1.

Orbitais e nmeros qunticos

Orbital: zona do espao com probabilidades de conter um electro. Caracteriza-se por trs nmeros qunticos:
Nmero quntico Principal Significado Nvel de energia; tamanho.
H H orbitais em cada . orbitais em cada . Forma Esfera Duplo lbulo Mais complexas

Valores

Forma (tipo) da orbital. Secundrio ou de Momento Angular

Tipo 0 1 2 3

Inteiros de

Magntico

Orientao da orbital no espao

Inteiros de

O electro na orbital caracteriza-se com um nmero quntico adicional, de spin (que caracteriza o sentido da rotao do electro sobre si prprio: ou .

Energias das orbitais

tomo monoelectrnico: orbitais do mesmo nvel ( ) tm igual energia. tomo polielectrnico: para o mesmo valor de , a energia das orbitais varia segundo . (Note-se que todas as orbitais , todas as e todas as tm a mesma energia: orbitais degeneradas.) A ordem de energia [ ] [ ] [ ] [ ] O preenchimento das orbitais com electres atende a trs princpios:
Princpio da Energia Mnima: em primeiro lugar preenche-se as orbitais menos energticas. Princpio de Excluso de Pauli: numa mesma orbital todos os electres tm de ter nmeros qunticos diferentes (ou seja, s podem existir, no mximo, dois electres com spins opostos por orbital). Regra de Hund: no preenchimento das orbitais degeneradas, distribui-se primeiro um electro por orbital e s depois se procede ao seu emparelhamento.

Efeito de blindagem
Os electres mais internos repelem os restantes, pelo que eles no sentem o efeito de toda a carga nuclear , mas apenas de uma carga nuclear efectiva .

2. A Tabela Peridica
Na Tabela Peridica, o nmero quntico principal aumenta ao longo dos grupos e a carga nuclear ao longo dos perodos, justificando a variao de outras propriedades peridicas.

Excepes: nos metais de transio, o crmio e o cobre tm configuraes electrnicas irregulares, porque existe maior estabilidade quando a subcamada est semipreenchida ou completa ( ou ). Propriedades peridicas Afinidade electrnica: variao de energia quando um tomo neutro gasoso capta um electro. Caso se liberte energia, a A.E. negativa e o anio mais estvel que o tomo os halogneos (grupo 17) tm altas afinidades electrnicas (valor muito negativo). J os gases nobres no tm tendncia a captar electres. Energia de primeira ionizao: energia mnima necessria para remover um electro de um tomo de um elemento no estado fundamental e na fase gasosa . A energia de segunda ionizao, , corresponde energia necessria para remover um electro a um io monopositivo, e assim sucessivamente, tal que H tantas quantos os electres ( energias de remoo electrnica, para remover um
electro especfico, que so tantas quantos os subnveis de energia)

No grupo : aumento de
(o ncleo fica mais distante do electro a captar)

No perodo : aumento de
(maior atraco sobre o electro a captar) Excepto grupos 2 e 18

: aumento de
(maior distncia do ltimo electro ao ncleo; menos atraco)

: aumento de
(maior atraco dos electres ao ncleo)

Raio atmico: no caso dos metais ou gases nobres, mede metade da distncia entre : aumento de : aumento de ncleos de tomos vizinhos (raio de van der Waals); no caso dos no metais, mede (maior distncia do (contraco da nuvem ltimo electro ao metade da distncia entre ncleos de tomos unidos por uma ligao qumica (raio electrnica) ncleo) covalente). Carcter metlico: maior quanto mais baixa for a energia de ionizao e mais baixa (menos negativa) for a A.E. Excepo 1: , porque no boro o electro mais externo pertence ao subnvel , que mais energtico que o , sendo portanto necessria menos energia para a remoo. O mesmo raciocnio aplica-se ao alumnio/magnsio. Excepo 2: , porque no oxignio existem electres emparelhados na orbital , havendo maior repulso entre os electres. O mesmo raciocnio aplica-se ao enxofre/fsforo.

Nos metais de transio, a mudana de propriedades pequena (gradual), dado que as propriedades dependem mais dos electres da orbital que das orbitais , sendo estas as que esto em preenchimento ao longo do perodo (porque os electres mais externos se distribuem segundo ).

2. Metais
Historicamente, os metais tm tido tal importncia que, a partir da Idade da Pedra, as diversas pocas temporais se nomeiam de acordo com o metal mais usado numa determinada poca. Houve, portanto, a Idade do Cobre (malevel e de baixa dureza), Idade do Bronze (liga de estanho e cobre, duro), Idade do Ferro (mais duro) e a Idade dos Novos Materiais (incluindo o ao, uma liga no oxidvel de ferro e carbono, e tambm os polmeros e os materiais compsitos). As reservas de metais so finitas, por isso a sua reciclagem importante (diminui a extraco dos minrios; diminui o consumo dos combustveis fsseis (poupa energia), poupa gua, cria emprego e recursos econmicos; diminui a poluio das reas de explorao) Metal Algumas aplicaes Alumnio Pouco denso (aeronaves); pouca corroso (folhas de Flandres); construo civil; utenslios domsticos Ferro Muito duro; usado sob a forma de ao; indstria automvel; construo civil; maquinaria; ferramentas Cobre Muito condutor (cabos elctricos; caldeiras) Zinco Bom condutor; componente de vrias ligas; galvanizao do ferro Chumbo Elctrodos para acumuladores de chumbo (baterias de automveis); aditivo poluente da gasolina Estanho Folha de Flandres; ligas metlicas.

Estrutura e propriedades dos metais

Ligao metlica: os electres de valncia, que esto fracamente ligados ao ncleo, podem mover-se facilmente no cristal metlico. No esto ligados a um determinado ncleo em particular (electres livres), mas sim distribudos pelos diversos tomos sob a forma de uma nuvem de electres ou gs electrnico. Portanto, os metais so constitudos por cernes de caties e electres de valncia sob a forma de nuvem elctrica. A ligao metlica leva distribuio de tomos numa forma compacta, com arranjo sistemtico e regular ( estrutura cristalina). Quanto mais electres livres houver, e quanto maior for a carga nuclear, mais forte a ligao metlica. Propriedades dos metais
Resistentes: a ligao metlica forte.

Maleveis (dividem-se em lminas) e dcteis (estiram-se em fios): a ligao no direccional; quando um catio se move, a nuvem elctrica ajusta-se rapidamente, assegurando-se que os tomos no se separam. Bons condutores: porque os electres se podem mover atravs da rede cristalina. Brilhantes: ao serem atingidos por radiao, ocorre excitao, seguida de desexcitao e consequente emisso de luz. Baixas energias de ionizao.

Ligas metlicas
As ligas metlicas so misturas slidas que se obtm por arrefecimento de um metal (geralmente de transio) fundido com outro(s) elemento(s), metlico(s) ou no. A aparncia homognea e os componentes no podem ser separados por processos fsicos. O metal em maior percentagem o solvente e os restantes so os solutos. Ligas de substituio: os tomos do soluto substituem alguns tomos da estrutura regular do solvente. Ligas intersticiais: os tomos do soluto, mais pequenos, ocupam os espaos entre os tomos do solvente.
Aplicaes Baixo custo: indstria metalomecnica; construo Ferrosas Inoxidvel: utenslios de cozinha; materiais de Ferro + Crmio construo Leves, fceis de deformar, resistentes corroso, De alumnio baratas Ligas leves De magnsio, titnio e ltio Leves: indstria aeroespacial Cobre + Zinco (Lato) Resistentes: tubos metlicos; construo Ligas de Nocobre, Cobre + Estanho (Bronze) Moedas; utenslios; construo ferrosas nquel Cobre + Nquel (Cupronquel) Moedas Puro (24 K) Lingotes Ligas de De lei (Quilates determinados pelo governo) Jias; moedas ouro Branco (Ouro + Nquel) Jias; medalhas * A tmpera consiste em aquecer o ao e arrefec-lo rapidamente, de forma a obter diferentes propriedades mecnicas. Ao Ao inoxidvel* Ferro + Carbono Ligas

Algumas ligas tm memria de forma. A baixas temperaturas podem-se deformar, retomando a forma original a alta temperatura. Incluem as ligas de nquel-titnio, Nitinol, e usam-se para construo de avies, agrafos para fracturas, aparelhos para os dentes, vlvulas e muitos outros fins.

3. Slidos cristalinos
Cristais metlicos
Como vimos, a estrutura dos metais uma rede cristalina em estrutura compacta, com ligao no direccional.

Cristais inicos
Um slido inico um agregado de caties e anies organizados de forma regular. A ligao inica muito forte.
Quebradios (frgeis): ao movimentar uma seco da rede cristalina (com uma pancada), entram em contacto ies com a mesma carga, gerando-se repulses e, como tal, rupturas. Maus condutores elctricos: no tm cargas mveis, excepto quando esto fundidos ou em soluo. Duros: dificilmente se deixam riscar.

Energia reticular

: energia que preciso fornecer a uma mole gasosa de cristal para separar os ies. . Como estvel, quanto maior a energia reticular mais estvel e duro o sal . A energia reticular maior para ies pequenos com carga elevada (diminui ao longo do grupo, aumenta ao longo do perodo ). Ciclo de Born-Haber: usa-se para determinar a energia reticular.

ou

Cristais covalentes
Estrutura em que os tomos esto unidos por uma ligao covalente. Por exemplo, o diamante (com estrutura tetradrica) que no tem electres livres e por isso tem m conduo; e a grafite (com estrutura em camadas paralelas, deixando um electro livre que a faz boa condutora). So maus condutores (a grafite uma excepo), so duros e quebradios (por haver pouca mobilidade dos tomos relao uns aos outros) e tm altos pontos de fuso.

Cristais moleculares
A unidade que se repete na rede cristalina um tomo ou uma molcula neutra. As ligaes intermoleculares (ex.: pontes de hidrognio) so mais fracas que as covalentes, pelo que so moles, com baixo ponto de fuso. Como so formados por tomos ou molculas neutros, so maus condutores. So exemplos o gelo, o enxofre, o gelo seco

4. Reaces redox
uma reaco em que h transferncia de electres (ganho: reduo; perda: oxidao). Na semi-reaco de oxidao, o nmero de oxidao aumenta; na semi-reaco de reduo, o nmero de oxidao diminui. Por vezes, nas reaces de dismutao, o mesmo elemento simultaneamente reduzido e oxidado. O nmero de oxidao o nmero de electres que um tomo perderia ou ganharia se, na ligao covalente, os electres da ligao fossem transferidos para o tomo mais electronegativo. Nos nmeros de oxidao, em geral, os elementos do grupo 1 tm n.o.=1, os do grupo 2 tm n.o.=2, o hidrognio tem n.o.=1 e o oxignio tem n.o.= 2. Em substncias elementares, n.o.=0. Num io, n.o.=carga. Numa molcula, n.o.=0.

Acerto de equaes redox

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. Escrever as semi-reaces de oxidao e reduo. Acertar a massa de todos os elementos, excepto e , alterando os coeficientes estequiomtricos. Adicionar onde necessrio at acertar a massa de . Adicionar onde necessrio at acertar a massa de . Acertar a carga, adicionando electres a um dos membros de cada semi-reaco. Multiplicar cada semi-reaco por um nmero para que fiquem com igual nmero de electres. Somar as semi-equaes, simplificando (cortando) os termos semelhantes (electres, , ) Adicionar ies aos dois membros da equao, em nmero igual ao nmero de ies . Cortar ies e para adicionar igual nmero de molculas de . Simplificar (cortar) a gua nos dois membros da equao, se aplicvel.

5. Pilhas electroqumicas
As pilhas electroqumicas ou clulas voltaicas produzem energia custa de uma reaco redox. Nas pilhas electroqumicas existem duas semi-pilhas: um ctodo, onde ocorre reduo (captam-se electres) e um nodo, onde ocorre oxidao (libertam-se electres). Na maioria das pilhas, cada semi-pilha constituda por um metal condutor (elctrodo) mergulhado numa soluo de um dos seus sais. (Por exemplo, a pilha de Daniell tem uma semipilha com uma barra de zinco mergulhada em soluo de e outra semi-pilha com uma barra de cobre mergulhada em soluo de .) Em cada semi-pilha vai ocorrer uma semi-reaco. Na semi-pilha com menor tendncia para se reduzir (menor , potencial padro de reduo), neste caso a de zinco, ocorre oxidao: . Os ies de zinco juntam-se soluo envolvente e os electres percorrem um fio condutor que liga a barra de zinco (nodo) barra de cobre (ctodo). Ao chegarem ao ctodo, reduzem-no: . Assim, a barra de zinco vai-se tornando mais fina e a barra de cobre, mais espessa. Cria-se uma corrente elctrica no fio condutor.

Em meio bsico

Em meio cido

Contudo, medida que se processa a semi-reaco de oxidao, e os ies positivos ( ) passam para a soluo envolvente (inicialmente electricamente neutra, ), esta vai-se tornando cada vez mais positiva. Da mesma forma, medida que se processa a semi-reaco de reduo, os ies da soluo vo recebendo electres e originam , pelo que a soluo se vai tornando cada vez mais negativa. Esta assimetria impediria o fluxo electrnico. Para evitar este inconveniente usa-se uma ponte salina (um tubo em forma de com um sal, por exemplo , em que cada extremidade mergulha numa semi-pilha, de tal forma que os ies negativos ( ) neutralizam o nodo e os ies positivos ( ) neutralizam o ctodo). A ponte salina pode ser substituda por uma parede porosa que, por difuso simples, deixa atravessar ies da soluo de para a de .

Elctrodos inertes
Nalgumas semi-pilhas, a reaco de oxidao ou reduo no envolve um metal mas sim dois ies em soluo (ex: a reaco ). Neste caso necessria a presena de um condutor elctrico (elctrodo inerte: platina, ouro ou grafite) que no participa na reaco, mas funciona como superfcie para a ocorrncia da mesma e para conduzir os electres ao fio condutor. Outras semi-pilhas em que necessrio um elctrodo inerte so aquelas em que ocorre oxidao ou reduo de um gs em soluo (ex: ou ). Nestas semi-pilhas, faz-se borbulhar o gs sobre a superfcie do metal inerte, o qual est mergulhado numa soluo contendo ies desse elemento.

Diagrama de pilha
As pilhas representam-se com uma notao simplificada. A pilha de Daniell, por exemplo, representa-se: ||
nodo Ponte salina Ctodo

O smbolo | representa a interface de separao slido/lquido (no caso dos elctrodos inertes, visto que esto presentes duas espcies aquosas, estas separam-se por vrgula. Ex: ).

Fora electromotriz de uma pilha

O fluxo de electres deve-se a uma diferena de potencial entre os elctrodos. A d.d.p. mxima obtida por uma pilha a fora electromotriz ( ), que se mede usando um voltmetro ligado ao fio condutor.

Potencial padro de reduo

A tendncia para uma espcie se reduzir o potencial normal (ou padro) de reduo , simtrico do potencial normal de oxidao . Diz-se padro por se aplicar nas condiespadro (concentrao das solues: 1 M; presso dos gases: 1 atm; temperatura: 25 . ).

Para medir o potencial de elctrodo, usa-se uma pilha em que um dos elctrodos seja o elctrodo de referncia, que o de hidrognio ( ). O elctrodo padro de hidrognio uma placa de platina mergulhada numa soluo aquosa de ies a 1 M, sobre a qual se borbulha hidrognio a 1 atm. O elctrodo cujo potencial se pretende determinar um dos plos, enquanto o outro plo o elctrodo de referncia. O valor lido no voltmetro corresponde ao potencial padro da espcie: se for positivo, a espcie reduz-se; se for negativo, oxida-se. O p.n.r. pode consultar-se numa srie electroqumica (ao lado). Note-se que quanto maior o poder oxidante de um io, menor o poder redutor do metal conjugado. Se o p.n.r. da espcie que se reduz for maior na reaco directa que na inversa, a reaco espontnea.

Equao de Nernst
o . . o nmero de electres transferidos na equao redox. ; (reaco no espontnea). ) com a equao de Nernst:

Podemos calcular a f.e.m. da pilha em condies no padro (

o A f.e.m vai diminuindo medida que a reaco prossegue at ao equilbrio, , em que . Assim, possvel construir uma clula a partir de duas semi-clulas construdas pelo mesmo material, mas com diferentes concentraes de ies em soluo (pilhas de concentrao). Basta saber que, pelo princpio de Le Chtelier, a reduo ocorre na semi-pilha com maior concentrao de ies em soluo.

Tipos de pilhas
As pilhas do dia-a-dia so:

Seca (de Lenclach)

O nodo de zinco o recipiente; o ctodo uma barra de grafite (inerte). Uma pasta hmida funciona como electrlito. Na reaco, liberta-se gs que se acumula. A f.e.m. de 1,5 V vai diminuindo com o uso.

Vantagens: baixo custo, no toxicidade.

Desvantagens: no reciclvel, vida til curta, no recarregvel.

Alcalina

Verso melhorada da pilha seca. O nodo de Zinco e o ctodo de MnO2 com um elctrodo de grafite. O electrlito alcalino.

Vantagens: maior rendimento, tenso constante (1,5 V)

Desvantagens: mais cara, no recarregvel.

Pilhas primrias O nodo uma amlgama de zinco e mercrio, o ctodo uma pasta de xido de mercrio (II) e o electrlito uma pasta. O recipiente de ao inoxidvel. Vantagens: tamanho reduzido, tenso constante (1,35 V), maior durao, capacidade elevada

De Mercrio

Desvantagens: muito poluente, cara, no recarregvel.

Ltio e iodo

Pilha no estado slido. O nodo o ltio metlico e o ctodo um complexo de iodo. Esto separados por uma camada cristalina de iodeto de ltio; a corrente passa por esta por difuso de ies Ltio.

Vantagens: baixa intensidade, elevada resistncia, leve, elevada durao, no emite gases.

Desvantagens: no recarregvel.

Pilhas secundrias (acumuladores)

Acumulador de chumbo (bateria)

Ligadas a uma fonte de corrente elctrica, a reaco espontnea revertese. Consome-se cido sulfrico, pelo que a concentrao do mesmo vai diminuindo.

Seis pilhas idnticas ligadas em srie, cada uma com uma tenso de 2 V. O nodo de cada pilha uma grelha de uma liga de chumbo, o ctodo uma grelha de chumbo com dixido de chumbo. O electrlito uma soluo de cido sulfrico. Vantagens: mais eficiente que reaces de combusto por no haver perdas por calor; funcionamento contnuo; s produz H2O; leve. Desvantagem: no armazena energia; reagentes devem ser continuamente renovados e produtos removidos; elevado custo.

Pilhas de combustvel

Hidrogniooxignio

Os elctrodos inertes so carbono poroso ou platina. O electrlito hidrxido de potssio. Baseia-se na reaco de formao da gua a partir de hidrognio e oxignio.

Corroso e pilhas locais

A corroso uma oxidao no desejvel de um metal. Um exemplo de corroso hmida a formao de ferrugem sobre o ferro ( ). Neste tipo de corroso aparecem zonas andicas e zonas catdicas (devido a diferentes concentraes de agente oxidante (oxignio superfcie do metal) ou devido presena de outro metal), formando-se uma pilha local. Por exemplo, quando uma gota de gua entra em contacto com a superfcie do metal (nodo), d-se uma semireaco de oxidao ( ). Os electres vo deslocar-se at uma zona menos central da gota (ctodo), onde haja maior quantidade de oxignio dissolvido na gua, e d-se a reduo ( ). Os ies deslocam-se para fora, a partir do centro, e os ies para dentro; os dois ies reagem, precipitando hidrxido de ferro (II): , que oxidado pelo oxignio, originando a ferrugem: . Assim, no nodo, o ferro ioniza-se, originando buracos, e no ctodo depositase ferrugem. A formao de ferrugem acelerada na presena de substncias cidas ou em ambientes salinos. Repare-se que o oxignio em soluo aquosa pode oxidar o ferro, mas gua sem oxignio e com pH igual a 7 tem pouca tendncia a oxidar o ferro. A corroso pode ser evitada com mtodos de proteco: Camada protectora (Pintura, plastificao, polmeros orgnicos) Filme protector de xidos (O metal intencionalmente oxidado, para que se forme uma camada protectora fina, aderente ao xido passivao do metal) Recobrir o metal com uma camada de um metal mais facilmente oxidvel (como a galvanizao, com zinco) Proteco catdica (Pr em contacto com o ferro um metal mais oxidvel nodo de sacrifcio , que cria uma pilha em que o ferro funciona como ctodo. Assim, o metal oxida-se em vez do ferro. Usado em canalizaes, com magnsio.)

6. Dos minerais aos materiais metlicos

Mineral: substncia natural cuja composio varia entre limites bem definidos. Minrio: depsito mineral suficientemente concentrado para rentabilizar economicamente a extraco. Inicialmente, a atmosfera primitiva no continha oxignio, pelo que alguns metais reagiam com os componentes dessa atmosfera, como, por exemplo, o enxofre, originando sulfuretos. Os minerais que contm oxignio, como, por exemplo, os xidos, formaram-se depois do aparecimento do oxignio na atmosfera. A maioria dos metais aparece na Natureza como carbonatos, sulfuretos, halogenetos, xidos, silicatos e fosfatos.

Explorao mineira
A actividade mineira inclui: Extraco mecnica dos minrios (escavaes, poos a cu aberto ou galerias subterrneas); Tratamento dos minrios; Remoo dos componentes estreis dos materiais extrados. A explorao inclui diversos impactos ambientais, como lixiviao e metais txicos, rasgamento de colinas, alteraes na vegetao, extermnio de espcies, contaminao de lenis de gua e, aps a extraco, uso de cianeto e cido sulfrico, libertao de xidos de enxofre e acumulao de ganga (ou estril). H ainda perigos de segurana, como falta de ventilao e desmoronamentos. Metal Mineral e ocorrncia Magnsio ( ) Dolomite: ; Magnesite: Alumino-silicatos: argilas, micas e feldspatos Alumnio ( ) Bauxite: Crmio ( ) Cromite: Zinco ( ) Zincite: ; Calamina: ; Blenda: Ferro ( ) Hematite: ; Magnetite: ; Limonite: ; Pirite: ; Siderite: Sulfuretos e xidos, como: Cobre ( ) Calcosite: ; Calcopirite: ; Cuprite: ; Malaquite:

Prata ( ) Estanho ( ) Mercrio ( ) Chumbo ( )

Como elemento no combinado; argentite: Cassiterite: Cinbrio: Galena:

Metalurgia
A metalurgia visa diversos passos: Pr-tratamento: o A ganga ou estril (parte menos valiosa do minrio) removida. Para isto, recorre-se frequentemente ao processo de flutuao, em que o minrio finamente modo e misturado com gua contendo gordura e detergente. A mistura lquida agitada, formando espuma. A gordura envolve as partculas de mineral, que vo sobrenadando na espuma, e a ganga deposita-se no fundo. Obteno de metal: o Obteno de xidos metlicos: Ustulao: aquecimento do material a uma temperatura inferior ao seu ponto de fuso, normalmente na presena de ar. Assim, os sulfuretos so transformados em xidos metlicos. Calcinao: por aquecimento. Utilizado para obter xido de calcrio. o Dado que os metais tm nmeros de oxidao positivos, o processo de obteno do metal livre um processo de reduo qumica. Como redutor, usa-se o carvo, o carbono ou o hidrognio (tem que se usar um metal com maior poder redutor, ou seja, colocado na srie a electroqumica abaixo do metal correspondente ao io). o O ferro o metal produzido em maior escala. Introduz-se num alto-forno, por cima, uma carga de minrio ( ou ), carvo e calcrio ( ). Por baixo, introduz-se ar quente que sobe. O oxignio reage com o carbono do carvo para formar , que funciona como agente redutor, levando formao de ferro fundido. O calcrio, devido s elevadas temperaturas, decompe-se originando e , o qual se combina com as impurezas do minrio, formando a escria (lquida temperatura do forno). Purificao.

A electrlise na metalurgia
Os metais que esto abaixo do carbono na srie electroqumica, como o alumnio e o sdio, podem ser obtidos por electrlise, uma tcnica em que se utiliza uma reaco redox no espontnea, provocada utilizando energia elctrica. Para se realizar uma electrlise usa-se uma clula electroqumica com dois elctrodos mergulhados num electrlito. A corrente elctrica fornecida por uma fonte externa (bateria ligada aos dois elctricos) e fora a reaco no espontnea a ocorrer, como uma bomba de electres que retira electres ao elctrodo positivo e os encaminha para o elctrodo negativo. Assim, nestas clulas: Ctodo: elctrodo negativo onde se d a reduo. nodo: elctrodo positivo onde se d a oxidao. Os electres, tal como nas pilhas galvnicas, saem pelo nodo e entram pelo ctodo. A fonte externa tem de gerar uma diferena de potencial maior do que a que seria produzida pela reaco inversa espontnea. A tenso adicional chama-se sobretenso e necessria para que a reaco no espontnea atinja uma velocidade significativa. Electrlise de sais fundidos Para o cloreto de slido fundido existem, no lquido, os ies e . Os anies dirigem-se para o elctrodo positivo (nodo), onde ocorre a oxidao (liberta-se ). Por sua vez, os caties dirigem-se para o elctrodo negativo (ctodo), onde ocorre a reduo (deposita-se ). Comercialmente, esta electrlise usada para obter sdio metlico, na clula de Downs.

Electrlise de solues aquosas No caso das solues aquosas, h mais do que uma espcie que pode ser oxidada ou reduzida. preciso ter em conta a possibilidade da participao da gua em uma ou nas duas reaces do elctrodo. A espcie que tem maior p.n.r. a espcie reduzida. Para saber que reaco ocorre no nodo, deve-se comparar o da gua com da espcie. Para saber que reaco ocorre no ctodo, deve-se comparar os da gua e da espcie. As reaces de reduo e oxidao da gua so: Reduo: Oxidao: Electrlise da gua Uma clula electroltica composta por dois elctrodos inertes imersos em gua, com adio de cido sulfrico para aumentar a condutividade elctrica, pode forar a gua a sofrer electrlise. As reaces que ocorrem so: nodo (oxidao): Ctodo (reduo): Equao global: Electrlise de uma soluo aquosa de cloreto de slido No ctodo, pode ocorrer reduo da gua ou do . Visto que o valor de da gua superior ao dos ies , a gua sofre reduo, libertando-se . No nodo, pode ocorrer oxidao da gua ou do . Visto que o da gua superior ao dos ies , seria de esperar que a gua sofresse oxidao. No entanto, constata-se que o cloro gasoso que se obtm e no o oxignio, porque a sobretenso para a obteno de oxignio muito elevada. Ocorrem portanto as reaces: nodo (oxidao): Ctodo (reduo): Equao global: Obteno de metais por electrlise A reduo dos xidos metlicos pelo carbono no possvel para os metais colocados abaixo deste elemento na srie electroqumica, como o alumnio (o elemento metlico mais abundante da crosta terrestre). A fonte comercial do alumnio a bauxite ( ). Misturando-a com criolite ( ) obtm-se uma mistura que funde a uma temperatura relativamente baixa. Para obter alumnio usa-se o processo de Hall: a mistura electrolisada com um conjunto de nodos e um ctodo, ambos de carbono. O alumnio fundido deposita-se no ctodo e no nodo forma-se oxignio. Purificao de metais por electrlise Refinao electroltica do cobre A electro-refinao um processo de refinao de metais, como o cobre. Usa-se um nodo de cobre impuro (impurezas: platina, prata, ferro, ouro, zinco) e um ctodo de cobre puro, mergulhados numa soluo de sulfato de cobre (II). No nodo, o cobre oxidado a No ctodo, os ies so reduzidos a Os metais mais facilmente oxidveis ( ) oxidam-se, resultando ies que abandonam o nodo; contudo, destes, apenas o se reduz e deposita no ctodo, porque os restantes so mais difceis de reduzir. J os metais como prata, ouro e platina no se oxidam facilmente: depositam-se no fundo da cela formando a lama andica. Assim, no ctodo, deposita-se cobre puro. Galvanostegia Este processo consiste na deposio, por electrlise, de um filme metlico fino na superfcie de um objecto metlico (ctodo), protegendo-o da corroso ou melhorando o seu aspecto.

Electrogalvanizao Consiste em depositar uma fina pelcula de zinco sobre o ao, por electrodeposio, colocando a pea (ctodo da clula electroltica) num banho de sais de zinco.

7. Reaces cido-base
De acordo com a teoria protnica de BrnstedLowry: cido: cede protes a uma base. Em soluo aquosa, provoca aumento da [
o Ex.:

]. ].

Base: capta protes de um cido. Em soluo aquosa, provoca aumento da [

o Ex.:

Fora dos cidos e das bases

Um cido ou base diz-se forte se a sua reaco com a gua completa. As reaces em soluo aquosa dos cidos ou bases fracos provocam um equilbrio, havendo dois pares cido-base conjugados (diferem em um proto). Tipo de par conjugado Exemplos cido forte / Base muito fraca (io neutro) cido fraco / Base fraca cido muito fraco (io neutro) / Base forte
* A espcie , embora seja base conjugada do , cido conjugado do
[ [ ] ]

A fora relativa de um cido ou base medida pela sua constante de acidez/basicidade

A gua anfotrica (pode funcionar como cido e como base) pelo que sofre auto-ionizao: [ ][ . A uma dada temperatura, o produto inico da gua ( ]) constante (sendo a ), embora as concentraes de e variem. Na gua pura ou em soluo aquosa ] [ neutra, [ ]. . Dissociao a separao dos ies de um soluto inico (ex.: completa. Ionizao a formao e separao dos ies de um soluto polar (ex.: ). O grau de ionizao grau de dissociao Exemplo: Se Um maior equivale a um cido ou base mais forte, porque . , podemos considerar .
(n. de moles/molculas ionizadas )

e sempre uma reaco

n. de moles/molculas dissolvidas).

Em compostos inicos, o

cidos e das bases na Tabela Peridica

No-metais tm xidos acdicos (ex.: Metais representativos tm xidos bsicos (ex.: Metais de transio tm xidos anfotricos.
). ).

Solues de sais
Os ies resultante da dissociao dos sais podem reagir com a gua, comportando-se como cidos, bases ou espcies neutras. Um cido ou base muito fraco (conjugado de uma base ou cido forte) no contribui para a acidez ou basicidade da soluo aquosa. Desta forma, verificam-se as seguintes possibilidades: Sal Exemplo Soluo aquosa Anio (geralmente cido) Catio (geralmente base) Conj. base forte (neutro) Conj. cido forte (neutro) Neutra (nada reage). Conj. base fraca (cido) Conj. cido forte (neutro) cida ( reage com a gua). Conj. base forte (neutro) Conj. cido fraco (bsico) Bsica ( reage com a gua).

Conj. base fraca (cido) Conj. cido forte (neutro)

Conj. cido fraco (bsico) Pequeno, de grande carga

[

Se do catio do anio cida. Se do catio do anio Bsica. cida ( hidratado reage com a gua).
] [ ]

Clculo do pH de solues de sais Para calcular o pH de solues de sais necessrio primeiro considerar a dissociao do sal para saber que ies vo reagir com a gua de acordo com as regras da tabela acima. Exemplo:
Clculo do pH de uma soluo , dado 1) Dissociao (sempre uma reaco completa): :

Verificar quais dos ies vo sofrer hidrlise. Como por ser um cido forte. Calcular a : 2) Hidrlise:

conjugado de um cido forte no reage (ver tabela acima), mas .

reage

*
.

. Aproximao vlida.

Solues mistura
Clculo do pH da mistura de um cido forte com uma base forte 1. Escrever as reaces de dissociao ou ionizao. [ ]e[ ] vo ser iguais, respectivamente, a [ ] e[ ] porque a dissoluo e a ionizao so reaces completas. 2. Verificar qual dos dois ies ou tem maior quantidade e fazer a subtraco para saber o excesso. Usar o valor da quantidade em excesso para saber a concentrao do io em excesso. ] ] 3. Sabida a [ ou [ , calcular o ou o . Clculo do pH da mistura de um cido forte com uma base fraca ou de uma base forte com um cido fraco Se as concentraes forem semelhantes, a contribuio de cido/base fraco para a concentrao de desprezvel. Clculo do pH da mistura de um cido fraco com a sua base conjugada O pH da soluo cida aumenta. Exemplo:
Temos uma soluo cida: Adicionamos Calcular as concentraes do cido ( volumes). Chamemos a estas concentraes . . ) e da base ( e ) na mistura (i.e. com o volume resultante da soma dos dois

Clculo do pH da mistura de uma base fraca com o seu cido conjugado O pH da soluo bsica diminui. Prosseguir como no caso anterior. Exemplo:
Adicionamos a . . e : concentraes do cido e da base na mistura.

Solues tampo
Soluo tampo uma soluo que resiste a variaes de quando se adicionam pequenas quantidades de cido ou base. cidos fortes Bases fortes Solues de cido fraco com a sua base conjugada (ex.: e ). o Adiciona-se cido: reagem com a base conjugada de reserva. o Adiciona-se base: reagem com o cido que ainda no est ionizado. Solues de base fraca com o seu cido conjugado (ex.: e ). o Adiciona-se cido: reagem com a base que ainda no est ionizada. o Adiciona-se base: reagem com o cido conjugado de reserva. Equao de HendersonHasselbalch Numa soluo tampo, Exemplo:
Dada a soluo tampo , adiciona-se de . Assim, de vo reagir com o , segundo a reaco . A concentrao de cido diminui em e a concentrao da base aumenta em 0,1. Aplicando a equao de HendersonHasselbalch, verifica-se que houve pouca variao de pH.
[ [ ] ]

Titulaes cido-base
Numa titulao cido-base determina-se a concentrao de um cido (titulado), fazendo-o reagir com uma base de concentrao conhecida (titulante), ou a concentrao de uma base (titulado), fazendo-a reagir com um cido de concentrao conhecida (titulante). O ponto de equivalncia atinge-se quando o titulado e o titulante esto nas propores estequiomtricas. No caso particular da reaco entre um monocido e uma monobase, isto ocorre quando . medida que se adiciona titulante ao titulado, o deste vai variando. Perto do ponto de equivalncia h uma variao brusca de , o que permite a sua deteco usando um indicador cido-base (cuja zona de viragem intervalo em que coexistem as cores da forma cida e da forma bsica contenha o ponto de equivalncia). Chamase ponto final da titulao altura em que o indicador muda de cor. cido Fraco Forte Base Fraca no ponto de equivalncia no ponto de equivalncia

no ponto de equivalncia

no ponto de equivalncia

Exemplo:
Adiciona-se a de ..

Exemplo:
Adiciona-se Clculo do [ [ ] de : Clculo do [ ] [ [
[ [ ] ]

de

..

Forte

Clculo do

antes de comear a titulao:

antes de comear a titulao: ] [ ] de : adicionado) ( inicial)

aps adicionar (

Clculo do aps adicionar Obtm-se uma soluo tampo.

] ] [ ]

Clculo do No p.e.

no ponto de equivalncia: . Visto que

neutro, o Clculo do no p.e., aps adicionar de : No p.e. . Visto que o conjugado de uma base forte, no reage. Contudo reage, pois uma base fraca: Clculo do [ ] [ [ . ] ] [ .

. aps adicionar ( ( ] de : adicionado) inicial)

Destaca-se o efeito de um sistema tampo numa titulao de uma base diprtica fraca ( em soluo de ) por um cido monoprtico forte ( ): Quando se comea a adicionar soluo de , ocorre a reaco completa: . Durante esta reaco existe em soluo uma mistura de e , o que justifica a pequena variao de nessa zona. No final da reaco acontece o primeiro ponto de equivalncia. medida que se continua a adicionar cido, este reage com o io formado no ponto anterior, ocorrendo a reaco completa: . Durante esta reaco existe em soluo uma mistura de e . No final da reaco acontece o segundo ponto de equivalncia. portanto uma titulao com duas regies tampo e dois pontos de equivalncia, em que o volume de cido utilizado para atingir o segundo ponto de equivalncia duas vezes superior ao volume gasto para atingir o primeiro.

8. Ies complexos
Ligao covalente de coordenao/dativa
As ligaes covalentes comuns formam-se emparelhando um electro de uma espcie com um electro de outra. No entanto, as ligaes covalentes de coordenao ou dativas, tm dois electres provenientes de um nico tomo. Assim, mesmo molculas com poucos electres podem satisfazer a regra do octeto: uma vez formada, esta ligao no diferente das outras.

cidos e bases de Lewis

No conceito protnico de BrnstedLowry, uma reaco cido-base corresponde a uma transferncia de protes. Contudo, h reaces de cido-base que no se enquadram nesse modelo. Assim, G. N. Lewis definiu uma nova teoria, electrnica: a reaco cido-base a formao de uma ligao covalente coordenada.
cido Base Reaco cido-base Limitaes Arrhenius Forma ies em gua Forma ies em gua Formao de gua: S aplicvel em solues aquosas BrnstedLowry Dador de protes Receptor de protes Transferncia protnica: S aplicvel a reaces de transferncia de protes Lewis Receptor de um par de electres Ligando: dador de um par de electres Formao de uma ligao covalente coordenada: Teoria mais geral

Exemplos:

cido Base

Base

cido

Base

cido

Ies complexos e compostos de coordenao

As maioria das reaces de cido-base ocorre porque as orbitais vazias de uma espcie so preenchidas por pares de electres de outra.

Os ies metlicos so cidos, porque, em soluo, tendem a formar ligaes covalentes dativas. Isto porque contm orbitais de valncia vazias. Assim, os caties de metais de transio em compostos so cidos de Lewis capazes de formar ligaes com bases de Lewis (ligandos), que so molculas neutras ou anies, porque precisam de ter um par de electres no partilhados que possa ser doado a uma orbital vazia do catio metlico. Io complexo: io metlico (que funciona como cido) ligado covalentemente a molculas neutras ou ies. Ex.: [ ] Complexo ou composto de coordenao: composto formado por ies complexos e outros ies de carga ] oposta. O resultado , portanto, electricamente neutro. Ex.: [

Nmeros de coordenao, forma dos ies complexos e tipos de ligandos

Ao tomo do ligando que se encontra directamente ligado ao tomo metlico chama-se tomo doador. Dependendo do nmero de tomos doadores que possuam, os ligandos podem ser classificados como monodentados, bidentados ou polidentados (ligandos quelantes/quelandos). A molcula etilenodiamina (en) um ligando bidentado que se liga ao tomo de metal por dois tomos de doadores, localizados nas extremidades da molcula e possuindo pares de electres isolados. O oxalato ( ) tambm bidentado. Define-se nmero de coordenao nos compostos de coordenao como o nmero de tomos que rodeiam o ] 2. Os tomo central metlico num io complexo, ou o nmero de ligaes ao tomo central. Ex.: em [ nmeros mais comuns so 2, 4 e 6. Repare-se que o nmero de coordenao ser superior ao nmero de ligandos se ] tem 3 ligandos e nmero de coordenao 6.) existirem ligandos bidentados (ex.: [ A geometria dos ies complexos depende dos nmeros de coordenao: Nmero de coordenao 2 4 6 Tetradrica (pequeno tomo central) Geometria Linear Octadrica Quadrangular plana (maior tomo central)

Nomenclatura dos compostos de coordenao

Nomes de ligandos mais comuns: : aquo; : amino; : nitrosilo; : carbonilo; : etilenodiamina (en) (bidentado) Nomes de ligandos aninicos mais comuns (terminados em o): : bromo; : cloro; : oxo; : carbonato; : ciano; : hidroxo; nitrito; sulfato; : tiocianato; : oxalato (bidentado) Nomenclatura dos ies complexos: Io [Prefixo grego (ndice inferior direito) + Ligando] + [Prefixo grego (ndice inferior direito) + Ligando] (ordem alfabtica dos ligandos, ignorando o prefixo) + + Metal + -ato (se for um anio) + Nmero de oxidao do metal, romano, entre parnteses. ] Io tetraaminodiclorocobalto (III) [ ] Io hexacianoferrato (II) [ ] Io diclorobis-etilenodiaminocobalto (III) [ Nomenclatura dos compostos de coordenao: Anio + de + Catio ] [ Cloreto de hexaminocobalto (III) [ ] Hexacianoferrato (II) de potssio

Os ies complexos e o equilbrio qumico

A tendncia de um io complexo para se formar mede-se pela respectiva constante de formao ] : equilbrio da reaco de complexao). Para a formao do io complexo [ [ ] ,
|[ [ ] [ ] | ]

(constante de

. Quanto maior for a constante de formao, mais estvel o io complexo.

Solubilidade dos sais A solubilidade dos sais a concentrao mxima de um composto que possvel dissolver a dada temperatura. Soluo saturada: quando se dissolveu a quantidade mxima possvel. Soluo insaturada: quando a quantidade de soluto dissolvida inferior mxima. Soluo sobressaturada: quando a quantidade de soluto dissolvida superior mxima, o que se consegue elevando a temperatura, deixando a soluo em repouso e permitindo que regresse temperatura ambiente.

O equilbrio de solubilidade ocorre quando temos uma soluo saturada com precipitado (sistema heterogneo): [ ] [ ] [ ] [ ] . O equilbrio de solubilidade pode ser afectado pela formao de complexos. Por exemplo, considere-se o equilbrio . A adio de uma soluo aquosa de amonaco originar o complexo [ ] , diminuindo a concentrao de (o que desloca o equilbrio no sentido directo, aumentando a solubilidade). Nestes casos, a solubilidade calcula-se atravs da constante de equilbrio da reaco global ( ). A [ ] . A reaco global numa soluo aquosa em concentrao em equilbrio do ( )e
[ ] |[ [ ] ] |

A importncia dos compostos de coordenao

Nos seres vivos
Grupo hemo Complexo derivado da porfirina e do ferro (II), com 6 ligandos, ou ferroporfirina. Est presente na hemoglobina (leva o oxignio para a mioglobina) e nos citocromos. O ferro pode estar ligado a oxignio, gua (sangue venoso, azul) ou CO (txico). Para remover os minrios de prata ou ouro em baixas concentraes, so tratados com uma soluo aquosa de cianeto, formando-se um complexo solvel, que ento separado dos outros metais por filtrao e tratado com um metal mais oxidvel. EDTA usado para tratar intoxicaes pelo chumbo e cancro O ferro de que as plantas necessitam fornecido pelo solo sob a forma de um complexo solvel em gua. O EDTA liga-se aos ies metlicos que catalizam a deteriorao dos alimentos, evitando-a. 2+ 2+ O EDTA usado na titulao de ies pelos quais possui grande afinidade (Ca , Mg ) 2+ Nas guas duras, os ies Ca dificultam a dissoluo do sabo. Um agente quelante presente nos detergentes forma complexos com esses ies.

Aplicaes
Metalurgia Medicina Crescimento de plantas Conservao de alimentos Anlise qumica Detergentes

9. O espectro da luz visvel e a cor

A cor de uma amostra depende da absoro selectiva das radiaes do espectro visvel (entre o violeta 400 nm e o vermelho 700 nm). A cor de uma espcie a cor da luz que no absorvida (ou seja, que reflectida ou transmitida). O conjunto de todos os comprimentos de onda a luz branca. Quando se retira uma cor do espectro (por absoro), o conjunto de todas as outras cores (reflectidas) origina a sua cor complementar. Assim, a cada cor primria (vermelho, verde e azul) corresponde uma cor secundria complementar (respectivamente, cyan, magenta e amarelo). A absoro de luz por uma molcula corresponde excitao dos electres. A cor o resultado das transies dos electres entre alguns nveis de energia electrnica, segundo a relao da equao de PlanckEinstein: (em que a energia de um foto, o nmero de fotes incidentes, a constante de Planck e a frequncia). Para que ocorra uma transio electrnica entre dois nveis de energia, a energia da radiao deve ser igual diferena de energia entre os dois nveis. Os espectros de absoro so obtidos usando aparelhos chamados espectrmetros ou, no caso do visvel/UV, espectrofotmetros: A radiao policromtica difusa emitida pela fonte passa por uma fenda que transforma a luz num feixe. Este feixe, ao passar por um prisma rotativo, decomposto nas diferentes radiaes policromticas. Um monocromador permite obter um feixe de radiao de comprimento de onda bem determinado (de intensidade , que atravessa uma clula contendo a amostra (de espessura e concentrao ). Desta luz incidente, alguma

absorvida; a luz transmitida tem intensidade e passa por um detector e por um amplificador que devolve o espectro daquela luz. Absorvncia: ; pela lei de LambertBeer: (em que , para um dado comprimento de onda, a constante coeficiente de absoro molar ou absortividade molar). Normalmente, no se usa esta expresso para calcular a concentrao das solues em estudo. mais comum construir um grfico da absorvncia em funo da concentrao a partir de um conjunto de solues-padro (ou seja, com concentraes conhecidas) na espcie em estudo. O grfico resultante uma recta de calibrao, que passa pela origem. Contudo, em solues concentradas ( a lei de LambertBeer deixa de ser vlida; a proporcionalidade entre a absorvncia e a concentrao deixa de existir quando .

As cores dos complexos

Os complexos so compostos muito corados. A explicao para isto que os electres so excitados de uma orbital para outra orbital com uma energia superior. Como as diferenas de energia entre orbitais so muito pequenas, a luz visvel fornece energia suficiente para as transies. Mas como se explica que as orbitais possam ter energia diferente? Deve-se interaco elctrica entre os ligandos e o io metlico. Quanto maior a carga do io metlico, maior a atraco entre o mesmo e os ligandos. Ao mesmo tempo, os ligandos repelem-se entre si.

10. Os metais
Os metais no organismo humano
A gua constitui quase toda a massa do corpo, pelo que essenciais vida incluem nove metais de transio:
Elemento Ferro, Fe Iodo, I Zinco, Zn Cobre, Cu Mangans, Mn Cobalto, Co Molibdnio, Mo Selnio, Se Crmio, Cr Metal Chumbo

so os elementos mais abundantes. Outros elementos

Funes Metal de transio em maior quantidade. Componente da hemoglobina e da mioglobina. Enzimas oxidantes para a produo de hormonas da tiride Presente em enzimas e na insulina Enzimas oxidantes; produo de hemoglobina Formao de enzimas; ossos; fotossntese Componente da vitamina B12 Formao de enzimas e protenas Formao de enzimas Metabolismo da glucose

A toxicidade dos metais

Perigos Forma compostos txicos (potencialmente mortais) se ingeridos ou inalados (o risco de inalao aumenta em zonas de fundio e refinao, onde se libertam gases). Acumula-se no esqueleto e interfere com as enzimas que permitem a sntese da hemoglobina. Fontes poluentes incluem a queima das gasolinas e algumas tintas. Elevada toxicidade; veneno cumulativo. Entra na cadeia alimentar atravs dos seres aquticos que o consomem quando lanado aos rios e oceanos pelas indstrias. Na explorao do ouro utiliza-se mercrio evaporado, que inalado, provocando vertigens, tremores e danos no sistema nervoso. Encontrado em guas prximas das exploraes mineiras deste metal. Pouco prejudicial em baixa concentrao. Encontrado em guas que passam por subsolos ferrosos. Pouco prejudicial em baixa concentrao. Libertado para a atmosfera por vrias indstrias, soldadura de metais com cdmio e galvanoplastia. Provoca doenas cardiopulmonares, renais e no fgado. Libertado para a atmosfera por diversas indstrias, certas incineradoras e alguns combustveis. Pode provocar dermatites. cancergeno.

Mercrio Cobre Ferro Cdmio Nquel

Os metais como catalisadores

Teoria das colises moleculares Para que ocorra reaco entre molculas de gs, necessrio que colidam entre si numa coliso efectiva. Para que haja coliso efectiva a energia deve ser suficiente para romper as ligaes, ou seja, deve ser superior energia mnima (energia de activao ).

A velocidade de uma reaco depende: Da frequncia das colises (que influenciada pela concentrao dos reagentes). Da energia das colises (que influenciada pela temperatura, de tal forma que quanto maior for a temperatura, mais molculas tm a energia mnima). Da orientao das molculas durante a coliso. Uma das molculas tem de se aproximar da outra ao longo de uma direco contida dentro do chamado cone de ataque. No instante da coliso, a energia potencial do par mais elevada do que antes ou depois. A energia das partculas em movimento convertida em energia potencial durante a coliso, transformando-se, quando as molculas se afastam, em energia cintica. Teoria do complexo activado Teoria que acrescenta o seguinte em relao teoria das colises: se a energia cintica que se converte em potencial for suficiente, as ligaes originais enfraquecem-se e formam-se novas ligaes. Durante algum intervalo de tempo, tem-se um estado transitrio: o complexo activado. Este modelo explica reaces em soluo e em fase gasosa.

11. Nomenclatura dos compostos orgnicos

Os compostos orgnicos so os compostos formados de carbono, hidrognio e ocasionalmente outros elementos. Podem-se representar atravs da frmula molcular, mas geralmente usa-se uma das seguintes representaes:

Frmula de estrutura

Frmula de estrutura simplificada

Frmula racional

Os hidrocarbonetos so compostos orgnicos nos quais existem dois tipos de ligao: carbono-hidrognio e carbono-carbono, podendo as segundas ser de trs tipos: simples, duplas e triplas. Existem diversos tipos de hidrocarbonetos: Hidrocarbonetos Alifticos Saturados Cadeia aberta Alcanos Cclicos Cicloalcanos Cadeia aberta Alcenos Alcinos Insaturados Cclicos Cicloalcenos Cicloalcinos Aromticos

Alcanos (CnH2n+2)
Nos alcanos, cada tomo de carbono est ligado a outros quatro tomos. A frmula geral dos alcanos , portanto, . Os mais simples alcanos so: tomos de Prefixo Nome Frmula molecular Frmula racional 1 Metano 2 Etano 3 Propano ou /\ 4 Butano ou /\/ 5 PentaPentano ou /\/\ No caso dos alcanos de cadeia ramificada necessrio especificar os grupos alquilo (grupos de tomos que constituem as ramificaes das cadeias carbonadas. Os nomes dos grupos alquilo so iguais aos dos alcanos

correspondentes, substituindo a terminao ano ou ilo (assim o grupo metilo, o grupo etilo, etc.) A nomenclatura dos alcanos de cadeia ramificada segue as regras: 1. Selecciona-se a cadeia linear mais comprida: cadeia principal. 2. Cada tomo de da cadeia principal numerado sequencialmente, comeando pela extremidade que originar menor nmero de tomos de carbono ligados s ramificaes. 3. Cada ramificao indicada pelo nome e posio do grupo alquilo na cadeia principal, antes do nome desta. 4. Se existirem diversos grupos alquilo iguais acrescentam-se prefixos multiplicativos (di, tri, tetra) ao nome do grupo alquilo, indicando a posio por ordem crescente. 5. As posies ocupadas pelos grupos alquilo so assinaladas antes do respectivo prefixo e separadas entre si por vrgulas. 6. Os diferentes grupos alquilo devem-se indicar em ordem alfabtica. 7. Alguns compostos, os haloalcanos, tm tomos de carbono substitudos por halogneos. Os nomes seguem a nomenclatura usual, tratando o halogneo como se fosse um grupo alquilo (adiciona-se o sufixo o). Exemplo: 4-etil-2-dimetil-hexano

Cicloalcanos (CnH2n)
1. O nome do cicloalcano igual ao do alcano com igual nmero de tomos de , antecedido do prefixo ciclo-. 2. Quando s um tomo de substitudo por um grupo alquilo no necessrio indicar a sua posio. 3. Quando h mais de um grupo alquilo, a sua posio indicada pelos nmeros dos carbonos, sendo estes numerados de modo que a soma desses nmeros seja o mais baixa possvel. 4. Os nomes dos grupos alquilo so indicados por ordem alfabtica. Exemplo: 3-cloro-1,1-dimetil-hexano

Alcenos e Alcinos (Hidrocarbonetos insaturados)

Os alcenos so hidrocarbonetos com pelo menos uma ligao . Os alcinos tm pelo menos uma ligao . 1. A terminao dos alcanos substituda por eno ou ino. 2. Os tomos de carbono so numerados sequencialmente, comeando pela extremidade mais prxima da ligao dupla/tripla. A posio do primeiro tomo da ligao dupla/tripla colocada imediatamente antes do sufixo excepto no caso do eteno, do etino, do propeno e do propino em que no se marca a posio. 3. A cadeia principal sempre a que inclui a(s) ligao(es) mltipla(s). 4. Se houver mais do que uma ligao mltipla, as posies separam-se por vrgulas e adiciona-se o prefixo multiplicativo (di, tri, tetra) ao sufixo. 5. Se existirem ligaes duplas e triplas, a numerao comea pelo tomo de carbono mais prximo da ligao dupla e o nome inclui os dois sufixos. (Exemplo: ou /\\/\/// Hex-2-eno5-ino.) Cicloalcenos e Cicloalcinos Os tomos de carbono ligados pela ligao mltipla ocupam sempre as posies 1 e 2, pelo que no necessrio referir no nome do cicloalceno ou cicloalcino o nmero de localizao da ligao mltipla. Exemplo: 3-metilciclopenteno

Hidrocarbonetos aromticos
Derivados do benzeno, (no confundir com o ciclo-hexeno, ), representado por um hexgono com um crculo inscrito (que representa o facto de as ligaes terem 3 electres cada, sendo intermdias entre as simples e as duplas). Para os derivados monossubstitudos do benzeno (um s grupo ligado ao anel benznico), o nome dado por Rbenzeno (ex.: metilbenzeno, ). Para derivados dissubstitudos, a notao depende da posio dos grupos. Podem estar ligados aos carbonos 1 e 2 (orto), ou aos 1 e 3 (meta), ou aos 1 e 4 (para):

Tradicional: IUPAC:

o-dimetilbenzeno o-xileno 1,2-dimetilbenzeno

m-dimetilbenzeno m-xileno 1,3-dimetilbenzeno

p-dimetilbenzeno p-xileno 1,4-dimetilbenzeno

Se existirem trs ou mais grupos ligados ao anel benznico, numeram-se esses grupos de modo que a soma seja a menor possvel. Existem ainda os hidrocarbonetos aromticos polianelares:

Naftaleno, Classe lcoois teres Aldedos Cetonas cidos carboxlicos Sais de cidos carb. Halogenetos de c. carb. steres
(primria) (secundria) (terciria) (Carboxilo) (Carbonilo)

Antraceno, Designao -#-nol (# omitido no metanol e no etanol)

Compostos orgnicos com grupos funcionais

Grupo funcional
(Hidroxilo) Ex.

: 2-metilpentano-1,4-diol R+R (ordem alfabtica) + ter Ex. : Etilmetil ter ou ter etilmetlico. R-al ou R-dial Ex. : 3-metilbutanal -#-nona (# omitido na propanona. deve ter o menor nmero possvel.) Ex. : 5-metil-hexano-2,4-diona cido R-ico ou cido R-diico Ex. : cido 2,4-dimetilpentanico.

R-ato de M
Ex. ( : halogneo) Ex. Ex. : Etanoato de sdio.

X-eto de R-olo
: brometo de butanolo

R-ato de R-ilo
: 2-etilbutanoato de metilo

R+R+R-amina
Ex. Ex. : etilpropilamina : trietilamina

Aminas Amidas

R-amida
Ex. : etanamida

Isomeria
Os ismeros so compostos orgnicos com a mesma frmula molecular, mas diferentes frmulas de estrutura. Isomeria estrutural Isomeria de cadeia: frmulas diferem na disposio dos tomos de carbono na cadeia carbonada.
Ex.:

Isomeria de posio: frmulas diferem na posio do grupo funcional (ou das ligaes mltiplas).
Ex.:

butan-1-ol

butan-2-ol

Ex 2.: Ex.:

(but-1-eno); (cetona/aldedo)

(but-2-eno)

Isomeria de funo: diferentes grupos funcionais (lcoois/teres, aldedos/cetonas, cidos/esteres).

12. Combustveis
Composio dos petrleos
Um petrleo constitudo por uma soluo de hidrocarbonetos, sobretudo alcanos. Constituintes: Alcanos: metano, propano, butano Cicloalcanos: ciclobutano, ciclopentano Hidrocarbonetos aromticos: benzeno, naftaleno, fenantreno, alquilobenzenos e xilenos Produtos sulfurosos Produtos azotados Produtos oxigenados

Destilao fraccionada dos petrleos

Os componentes do petrleo devem ser destilados (separados) e transformados (cracking), tratamento esse feito nas refinarias em quatro fases: destilao fraccionada, cracking, cracking cataltico, refinao. Destilao fraccionada: realiza-se numa torre (coluna de destilao ou fraccionamento ou de pratos). A temperatura de cada prato constante e os pratos mais altos esto a menor temperatura. Os produtos mais volteis so recolhidos no topo da coluna. Os vapores sobem pela coluna; em cada prato corre a condensao de um destilado e a vaporizao de uma mistura. O lquido condensado em cada prato tem sempre a mesma composio: estes produtos de composio conhecida chamam-se fraces. A destilao fraccionada do petrleo processa-se em trs etapas, comeando com o petrleo bruto ou crude aquecido numa caldeira e introduzido na base da torre: Metano-etano 40 C Destilao a presso Propano elevada Gs Butano (evita o uso de temperaturas baixas) Gasolinas leves Destilao a Nafta presso Querosene atmosfrica Gasleo

Produtos pesados

Destilao a presso reduzida

(diminui a temperatura

de ebulio) 370 C Cracking e Refinao o Cracking: Nestas reaces as molculas dos hidrocarbonetos originam cadeias mais curtas o Cracking cataltico: Quando se pretende obter gasolina a partir de leos pesados. A temperaturas elevadas, usam-se catalisadores cidos (tm slica e alumnio), os zelitos, constitudos por uma rede de canais que os faz muito selectivos. Obtm-se assim alcanos leves, como o metano, o benzeno, o hidrognio o Outras reaces: isomerizao (transformao de alcanos nos seus ismeros), desidrogenao (transformao de alcanos em alcenos), aromatizao (obteno de hidrocarbonetos aromticos a partir de alcanos).

Produtos sujeitos ao cracking leos leos pesados Parafinas/Petrleo/Asfalto

13. Hbridos de ressonncia

Na maioria dos casos admite-se que os electres de uma ligao se localizam entre os tomos. Por vezes, contudo, isso no se verifica. Por exemplo, na molcula de ozono, as ligaes oxignio-oxignio so ambas igualmente fortes: logo, no so nem duplas nem simples, mas sim de carcter intermdio. A frmula de estrutura do ozono ( frmula cannica) , portanto, representada pelas suas duas frmulas de ressonncia.

Exemplo: benzeno (C6H6)

Nmero de electres de valncia pares Nas seis ligaes C-H gastam-se seis pares de electres; logo, sobram nove pares para as seis ligaes C-C. Assim, obtm-se a frmula direita. Ordem de ligao C-C:

Excepes regra do octeto

H trs classes de molculas que no obedecem regra do octeto: Molculas com deficincia de electres: algumas molculas com boro e berlio ( , , ) Molculas com excesso de electres: algumas molculas em que o tomo central rodeado por tomos de ferro ( , , ) Molculas com nmero mpar de electres: exemplo, o , um hbrido de ressonncia

14. Geometria das molculas

Tipo de Molcula Geometria Prevista Linear Angular Angular Triangular plana Piramidal trigonal Tetradrica Quadrangular plana Bipiramidal trigonal Piramidal quadrangular Octadrica ngulos de ligao 180 Exemplos ; ; ; ; ; ; ; ; ; [ ; ; [ ] ; ; ;

120 109,5 90 e 120 90

15. Polaridade das molculas

A polaridade depende da geometria da molcula e da polaridade das ligaes.

Electronegatividade
Electronegatividade a tendncia de um tomo atrair os electres da ligao quando est ligado a outro tomo. A electronegatividade aumenta com a energia de ionizao e com a afinidade electrnica: Aumenta ao longo da tabela segundo os sentidos: (baixa electronegatividade: metais).

Ligaes polares e apolares

Dipolo: duas cargas de igual mdulo e sinais contrrios, e , separadas pela distncia . Caracterizado pela grandeza vectorial momento dipolar , medido em ou em (debye) . Uma ligao covalente entre tomos de igual electronegatividade forma uma nuvem electrnica simtrica: ligao ). Entre tomos de diferente electronegatividade, forma-se uma nuvem covalente apolar (ou pura) ( electrnica assimtrica: ligao covalente polar. O elemento mais electronegativo uma carga negativa; o menos electronegativo uma carga positiva. Usa-se seta a unir os dois elementos, no sentido , com o comprimento a indicar a diferena de electronegatividades e portanto a polaridade. Molculas diatmicas homonucleares: apolares Molculas diatmicas heteronucleares: polares ) Molculas com vrias ligaes polares: (a molcula apolar se

Foras intermoleculares
As foras intermoleculares so de natureza electrosttica e delas depende o estado fsico. So mais fracas que as foras intramoleculares (covalentes e inicas). Foras de van der Waals: De Keesom ou dipolo permanente dipolo permanente: estabelece-se entre molculas polares. Os dipolos orientam-se de tal modo que o de uma molcula esteja prximo do da outra. o Aumentam com o momento dipolar; o Diminuem com a distncia e a temperatura. De Debye ou dipolo permanente dipolo induzido: estabelece-se entre uma molcula polar e uma apolar. A molcula polar estimula o aparecimento de dipolos induzidos nas molculas apolares. O da molcula polar atrai a nuvem electrnica da molcula apolar, deformando-a, o que induz um dipolo elctrico tal que o do dipolo induzido esteja prximo do do dipolo permanente. o Aumentam com o momento dipolar da molcula polar; o Diminuem com a distncia; o So independentes da temperatura. De London ou dipolo instantneo dipolo induzido: afecta todas as molculas, quer polares que apolares. Como consequncia das deformaes instantneas e aleatrias das nuvens electrnicas, por vezes aparecem dipolos instantneos. Estes fazem aparecer dipolos induzidos nas molculas vizinhas. As foras de London devem-se atraco entre dipolos instantneos e dipolos induzidos. o Mais electres: molcula mais deformvel (maior polarizabilidade) o Maior volume (maior polarizabilidade) o Forma alongada da molcula: maior contacto entre as nuvens electrnicas (maior polarizabilidade) Ligaes de hidrognio As pontes de hidrognio tm carcter intermdio entre as foras de van der Waals e a ligao covalente. Ocorre quando: Existem tomos de H ligados a F, O ou N; Existem outras molculas com F, O e N com pares de electres no ligantes. O tomo de hidrognio ligado ao tomo muito electronegativo (F, O, N) fica quase sem electres, pelo que o ncleo atrai o par de electres isolado da molcula vizinha. Ocorre por exemplo na gua, no fluoreto de hidrognio, no etanol e no cido etanico (neste caso, entre as duas molculas estabelecem-se duas pontes de hidrognio: dmero).

Interaces io-dipolo Estas interaces verificam-se quando um composto inico se dissolve num solvento polar, havendo interaces entre os ies do composto e as molculas polares do solvente. Cada io rodeia-se de molculas polares do solvente (solvatao). Quanto mais pequenos os ies e maiores as suas cargas, maior a fora da interaco io-dipolo. Quanto mais semelhantes as interaces das molculas de soluto entre si e das molculas de solvente entre si, maior a solubilidade do soluto naquele solvente (semelhante dissolve semelhante).

16. Teoria da ligao de valncia (TLV)

Quando dois tomos se aproximam para formar um ligao covalente, uma orbital de um tomo sobrepe-se (coalesce) a uma orbital do outro tomo. Duas orbitais vo ocupar uma regio comum do espao. O par de electres associados na ligao covalente ocupa a regio sobreposta. A fora da ligao covalente (i.e. energia necessria para a quebrar) proporcional extenso da sobreposio das orbitais. Consequentemente, os tomos distribuem-se de modo a maximizar a sobreposio das orbitais. Exemplo: HF Flor: Hidrognio: A orbital (semipreenchida) coalesce com a orbital do hidrognio. Na regio sobreposta localiza-se o par de electres partilhado.

Orbitais hbridas
Na molcula de , os ngulos de ligao so todos de 107 . O azoto tem as trs orbitais de valncia semipreenchidas. Ora, estas trs orbitais fazem entre si ngulos de 90 e no de 107 . Conclui-se que as orbitais dos tomos livres no so necessariamente as mesmas que as orbitais usadas pelos tomos em molculas para formar ligaes. Por exemplo: a camada de valncia do carbono tem uma preenchida ( ) e duas semi-preenchidas ( ). Ento como que a molcula tem quatro ligaes idnticas? Por vezes, ocorre a mistura das orbitais atmicas do tomo central formando orbitais hbridas. Neste caso, a orbital e as trs (uma delas vazia) de valncia do carbono combinam-se. Obtm-se , o que permite estabelecer as quatro ligaes .A combinao de uma orbital e trs designa-se orbital hbrida . O nmero de orbitais hbridas formadas sempre igual ao nmero de orbitais atmicas puras de que resultaram. Orbitais Hbridas Orientao Representao Exemplo Linear ( ) ( )

Triangular plana ( )

Tetradrica ( )

Ligaes nos hidrocarbonetos

As ligaes C-H e C-C nos hidrocarbonetos resultam da hibridao do tomo de carbono (ficando o carbono com quatro electres desemparelhados para estabelecer ligaes). Analisemos as ligaes duplas e triplas: Compostos com ligao C=C

Consideremos a molcula do (eteno) etileno: volta de cada carbono, h uma estrutura triangular plana. Logo, cada carbono tem trs orbitais hbridas e uma pura . Quando os dois tomos de carbono se aproximam, duas , uma de cada tomo, coalescem de topo (ligao ). J as duas orbitais no hibridadas, uma de cada tomo, coalescem lateralmente (ligao ).

Compostos com ligao C C Consideremos a molcula do etino : Admite-se que as orbitais do carbono so duas hbridas e duas puras . Uma das de cada carbono coalesce com a do Hidrognio. A outra coalesce de topo com a orbital do outro carbono, formando uma ligao . Cada uma das duas orbitais coalesce lateralmente com a orbital correspondente do outro carbono, formando-se duas ligaes .

Em resumo: Ligao simples: ligao Ligao mltipla: uma ligao , as restantes so ligaes

17. Teoria das orbitais moleculares (TOM)

Uma substncia paramagntica quando atrada por um campo magntico; tm electres desemparelhados. Na TOM existem orbitais moleculares em que todos os electres de valncia se espalham por todos os tomos da molcula, em vez de serem partilhados s por dois tomos. A combinao de duas orbitais atmicas origina duas orbitais moleculares de tipos diferentes: Orbital molecular ligante (OML): interferncia positiva (construtiva). O sistema tem menos energia que o sistema das orbitais atmicas independentes. Aumenta a densidade electrnica entre os ncleos dos tomos ligados. Orbital molecular antiligante (OMAL): interferncia negativa (destrutura). O sistema tem mais energia que o sistema das orbitais atmicas independentes. Diminui a densidade electrnica entre os ncleos. Por exemplo, a combinao entre suas orbitais atmicas (combinao de dois tomos de para formar ) origina uma orbital molecular ligante e uma antiligante . O esquema ao lado ilustra esta situao. Note-se que os electres se distribuem primeiro nas orbitais de menor energia e segundo a regra de Hund. (Se em vez de estivssemos a analisar o
(trs electres), formado pela combinao de uma terceiro electro ocuparia a orbital ). com uma , o

Ordem de ligao:

(maior OL =

maior estabilidade). No caso das orbitais e , visto que os eixos das orbitais so paralelos entre si e perpendiculares ao eixo da ligao, ocorre coalescncia lateral e portanto originam-se OM do tipo ( e ; e ). As restantes orbitais estudadas coalescem entre si de topo originando OM do tipo como visto acima. A ordem de energia das OM diatmicas homonucleares do segundo perodo :

Excepto para as molculas

, em que :

( ) ( ) ( Confirma-se que o oxignio tem orbitais com electres desemparelhados (paramagntico).

) (

) (

A molcula do benzeno
Cada um dos tomos de carbono do anel benznico est ligado a trs outros tomos, sendo os ngulos de 120 ; admite-se a existncia de hibridao no tomo de carbono (trs orbitais mais uma orbital pura). Cada tomo de carbono forma ligaes com os dois carbonos adjacentes e com o hidrognio, usando as trs orbitais hbridas (imagem direita). Resta ento uma pura em cada tomo de carbono, que perpendicular ao plano do anel benznico. Essas seis orbitais originam seis orbitais moleculares (trs ligantes e trs antiligantes), que se estendem por todo o anel benznico: orbitais moleculares deslocalizadas (i.e. no esto confinadas regio entre dois tomos adjacentes) (imagem esquerda).

18. Os gases ideais

Presso: fora por unidade de rea ( ). Mede-se em Pa, em bar ( Pa) ou em atm ( Pa). A presso de um gs encerrado num recipiente medese com manmetros. A figura mostra medies de presso com um manmetro de mercrio de tubo aberto. A presso em mm Hg (ou torr) dada pela altura da coluna em mm.

Leis dos gases

constante

Lei de Boyle

constante

Lei de Charles

constante

Lei de Gay-Lussac

Lei dos gases combinados

( constante de proporcionalidade)

Lei dos gases ideais Massa molar

; (fraco molar)

Lei de Dalton das presses parciais

19. Entalpia
Funo de estado: o seu valor depende apenas do estado actual do sistema e no do modo como foi alcanado. A variao de energia de um sistema simtrica da variao de energia da vizinhana. Variao de energia interna ( ): variao de calor e trabalho: . Quando , uma transformao adiabtica. [ funo de estado] Trabalho ( ): . Quando o volume varia, estamos perante trabalho de expanso. [ no funo de estado] Calor de reaco a volume constante ( ): Entalpia ( ): . A variao de entalpia o calor de reaco a presso constante. [ funo de estado] o Capacidade trmica mssica ( ): calor necessrio para aumentar a . . o o Capacidade calorfica ( ): calor necessrio para aumentar Capacidade calorfica molar ( ao corpo. a . . ): calor necessrio para aumentar

Num calormetro a volume constante (bomba calorimtrica) coloca-se uma massa de combustvel dentro de uma bomba de ao com oxignio a . A bomba imersa numa quantidade conhecida de gua. Ao queimar o combustvel, o calor de combusto (que se quer calcular) liberta-se para a gua e para a bomba. Tem-se: e .

Lei de Hess
A variao de entalpia independente do processo de formao dos produtos. Invertendo a equao, muda de sinal; multiplicando uma equao por um dado factor, tambm multiplicado por esse factor; quando se somam equaes termoqumicas soma-se igualmente os correspondentes calores de reaco.

Entalpias padro:
Condies padro: presso = 1 bar; temperatura = 25 ; concentrao = 1 M Entalpia padro de formao : variao de entalpia correspondente formao de 1 mol de composto a partir de substncias elementares em estado padro (as quais tm entalpia de formao = 0). o Assim, , ( ) Entalpia padro de reaco variao de entalpia que ocorre durante a reaco, em condies padro (i.e. quando os reagentes em estado padro se transformam em produtos em estado padro). o Conhecendo as entalpias padro de formao de todas as substncias que intervm na reaco pode-se calcular a entalpia padro de reaco: o . Pode ser calculada a partir da soma da energia absorvida na quebra das ligaes dos reagentes (positiva) e a energia libertada na formao das ligaes dos produtos (negativa). Entalpia padro de soluo variao de entalpia quando 1 mol de substncia se dissolve numa dada quantidade de um solvente nas condies padro. A dissoluo de um composto d-se em dois passos: o Primeiro, a separao de 1 mol do composto inico em ies gasosos (ex.: ), a cuja absoro de energia se associa uma entalpia redicular . o Segundo, a hidratao desses ies (ex.: ), a cuja libertao de energia se associa uma entalpia de hidratao . o Conjugam-se os dois passos (ex.: Entalpia padro de combusto variao de entalpia quando 1 mol de combustvel sofre combusto completa, no seio do oxignio, em condies padro. o o Poder calorfico .

Maior quanto maior for o nmero de tomos de carbono (porque mais carbonos implica formao mais ligaes C=O, que so muito energticas e portanto liberta-se mais energia) e, para o mesmo nmero de tomos, menor quanto maior o nmero de ligaes C=O (porque as ligaes C=O j esto formadas nos reagentes, o que implica menor energia libertada). Entalpia de ligao ou energia de dissoluo de ligao : variao de entalpia quando 1 mol de ligaes de um determinado tipo quebrada, num gs em condies padro. o A entalpia de uma reaco pode calcular-se a partir das energias de ligao em duas etapas: quebra de ligaes (absoro de energia) e formao de novas ligaes (libertao de energia).