quanto menor a energia de ativao maior ser a
difusividade de gua no produto.
Considerando a importncia do estudo terico do processo de secagem dos produtos
agrcolas e a limitao de informaes tericas a respeito dos fenmenos que ocorrem durante
a secagem do feijo-caupi, este trabalho objetivou: a) estudar a cintica de secagem do feijo-
caupi (Vigna unguiculata (L.) Walp.), b) ajustar diferentes modelos matemticos aos valores
experimentais em funo do teor de gua e, c) determinar o coeficiente de difuso e a energia
de ativao dos gros durante a secagem sob as temperaturas de 25, 35, 45 e 55 C.
56
2. MATERIAL E MTODOS
Este trabalho foi desenvolvido no Laboratrio de Secagem e Armazenagem de
Produtos Vegetais do Curso de Engenharia Agrcola da Unidade Universitria de Cincias
Exatas e Tecnologicas da Universidade Estadual de Gois (UEG) em Anpolis-GO.
Foram utilizados gros de feijo-caupi (Vigna unguiculata (l.) walp.), cultivar BRS-
Marato, produzidas no municpio de Ipameri-GO na safra 2008/09. Os gros foram
colhidos com teor de gua de, aproximadamente, 27,8% (b.s.), acondicionados em sacos
plsticos, em refrigerador a uma temperatura de 4C. Antes de cada experimento de secagem,
as amostras foram retiradas do refrigerador e mantidas temperatura ambiente, visando
homogeneizar a temperatura.
O teor de gua inicial foi determinado pelo mtodo-padro da estufa, 105 3C,
durante 24 h, com trs repeties, de acordo com as Regras para Anlise de Sementes
(BRASIL, 2009).
2.1. Secagem
A secagem do produto foi realizada sob as temperaturas de 25, 35, 45 e 55C 1C em
secador experimental (Figura C2.1).
57
FIGURA C2.1 - Figura esquemtica do secador experimental
As amostras foram colocadas em trs bandejas removveis (dimetro de 0,09m) com
fundo telado para permitir a passagem do ar atravs da massa do produto. Cada bandeja
continha, inicialmente, 260 g de gros de feijo-caupi em trs repeties, distribudo
homogeneamente em camadas finas. A velocidade do ar foi monitorada com o auxlio de um
anemmetro de lminas rotativas e mantida constante em torno de 1 ms
-1
. A temperatura e a
umidade relativa do ar de entrada foram monitoradas por meio de um psicrmetro giratrio.
Para o clculo da temperatura e umidade relativa do ar de secagem foi utilizado o software
Grapsi 5.1.
Durante o processo de secagem, as bandejas com as amostras foram pesadas
periodicamente. A secagem dos gros teve prosseguimento at o momento em que o produto
atingiu o teor de gua desejado (aproximadamente 11% b.u.).
58
Para a determinao da razo de umidade dos gros feijo-caupi para as diferentes
condies de secagem, foi utilizada a Equao 1. A umidade de equilbrio foi calculada pelo
modelo matemtico de GAB, de acordo com os estudos realizados no captulo 1, com seus
parmetros determinados pelo processo de dessoro.
e
e
U U
U U
RU
=
0
(1)
em que,
RU= razo de umidade, adimensional;
U= teor de gua mdio no tempo t, % b.s.;
U
e
= teor de gua de equilbrio, % b.s.; e
U
0
= teor de gua inicial, % b.s.
2.1.2. Modelagem Matemtica das Curvas de Secagem
Foram ajustados os modelos matemticos, Tabela C2.1, aos dados experimentais de
secagem. Para o ajuste foi utilizada anlise de regresso no linear, por meio software
STATISTICA 6.0.
Foram estimados os valores dos parmetros dos modelos, em funo da varivel
independente tempo, para cada temperatura.
59
TABELA C2.1 Modelos de regresso no-linear utilizados para predizer o fenmeno de
secagem em camada delgada de gros de feijo-caupi (Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar
BRS-Marato
Fonte: Madamba et al, (1996); Doymaz, (2004); Mohapatra e Rao, (2005)
em que,
RU= razo de umidade, adimensional;
t= tempo de secagem, h;
k, k
0
, k
1
= constantes de secagem, h
-1
; e
a, b, c, n= coeficientes dos modelos.
Na seleo do melhor modelo para predizer a secagem das sementes de feijo-caupi
foram considerados: a significncia dos coeficientes de regresso, pelo teste t, ao nvel de 5%
de probabilidade; a magnitude do coeficiente de determinao ajustado (R), o erro relativo
(P) e o erro mdio estimado (SE) (MADAMBA et al., 1996; AFONSO Jr e CORRA, 1999;
MOHAPATRA et al., 2005)
Nome Modelo N
Aproximao da difuso ) exp( ) 1 ( ) exp( Kbt a Kt a RU + = (2)
Dois termos ) exp( ) exp(
1 0
t K b t K a RU + = (3)
Exponencial de dois
termos
) exp( ) 1 ( ) exp( Kat a Kt a RU + = (4)
Henderson e Pabis ) Kt exp( a RU = (5)
Henderson e Pabis
modificado
) exp( ) exp( ) exp(
1 0
t K c t K b Kt a RU + + = (6)
Logartmico c ) Kt exp( a RU + = (7)
Midilli
bt )
n
kt exp( a RU + =
(8)
Newton ) exp( Kt RU = (9)
Page )
n
Kt exp( RU = (10)
Thompson ) b 2 / ) ) bt 4 a ( a exp(( RU
5 , 0 2
+ = (11)
Verna ) t K exp( ) a 1 ( ) Kt exp( a RU
1
+ = (12)
Wang e Sing
2
1 bt at RU + + =
(13)
60
Foram traadas as curvas de secagem para o feijo-caupi, por meio do modelo
selecionado, relacionando a razo de umidade em funo do tempo de secagem para cada uma
das quatro temperaturas.
2.2. Determinao do Coeficiente de Difuso Efetivo e Energia de Ativao
O coeficiente de difuso efetivo foi obtido por meio do ajuste do modelo matemtico
da difuso lquida, descrito pela Equao 14, aos dados experimentais da secagem dos gros
de feijo-caupi. Essa equao a soluo analtica para a segunda lei de Fick, considerando a
forma geomtrica do produto como esfrica, desconsiderando a contrao volumtrica dos
gros e considerando a condio de contorno de teor de gua conhecida na superfcie do gro
(BROOKER et al., 1992).
]
em que,
Def = coeficiente de difuso efetivo (m s
-1
);
r = raio equivalente, m; e
n = nmero de termos.
O raio equivalente, utilizado no modelo da difuso, definido como o raio de uma
esfera cujo volume igual ao do gro, sendo determinado por meio da medio dos trs eixos
ortogonais (comprimento, largura e espessura), como proposto por Mohsenin (1986), em
cinqenta gros aps a secagem, com auxlio de um paqumetro digital (preciso de 0,001
mm). O volume de cada gro (V), considerado como um esferide triaxial, foi obtido
utilizando-se a seguinte expresso:
3
. . 4
=
6
) . . (
=
3
r c b a
V
(15)
(14)
61
em que,
a= maior eixo do gro (comprimento), mm;
b= eixo mdio do gro (largura), mm; e
c= menor eixo do gro (espessura), mm.
FIGURA C2.2 - Representao esquemtica das dimenses do gro de feijo-caupi
A variao do coeficiente de difuso de acordo com a temperatura de
secagem foi analisada utilizando-se o modelo de Arrhenius, Equao 16.
|
.
|
\
|
=
RT
E
A Def exp
(16)
em que
A = constante (m
2
.s
-1
);
E = energia de ativao (J.mol
-1
);
R = constante universal dos gases (8,314 J.mol
-1
.K
-1
); e
T = Temperatura absoluta (K).
62
3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. Curvas de secagem
No processo de determinao das curvas de secagem a umidade inicial dos gros de
feijo-caupi (Vigna unguiculata (L.) walp.) foi de 27,8 0,2 % b.s.
Na Figura C2.3, so apresentados os valores experimentais da secagem de feijo-
caupi para as temperaturas em estudo.
FIGURA C2.3 Curvas experimentais de secagem de feijo-caupi (Vigna unguiculata (L.)
Walp.) para as temperaturas de 25, 35, 45 e 55C
Analisando a Figura C2.3 verifica-se que o tempo necessrio para o feijo-caupi
atingir o teor de gua de, aproximadamente 0,13 (b.s.), foi de 15,0; 10,7; 5,5 e 3,7 horas, para
as temperaturas de 25, 35, 45 e 55C, respectivamente. Com o aumento da temperatura do ar
de secagem, ocorreu maior taxa de remoo de gua do produto, concordando com diversos
pesquisadores para vrios produtos agrcolas (OZDEMIR e DEVRES, 1999; BASUNIA e
ABE, 2001; YALDIZ, et al., 2001; AZZOUZ et al., 2002; KAYMAK-ERTEKIN, 2002;
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
0 2 4 6 8 10 12 14 16
R
a
z
o
d
e
U
m
i
d
a
d
e
Tempo (h)
25 C
35 C
45 C
55 C
63
AKPINAR et al., 2003; LAHSASNI et al., 2004; BABALIS e BELESSIOTIS, 2004;
MOHAPATRA e RAO, 2005).
Verifica-se tambm que a secagem dos gros de feijo-caupi ocorre no perodo de taxa
de secagem decrescente, indicando que ocorre uma maior resistncia transferncia de calor e
massa do interior do produto para sua superfcie e, portanto, a difuso o principal
mecanismo que governa o movimento de gua (KASHANINEJAD et al., 2007). Estes
resultados esto de acordo com os trabalhos realizados sobre a secagem de diversos produtos,
como milho pipoca (CORRA et al., 2001), trigo (MOHAPATRA e RAO, 2005) e feijo
(RESENDE et al., 2007).
3.1.2. Modelagem matemtica
Nas Tabelas C2.2, C2.3, C2.4 e C2.5, so mostrados os coeficientes de cada modelo
matemtico na modelagem das curvas de secagem do feijo-caupi nas temperaturas 25, 35, 45
e 55 C.
TABELA C2.2 Coeficientes dos modelos matemticos ajustados da curva de secagem do
feijo-caupi (Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-Marato para a temperatura 25C
Modelo
Coeficientes
a b c n k k
0
k
1
Aproximao da Difuso 0,1459 0,0540 - - 2,0700 - -
Dois termos 0,1649 0,8569 - - - 2,4628 0,1121
Exponencial de dois termos 0,1319 - - - 0,8891 - -
Henderson e Pabis 0,9121 - - - 0,1219 - -
Henderson e Pabis modificada 0,1581 0,000004 0,8649 - 2,6820 -0,5856 0,1149
Logartmico 0,8219 - 0,1119 - 0,1632 - -
Midilli 1,0105 -0,0055 - 0,6632 0,2368 - -
Newton - - - - 0,1394 - -
Page - - - 0,7531 0,2239 - -
Thompson -1,9273 0,6888 - - - - -
Verna 0,8541 - - - 0,1118 - 2,0700
Wang e Singh -0,1283 0,0052 - - - - -
64
TABELA C2.3 Coeficientes dos modelos matemticos ajustados da curva de secagem do
feijo-caupi (Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-Marato para a temperatura 35C
Modelo
Coeficientes
a b c n k k
0
k
1
Aproximao da Difuso 0,2741 0,0686 - - 1,6778 - -
Dois termos 0,2614 0,7122 - - - 1,3716 0,1124
Exponencial de dois termos 0,1550 - - - 1,0075 - -
Henderson e Pabis 0,8527 - - - 0,1475 - -
Henderson e Pabis modificada 0,0669 0,6886 0,2460 - 11,7916 0,1079 1,0060
Logartmico 0,6849 - 0,2243 - 0,2985 - -
Midilli 1,0070 -0,0023 - 0,5901 0,3473 - -
Newton - - - - 0,1936 - -
Page - - - 0,6186 0,3418 - -
Thompson -0,5457 0,6186 - - - - -
Verna 0,7259 - - - 0,1152 - 1,6778
Wang e Singh -0,1915 0,0121 - - - - -
TABELA C2.4 Coeficientes dos modelos matemticos ajustados da curva de secagem do
feijo-caupi (Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-Marato para a temperatura 45C
Modelo
Coeficientes
a b c n k k
0
k
1
Aproximao da Difuso 0,1978 0,0542 - - 3,5794 - -
Dois termos 0,1885 0,7922 - - - 2,8920 0,1900
Exponencial de dois termos 0,1331 - - - 1,7669 - -
Henderson e Pabis 0,8787 - - - 0,2290 - -
Henderson e Pabis modificada 0,0743 0,7544 0,1704 - 16,1969 0,1771 1,5235
Logartmico 0,6653 - 0,2555 - 0,4450 - -
Midilli 0,9989 -0,0124 - 0,5879 0,3818 - -
Newton - - - - 0,2911 - -
Page - - - 0,6438 0,4033 - -
Thompson -0,5522 0,6896 - - - - -
Verna 0,1978 - - - 3,5796 - 0,1939
Wang e Singh -0,3042 0,0344 - - - - -
65
TABELA C2.5 Coeficientes dos modelos matemticos ajustados da curva de secagem do
feijo-caupi (Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-Marato para a temperatura 55C
Modelo
Coeficientes
a b c n k k
0
k
1
Aproximao da Difuso 0,2093 0,0592 - - 4,1283 - -
Dois termos 0,7848 0,2041 - - - 0,2415 3,6996
Exponencial de dois termos 0,1317 - - - 2,3530 - -
Henderson e Pabis 0,8817 - - - 0,3028 - -
Henderson e Pabis modificada 0,1008 0,6980 0,2007 - 10,0018 0,2028 1,3484
Logartmico 0,6212 - 0,3167 - 0,7174 - -
Midilli 1,0012 -0,0066 - 0,6086 0,4661 - -
Newton - - - - 0,3867 - -
Page - - - 0,6314 0,4773 - -
Thompson -0,4462 0,7352 - - - - -
Verna 0,7907 - - - 0,2446 - 4,1286
Wang e Singh -0,4302 0,0739 - - - - -
Na Tabela C2.6, so apresentados os valores dos coeficientes de determinao, erros
mdios, relativo e estimado, para os doze modelos ajustados para a secagem do feijo-caupi
(Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-Marato, nas temperaturas de 25, 35, 45 e 55C.
TABELA C2.6 - Coeficientes de determinao (R
2
, %), erros mdio relativo (P, %), estimado
(SE, decimal) para os doze modelos analisados, para a secagem do feijo-caupi (Vigna
unguiculata (L.) walp.) cultivar BRS-Marato nas temperaturas 25, 35, 45 E 55C
N
25C 35C 45C 55C
R P SE R P SE R P SE R P SE
(2) 99,93 2,07 0,01 99,91 1,29 0,01 99,92 1,08 0,01 99,94 0,92 0,01
(3) 99,94 2,03 0,01 99,94 0,96 0,01 99,94 0,89 0,01 99,94 0,86 0,01
(4) 99,55 3,89 0,02 97,17 10,23 0,05 97,95 5,94 0,04 97,68 5,77 0,04
(5) 99,45 4,28 0,03 98,25 6,82 0,04 98,68 4,11 0,03 98,20 4,32 0,03
(6) 99,95 1,37 0,01 99,98 0,73 0,00 99,99 0,31 0,00 99,99 0,31 0,00
(7) 99,65 2,86 0,02 99,44 3,76 0,02 99,49 2,51 0,02 99,49 2,27 0,02
(8) 99,87 2,48 0,01 99,97 0,90 0,01 100,00 0,27 0,00 99,99 0,33 0,00
(9) 98,10 9,79 0,05 92,81 16,47 0,08 93,86 0,07 0,07 93,06 10,15 0,07
(10) 99,83 2,83 0,02 99,96 1,13 0,01 99,96 0,89 0,01 99,99 0,42 0,00
(11) 99,62 4,73 0,02 99,89 2,18 0,01 99,79 1,97 0,01 99,91 1,11 0,01
(12) 99,93 2,07 0,01 99,91 1,29 0,01 99,92 1,08 0,01 99,94 0,92 0,01
(13) 97,81 9,57 0,05 93,98 13,81 0,08 95,48 8,68 0,06 96,06 7,40 0,05
Nas quatro temperaturas utilizadas de secagem do feijo-caupi, nota-se que os doze
modelos matemticos ajustados aos dados experimentais apresentaram coeficientes de
66
determinao (R) superiores a 90% (Tabela C2.6), indicando, de acordo com Mohapatra e
Rao (2005), uma representao satisfatria do processo de secagem. Dentre entre os que
apresentaram melhores valores para os parmetros estatsticos para cada temperatura o
modelo de Henderson e Pabis modificada o mais recomendado, apresentando: R
2
= 99,95%,
P=1,37 e SE=0,0082 para 25C; R
2
=99,97%, P=0,73 e SE=0,0048, para 35C; R
2
=99,99%,
P=0,2696 e SE=0,00179 para 45C e; R
2
=99,99%, P=0,3135, SE=0,00265 para 55C. O
modelo de Midilli tambm representa satisfatoriamente a secagem para 45 e 55C.
Na Figura C2.4 so mostradas as curvas de secagem de feijo-caupi experimentais e
estimadas pelo modelo matemtico de Henderson de Pabis Modificado em funo do tempo
para as temperaturas em estudo.
FIGURA C2.4 Curvas de secagem estimadas e experimentais de feijo-caupi (Vigna
unguiculata (L.) walp.) nas temperaturas 25, 35, 45 e 55C
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 2 4 6 8 10 12 14 16
R
a
z
o
d
e
U
m
i
d
a
d
e
(
b
.
s
.
)
Tempo (h)
Estimados
25 C
35 C
45 C
55 C
Dados experimentais
67
3.2. Coeficiente de difuso e Energia de Ativao
Na Tabela C2.7, so apresentados os valores do coeficiente de difuso obtidos durante
a secagem do feijo nas diferentes condies de temperatura, utilizando o raio equivalente
0,0035m. Os dados foram obtidos pelo ajuste da Equao 14 aos dados experimentais de
secagem de feijo-caupi, com aproximao de oito termos, a partir do qual se observou que o
valor de Def no variava.
TABELA C2.7 - Coeficiente de difuso e parmetros estatsticos para as temperaturas em
estudo
Temperatura Def (x10
-8
) R P SE
25C 8,84 0,9856 9,0760 0,0437
35C 11,66 0,9972 1,5417 0,0168
45C 15,78 0,9942 2,7743 0,0211
55C 20,17 0,9938 2,2787 0,0208
Na Tabela C2.8, so mostrados os coeficientes da regresso linear dos valores de Def
em funo da temperatura para o feijo-caupi.
Tabela C2.8 Coeficientes e parmetros estatsticos da regresso linear para o Def do feijo-
caupi (Vigna unguiculata (L.) walp.) cultivar BRS-Marato em funo da temperatura.
a b R
2
P SE
3,7761.10
-9
-5,9487.10
-9
0,99 3,038 8,08.10
-8
Durante a secagem dos gros de feijo-caupi, os coeficientes de difuso apresentaram
magnitudes entre 8,84 x 10
-8
e 20,17 x 10
-8
m
2
s
-1
, para a faixa de temperatura de 25 a 55C.
Nota-se que com a elevao da temperatura, os valores do coeficiente de difuso
aumentaram sensivelmente, assim como mostram os resultados relatados por Doymaz
(2005b) para quiabo, que variaram entre 4,27 x 10
-10
a 13,0 x 10
-10
m
2
.s
-1
para a faixa de
temperatura entre 50 e 70C; Simal et al. (2000) na secagem de folhas de babosa (Aloe Vera)
obtiveram o valor do coeficiente de difusividade efetiva variando de 5,64 x 10
-10
m
2
s
-1
para
30
o
C a 18,1 x 10
-10
m
2
s
-1
a 70
o
C. Panchariya et al, (2002) na secagem de ch preto,
obtiveram valores entre 1,141 x 10
-11
a 2,985 x 10
-11
m
2
.s
-1
para a faixa de temperatura de 80
a 120
o
C. Akpinar (2006), obteve valores entre 4,53 x 10
-12
a 7,04 x 10
-12
m
2
s
-1
para as espcies
menta (Mentha sp.), salsinha (Petroselinum crispum) e manjerico (Ocimum basilicum).
68
Os valores calculados de Def esto apresentados, tambm, na Figura C2.5, na forma
de ln Def, descritas em funo do recproco da temperatura absoluta (1/T). A reta obtida
indica a uniformidade de variao da difusividade com a variao da temperatura.
FIGURA C2.5 - Representao de Arrhenius para a relao entre a difusividade efetiva e a
temperatura absoluta para os gros de feijo-caupi (Vigna unguiculata ( L.) Walp) cultivar
BRS-Marato.
A energia de ativao (E) para a difuso lquida do feijo, calculada como a inclinao
da reta obtida, foi de 27,16 kJ.mol
-1
, valor que corresponde aos encontrados na literatura
especializada, para diversos produtos agrcolas: Arroz cozido, 36,4 kJ.mol
-1
(RAMESH,
2003); cenoura, 28,36 kJ.mol
-1
(DOYMAZ, 2004); milho da espcie Zea mays indentata,
29,56 kJ.mol
-1
(DOYMAZ e PALA, 2003); gros de mamona, 15,25 kJ.mol
-1
(GONELLI,
2008); feijo vermelho, 40,08 kJ.mol
-1
(RESENDE et al., 2007); folhas de capim limo, 63,47
kJ.mol
-1
(MARTINAZZO et al., 2007); Nozes de pistachio, 30,79 kJ.mol
-1
(KASHANINEJAD et al., 2007); Semente de abbora, 33,15 kJ.mol
-1
(SACILIK, 2007);
Semente de quinoa, 37,98 kJ.mol
-1
(GELLY e SANTALLA, 2007); Soja (secas abaixo de
50C), 16,60 kJ.mol
-1
(GELY e GINER, 2007); Soja (secas acima de 50C), 28,80 kJ.mol
-1
(GELY e GINER, 2007); Trigo, 42,00 kJ.mol
-1
(GONELI et al., 2007); Arroz em casca, 34,80
kJ.mol
-1
(RESENDE et al., 2005); Trigo parbolizado, 27,01 kJ.mol
-1
(MOHAPATRA e RAO,
2005); e para o feijo-verde, 39,47 kJ.mol
-1
(SENADEERA et al., 2003) e 35,43 kJ.mol
-1
(DOYMAZ, 2005a).
-16,3
-16,2
-16,1
-16
-15,9
-15,8
-15,7
-15,6
-15,5
-15,4
-15,3
30 31 31 32 32 33 33 34 34
l
n
D
e
f
1/T X 10
-4
(K
-1
)
ln Def = -27,16(1/T) - 7,13
69
4. CONCLUSES
De acordo com os resultados obtidos no estudo da secagem de feijo-caupi (Vigna
unguiculata ( L.) Walp) cultivar BRS-Marato e nas condies em que foi desenvolvido este
trabalho pode-se concluir que:
- O tempo necessrio para a secagem do feijo-caupi at o teor de gua entre 0,11 e 0,13
(decimal b.u.) foi de 15; 10,66; 5,5 e 3,66 horas, para as temperaturas de 25, 35, 45 e
55C, respectivamente;
- O modelo de Henderson e Pabis Modificada foi o que melhor representou o processo
de secagem do feijo-caupi;
- O coeficiente de difuso aumenta com a elevao da temperatura, apresentando
valores entre 8,84 x 10
-8
e 20,17 x 10
-8
m
2
s
-1
, para a faixa de temperatura de 25 a
55C;
- A relao do coeficiente de difuso com a temperatura de secagem pode ser descrita
pela equao de Arrhenius, que apresenta uma energia de ativao para a difuso
lquida do feijo-caupi de 27,16 kJmol
-1
.
.
70
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABALONE, R.; GASTN, A.; CASSINERA, A.; LARA, M.A. Thin layer drying of
amaranth seeds. Biosystems Engineering, v.93, p.179-188, 2006.
AFONSO JNIOR, P.C.; CORRA, P.C. Comparao de modelos matemticos para
descrio da cintica de secagem em camada fina de sementes de feijo. Revista Brasileira
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CONCLUSES GERAIS
De acordo com os resultados obtidos no estudo do equilbrio higroscpico e do calor
isostrico de dessoro e da secagem do feijo-caupi, e nas condies em que foi
desenvolvido este trabalho pode-se concluir que:
- O teor de gua de equilbrio higroscpico do feijo-caupi diretamente proporcional
atividade de gua e decresce com o aumento de temperatura para uma mesma
atividade de gua; o modelo matemtico de Gab foi o que melhor se ajustou s
isotermas de dessoro em feijo-caupi para as temperaturas 25, 35, 45 e 55C e, para
a faixa entre 25 e 55C de temperatura; os valores do calor isostrico de dessoro, na
faixa de teor de gua de 8,00 a 17,00% (b.s.), variaram de 905,33 a 10,68 kJ kg
-1
; o
modelo matemtico de Sopade e Ajisegiri, proposto para descrever o calor isostrico
do feijo-caupi, apresentou um bom ajuste aos dados experimentais.
- O tempo necessrio para a secagem do feijo-caupi at o teor de gua entre 0,11 e 0,13
(decimal b.u.) foi de 15; 10,66; 5,5 e 3,66 horas, para as temperaturas de 35, 45 e
55C, respectivamente; Todos os modelos ajustados se ajustaram bem aos dados de
secagem de feijo-caupi, dentre estes, os modelos de Henderson e Pabis Modificada
foram os que melhor representaram o processo de secagem do feijo-caupi. o modelo
de Midilli tambm representou satisfatoriamente a secagem para 45 e 55C; o
coeficiente de difuso aumenta com a elevao da temperatura, apresentando valores
entre 8,84 x 10
-8
e 20,17 x 10
-8
m
2
s
-1
, para a faixa de temperatura de 25 a 55C; a
relao do coeficiente de difuso com a temperatura de secagem pode ser descrita pela
equao de Arrhenius, que apresenta uma energia de ativao para a difuso lquida do
feijo-caupi de 27,16 kJmol
-1
.