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UNIVERSIDADE DE SO PAULO FACULDADE DE FILOSOFIA, CINCIAS E LETRAS DE RIBEIRO PRETO DEPARTAMENTO DE QUMICA DOUTOR PROFESSOR: ROGRIA GONALVES

RELATRIO DE INORGNICA VIDROS

Grupo:
Anglica Sthfani

Ribeiro Preto 2013

Vidros
Um vidro um slido no-cristalino, portanto, com ausncia de simetria e periodicidade translacional, que exibe o fenmeno de transio vtrea (...), podendo ser obtido a partir de qualquer material inorgnico, orgnico ou metlico e formado atravs de qualquer tcnica de preparao. (Oswaldo Luiz Alves, Iara de Ftima Gimenez e Italo Odone Mazali; Vidros, CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA, fevereiro de 2001)

1. INTRODUO Os vidros so hoje utilizados em quase todos os aspectos das atividades humanas; em casa, na cincia, na indstria e mesmo em arte, pois eles podem ser ajustados s suas finalidades. Algumas embalagens so relativamente seguras. Muitas podem ser recicladas. Outras so reutilizadas. Pureza, versatilidade e impermeabilidade so outras caractersticas encontradas isoladamente nas embalagens. Entretanto, especialistas e designers vm reiteradamente reconhecendo que o vidro o nico material que sintetiza todas essas qualidades. A tecnologia desenvolvida e aplicada ao vidro permitiu que ele adquirisse novas vantagens em relao a outros materiais. Seu peso foi sensivelmente reduzido, ao mesmo tempo em que se tornou mais resistente. E como embalagem, o vidro o nico material que corresponde plenamente a duas caractersticas essenciais das embalagens modernas: protege a natureza, pois o vidro completamente reciclvel, sendo que um quilo de vidro usado d origem a um quilo de vidro novo, e protege o consumidor, no contaminando o produto embalado, no exigindo aditivos para proteo da embalagem e deixando visvel o seu interior. Alguns vidros podem ser utilizados em temperaturas extremas, enquanto outros s tm utilidade porque se fundem a baixas temperaturas. Algumas peas conservam suas formas mesmo submetidas a mudanas extremas de temperatura como entre o fogo e o gelo, outras podem conduzir ou bloquear a luz. Os vidros podem ter diversos graus de resistncia mecnica, ser densos ou leves, impermeveis ou porosos. Em suas muitas finalidades, eles podem filtrar, conter, transmitir ou resistir s radiaes eletromagnticas pertencentes a quase todas as faixas do espectro. As propriedades dos

materiais so ditadas pelo tipo de ligaes interatmicas, pela microestrutura e pelos defeitos. Devido vasta, quase infinita, faixa de composio qumica dos vidros, onde a maioria dos elementos da tabela peridica pode ser incorporada, estes apresentam uma ampla variao de propriedades mecnicas, ticas, trmicas, eltricas e qumicas. As cermicas (materiais cristalinos) tambm englobam uma vasta faixa de propriedades, e at nossa intuio pode falhar em distinguir um vidro de uma cermica. Vrias cermicas so transparentes e vrios vidros so opacos! Somente tcnicas experimentais avanadas, como a difrao de raios-X, podem realmente diferenciar vidros de cermicas. O vidro que era invariavelmente considerado de pouca resistncia mecnica pode hoje ser usado em novas aplicaes, nunca imaginadas a poucas dcadas atrs. As tcnicas de tmpera trmica e qumica so responsveis pela alta resistncia de prabrisas de automveis, vidros a prova de bala e lentes de culos. Os vidros ticos so nossos conhecidos nos microscpios, binculos e mquinas fotogrficas. Outras espcies de vidros ticos so sensveis luz ultravioleta e podem ser usados para tomadas fotogrficas, desenvolvendo a imagem por tratamento trmico. Dessa forma, so feitos objetos de vidro das formas mais intrincadas, atravs da dissoluo cida das partes expostas luz. Uma das magias do vidro revelada pelas composies fotocromticas que escurecem sob luz ultravioleta e retomam a cor clara quando a fonte de luz removida. Outra maravilha tecnolgica dos nossos dias a fibra tica utilizada para telecomunicaes e endoscopia. Nesse caso aparentemente paradoxal a luz pode seguir as mais tortuosas curvas levando imagens e informaes. Certas composies como slica vtrea e outras, tm coeficiente de expanso trmica prximo a zero, podendo sofrer variaes bruscas de temperatura sem alteraes dimensionais ou trincas. Os vidros so normalmente isolantes eltricos, entretanto, vidros porosos tm sido impregnados com metais para a formao de fibras que so supercondutores de eletricidade. Novos vidros de xidos e no-xidos so semicondutores de eletricidade. Alguns so condutores inicos e tm aplicao como eletrlitos slidos. A fibra de vidro utilizada na produo de l extremamente isolante, trmica e acstica, utilizada em imveis, geladeiras, foges e tambm como reforo de plsticos utilizados na confeco de automveis, piscinas, etc. Alguns tipos de vidro so sensveis a ons especficos e tm larga utilizao em anlises qumicas e clnicas. Enzimas podem ser ligadas a vidros microporosos e a

tcnica promete uma utilizao mais eficiente destas em catlise industrial. Recentemente, foram desenvolvidos os vidros de dissoluo controlada ou vidros biodegradveis. Tais vidros podem liberar quantidades constantes e predeterminadas, de minutos a anos, de certos elementos qumicos na terra, gua, corrente sangnea ou sistema digestivo. Sua utilizao em agricultura, biologia e medicina apresenta um potencial vasto. Uma das mais impressionantes aplicaes biolgicas dos vidros so implantes ortopdicos, dentes artificiais e pequenas partes sseas dos chamados "biovidros", isto , vidros compatveis com tecidos vivos. Uma das propriedades tecnologicamente mais importantes dos vidros a alta durabilidade qumica de certas composies. Vidros milenares so conhecidos sem apresentarem sinais de deteriorao. Seu uso como recipientes de reagentes qumicos e produtos farmacuticos, em vidraria de laboratrios e tubulaes de indstrias qumicas est diretamente relacionado a essa caracterstica. Seu emprego para a imobilizao de resduos radioativos, provenientes das usinas nucleares, devido basicamente a sua alta durabilidade qumica por longos perodos. Um dos materiais mais espetaculares dos nossos tempos so os vitro-cermicos, materiais policristalinos obtidos da cristalizao controlada de vidros, tendo, ao contrrio das cermicas, ausncia de poros e gros muito pequenos (400-10.000 ngstron). Esses materiais, em geral, apresentam propriedades inusitadas, dificilmente alcanadas por outros materiais. Podemos listar aplicaes de vitro-cermicos nas indstrias qumica, mecnica, eletrnica, de equipamentos mdicos e cientficos e at na indstria blica: cones de msseis, por exemplo, so feitos de vitro-cermicos. Numa lista das 10 maiores inovaes tecnolgicas no Japo em 1983, onde convivem desenvolvimentos fantsticos como biotecnologia e supercomputadores, trs so diretamente relacionados a vidros e cermicas (fibras ticas, cermicas especiais e novos materiais).

CARACTERSTICAS DO ESTADO VTREO Sob a ampla denominao genrica de vidros ou de corpos vtreos, esta compreendida uma grande variedade de substncias que, embora temperatura ambiente tenham a aparncia de corpos slidos proporcionada por sua rigidez mecnica, no podem se considerar como tais, j que carecem da estrutura cristalina

que caracteriza e define o estado slido. Se pela estabilidade de sua forma os vidros podem assimilar-se a slidos, do ponto de vista estrutural suas semelhanas so muito menos evidentes. Este fato que constitui uma limitao para incluir os vidros entre os slidos, por outro lado resulta insuficiente para autorizar a aceit-los como lquidos, ainda que possa justificar a designao de lquidos de viscosidade infinita, que em muitas vezes aplicado. A dificuldade para se enquadrar adequadamente os corpos vtreos dentro de um dos trs estados de agregao da matria deu lugar a se pensar em integr-los em um quarto estado de agregao: o estado vtreo. Esta sugesto, entretanto, nunca chegou a ter uma aceitao generalizada. Outros consideram o vidro um slido no cristalino, ou um slido amorfo. Um material amorfo quando ele no apresenta ordem a longas distncias, isto , quando no h regularidade dos seus constituintes moleculares em uma escala superior a algumas vezes o tamanho destes grupos. Por exemplo, a distncia mdia entre tomos de silcio em slica vtrea (SiO2) cerca de 3,6 , e no h ordem entre estes tomos a distncias superiores a cerca de 10 . Muitos tecnlogos em vidro objetam estas definies. Estes trabalhadores preparam vidro esfriando um banho lquido de maneira que este no cristalize, e acham que este processo uma caracterstica essencial de um vidro. Muitos pioneiros escritores insistem neste critrio como definido o vidro pela ASTM (sociedade americana de padronizao): Vidro um produto inorgnico de fuso que foi esfriado at uma condio rgida sem cristalizao. A dificuldade desta definio que ela se presta para a maioria dos vidros que conhecemos como os planos, de embalagem, fibras, etc., porm existem muitos vidros de origem inorgnica, ou formados sem a prvia fuso, sem nenhuma diferena de estrutura ou propriedades dos vidros obtidos a partir de fuso. Para ns a melhor definio, inclusive por que nos auxilia a compreender uma srie de caractersticas e propriedades que o vidro apresenta : Vidro um slido, no cristalino, que apresenta o fenmeno de transio vtrea.

TRANSIO VTREA

Todo material possui uma temperatura caracterstica de fuso, por exemplo a da gua 0 oC, a do alumnio 660 oC, do mercrio -38 oC, e assim por diante. Isto significa que acima de sua temperatura de fuso (Tf) o estado em que o material vai estar o lquido e abaixo o slido. Observando no grfico, no ponto A o material um lquido estvel. A medida em que ele se esfria at chegar sua temperatura de fuso (que neste caso pode ser dita de solidificao) ele se contrai, pois com menor temperatura menor a agitao de suas molculas, e uma mesma massa passa a ocupar um espao menor, ou seja, aumenta sua densidade. Na temperatura de fuso h uma enorme reduo de volume, pois as molculas que antes estavam soltas, rolando umas sobre as outras, que a caracterstica do estado lquido, passam a se ordenar na forma de cristais. Cristais so constitudos por arranjos ordenados de molculas que se repetem em perodos regulares.

Na figura 2, representado esquematicamente as molculas de um material passando do estado lquido, desorganizado, para o estado slido cristalino, organizado. Retornando figura 1, aps a completa cristalizao do material, ele vai se encontrar no ponto C e uma continuao no resfriamento, novamente ocasiona uma reduo ainda maior no agitamento das suas molculas, que se traduz em diminuio de volume ou aumento de densidade. A reta C D tem menor inclinao que a A B, pois no estado slido os tomos arranjados na forma de cristais tm menor liberdade de movimentao. Voltemos ao ponto B e imaginemos que o resfriamento esta sendo feito muito rapidamente e no houve tempo para que as molculas se deslocassem umas em relao s outras para constituir os cristais, desta maneira obtendo-se um lquido superresfriado, onde a reduo de volume s continua devido diminuio do agitamento trmico, mas ainda no houve possibilidade de cristalizao. Imagine ainda, que a viscosidade deste lquido aumentasse muito com o abaixamento de temperatura, como o mel. Chegamos a um ponto E, a partir do qual a viscosidade to alta que impossibilita qualquer movimentao de molculas, umas em relao s outras, e, portanto a cristalizao. A partir deste ponto E o material embora continue com a caracterstica de um lquido, isto , suas molculas amontoadas ao acaso sem um arranjo definido, ele passa a se comportar semelhantemente ao slido cristalino. A temperatura de transio vtrea justamente este ponto E. Abaixo dele o comportamento do material de um slido e o vidro que conhecemos. Acima dele o comportamento de um lquido. Porm, na passagem por este ponto no houve uma transformao como a cristalizao que ocorre na temperatura de fuso. Teoricamente ento poderamos dizer que possvel existir vidros de qualquer material, bastando que se esfriasse suficientemente rpido para tanto. Na prtica porm, no bem assim, e os materiais que podem vir a constituir vidros so aqueles que possuem a caracterstica de ter uma grande alterao de viscosidade com a mudana de temperatura. Portanto, resumindo, para termos um vidro, na sua forma mais popular como os de garrafas e de janelas, precisamos antes ter um lquido fundido que tenha a caracterstica de ser viscoso e ter aumentada muito a sua viscosidade durante o esfriamento, e que, finalmente apresente a transio vtrea.

A primeira observao que podemos fazer olhando este grfico que o vidro ocupa um volume superior que um slido com a mesma anlise qumica pois, suas molculas esto bagunadas, enquanto que no slido esto bem organizadas.

TCNICAS PARA A CARACTERIZAO DE VIDROS Temos vrias tcnicas para caracterizao, mas, normalmente, faz-se necessrio a utilizao de mais de uma tcnica para podermos analisar e entender todos os dados. Segue abaixo, algumas tcnicas que podem ser utilizadas para caracterizao dos vidros: -Difrao de raios X: a nica tcnica para a determinao precisa de estruturas cristalinas e amorfas, mesmo para o caso de estruturas inorgnicas complexas, como o caso de protenas e vrus, e em outras reas, tais como, na visualizao direta de imperfeies de planos atmicos, na quantificao em tempo real da dinmica de fenmenos de transformaes de fases, crescimento de cristais, gerao de defeitos, processos e mecanismos de precipitao e difuso, entre outros. -MET (microscopia eletrnica de transio). - Reflectncia difusa(serve para medir espessura de filmes). - Infravermelho(verifica dopagem do vidro).