Problemas de Las Olimpiadas Nacionales 1996-2011, Vol 6 (2011) - Pag 194 - Sergio Menarges & Fernando Latre PDF

INTRODUCCIN
El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez ms
escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias de la
Salud e Ingeniera y Arquitectura. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no
solo deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcar el inters que nace del reconocimiento del papel que juega la Qumica en la vida y en el
desarrollo de las sociedades humanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
Olimpiadas de Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad Valenciana consider que
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajo se propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de grados del rea de Ciencia e
Ingeniera. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemas resueltos puede servir de germen para el desarrollo de un proyecto ms amplio, en el
que el dilogo, el intercambio de ideas y la comparticin de material entre profesores de Qumica
con distinta formacin, origen y metodologa, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya
a impulsar el estudio de la Qumica.

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (19962011) as como otros exmenes correspondientes a fases locales de
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase Nacional. Se pretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.

Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentan completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios apartados,
que en muchas ocasiones se podran considerar como problemas independientes. Es por ello que
en el caso de las Olimpiadas Nacionales se ha optado por presentar la resolucin de los mismos
planteando el enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar
de presentar el enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema. En las
cuestiones y en los problemas se ha indicado la procedencia y el ao.

Los problemas y cuestiones recogidos en este trabajo han sido enviados por:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel F. Senz de la Torre
(La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares), Fernando Nogales
(Mlaga).

Finalmente, los autores agradecen a Humberto Bueno su ayuda en la realizacin de algunas de
las figuras incluidas en este trabajo.

Los autores
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1
PROBLEMAS DE LAS OLIMPIADAS DE QUMICA (FASE NACIONAL)
1. Se prepara una disolucin disolviendo 9,1 g de cocana (C
17
E
21
N0
4
) en 50 mL de agua y se
obtiene un pH de 11,09. Teniendo en cuenta que el equilibrio de disociacin de la cocana puede
representarse esquemticamente segn la ecuacin:
C
17
E
21
N0
4
+ E
2
0 C
17
E
22
N0
4
+
+ 0E
-

a) Calcular el pKb de la cocana.
La constante ue equilibiio coiiesponuiente es:
K
b
=
|C
17
B
22
N0
4
+
j |0B
-
j
|C
17
B
21
N0
4
j

Bacienuo los coiiesponuientes balances en el equilibiio se tiene que:
|C
17
B
22
N0
4
+
j = |0B
-
j
|C
17
B
21
N0
4
j = c -|0B
-
j
K
b
=
|0B
]
2
c |0B
j

La concentiacion ue la uisolucion es:
c =
9,1 g C
17
B
21
N0
4
Su mL uisolucio n

1 mol C
17
B
21
N0
4
SuS g C
17
B
21
N0
4

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= u,6 N
Si el pB ue la uisolucion es 11,u9:
pB = 11,u9 |B
3
0
+
j = 1u
-pB
= 8,1S1u
-12
N |0B
-
j = 1,2S1u
-3
N
Sustituyenuo valoies:
K
b
=
(1,2S1u
-3
)
2
u,6 (1,2S1u
-3
)
= 2,SS1u
-6
pK
b
= log K
b
= log (2,SS1u
-6
) = 5,6
b) Cuntos mililitros de cido clorhdrico 0,4 M hay que aadir a la disolucin anterior para que
el pH sea de 8,10?
Si el pB ue la uisolucion iesultante es 8,1u:
pB = 8,1u |B
3
0
+
j = 1u
-pB
= 7,941u
-9
N |0B
-
j = 1,261u
-6
N
Sean x los mL ue BCl u,4 N aauiuos. Los B
3
0
+
aauiuos con el BCl consumen 0B
-
, con lo que
paia que el equilibio se mantenga, se foima cloiuio ue cocaina y se consume la misma
cantiuau ue cocaina. Si |Cocaj
anteiioi
y |Coca
+
j
anteiioi
se iefieien a las concentiaciones en el
equilibiio calculauas en el apaitauo a), y suponienuo volmenes auitivos:
|Cocaj = |Cocaj
anteiioi
|Cocaj
gastaua

|Cocaj =
Su mL
u,6 mmol
mL
x mL
u,4 mmol
mL
(Su+x) mL uisolucio n
=
(Suu,4 x) mmmol

|Coca
+
j = |Coca
+
j
anteiioi
|Coca
+
j
foimaua

|Coca
+
j =
x mL
u,4 mmol
mL
=
u,4 x mmmol

ya que, como se ha pouiuo obseivai en el apaitauo a), al alcanzaise el equilibiio, |Coca
+
j es
uespieciable fiente a |Coca]
0
y, si el valoi ue x es lo suficientemente elevauo, tambin lo sei
fiente a |Coca
+
j
foimaua
.
La mezcla foimaua poi cloiuio ue cocaina, |Coca
+
j, y la cocaina sobiante es una uisolucion
tampon. Sustituyenuo en la expiesion ue K
b
:
2,SS1u
-6
=
u,4 x
Su + x
Su u,4 x
Su + x
1,261u
-6
x = 50 mL HCl 0,4 M
(0bsivese que, efectivamente, |Coca
+
j
anteiioi
= 1,261u
6
N es uespieciable fiente a
|Coca
+
j
foimaua
= u,2 N).
c) Calcular el pH si a la disolucin del apartado b) se le aaden 0,16 g de hidrxido sdico.
El Na0B aauiuo se neutializa con el BCl intiouuciuo en el apaitauo anteiioi:
u,16 g Na0B
1u
S
mg Na0B
1 g Na0B

1 mmol Na0B
4u mg Na0B
= 4 mmol Na0B
4 mmol Na0B
1 mmol BCl
1 mmol Na0B
= 4 mmol BCl
Bacienuo un balance ue mateiia paia el BCl:
Su mL BCl u,4 N
u,4 mmol BCl
mL BCl u,4 N
= 2u mmol BCl
2u mmol BCl (inicial) 4 mmol BCl (neutializauo) = 16 mmol BCl (exceso)
Consiueianuo volmenes auitivos:
16 mmol BCl
(Su + Su) mL uisolucio n
= u,16 N
Con esta nueva cantiuau ue BCl, las cantiuaues en el equilibiio son:
|Cocaj = |Cocaj
anteiioi
|Cocaj
gastaua con BCl

|Cocaj =
Su mL
u,6 mmol
mL
1uu mL
u,16 mmol
mL
1uu mL uisolucio n
= u,14 N
Si x iepiesenta la |Coca
+
j
foimaua
en el nuevo equilibiio y se tiene en cuenta que |Cocaj
anteiioi
es
igual a |Cocaj
gastaua con BCl

|Coca
+
j = |Coca
+
j
anteiioi
|Coca
+
j
foimaua
= (x + u,16) N
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) S
Sustituyenuo en K
b
:
2,SS1u
-6
=
(x + u,16) x
u,14
x = |0B
j = 2,211u
-6
N
p0B = log (2,211u
-6
) = S,66 pB = 8,35
Para determinar el porcentaje de cocana contenido en un alijo de droga se disolvieron en agua
10 g de la sustancia encontrada hasta completar 100 mL, y la disolucin as obtenida se valor
con cido clorhdrico 0,5 M, en presencia de un indicador, observndose que el viraje del
indicador se produca al aadir 8 mL de la disolucin de cido clorhdrico.
d) Determinar el porcentaje en peso de cocana presente en la sustancia analizada.
El BCl ieacciona con la cocaina mol a mol:
81u
-S
L BCl u,S N
u,S mol BCl
1 L BCl u,S N

1 mol C
17
B
21
N0
4
1 mol BCl

SuS g C
17
B
21
N0
4
1 mol C
17
B
21
N0
4
= 1,21S g C
17
B
21
N0
4

1,21S g C
17
B
21
N0
4
1u g alijo
1uu = 12,13% cocana
e) Calcular el pH en el punto de equivalencia de la valoracin anterior.
En el punto ue equivalencia solo hay cloiuio ue cocaina:
C
17
B
22
ClN0
4
+ B
2
0 C
17
B
22
N0
4
+
+ Cl
-

Esta sustancia en uisolucion acuosa se hiuioliza segn:
C
17
B
22
N0
4
+
+ B
2
0 C
17
B
21
N0
4
+ B
3
0
+

El Cl
-
no sufie hiuiolisis poi pioceuei ue un ciuo fueite (BCl).
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion anteiioi y hacienuo los opoitunos
balances ue mateiia y caiga se obtiene:
|Cocaj = |B
3
0
+
j y |Coca
+
]
0
= |Coca
+
j + |Cocaj
K
h
=
|B
3
0
+
]
2
|Coca
+
]
0
|B
3
0
+
j

Paia obtenei el valoi ue K
h
:
K
h
=
K
h
K
b (cocana)
=
1u
-14
2,SS1u
-6
= S,9S1u
-9

El valoi ue |Coca
+
j es:
|Coca
+
j =
4 mmol cocana
(1uu+8) mL uisolucio n
= u,uS7 N
Sustituyenuo touos estos valoies en la expiesion ue la constante ue equilibiio:
S,9S1u
-9
=
|B
3
0
+
]
2
u,uS7 |B
3
0
+
j
|B
3
0
+
j = 1,211u
-S
N
pB = log |B
3
0
+
j = log (1,211u
-S
) = 4,92
(O.Q.N. Navacerrada 1996)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) S
2. Si el producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25C es 110
-9
. Calcule:
a) Su solubilidad expresada en gramos por 100 mL.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel PbI
2
es:
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
La constante ue equilibiio uel pioceso ue solubiliuau es:
K
ps
= |Pb
2+
] |I
-
]
2

Si la solubiliuau molai uel PbI
2
es s, las solubiliuaues ue los iones son:
|Pb
2+
] = s |I
-
j = 2s
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
S

La solubiliuau en agua es:
s =
_
K
ps
4
S
=
_
11u
-9
4
S
= 6,S1u
-4
N
La solubiliuau en g1uu mL es:
1uu mL uisolucio n
6,S1u
-4
mol PbI
2
1u
S
mL uisolucio n

461 g PbI
2
1 mol PbI
2
= 0,029
g PbI
2
100 mL disolucin

b) Los gramos de iones I
-
y Pb
2+
en 500 mL de disolucin saturada.
u,S L uisolucio n
6,S1u
-4
mol Pb
2+
1 L uisolucio n

2u7,2 g Pb
2+
1 mol Pb
2+
= 0,065 g Pb
2+

u,S L uisolucio n
2 (6,S1u
-4
mol I
-
)
1 L uisolucio n

126,9 g I
-
1 mol I
-
= 0,080 g I
-

c) La concentracin de los iones ioduro y plomo en el equilibrio as como los gramos de sal que
precipitan cuando se mezclan 50 mL de una disolucin 10
-4
M de ioduro sdico con otros 50 mL
de disolucin 10
-3
M de nitrato de plomo.
Al mezclai uisoluciones ue Pb(N0
3
)
2
y NaI se piouuce la ieaccion:
2 NaI (aq) + Pb(N0
3
)
2
(aq) PbI
2
(aq) + 2 NaN0
3
(aq)
Consiueianuo volmenes auitivos las concentiaciones ionicas son:
|I
-
j =
Su mL NaI 1u
-4
N
1u
-4
mmol NaI
mL NaI 1u
-4
N
(Su+Su) mL uisolucio n

1 mmol I
-
1 mmol NaI
= S,u1u
-S
N

|Pb
2+
j =
Su mL Pb(N0
3
)
2
1u
-S
N
1u
-S
mmol Pb(N0
3
)
2
mL Pb(N0
3
)
2
1u
S
N
(Su+Su) mL uisolucio n

1 mmol Pb
2+
1 mmol Pb(N0
S
)
2
= S,u1u
-4
N
Paia que se foime un piecipitauo es pieciso que se cumpla que el piouucto ionico sea mayoi
que K
ps
:
|Pb
2+
] |I
-
]
2
> K
ps

(S,u1u
-4
) (S,u1u
-S
)
2
= 1,2S1u
-1u

Como se obseiva, el producto inico es menor que K
ps
, poi tanto, NO se forma
precipitado.
d) La concentracin de los iones ioduro y plomo y los gramos de sal que precipitan cuando a la
disolucin formada en el apartado anterior le aadimos 3,32 g de ioduro potsico (Se supone
que no existe variacin apreciable en el volumen).
Al aauii KI, aumenta la concentiacion ue iones I
-
, mientias que peimanece igual la
concentiacion ue iones Pb
2+
. La nueva concentiacion ionica es:
|I
-
j = S,u1u
-S
N +
S,22 g KI
1 mol KI
166 g KI
1uu mL uisolucio n

1 mol I
-
1 mol KI

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
u,2 N
que K
ps
:
|Pb
2+
] |I
-
]
2
> K
ps

(S,u1u
-4
) (u,2)
2
= 2,u1u
-S

Como se obseiva, el producto inico es mayor que K
ps
, poi tanto, S se forma precipitado.
Llamanuo x a la cantiuau ue sustancia, en molL, que piecipita:
1,u1u
-9
= (S,u1u
-4
x) (u,2 x)
2
x = S,u1u
-4
N
Las concentiaciones ionicas en el equilibiio y la masa ue piecipitauo son:
|I
-
j = (u,2 S,u1u
4
) N = 0,19905 M
|Pb
2+
] =
K
ps
|I
-
]
2
=
1,u1u
-9
(u,199uS)
2
= 2,510
-8
M
u,1 L uisolucio n
S,u1u
-4
mol PbI
2
L uisolucio n

461 g PbI
2
1 mol PbI
2
= 2,310
-2
g PbI
2


3. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de
sodio (slido), dixido de carbono (gas) y agua (gas). Por eso se utiliza en la fabricacin del pan,
ya que, el dixido de carbono que se desprende produce pequeas burbujas en la masa, haciendo
que sta "suba" al hornear el pan.
Suponer en todos los casos un comportamiento ideal de los gases.
a) Ajustar la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion piopuesta es:
2 NaHCD
3
(s) Na
2
CD
3
(s) + CD
2
(g) + H
2
D (g)
b) Calcular el calor de reaccin en condiciones estndar y el intervalo de temperaturas en el que
la reaccin ser espontnea, a partir de los siguientes datos termodinmicos:
Compuesto Hf (kJ/mol) S (J/molK)
Hidrgenocarbonato de sodio (s) 947,7 102,1
Carbonato de sodio (s) 1131,0 136,0
Dixido de carbono (g) 393,5 213,6
Agua (g) 241,8 188,7
La entalpia ue ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue piouuctos y
ieactivos.
i
B = |
i
B
I
o
]
piouuctos
|
i
B
I
o
]
ieactivos

i
B = _1 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
+ 1 mol Na
2
C0
3
11S1,u k}
mol Na
2
C0
3
_
_2 mol NaBC0
3
947,7 k}
mol NaBC0
3
_ = 129,1 kJ
Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai u:
i
u =
i
B T
i
S
Como iB ya es conociuo, se calcula iS a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos:
i
S = |
i
S
I
o
]
piouuctos
|
i
S
I
o
]
ieactivos

i
S = _1 mol B
2
0
188,7 }
Kmol B
2
0
+ 1 mol C0
2
21S,6 }
Kmol C0
2
+1 mol Na
2
C0
3
1S6,u }
Kmol Na
2
C0
3
_
_2 mol NaBC0
3
1u2,1 }
Kmol NaBC0
3
_ = SS4,1
}
K

La vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs:
i
u = 129,1 k} 298 K
SS4,1 }
K

1 k}
1u
S
}
= 29,S k}
Se tiata ue un proceso no espontneo a 2SC ya que el valoi ue
i
u > 0. En este tipo ue
ieacciones en las que
i
B < u y
i
S > u, la ieaccion se hace espontnea a tempeiatuias altas.
Paia ueteiminai a paitii ue qu tempeiatuia ocuiie esto es pieciso ueteiminai la
tempeiatuia ue equilibiio (
i
u = u):
T =
i
B
i
S
=
129,1 k}
SS4,11u
-S
k}K
= 386,4 K 113,3C
La reaccin se vuelve espontnea por encima de 113,3C.
c) Determinar los valores de las constantes de equilibrio K
p
y K
c
a 25C.
A paitii uel valoi ue
i
u se pueue obtenei el valoi ue la constante ue equilibiio meuiante la
ecuacion:
i
u = RT ln K
p

Sustituyenuo se obtiene el valoi ue la constante ue equilibiio a 2SC:
K
p
= exp _
i
u
RT
_ = exp _
29,S k}
8,S141u
-S
k}K
-1
(2S+27S) K
_ = 6,710
-6

La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:
K
c
= K
p
(RT)
-Av

uonue
= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 2 u = 2
K
c
= 6,71u
-6
|u,u82 (2S+27S)]
-2
= 1,110
-8

d) Si se calientan a 125C 100 g de hidrgeno carbonato de sodio en un recipiente cerrado de 2 L
de capacidad:
d1) qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipiente cuando se alcance el equilibrio?
d2) qu masa de hidrgeno carbonato sdico se habr descompuesto a esa temperatura y qu
masa total de slido quedar en el recipiente?
La ecuacion ue vant Hoff que inuica la uepenuencia ue la constante ue equilibiio con la
tempeiatuia y peimite calculai el valoi ue K
p
a 12SC:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
ln
K
p (125)
6,71u
-6
=
129,1
8,S141u
-S
_
1
298

1
S98
_ K
p (125)
= S,2S
u1) Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio:
NaBC0
S
Na
2
C0
S
C0
2
B
2
0
ninicial n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x x
n
equilibiio
n 2x x x x
La expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
= p
CO
2
p
H
2
O

Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, las cantiuaues ue C0
2
y B
2
0 en el equilibiio
son iguales:
p
CO
2
= p
H
2
O
= p
Sustituyenuo en K
p
:
K
p
= p
2
p =
_
K
p
= S,2S = 1,80 atm
p
t
= p
CO
2
+ p
H
2
O
= 2p p
t
= 2 (1,8u atm) = 3,60 atm
u2) Consiueianuo compoitamiento iueal, a paitii ue la piesion uel gas se obtiene el nmeio
ue moles:
n
CO
2
=
1,8u atm 2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (12S+27S) K
= u,11 mol C0
2

La masa ue NaBC0
S
que se uescompone es:
u,11 mol C0
2
2 mol NaBC0
S
1 mol C0
2

84 g NaBC0
S
1 mol NaBC0
S
= 18,48 g NaHCO
3

La masa ue NaBC0
3
que queua sin uescomponei en el equilibiio es:
1uu g NaBC0
3
(inicial) 18,48 g NaBC0
3
(tiansfoimauo) = 81,52 g NaHCO
3
(equilibiio)
La masa ue Na
2
C0
3
que se foima es:
u,11 mol C0
2
1 mol Na
2
C0
3
1 mol C0
2

1u6 g Na
2
C0
3
1 mol Na
2
C0
3
= 11,66 g Na
2
CD
3

La masa total ue soliuos (NaBC0
3
y Na
2
C0
3
) en el equilibiio es:
81,S2 g NaBC0
S
+11,66 g Na
2
C0
3
= 93,18 g slidos
e) Si a una temperatura T se obtiene una presin total de 5,0 atm al alcanzar el equilibrio, cul
ser el valor de dicha temperatura?
Paia ueteiminai la tempeiatuia uel nuevo equilibiio se utiliza la ecuacion la ecuacion que
ielaciona K
p
y
i
u:
i
u =
i
B T
i
S

i
u = RT ln K
p

_ T =
i
B
i
S R ln K
p

Si a una tempeiatuia T la piesion es S,u atm, el valoi ue la constante K
p
es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u
K
p
= p
2
=
p
2
4
K
p
=
(2,S)
2
4
= 6,2S
Sustituyenuo en la expiesion ue T:
T =
129,1 k}
SS4,11u
-S
k}K |(8,S141u
S
k}K
-1
) (ln6,2S)]
= 405 K 132C

4. Un estudiante de Qumica observ en el laboratorio que al aadir 500 mL de cido clorhdrico
0,05 M a 0,2790 g de limaduras de Fe metlico, este ltimo se disolva:
a) Escribir la reaccin de disolucin del Fe metlico con el cido clorhdrico.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion piopuesta es:
Fe (s) + 2 HCl (aq) FeCl
2
(aq) + H
2
(g)
b) Cul es el pH de la disolucin obtenida al disolver el Fe metlico en cido clorhdrico?
La cuestion planteaua supone calculai el pB ue la uisolucion iesultante. Poi tanto, se est
uanuo poi supuesto que el Fe es el ieactivo limitante y que el BCl se encuentia en exceso. En
piimei lugai es pieciso ueteiminai las cantiuaues ue BCl iniciales y consumiuas:
Suu mL BCl u,uS N
u,uS mol BCl
1u
S
mL BCl u,uS N
= u,u2S mol BCl
u,279u g Fe
1 mol Fe
SS,8 g Fe

2 mol BCl
1 mol Fe
= u,u1u mol BCl
|BClj =
u,u2S mmol BCl (inicial) u,u1u mmol BCl (gastauo)
Suu mL

1u
S
mL
1 L
= u,uS N
Como el BCl es un ciuo fueite, est totalmente uisociauo en iones Cl
-
y B
3
0
+
, poi lo tanto:
|BClj = |B
3
0
+
j = u,uS N
pB = log (u,uS) = 1,52
c) Si a la disolucin anterior se aaden 0,2409 g de FcNE
4
(S0
4
)
2
12 E
2
0 cul ser el potencial
de equilibrio de la disolucin resultante?
Potencial normal de reduccin: E (Fc
3+
/Fc
2+
) = 0,77 V.
El Fe inicial se oxiua touo a Fe
2+
cuya concentiacion iesultante es:
|Fe
2+
j =
u,279u g Fe
2+
Suu mL

1 mol Fe
2+
SS,8 g Fe
2+

1u
S
mL
1 L
= u,u1 N
El Fe
3+
lo piopoiciona el hiuiato, FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0, uisuelto y su concentiacion es:
|Fe
3+
j =
u,24u9 g hiuiato
Suu mL

1 mol hiuiato
481,8 g hiuiato

1 mol Fe
3+
1 mol hiuiato

1u
S
mL
1 L
= u,uu1 N
La semiiieaccion ue ieuuccion uel Fe
3+
es:
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+

Aplicanuo la ecuacion ue Nernst:
E
Fc
3+
Fc
2+ = E
Fc
3+
Fc
2+
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj
E
Fc
3+
Fc
2+ = E
Fc
3+
Fc
2+
o

u,uS92
1
log
|Fe
2+
j
|Fe
3+
j

Sustituyenuo:
E
Fc
3+
Fc
2+ = u,77
u,uS92
1
log
u,u1
u,uu1
= 0,711 V
El estudiante pens en la posibilidad de construir una pila, en la que uno de los electrodos
estuviese constituido por una barra de Pt sumergida en la disolucin resultante del apartado c),
y el otro electrodo fuese una barra de Zn sumergida en una disolucin que contiene 5,748 g/L de
ZnS0
4
7 E
2
0.
d) Al unir los electrodos mediante un puente salino y conectarse un voltmetro entre ambos
electrodos, qu diferencia de potencial debera observarse?
Escribir la semirreaccin que se produce en el ctodo y la que se produce en el nodo.
Potenciales normales de reduccin: E (Fc
3+
/Fc
2+
) = 0,77 V; E (Fc
2+
/Fe) = 0,44 V;
E (E
+
/E
2
) = 0 V; E (Zn
2+
/Zn) = 0,76 V.
La concentiacion iesultante ue Zn
2+
es:
|Zn
2+
j =
S,748 g ZnS0
4
7 B
2
0
1 L

1 mol ZnS0
4
7 B
2
0
287,4 g ZnS0
4
7 B
2
0

1 mol Zn
2+
1 mol ZnS0
4
7 B
2
0
= u,u2 N
La semiiieaccion ue ieuuccion uel Zn
2+
es:
Zn
2+
+ 2 e
-
Zn
E
Zn
2+
Zn
= E
Zn
2+
Zn
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj
E
Zn
2+
Zn
= E
Zn
2+
Zn
o

u,uS92
2
log
1
|Zn
2+
j

Sustituyenuo:
E
Zn
2+
Zn
= u,76
u,uS92
2
log
1
u,u2
= u,81 v
La ieaccion entie Zn y Fe
3+
es:
Ctodo (reduccin): 2 (Fe
3+
+ e
Fe
2+
)
nodo (oxidacin): Zn Zn
2+
+ 2 e

Zn + 2 Fe
3+
Zn
2+
+ 2 Fe
2+

El potencial ue la pila es:
E
pila
= E
Fc
3+
Fc
2+ E
Zn
2+
Zn
= (u,711 v) (u,81 v) = 1,521 V

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S
5. La reaccin en fase gaseosa, que a continuacin se describe:
I
2
+ Ciclopenteno Ciclopentadieno + 2 HI
presenta una constante de equilibrio entre 450 y 700 K, que viene dada por la ecuacin:
ln K
p
= 17,39 -
11200
I

a) Calcule la energa libre de Gibbs, normal G, para la reaccin a 575 K.
Combinanuo las expiesiones ue K
p
y u:
lnK
p
= 17,S9 -
112uu
T
u = RT ln K
p

1
1
1
u = RT _17,S9 -
112uu
T
_
Sustituyenuo:
u = (8,S141u
-S
k}K
-1
mol
-1
) S7S K _17,S9 -
112uu
S7S
_ = 9,98 kJmol
-1

b) Calcule la presin parcial de equilibrio del yodo cuando se mezclan cantidades equimolares de
yodo y ciclopenteno a una presin inicial total de 10 atm y 460 K.
En piimei lugai se calcula K
p
a 46u K:
lnK
p
= 17,S9 -
112uu
46u
K
p
= 9,S11u
-4

Como las cantiuaues iniciales ue youo y ciclopenteno son equimolaies:
p
I
2
= p
C
S
B
8
=
p
t
2
= S atm
Constiuyenuo la tabla ue piesiones:
I
2
C
5
B
8
BI C
5
B
6
pinicial S S
ptiansfoimauo p p
pfoimauo 2p p
p
equilibiio
S p S p 2p p
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
K
p
=
(p
BI
)
2
p
C
S
H
6
p
I
2
p
C
S
H
8

Sustituyenuo:
9,S11u
-4
=
(2p)
2
p
(S p)
2

Al sei K
p
<< 1 se pueue suponei que (S p) S, con esta apioximacion:
9,S11u
-4
=
4 p
3
2S
p = u,181 atm
p
I
2
= (S p) p
I
2
= (S u,181) atm = 4,819 atm
c) Si el ciclopentadieno se trata con hidrxido potsico, se produce una desprotonacin sobre el
carbono saturado, obtenindose ciclopentadienuro potsico. Escriba y ajuste esta reaccin.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion es:
C
5
H
+ KOH K(C
5
H
5
) + H
2
D
d) Cuando a este ciclopentadienuro se le adiciona cloruro ferroso tetrahidratado se obtiene, por
precipitacin en fro, un complejo de tipo "sandwich"(un centro metlico entre dos anillos
aromticos paralelos) que es el ferrocenobis(ciclopentadienil) hierro (II). Escriba y ajuste esta
reaccin.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion es:
2 K(C
5
H
5
) + FeCl
2
4 H
2
D Fe(C
5
H
5
)
2
+ 2 KCl + 4 H
2
D
e) Si en el proceso del apartado anterior partimos de 10 g de cloruro ferroso tetrahidratado,
qu rendimiento se alcanzara si se obtuviesen 3,5 g de ferroceno?
Paia calculai el ienuimiento es necesaiio pieviamente ueteiminai la cantiuau teoiica ue
feiioceno a obtenei:
1u g FeCl
2
4 B
2
0
1 mol FeCl
2
4 B
2
0
198,8 g FeCl
2
4 B
2
0
= u,uS mol FeCl
2
4 B
2
0
u,uS mol FeCl
2
4 B
2
0
1 mol Fe(C
5
B
5
)
2
1 mol FeCl
2
4 B
2
0

18S,S g Fe(C
5
B
5
)
2
1 mol Fe(C
5
B
5
)
2
= 9,S g Fe(C
5
B
5
)
2

Relacionanuo la cantiuau obteniua con la cantiuau teoiica:
=
S,S g Fe(C
5
B
5
)
2
(ieal)
9,S g Fe(C
5
B
5
)
2
(teo iico)
1uu = 37,6%
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)

6. A) Calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a1) La que se obtiene al disolver 2,3 g de EN0
3
en agua desionizada hasta conseguir 150 mL de
disolucin. (El EN0
3
est totalmente disociado).
El BN0
3
es un ciuo fueite poi que se encuentia totalmente uisociauo en iones:
BN0
3
(aq) + B
2
0 (l) N0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
|B
3
0
+
j = |BN0
3
j =
2,S g BN0
3
1Su mL uisolucio n

1 mol BN0
3
6S g BN0
3

1u
S
mL uisolucio n
1 L
= u,24S N
pB = log (u,24S) = 0,61
a2) Una disolucin saturada de Co(0E)
2
.
(K
ps
= 7,910
-6
. El Co(0E)
2
disuelto est totalmente disociado).
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel Ca(0B)
2
es:
Ca(0B)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
K
ps
= |Ca
2+
j |0B
-
]
2

Si la solubiliuau molai uel Ca(0B)
2
|Ca
2+
j = s |0B
-
j = 2s
ps
:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
S

La solubiliuau en agua es:
s =
_
K
ps
4
S
=
_
7,91u
-6
4
S
= u,u12S N
La concentiacion ue 0B
-
es:
|0B
-
j = 2 (u,u12S N) = u,u2S N
p0B = log (u,u2S) = 1,6 pB = 14 p0B = 12,4
a3) Una disolucin de HCl cuya concentracin es 2,010
-9
M.
(Dato. K
w
= 1,010
-14
)
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia totalmente uisociauo en iones y las ecuaciones
quimicas coiiesponuientes a las ionizaciones existentes son:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
(aq) + B
3
0
+
(aq)
2 B
2
0 (l) 0B
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Las constantes ue equilibiio ue ambas ieacciones son:
K
a
=
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
El balance ue mateiia coiiesponuiente al BCl es:
|BCl]
0
= |Cl
-
j = c
El balance ue caigas (conuicion ue electioneutialiuau) en la uisolucion es:
|B
3
0
+
j = |0B
-
j + |Cl
-
j
Sustituyenuo el valoi ue |0B
-
j en la expiesion ue K
w
se obtiene:
|0B
-
j=c |B
3
0
+
j
K
w
= |B
3
0
+
j (c |B
3
0
+
j)
1,u1u
-14
= |B
3
0
+
j (2,u1u
-9
|B
3
0
+
j) |B
3
0
+
]
2
21u
-9

|B
3
0
+
j 1u
-14

= u
Se obtiene:
|B
3
0
+
j = 1,u11u
-7
N pB = log (1,u11u
-7
) = 6,99
a4) Una disolucin 0,4 M de metilamina, CE
3
NE
2
. La metilamina se comporta como base dbil,
tomando un E
+
del E
2
0.
(Dato. K
b
= 1,910
-5
)
La metilamina es una base ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en iones segn la
ecuacion:
CB
3
NB
2
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
NB
3
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau K
b
es:
K
b
=
|CB
3
NB
3
+
] |0B
-
]
|CB
3
NB
2
]

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|CB
3
NB
3
+
j = |0B
-
j |CB
3
NB
2
j = c |0B
-
j
sienuo c la concentiacion inicial ue CB
3
NB
2
. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
K
b
=
|0B
-
j
2
c |0B
-
j

Cuanuo se u la ciicunstancia ue que:

c
K
b
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |0B
-
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c

1,91u
-S
=
|0B
-
]
2
u,4
|0B
-
] = 2,7S1u
-S
N
p0B = log (2,7S1u
-S
) = 2,S6 pB = 14 p0B = 11,44
B) Indica razonadamente si en los siguientes casos se formaran precipitados:
b1) Al aadir 1,0 g de AgN0
3
a 50 mL de CE
3
C00E 0,1 M suponiendo que no vara el volumen
total.
(Datos: K
b
(CE
3
C00E) = 1,810
-5
; K
ps
(CE
3
C00Ag) = 2,010
-3
)
Al mezclai uisoluciones ue AgN0
3
y CB
3
C00B se piouuce la ieaccion:
CB
3
C00B (aq) + AgN0
3
(aq) CB
3
C00Ag (s) + BN0
3
(aq)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel CB
S
C00Ag es:
CB
3
C00Ag (s) Ag
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
K
ps
= |Ag
+
j |CB
3
C00
-
j
Paia que se foime piecipitauo es pieciso que el piouucto ionico sea mayoi que K
ps
:
|Ag
+
j |CB
3
C00
-
j >K
ps

Consiueianuo que la auicion uel soliuo no afecta al volumen, las concentiaciones ionicas son:
|Ag
+
j =
1 g AgN0
3
1 mol AgN0
3
17u g AgN0
3
Su mL uisolucio n

1 mol Ag
+
1 mol AgN0
3

1u
S
mL uisolucio n
1 L
= u,117 N
El ciuo actico es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en iones segn la
ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez K
a
es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
] |B
3
0
+
]
|CB
3
C00B]

Las concentiaciones en el equilibiio son:
|CB
3
C00
-
j = |B
3
0
+
j |CB
3
C00Bj = c |B
3
0
+
j

c
K
a
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |B
3
0
+
j c
K
a
=
|CB
3
C00
-
]
2
c

1,81u
-S
=
|CB
3
C00
-
]
2
u,1
|CB
3
C00
-
] = 1,S1u
-S
N
Calculanuo el piouucto ionico:
(u,117) (1,S1u
-S
) = 1,61u
-4

Como se obseiva, el producto inico es menor que K
ps
, poi tanto, NO se forma
precipitado.
b2) Cuando se mezclan volmenes idnticos de una disolucin de No
2
C0
3
1,010
-4
M con otra de
BoCl
2
1,010
-S
M.
(Dato: K
ps
(BoC0
3
) = 8,010
-10
)
Al mezclai uisoluciones ue Na
2
C0
3
y BaCl
2
se piouuce la ieaccion:
Na
2
C0
3
(aq) + BaCl
2
(aq) BaC0
3
(s) + 2 NaCl (aq)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel BaC0
3
es:
BaC0
3
(s) Ba
2+
(aq) + C0
3
2-
(aq)
K
ps
= |Ba
2+
j |C0
3
2-
j
ps
:
|Ba
2+
j |C0
3
2-
j > K
ps

Las concentiaciones ionicas son:
|Ba
2+
j =
v mL BaCl
2
1u
-S
N
1u
-S
mmol BaCl
2
mL BaCl
2
1u
-S
N
(v+v) mL uisolucio n

1 mmol Ba
2+
1 mmol BaCl
2
= S,u1u
-4
N
|C0
3
2-
j =
v mL Na
2
C0
3
1u
-4
N
1u
-4
mmol Na
2
C0
3
mL Na
2
C0
3
1u
-4
N

1 mmol C0
3
2-
1 mmol Na
2
C0
3
= S,u1u
-S
N
Calculanuo el piouucto ionico:
(S,u1u
-4
) (S,u1u
-S
) = 2,S1u
-8

ps
, poi tanto, S se forma precipitado.

C) El potencial de reduccin del permanganato potsico en una disolucin en la que las
concentraciones de permanganato y de Mn (II) son iguales depende nicamente del pH. Si el
potencial de reduccin del semisistema Hn0
4
-
/Hn
2+
es 1,52 V partiendo de la ecuacin de
Nernst que establece que:
E = E +
0,059
n
log
|Hn0
4
-
]
x
|E
+
]
|Hn
2+
]
z

donde los valores de x, y, z y n se determinan al ajustar el semisistema de reduccin.
c1) Calcula como vara el potencial de reduccin del semisistema Hn0
4
-
/Hn
2+
en funcin del
pH.
La semiiieaccion ue ieuuccion uel Nn0
4
-
es:
Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0
La expiesion uel potencial queua como:
E = E +
u,uS9
S
log
|Nn0
4
-
j |B
+
]
8
|Nn
2+
j

Como |Nn0
4
-
j = |Nn
2+
j, la expiesion anteiioi se simplifica y queua como:
E = E +
u,uS9
S
log |B
+
]
8
E = 1,52 0,0944 pH
c2) Determina a partir de qu valor de pH el permanganato no ser capaz de oxidar los iones
Br
-
a Br
2
, considerando que el potencial normal del semisistema Br
2
/Br
-
es de 1,07 V.
Paia se piouuzca la ieaccion es necesaiio que E > 1,u7 v:
1,S2 u,u944 pB > 1,u7
pH < 4,77

7. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 mmol de E
2
S y 5,48 mmol de CE
4
, junto con
un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762 Torr:
2 E
2
S (g) + CE
4
(g) 4 E
2
(g) + CS
2
(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al
analizar la mezcla se encontraron 0,711 mmol de CS
2
.
a) Calcular K
p
y K
c
y K
x
a 700C.
a) La tabla coiiesponuiente expiesaua en mmol:
B
2
S CB
4
B
2
CS
2
n
inicial
11,u2 S,48
n
tiansfoimauo
2x x
n
foimauo
4x x
nequilibiio 11,u2 2x S,48 x 4x x
Como x = u,711 mmol, las cantiuaues en el equilibiio son:
B
2
S CB
4
B
2
CS
2
n
equilibiio
9,S98 4,769 2,844 u,711
El total ue moles en el equilibiio es:
n
t
= 9,S98 + 4,769 + 2,844 + u,711 = 17,922 mmol
y las iespectivas fiacciones molaies:
x
B
2
S
=
n
B
2
S
n
t
=
9,S98 mmol
17,922 mmol
= u,SS6 x
CB
4
=
n
CB
4
n
t
=
4,769 mmol
17,922 mmol
= u,266
x
B
2
=
n
B
2
n
t
=
2,844 mmol
17,922 mmol
= u,1S9 x
CS
2
=
n
CS
2
n
t
=
u,711 mmol
17,922 mmol
= u,u4u
La constante ue equilibiio ue la ieaccion en funcion ue las fiacciones molaies (K
x
), mejoi
llamaile K
y
, ya que se tiata ue una mezcla en fase gasesosa:
K
y
=
(y
CS
2
) (y
H
2
)
4
(y
CB
4
) (y
H
2
S
)
2
=
(u,u4u) (u,1S9)
4
(u,266) (u,SS6)
2
= 3,3510
-4

Be acueiuo con la ley ue Dalton, las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
CS
2
= py
CS
2
= 762 Toii u,u4u
1 atm
76u Toii
= u,u4u atm
p
B
2
= py
B
2
= 762 Toii u,1S9
1 atm
76u Toii
= u,1S9 atm
p
CB
4
= py
CB
4
= 762 Toii u,266
1 atm
76u Toii
= u,266 atm
p
B
2
S
= py
B
2
S
= 762 Toii u,SS6
1 atm
76u Toii
= u,SS6 atm

La constante ue equilibiio ue la ieaccion en funcion ue las piesiones paiciales, K
p
, es:
K
p
=
(p
CS
2
) (p
B
2
)
4
(p
CB
4
) (p
B
2
S
)
2
=
(u,u4u) (u,1S9)
4
(u,266) (u,SS6)
2
= 3,3510
-4

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

uonue
= coef. Esteq. Piouuctos gaseosos coef. Esteq. Reactivos gaseosos = S S = 2
Sustituyenuo:
K
c
= S,SS1u
-4
|u,u82(7uu+27S)]
-2
= 5,2610
-8

b) Determinar si el proceso es espontneo o no a esa temperatura.
Paia sabei si el pioceso es o no espontneo se calcula el valoi ue u:
i
u = RT ln K
p

Sustituyenuo:
i
u = (8,S141u
-S
k}K
-1
) (7uu+27S) K ln (S,SS1u
-4
) = 66 kJ
Como
i
u > u se tiata ue un pioceso NO espontneo.
c) Explica como afectara al equilibrio cada una de las siguientes variaciones:
c1) Aumento de la presin total.
c2) Disminucin de la concentracin de CH
4
.
c3) Aumento de la temperatura si el proceso es exotrmico a 700C.
El piincipio ue Le Chtelier uice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
c1) Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos
moles ue gas, en este caso hacia la formacin de CH
4
y H
2
S.
c2) Si disminuye la concentracin de CH
4
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplazai en el sentiuo en el que aumente la concentiacion ue CB
4
, es uecii, hacia
la formacin de CH
4
y H
2
S.
cS) Si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplazai en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia, es uecii, en el sentiuo en el que
se consuma caloi y como se tiata ue un pioceso exotimico, el sistema se uesplaza hacia la
formacin de CH
4
y H
2
S.

8. Treinta gramos de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se queman en exceso de
oxgeno y se producen 66 g de dixido de carbono y 21,6 g de agua.
a) Calcula el nmero de tomosgramo de cada uno de los elementos que lo forman.
Tenienuo en cuenta que en la combustion uel compuesto oignico (X) touo el C se tiansfoima
en C0
2
y el B en B
2
0, los moles ue tomos en la muestia uel compuesto X son:
66,u g C0
2

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol C
1 mol C0
2
= 1,5 mol C
21,6 g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0

2 mol B
1 mol B
2
0
= 2,4 mol H
El oxigeno conteniuo en el compuesto X se calcula poi uifeiencia:
Su g X _1,S mol C
12 g C
1 mol C
+ 2,4 mol B
1 g B
1 mol B
_ = 9,6 g 0
9,6 g 0
1 mol 0
16 g 0
= 0,6 mol O
b) Cul es la frmula molecular del compuesto, si la masa molecular es 100?
Paia obtenei la foimula moleculai se ielacionan los moles ue tomos ue caua elemento con la
masa molai uel compuesto X:
1,S mol C
Su g X

1uu g X
1 mol X
= S
mol C
mol X
2,4 mol B
Su g X

1uu g X
1 mol X
= 8
mol B
mol X
u,6 mol 0
Su g X

1uu g X
1 mol X
= 2
mol 0
mol X1
1
1
1
1
1
1
1
1
fo imula moleculai: C
5
H
8
O
2

c) Considerando que dicha frmula molecular corresponde a un cido monocarboxlico aliftico.
c1) Escribir las frmulas estructurales y nombrar todos los ismeros posibles.
COOHCH=CHCH
2
CH
3
cido 2pentenoico
COOHC(CH3)=CHCH
3
cido 2metil2butenoico
COOHCH
2
CH=CHCH
3
cido 3pentenoico
COOHCH(CH
3
)CH=CH
2
COOHCH
2
CH
2
CH=CH
2
cido 4pentenoico
COOHCH=C(CH
3
)CH
3
COOHC(CH
2
CH
3
)=CH
2
cido 2etilpropenoico
COOHCH
2
C(CH
3
)=CH
2

c2) Cules de dichos ismeros presentan isomera geomtrica? Escribe los ismeros cistrans.

ciuo cis2pentenoico

ciuo tians2pentenoico

ciuo cisSpentenoico

ciuo tiansSpentenoico

ciuo cis2metil2butenoico

ciuo tians2metil2butenoico
d) De todos los ismeros solo uno de ellos presenta actividad ptica.
d1) Indica cul es y seala el carbono asimtrico.
Se tiata uel cido 2metil3butenoico

d2) Qu hibridacin presenta cada tomo de carbono?
Si el tomo ue caibono piesenta:
enlaces sencillos hibiiuacion sp
3

enlaces uobles hibiiuacion sp
2

d3) Indica el nmero de enlaces y el nmero de electrones de valencia no enlazantes.
Si el tomo ue caibono piesenta enlaces uobles: uno ue los enlaces
es y el otio es .
Al existii en la molcula uos tomos ue caibono con enlace uoble,
sta piesenta 2 enlaces .
Como se obseiva en la figuia, la molcula piesenta 8 electrones
no enlazantes, cuatio sobie caua tomo ue oxigeno.

d4) Qu hidrgeno presenta caractersticas cidas? Escribe la reaccin del compuesto con
hidrxido de sodio.
Se trata del tomo de hidrgeno del grupo carboxilo.
La ieaccion con Na0B es:
CH
2
=CHCH(CH
3
)COOH + NaOH CH
2
=CHCH(CH
3
)COONa + H
2
D

9. La obtencin de carbonato sdico (No
2
C0
3
) mediante el mtodo Solvay utiliza sal de roca
(NaCl) y caliza (CoC0
3
) como materias primas, sin embargo el proceso de sntesis se realiza en
varias etapas y no por reaccin directa de cloruro sdico y carbonato de calcio. Estas etapas
pueden quedar esquematizadas con los comentarios que a continuacin se detallan:
Primera etapa: Descomposicin trmica del carbonato de calcio a unos 1000C generando
dixido de carbono.
Segunda etapa: Paso de una corriente de C0
2
(g) a travs de una disolucin de NE
3
(g) en agua,
obteniendo as un carbonato cido.
Tercera etapa: Reaccin del carbonato cido, obtenido en la etapa anterior, con NaCl (ac) que
permite obtener NoEC0
3
.
Cuarta etapa: La descomposicin trmica del carbonato cido de sodio conduce a la formacin
del producto deseado, as como a un gas que se utiliza en una de las etapas ya comentadas del
proceso.
Adems, mediante una quinta etapa, el mtodo Solvay permite que en el proceso global slo
quede como producto residual CoCl
2
(s), haciendo reaccionar los productos residuales de las
etapas anteriores.
Contestar las siguientes preguntas:
a) Si se desea obtener 3 t/da de carbonato sdico qu cantidades de caliza y sal de roca sern
necesarias diariamente si su contenido en CoC0
3
y NaCl es el 85% y 95% respectivamente?
En piimei lugai se esciiben las ecuaciones quimicas ue las cuatio etapas uel pioceso,
uebiuamente ajustauas con el fin ue obtenei la ieaccion global uel mtouo Solvay.
Piimeia etapa:
CaC0
3
Ca0 + C0
2

Segunua etapa:
2 |C0
2
+ NB
3
+ B
2
0 NB
4
BC0
3
j
Teiceia etapa:
2 |NB
4
BC0
3
+ NaCl NaBC0
3
+ NB
4
Clj
Cuaita etapa:
2 NaBC0
3
Na
2
C0
3
+ C0
2
+ B
2
0
Quinta etapa:
Ca0 + B
2
0 Ca(0B)
2

Ca(0B)
2
+ 2 NB
4
Cl CaCl
2
+ 2 NB
3
+ 2 B
2
0
Reaccion global:
CaCD
3
+ 2 NaCl CaCl
2
+ Na
2
CO
3

El nmeio ue moles ue Na
2
C0
3
a obtenei es:
S
t Na
2
C0
3
uia

1u
6
g Na
2
C0
3
1 t Na
2
C0
3

1 mol Na
2
C0
3
1u6 g Na
2
C0
3
= 2,8S1u
4
g Na
2
C0
3
uia

Relacionanuo Na
2
C0
3
con NaCl:
2,8S1u
4
Na
2
C0
3
uia

2 mol NaCl
1 mol Na
2
C0
3

S8,S g NaCl
1 mol NaCl
= S,S11u
6
g NaCl
uia

Como se tiata ue sal ue ioca con 9S% ue NaCl:
S,S11u
6
g NaCl
uia

1uu g sal ue ioca
9S g NaCl

1 t sal ue ioca
1u
6
g sal ue ioca
= 3,48
t sal de roca
dia

Relacionanuo Na
2
C0
3
con CaC0
3
:
2,8S1u
4
g Na
2
C0
3
uia

1 mol CaC0
3
1 mol Na
2
C0
3

1uu g CaC0
3
1 mol CaC0
3
= 2,8S1u
6
g CaC0
3
uia

Como se tiata ue caliza con 8S% ue CaC0
3
:
2,8S1u
6
g CaC0
3
uia

1uu g caliza
8S g CaC0
3

1 t caliza
1u
6
g caliza
= 3,33
t caliza
dia

b) La disolucin acuosa de cloruro sdico que se utiliza es saturada y se denomina salmuera.
Sabiendo que la solubilidad en agua de NaCl a 100C es de 39,12 g por cada 100 cm
3
, calcule la
cantidad de agua/da a esa temperatura que sera necesaria para preparar la cantidad de
salmuera requerida en el proceso.
Relacionanuo NaCl con agua:
S,S11u
6
g NaCl
uia

1uu cm
S
B
2
0
S9,12 g NaCl

1 m
S
B
2
0
1u
6
cm
S
B
2
0
= 8,46
m
3
H
2
D
dia

c) El NE
3
(g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reaccin directa
entre hidrgeno y nitrgeno en fase gaseosa a 450C y presin elevada. Sabiendo que se trata de
un equilibrio que puede ser modificado utilizando diferentes condiciones de reaccin, justifquese
la presin utilizada.
La ieaccion uel pioceso Haber es:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
3
(g)
Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos moles ue
gas, en este caso hacia la formacin de NH
3
.
d) En el mtodo Solvay descrito anteriormente se producen, en diferentes etapas, dos compuestos
qumicos, que por reaccin directa nos permiten generar NE
3
(g) de forma diferente al proceso
Haber. Indique el proceso qumico que origina el NE
3
(g) en el mtodo Solvay.
Se tiata ue la ieaccion entie el Ca(0B)
2
obteniuo en la quinta etapa y el NB
4
Cl obteniuo en la
teiceia etapa:
Ca(DH)
2
+ 2 NH
4
Cl CaCl
2
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
D
(O.Q.N. Burgos 1998)

10. Se analiz una aleacin de plomo y plata disolviendo una muestra de 0,5000 g en 50 mL de
cido ntrico de concentracin 5 M. La disolucin resultante se dividi en dos porciones alcuotas
de igual volumen. La primera de ellas se trat con yodato potsico en exceso y el precipitado
obtenido alcanz un peso constante de 0,6605 g.
a) Determinar el porcentaje de cada metal en la aleacin.
Al uisolvei la aleacion en BN0
3
touo el plomo se tiansfoima en Pb
2+
(aq) y la plata en Ag
+

(aq):
Pb (s) + Ag (s) + BN0
3
(aq) Pb
2+
(aq) + Ag
+
(aq)
Al uiviuii en uos paites la uisolucion iesultante ue la muestia caua una contenui la mitau ue
la muestia, es uecii, u,2S g ue ambos metales.
El tiatamiento con KI0
3
en exceso ue una las poiciones alicuota piouuce la piecipitacion ue
ambos metales:
Pb
2+
(aq) + Ag
+
(aq) + KI0
3
(aq) Pb(I0
3
)
2
(s) + AgI0
3
(s)
Llamanuo x e y a los giamos ue Ag y ue Pb que contiene caua una ue las poiciones,
iespectivamente, se pueue planteai un sistema ue ecuaciones.
Ecuacion con la mezcla inicial:
x g Ag + y g Pb = u,2S g aleacion
Ecuacion con el piecipitauo obteniuo:
x g Ag
1 mol Ag
1u7,9 g Ag

1 mol AgI0
3
1 mol Ag

282,9 g AgI0
3
1 mol AgI0
3
= 2,622 x g AgI0
3

y g Pb
1 mol Pb
2u7,2 g Pb

1 mol Pb(I0
3
)
2
1 mol Pb

SS7,2 g Pb(I0
3
)
2
1 mol Pb(I0
3
)
2
= 2,689 y g Pb(I0
3
)
2

2,622 x g AgI0
3
+ 2,689 y g Pb(I0
3
)
2
= u,66uS g piecipitauo
Resolvienuo el sistema se obtiene paia caua alicuota:
x =
u,1742 g Ag
alcuota

2 alcuota
muestia
=
u,S484 g Ag
muestia

y =
u,u7S8 g Pb
alcuota

2 alcuota
muestia
=
u,1S16 g Pb
muestia

Expiesanuo el iesultauo en foima ue poicentaje en masa:
u,S484 g Ag
u,S g aleacio n
1uu = 69,7% Ag
u,1S16 g Pb
u,S g aleacio n
1uu = 30,3% Pb
b) Cul es la concentracin de cada catin en la disolucin de partida?
|Ag
+
j =
u,S484 g Ag
+
Su mL uisolucio n

1 mol Ag
+
1u7,9 g Ag
+

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= 6,4610
-2
M
|Pb
2+
j =
u,1S16 g Pb
2+
Su mL uisolucio n

1 mol Pb
2+
2u7,2 g Pb
2+

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= 1,4610
-2
M
En la otra porcin alcuota se pretendi separar ambos metales precipitando la mayor cantidad
posible de uno de ellos mientras el otro permanece en disolucin en su totalidad. Para ello se
dispone de los siguientes reactivos precipitantes: yoduro, tiocianato y bromuro.
c) Cul de los dos metales quedar en el precipitado y cul en el filtrado?
Razonar la respuesta.
Constantes de solubilidad de los yoduros, tiocianatos y bromuros de plata y de plomo:
K
ps
Plata Plomo
Yoduro 3,2010
-10
8,4910
-9

Tiocianato (sulfocianuro) 2,5010
-12
2,1110
-5

Bromuro 5,3510
-13
6,6010
-6

Yodato 3,1610
-8
3,1610
-13

que K
ps
. Como el piouucto ue solubiliuau ue las coiiesponuientes sales ue plata es menoi que
el ue las sales plomo (II), aqullas piecipitan antes.
Agente piecipitante biomuio
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la uisolucion uel AgBi y uel PbBi
2
spn,
iespectivamente:
AgBi (s) Ag
+
(aq) + Bi
-
(aq)
PbBi
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 Bi
-
(aq)
A paitii ue las constantes K
ps
se obtiene la concentiacion ue iones Bi
-
necesaiia paia la
piecipitacion ue los iones Ag
+
y Pb
2+
ue la uisolucion:
K
ps
= |Ag
+
j |Bi
-
j |Bi
-
j =
K
ps
|Ag
+
j
=
S,SS1u
-1S
6,461u
-2
= 8,281u
-12
N
K
ps
= |Pb
2+
j |Bi
-
]
2
|Bi
-
j = _
K
ps
|Pb
2+
j
=
_
6,6u1u
-6
1,461u
-2
= 2,1S1u
-2
N
Poi tanto, precipita antes Ag
+
ya que piecisa una menoi cantiuau ue Bi
-
.
La concentiacion ue Ag
+
cuanuo comienza a piecipitai Pb
2+
es:
|Ag
+
j =
K
ps
|Bi
-
j
=
2,1S1u
-2
2,1S1u
-2
= 2,S11u
-11
N

Agente piecipitante tiocianato
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la uisolucion uel AgSCN y uel Pb(SCN)
2
spn,
iespectivamente:
AgSCN (s) Ag
+
(aq) + SCN
-
(aq)
Pb(SCN)
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 SCN
-
(aq)
ps
se obtiene la concentiacion ue iones SCN
-
necesaiia paia la
+
y Pb
2+
ue la uisolucion:
K
ps
= |Ag
+
j |SCN
-
j |SCN
-
j =
K
ps
|Ag
+
j
=
2,Su1u
-12
6,461u
-2
= S,871u
-11
N
K
ps
= |Pb
2+
j |SCN
-
]
2
|SCN
-
j = _
K
ps
|Pb
2+
j
=
_
2,111u
-S
1,461u
-2
= S,8u1u
-2
N
+
ya que piecisa una menoi cantiuau ue SCN
.
+
2+
es:
|Ag
+
j =
K
ps
|SCN
-
j
=
2,Su1u
-12
S,8u1u
-2
= 6,S81u
-11
N

Agente piecipitante youuio
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la uisolucion uel AgI y uel PbI
2
spn,
iespectivamente:
AgI (s) Ag
+
(aq) + I
-
(aq)
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
ps
se obtiene la concentiacion ue iones I
necesaiia paia la
+
y Pb
2+
ue la uisolucion:
K
ps
= |Ag
+
j |I
-
j |I
-
j =
K
ps
|Ag
+
j
=
S,2u1u
-1u
6,461u
-2
= 4,9S1u
-9
N
K
ps
= |Pb
2+
j |I
-
]
2
|I
-
j = _
K
ps
|Pb
2+
j
=
_
8,491u
-9
1,461u
-2
= 7,6S1u
-4
N
+
ya que piecisa una menoi cantiuau ue I
-
.
+
2+
es:
|Ag
+
j =
K
ps
|I
-
j
=
S,2u1u
1u
7,6S1u
-4
= 4,191u
-7
N

Ponienuo los iesultauos obteniuos en foima ue tabla:
Agente piecipitante |Ag
+
j N cuanuo comienza a piecipitai Pb
2+

Biomuio 2,S11u
-11

Tiocianato 6,S81u
-11

Youuio 4,191u
-7

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) Su
El bromuro es el mejor agente separador ya que, segn se ve en la tabla, consigue que
2+
la cantiuau ue Ag
+
en uisolucion sea menoi.
d) Qu porcentaje de metal precipitado sera imposible separar utilizando como reactivo el
yoduro, que es el menos apropiado?
Su mL uisolucio n
4,191u
-7
mmol Ag
+
mL uisolucio n

1u7,9 mg Ag
+
1 mmol Ag
+

1 g Ag
+
1u
S
mg Ag
+
= 2,261u
-6
g Ag
+

% pe iuiuas Ag
+
=
2,261u
-6
g Ag
+
(uisolucio n)
u,S482 g Ag
+
(muestia)
1uu = 6,510
4


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) S1
11. Las reacciones de combustin son aquellas en las que se produce la oxidacin de una
sustancia, por reaccin de sta con oxgeno molecular acompaada de gran desprendimiento de
calor y a veces de llama, lo que justifica su nombre.
Para medir los calores de combustin se emplea la bomba calorimtrica que es un recipiente de
paredes metlicas resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una
muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias
atmsferas, despus de eliminar el aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La
bomba va instalada en un calormetro de agua, perfectamente termostatizado, y la combustin
se inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en cortocircuito. El calor desprendido se
mide por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes
necesarios para relacionar esta variacin de temperatura con el calor desprendido en el proceso.
Se queman en una bomba calorimtrica 0,2840 g de acetona lquida. La capacidad calorfica
total de la bomba es de 2817 JK
-1
. Durante el experimento se observa una elevacin de la
temperatura desde 18,57 a 20,26C.
a) Calcular el calor de combustin en la bomba calorimtrica expresado en J/g de sustancia.
La bomba se compoita como un sistema aislauo, Q
sIstcma
= u, luego:
Q
absorbIdo
+ Q
ccdIdo
= u
Q
ccdIdo
= Q
absorbIdo
= Q
c
= k T
uonue k es la capaciuau caloiifica total ue la bomba.
Q
c
= 2817 }K
-1
(2u,26 18,S7) K = 4761 }
Relacionanuo el caloi con la masa ue acetona quemaua:
Q
c
=
4761 }
u,284u g
= 16763 Jg
-1

Puesto que la bomba calorimtrica, dentro de la cual se produce la combustin, es un recipiente
de paredes rgidas,
b) qu propiedad termodinmica se mide directamente a partir del calor de combustin?
En una bomba caloiimtiica se miue el calor desprendido a V constante, que es igual a la
variacin de energa interna, Q
V
= E.
c) Calcular la variacin de energa interna por mol de acetona. (Justificar el signo, + , que
corresponde a esta variacin).
El signo () coiiesponuiente a la vaiiacion ue eneigia inteina quieie uecii que se tiata ue un
pioceso exotimico en el que se uespienue caloi.
E
c
=
1676S }
g C
S
B
6
0

S8 g C
S
B
6
0
1 mol C
S
B
6
0

1 k}
1u
S
}
= 972,3 kJmol
-1

d) Escribir la reaccin que ocurre en el interior de la bomba calorimtrica, indicando el estado
fsico de reactivos y productos a 293,41 K.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la acetona es:
C
3
H
D (l) + 4 D
2
(g) 3 CD
2
(g) + 3 H
2
D (l)
e) Hay variacin de presin en el interior de la bomba calorimtrica? Por qu?
En la combustin de 1 mol de acetona se piouuce un descenso de presin en el interior
de la bomba ya que se pasa ue 4 moles ue gas (0
2
) a S moles ue gas (C0
2
).
La relacin que existe entre los calores de reaccin a volumen y a presin constantes se puede
establecer si se parte de la propia definicin de entalpa como funcin transformada de Legendre
respecto a la energa interna, que una vez integrada entre el estado inicial y el final de la
reaccin, resulta:
A
H = A
U + (PV)
Despreciando el volumen ocupado por las sustancias lquidas presentes en el sistema y
admitiendo comportamiento ideal para las gaseosas:
f) Calcular la entalpa molar de la reaccin de combustin, cH para T = 293,41 K .
La ecuacin de Kirchhoff permite el clculo de la entalpa de reaccin a I
2
si se conoce a I
1
y se
dispone de datos de la capacidad calorfica de reactivos y productos en funcin de la
temperatura, que en este caso son de la forma C
p
o
= a + bT + cT
2
JK
-1
mol
-1
(ver tabla de
datos).
A
H
1
2
= A
H
1
1
+ _A
C
p
o
dT donde A
C
p,
o
=
i
C
p,
o
(productos)
i
C
p,
o
(reactivos)
siendo
i
los coeficientes estequiomtricos de los productos y reactivos, respectivamente.
Aplicanuo la ecuacion uaua:
r
B =
r
0 + (Pv) =
r
0 + nRT
Sustituyenuo:
r
B = 972,S k}mol
-1
+ (S 4) (8,S141u
-S
k}mol
-1
K
-1
) 29S,41 K = 974,7 kJmol
-1

g) Calcular la expresin de A
C
p
o
, para esta reaccin.
Datos: Constantes a, b, c de la funcin C
p
o
= a + bT + cT
2
JK
-1
mol
-1

Sustancias a b10
3
c10
5

0
2
(g) 29,96 4,18 1,67
C0
2
(g) 44,23 8,79 8,62
E
2
0 (l) 74,48
CE
3
COCE
3
(l) 99,32
Tenienuo en cuenta la ieaccion ue combustion:
C
3
B
6
0 (l) + 4 0
2
(g) S C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
Los valoies ue
i
C
p
o
paia caua componente son:
S C
p(CO
2
)
o
= S (44,2S + 8,791u
-S
T 8,621u
-S
T
2
) }mol
-1
K
-1

S C
p(H
2
O)
o
= S (74,48) = 2SS,44 }mol
-1
K
-1

4 C
p(O
2
)
o
= S (29,96 + 4,181u
-S
T 1,671u
-S
T
2
) }mol
-1
K
-1

C
p(C
3
H
6
O)
o
= 99,S2 }mol
-1
K
-1

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) SS
Sustituyenuo en la ecuacion uaua:

i
C
p,i
o
=
i
C
p,i
o
(piouuctos)
i
C
p,i
o
(ieactivos)
Se obtiene
r
C
p,i
o
= 136,97 + 9,6510
-3
T 1,9210
-5
T
2
JK
-1


12. La reaccin del alqueno terminal A (C
4
E
8
) con cido bromhdrico concentrado conduce a la
adicin de HBr al doble enlace generando un compuesto B, que presenta un grupo tercbutilo en
su estructura. La reaccin de B con cianuro potsico en medio cido diluido produce el nitrilo C
(C
5
E
9
N), a partir del cual se puede obtener el cido 2,2dimetilpropanoico D (C
5
E
10
0
2
).
a) Escribir las frmulas y dar el nombre sistemtico de todos los posibles ismeros estructurales
y geomtricos de A.

cis2buteno

trans2buteno

1buteno

metilpropeno
b) Calcular la frmula emprica de B sabiendo que contiene 35,04% de carbono, 6,57 % de
hidrgeno y 58,39 % de bromo.
Paia calculai la foimula empiiica se calcula el nmeio ue moles ue tomos ue touos los
elementos. Tomanuo como base ue clculo 1uu g ue B y ielacionanuo el nmeio ue moles uel
elemento que est piesente en menoi cantiuau con el iesto ue los elementos se obtiene la
foimula empiiica o sencilla:
SS,u4 g C
1 mol C
12 g C
= 2,92 mol C
6,S7 g B
1 mol B
1 g B
= 6,S7 mol B
S8,S9 g Bi
1 mol Bi
79,9 g Bi
= u,7S mol Bi
1
1
1
1
1
1
1
1
1
uiviuienuo poi u,7S
`
1
1
1
1
2,92 mol C
u,7S mol Bi
= 4
mol C
mol Bi
4,S8 mol B
u,7S mol Bi
= 9
mol B
mol Bi

La foimula empiiica uel compuesto B es C
4
H
9
Br.
c) Dibujar las estructuras de A, B, C y D.
Si en la ieaccion entie el hiuiocaibuio A y el BBi se foima B que contiene el giupo tbutilo,
necesaiiamente, A ha ue sei el metilpiopeno. Be acueiuo con la iegla ue Markovnikov, que
uice que el tomo ue B es auicionauo poi el tomo ue C ms hiuiogenauo, poi lo que el
compuesto B es el 2biomo2metilpiopano:

Compuesto A Compuesto B

Los nitiilos se obtienen poi ieaccion entie halogenuios ue alquilo y cianuio ue potasio:

Compuesto B Compuesto C
A paitii uel 2,2uimetilpiopanonitiilo se obtiene el ciuo 2,2uimetilpiopanoico:

Compuesto C Compuesto D
Un estudiante que llev a cabo la anterior secuencia de reacciones comenzando con 5,6 litros de
A, medidos en condiciones normales de presin y temperatura, obtuvo 8,5 g de D.
d) Calcular el rendimiento global del proceso.
Paia obtenei el ienuimiento uel pioceso es necesaiio calculai pieviamente la cantiuau teoiica
ue compuesto D que uebeiia habei siuo obteniua:
S,6 L C
4
B
8
1 mol C
4
B
8
22,4 L C
4
B
8

1 mol C
5
B
10
0
2
1 mol C
4
B
8

1u2 g C
5
B
10
0
2
1 mol C
5
B
10
0
2
= 2S,S g C
5
B
10
0
2

=
8,S g C
5
B
10
0
2
(ieal)
2S,S g C
5
B
10
0
2
(teo iico)
1uu = 33,3%
Usando una serie similar de reacciones es posible obtener el cido 2metilbutanoico E (C
5
E
10
0
2
).
e) Dar la estructura de los hidrocarburos de partida que podran ser utilizados para producir el
cido E.
Paitienuo uel 1buteno y siguienuo el mismo esquema ue ieacciones:


13. Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a) Una disolucin acuosa de cido actico de concentracin 0,2 M.
(Dato. K
u
cido actico = 1,810
-5
)
El ciuo actico (CB
3
C00B), abieviauamente AcB, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
AcB (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cuya constante ue aciuez es:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|BAcj

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|Ac
-
j = |B
3
0
+
j y |AcBj = c |B
3
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue AcB. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c |B
3
0
+
j


c
K
a
3
0
+
j c
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c

Se obtiene
|B
3
0
+
j = K
a
c =
_
1,81u
-S
u,2 = 1,91u
-S
N
pB = log (1,91u
-S
) = 2,72
b) Una disolucin preparada disolviendo 8,2 g de acetato sdico en agua destilada hasta obtener
500 mL de disolucin.
El acetato ue souio, NaCB
3
C00, abieviauamente NaAc, se uisuelve en agua:
NaAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + Na
+
(aq)
La concentiacion ue esta uisolucion es:
c =
8,2 g NaAc
u,S L uisolucio n

1 mol NaAc
82 g NaAc
= u,2 N
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Ac
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
Ac
-
+ B
2
0 BAc + 0B
-

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|BAcj = |0B
-
j = x |Ac
-
j = c |0B
-
j = c x
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|BAcj |0B
-
j
|Ac
-
j

El valoi ue la constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel cianuio se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
K
b (Ac
-
)
=
K
w
K
a (HAc)
K
b (Ac
-
)
=
1u
-14
1,81u
-S
= S,61u
-1u

Como se cumple que:

c
K
b
-
j c
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c =
_
S,61u
-1u
u,2 = 1,u61u
-S
N
p0B = log (1,u61u
-S
) = 4,97 pB = 14 p0B = 14 4,97 = 9,03
Una disolucin formada por un cido dbil cualquiera (HA) y una sal del cido con una base
fuerte (NaA), se denomina disolucin amortiguadora de pH y tiene la propiedad caracterstica
de manifestar pequeas variaciones de pH por efecto de la dilucin o de la adicin de cantidades
moderadas de cidos o bases. El pH de este tipo de disoluciones se calcula a partir de la frmula:
pH= pK
u
+ log [sal]/[cido]
Siendo Ka la constante de acidez del cido HA.
c) Calcule el pH de una disolucin obtenida al mezclar 500 mL de la disolucin del apartado a)
con los 500 mL de la disolucin del apartado b)
Al mezclai las uisoluciones ue los apaitauos a) y b) se obtiene una uisolucion amoitiguauoia
en la que las concentiaciones ue sal y ciuo son, suponienuo volmenes auitivos:
|BAc] = |NaAcj =
Suu mL NaAc u,2 N
(Suu+Suu) mL

u,2 mol NaAc
1u
S
mL NaAc u,2 N

1u
S
mL
1 L
= u,1 N
El pK
a
uel BAc es:
pK
a
= log K
a
= log (1,81u
-S
) = 4,74

Aplicanuo la ecuacion uel enunciauo se obtiene:
pB = 4,74 + log
u,1
u,1
= 4,74
La adicin de un cido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolucin,
provoca la reaccin:
NaA + HCl HA + NaCl
Es decir, aumenta un poco la concentracin del cido dbil, y disminuye la concentracin de la
sal.
La adicin de una base fuerte (por ejemplo NaOH), en cantidad moderada, provoca la reaccin:
HA + NaOH NaA + E
2
0
Que aumenta un poco la concentracin de la sal y disminuye en otro tanto la del cido dbil.
d) Calcule el pH de:
d1) Una disolucin preparada al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a la disolucin del
apartado c).
1u mL ue BCl 1 N piopoicionan:
1u mL BCl 1 N
1 mmol BCl
1 mL BCl 1 N
= 1u mmol BCl
Segn el equilibiio piopuesto en el apaitauo a) el BCl aauiuo ieacciona con los iones Ac
-

foimanuo AcB:
1u mmol BCl
1 mmol BAc
1 mmol BCl
= 1u mmol BAc
1u mmol BCl
1 mmol NaAc
1 mmol BCl
= 1u mmol NaAc
Suponienuo volmenes auitivos, las nuevas concentiaciones al iecupeiaise el equilibiio son:
|BAc] =
1 L BAc 1 N
u,1 mol BAc
1 L BAc u,1 N
+ 1u mmol BAc
1 mol BAc
1u
S
mmol BAc
1 L + 1u mL
1 L
1u
S
mL
= u,1u89 N
|NaAcj =
1 L NaAc 1 N
u,1 mol NaAc
1 L NaAc u,1 N
1u mmol NaAc
1 mol NaAc
1u
S
mmol NaAc
1 L + 1u mL
1 L
1u
S
mL
= u,u891 N
Aplicanuo la ecuacion uel enunciauo se obtiene:
pB = 4,74 + log
u,u891
u,1u89
= 4,65

d2) Una disolucin obtenida al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a un litro de agua
destilada.
Al aauii 1u mL ue BCl 1 N a 1 L ue agua uestilaua se obtiene una uisolucion ue BCl cuya
concentiacion, suponienuo volmenes auitivos, es:
|BCl] =
1u mL BCl 1 N
1 mmol BCl
1 mL BCl 1 N

1 mol BCl
1u
S
mmol BCl
1 L + 1u mL
1 L
1u
S
mL
= 9,91u
-S
N
Como el BCl es un ciuo fueite se encuentia totalmente uisociauo en iones:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Poi tanto, |BClj = |B
3
0
+
j = 9,91u
-S
N pB = log (9,91u
-S
) = 2,004
(O.Q.N. Almera 1999)

14. El contenido en hierro de una muestra determinada, se puede conocer mediante una
valoracin de oxidacinreduccin. Para ello, en primer lugar, se disuelve la muestra en un cido
fuerte, reduciendo despus todo el hierro (III) a in ferroso, utilizando un reductor adecuado.
Esta disolucin, se valora utilizando como reactivo un oxidante, por ejemplo dicromato potsico
(disolucin patrn) que vuelve a pasar todo el ion ferroso a frrico, aadiendo un indicador que
nos avise de la finalizacin de la valoracin.
a) Exprese las semirreacciones de estos procesos, indicando la oxidacin y la reduccin, as como
la reaccin inica de la valoracin.
En la uisolucion uel Fe en ciuo las semiiieacciones son:
reduccin: 2 H
+
+ 2 e
H
2

oxidacin: Fe Fe
3+
+ 3 e

2 Fe + 6 H
+
2 Fe
3+
+ 3 H
2

Reuuciuo el Fe
3+
a Fe
2+
, a continuacion, se hace ieaccionai este con Ci
2
0
7
2-
ue acueiuo con la
ieaccion:
reduccin: Cr
2
D
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
D
oxidacin: 6 (Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
)

Cr
2
D
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 Fe
2+
2 Cr
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7 H
2
D
b) Se prepara una disolucin patrn que contiene 4,90 g de dicromato potsico en un litro de
disolucin acuosa, con el fin de llevar a cabo una dicromatometra en medio cido. Una muestra
de mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvi en medio cido fuerte y
posteriormente se trat con un reductor de Jones para reducir el hierro (III) a ion ferroso. La
disolucin resultante se valor exactamente con 35,0 mL de la disolucin patrn de dicromato
potsico en presencia de un indicador adecuado. Exprese el resultado del anlisis, en porcentaje
de hierro en la muestra.
La masa ue Fe conteniua en la muestia es:
SS mL
4,9 g Ci
2
0
7
2-
1u
3
mL

1 mol Ci
2
0
7
2-
294 g Ci
2
0
7
2-

6 mol Fe
2+
1 mol Ci
2
0
7
2-

SS,8 g Fe
2+
1 mol Fe
2+
= u,196 g Fe
2+

El poicentaje ue hieiio que contiene el mineial es:
u,196 g Fe
u,S g muestia
1uu = 39, 2% Fe
c) Sabiendo que el potencial de reduccin del sistema Cr
2
0
7
2-
/Cr
3+
es 1,33 V, deducir la frmula
que determina como afecta el pH en medio cido al potencial redox de Nernst del sistema
dicromato/ion crmico.
La semiiieaccion ue ieuuccion uel uiciomato:
Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj

E
Cr
2
O
2-
Cr
3+ = E
Cr
2
O
2-
Cr
3+
o

u,uS92
6
log
|Ci
3+
]
2
|Ci
2
0
7
2-
j |B
+
]
14

Consiueianuo que se tiata uel estauo tipo o ue iefeiencia:
|Ci
2
0
7
2-
j = |Ci
3+
j = 1 N
E
Cr
2
O
2-
Cr
3+ = 1,SS
u,uS92
6
log
1
|B
+
]
14
E
Cr
2
D
7
2-
Cr
3+ = 1,33 0,138 pH
d) En cuanto vara el potencial del sistema dicromato/ion crmico, al aumentar el pH en una
unidad?
El potencial (E
1
) paia un pB ueteiminauo es:
E
1
= 1,SS u,1S8 pB
El potencial (E
2
) paia un pB = (pB + 1) es:
E
2
= 1,SS u,1S8 (pB + 1)
La vaiiacion uel potencial E es:
E = |1,SS u,1S8 (pB + 1)j |1,SS u,1S8 pBj E = 0,138 V

15. En un matraz de un litro de capacidad, se introducen 4,4 g de C0
2
y 0,6 g de C (s) a 1000C.
La reaccin que tiene lugar es:
C (s) + C0
2
(g) 2 CO (g)
Cuando el sistema reaccionante alcanza el equilibrio, la presin en el interior del matraz es de
13,9 atm.
a) Con los datos anteriores, calcule el valor de la constante de equilibrio, G de la reaccin a
1000C y los gramos de C (s), C0
2
(g) y CO (g) que hay contenidos en el matraz.
a) El nmeio ue moles iniciales ue caua especie es:
u,6 g C
1 mol C
12 g C
= u,uS mol C 4,4 g C0
2
1 mol C0
2
44 g C0
2
= u,1u mol C0
2

Paia obtenei el valoi ue u es necesaiio calculai pieviamente el valoi ue la constante K
p
.
Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente:
C C0
2
C0
ninicial u,uS u,1u
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,uS x u,1u x 2x
nt = (u,1u x) + 2x = u,1u + x
Consiueianuo compoitamiento iueal se obtiene el nmeio ue moles tiansfoimauos en el
equilibiio:
1S,9 atm 1 L = (u,1u+x) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uuu+27S) K
Se obtiene, x = S,S21u
-2
mol
Las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
C0
=
2 (S,S21u
-2
) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uuu+27S) K
1 L
= 6,9S atm
p
CO
2
=
(u,1u S,S21u
-2
) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uuu+27S) K
1 L
= 6,97 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
(p
C0
)
2
p
CO
2
=
(6,9S)
2
6,97
= 6,9
La ielacion entie K
p
y
i
u viene uaua poi la expiesion
i
u = RT ln K
p

Sustituyenuo se obtiene:
i
u = (8,S141u
S
k}K
-1
) (1uuu+27S) K ln (6,9) = 20,4 kJ

La composicion uel equilibiio es:
u,6 g C _S,S21u
-2
mol C
12 g C
1 mol C
] = 0,202 g C
4,4 g C0
2
_S,S21u
-2
mol C0
2

44 g C0
2

1 mol C0
2
] = 2,939 mol CD
2

2 (S,S21u
-2
mol C0)
28 g C0
1 mol C0
= 1,859 g CO
La suma ue estas masas coinciue con la suma ue las masas ue las sustancias intiouuciuas
inicialmente en el ieactoi.
b) Qu cantidad de C0
2
tendra que haber introducido en el matraz para que en el equilibrio
slo queden trazas de carbono, (10
-5
g)?
Pieviamente, es necesaiio obtenei el valoi ue la constante K
c
.
K
c
=
|C0]
2
|C0
2
j
=
(n
C0
)
2
vn
CO
2
=
4x
2
v (n x)

Sustituyenuo:
K
c
=
4 (S,S21u
-2
)
2
1 (u,1u S,S21u
-2
)
= 6,610
-2

Si al alcanzaise el equilibiio solo ueben queuai 1u
-S
g ue C:
u,6 g C _x mol C
12 g C
1 mol C
] = 1u
-S
g C x u,uS mol C
c
se obtiene el valoi ue n que es la cantiuau
inicial ue C0
2
que se uebeiia habei intiouuciuo en el matiaz
4 (u,uS)
2
1 (n u,uS)
= 6,61u
-2
n = u,2u2 mol C0
2

u,2u2 mol C0
2

44 g C0
2

1 mol C0
2
= 8,9 g CD
2

c) Cuando se alcanza el equilibrio en el apartado a), qu cantidad de CO tendra que
introducirse en el matraz para que queden 0,36 g de carbono en equilibrio?
Al alcanzaise el equilibiio uel apaitauo a) las cantiuaues piesentes son:
C C0
2
C0
n
foimauo
u,uS x u,1u x 2x
x = S,S21u
-2
mol
nequilibiio 1,681u
-2
6,681u
-2
6,641u
-2

Al aauii C0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el equilibiio se uesplaza hacia la
izquieiua ue tal maneia que la nueva cantiuau ue C en el equilibiio sea u,S6 g.
Sea n la cantiuau, en moles, ue C0 que se aaue al sistema en equilibiio. La nueva tabla ue
moles es:
C C0
2
C0
ninicial 1,681u
-2
6,681u
-2
6,641u
-2
+ n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x
nequilibiio 1,681u
-2
+ x 6,681u
-2
+ x (6,641u
-2
+ n) 2x
El nmeio ue moles ue C en el equilibiio es:
u,S6 g C
12 g C
1 mol C
= S,uu1u
-2
mol C
Peimite calculai el nmeio ue moles tiansfoimauos:
(1,681u
-2
+ x) mol C = S,uu1u
-2
mol C x = 1,S21u
-2
mol C
C C0
2
C0
n
equilibiio
S,uu1u
-2
8,uu1u
-2
(4,uu1u
-2
+ n)
c
:
(4,uu1u
-2
+ n)
2
1 (8,uu1u
-2
)
= 6,61u
-2
n = S,2S1u
-2
mol C0
S,2S1u
-2
mol C0
28 g C0
1 mol C0
= 0,911 g CO
d) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a) aumentamos al doble el volumen del
matraz, cul ser la presin total de equilibrio y la composicin en las nuevas condiciones?
El piincipio ue Le Chtelier uice: cualquier cambio en una de las variables que determinan el
estado de equilibrio de un sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que
tiende a oponerse al cambio en la variable modificada.
Segn la ley ue Boyle, al uuplicai el volumen uel matiaz a tempeiatuia constante, la piesion se
hace la mitau. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue C0, uonue hay ms moles ue gas, ue tal maneia que se iecupeie la piesion.
La nueva tabla ue moles es:
C C0
2
C0
n
inicial
1,681u
-2
6,681u
-2
6,641u
-2
ntiansfoimauo x x
n
foimauo
2x
nequilibiio 1,681u
-2
x 6,681u
-2
x 6,641u
-2
+ 2x

c
:
(6,641u
-2
+ 2x)
2
2 (6,681u
-2
x)
= 6,61u
-2
x = u,u1 mol C0
El nmeio ue moles ue gas en el equilibiio es:
C0
2
C0
n
equilibiio
S,681u
-2
8,641u
-2
ntotal u,14S2
Consiueianuo compoitamiento iueal la piesion que ejeice la mezcla gaseosa en el equilibiio
es:
p
total
=
u,14S2 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uuu+27S) K
2 L
= 7,5 atm
e) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a), se introducen 4 g de He (gas inerte) y 2 g
de C (s), cul ser la nueva composicin de equilibrio y la presin total?
El efecto sobie el equilibiio:
Al aadir 2 g C, no se ejerce ningn efecto sobre el equilibrio, ya que como se obseiva en
la expiesion ue la constante ue equilibiio, el C no inteiviene en la misma.
Al aadir 4 g de He (sustancia ineite) a volumen y tempeiatuia constantes, solo aumenta
la presin del sistema en equilibiio poi auicion uel nuevo componente gaseoso.
Consiueianuo compoitamiento iueal la piesion que ejeice el Be es:
p
Be
=
4 g Be (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uuu+27S) K
1 L

1 mol Be
4 g Be
= 1u4,S9 atm
Be acueiuo con la ley ue Dalton, la piesion ue la mezcla gaseosa en el equilibiio es:
p
total
= p
C0
+ p
CO
2
+ p
Be
= (6,9S + 6,97 + 1u4,S9) atm = 118,3 atm

16. M. Faraday en 1825, al realizar la destilacin fraccionada de un subproducto obtenido en la
fabricacin de gas de alumbrado a partir de aceite de ballena, obtuvo un hidrocarburo, que es
una de las sustancias ms importantes de la industria qumica orgnica. Actualmente, se
obtiene, en primer lugar, a partir de petrleo y, en menor proporcin a partir del alquitrn de
hulla. Este compuesto se utiliza en la produccin de polmeros y otras sustancias orgnicas.
Responda a los siguientes apartados:
a) La combustin de 1,482 g de este hidrocarburo produjo 1,026 g de agua y un gas que al ser
absorbido en una disolucin de hidrxido clcico, se formaron 11,400 g de carbonato clcico. Por
otra parte, se determin su masa molecular mediante el mtodo de Dumas. Llevado a cabo el
procedimiento operatorio, se obtuvo que 0,620 g del hidrocarburo en estado de vapor contenido
en un matraz de 246,3 mL de capacidad, ejercieron una presin de 748 mmHg, a la temperatura
de 100C. Determine la frmula molecular del compuesto.
Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
hiuiocaibuio X a paitii ue su masa molai. Suponienuo que en estauo gaseoso este se
compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene su masa molai:
N =
u,62u g (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uu+27S) K
748 mmBg 246,S mL

76u mmBg
1 atm

1u
3
mL
1 L
= 78 gmol
-1

El B conteniuo en el hiuiocaibuio X se ueteimina en foima ue B
2
0:
1,u26 g B
2
0
1,482 g X

1 mol B
2
0
18 g B
2
0

2 mol B
1 mol B
2
0

78 g X
1 mol X
= 6
mol B
mol X

El C conteniuo en el hiuiocaibuio X se tiansfoima en C0
2
en la combustion y poi ieaccion
posteiioi con Ca(0B)
2
piouuce CaC0
3
.
11,4uu g CaC0
3
1,482 g X

1 mol CaC0
3
1uu g CaC0
3

1 mol C
1 mol CaC0
3

78 g X
1 mol X
= 6
mol C
mol X

La foimula moleculai o veiuaueia uel hiuiocaibuio es C
6
H
6
.
La destilacin del alquitrn de hulla produce cinco fracciones: 1) Petrleo ligero" formado por
una mezcla de benceno y tolueno (metilbenceno); 2) Aceite intermedio" (fenol, cresoles y
naftaleno); 3) Aceite pesado" (cresoles impuros y fenoles); 4) Aceite verde" (antraceno y
fenantreno); y 5) Brea.
b) Se toma una muestra de Petrleo ligero" y se lleva a un recipiente cerrado, a 20C de
temperatura. Alcanzado el equilibrio entre la mezcla lquida y su vapor, se analiza el lquido e
indica un contenido en benceno del 86,5% (en peso). Calcule la fraccin molar del benceno en la
mezcla vapor a dicha temperatura.
Considere al sistema bencenotolueno como una mezcla ideal.
Datos (20C): p
bcnccno
o
= 75 mmHg; p
toIucno
o
= 22 mmHg.
Pieviamente, se calcula la fiaccion molai ue la mezcla liquiua:
x
C
6
H
6
=
86,S g C
6
B
6
1 mol C
6
B
6
78 g C
6
B
6
86,S g C
6
B
6
1 mol C
6
B
6
78 g C
6
B
6
+ 1S,S g C
7
B
8
1 mol C
7
B
8
92 g C
7
B
8
= u,88S
x
C
H
8
= 1 u,88S = u,117
Si se consiueia que la mezcla liquiua es iueal, se cumple la ley ue Raoult:
p
i
= p
i
o
x
i

p
C
6
B
6
= 7S mmBg (u,8SS) = 66,22S mmBg
p
C
7
B
8
= 22 mmBg (u,117) = 2,S74 mmBg
Be acueiuo con la ley ue Dalton, la piesion total que ejeice la fase vapoi es:
p
total
= p
C
6
B
6
+ p
C
7
B
8
= 66,22S + 2,S74 = 68,799 mmBg
Como en la mezcla gaseosa se cumple la ley ue Dalton:
p
i
= py
i

ue uonue se obtiene la composicion ue la fase vapoi:
y
C
6
B
6
=
p
C
6
B
6
p
=
66,22S mmBg
68,799 mmBg
= 0,963
La estructura de rayos X de los cristales de benceno slido pone de manifiesto que la molcula es
hexagonal plana, con longitud de enlace CC de 140 pm, intermedia entre el enlace sencillo
(154 pm) y doble (133 pm).
c) A partir de los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin, calcule la energa de
resonancia de la molcula de benceno:
c1) La hidrogenacin es el proceso de adicin de H a un doble enlace. La entalpa de
hidrogenacin del doble enlace en el ciclohexeno es de 118,8 kJ/mol y el de un doble enlace en el
1,3ciclohexadieno es 110,9 kJ/mol.
c2) El valor de la entalpa de hidrogenacin del 1,3,5ciclohexatrieno (de uno de sus tres dobles
enlaces) puede ser estimado por extrapolacin de los dos valores de las entalpas de
hidrogenacin anteriores.
c3) La entalpa de la hidrogenacin experimental del benceno a ciclohexano es de 206,3 kJ/mol.
La entalpia ue iesonancia uel benceno:

Ciclohexatiieno Benceno B = .
La ueteiminacion ue la entalpia ue hiuiogenacion uel 1,S,Sciclohexatiieno se hace poi
extiapolacion entie las entalpias ue hiuiogenacion uel ciclohexeno y uel ciclohexauieno.
Suponienuo una vaiiacion lineal en las entalpias ue hiuiogenacion:
B
hIdrogcnacIon cIcIohcxcno
118,8 = E
C=C
+ b
B
hIdrogcnacIon cIcIohcxadIcno
2 (11u,9) = 2 E
C=C
+ b
_ _
E
C=C
= 1uS k}mol
b = 1S,8 k}mol

B
hIdrogcnacIon cIcIohcxatrIcno
= S E
C=C
+ b = S (1uS) 1S,8 = S42,8 k}mol
Bauos los siguientes uatos ue entalpias ue hiuiogenacion:

Ciclohexatiieno Ciclohexano B
1
= S24,8 k}mol

Benceno Ciclohexano B
2
= 2u6,S k}mol
La entalpia ue la ieaccion pioblema es:
B = B
1
B
2
B = (S24,8 k}mol) (2u6,S k}mol) = 118,5 kJ/mol

17. Las reacciones de fusin nuclear consisten en la combinacin de dos ncleos para formar
otro ncleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusin liberan grandes cantidades de
energa. Estas reacciones son diferentes a las de fisin nuclear utilizadas en las centrales
nucleares actuales en las cuales el proceso es el contrario, es decir, un ncleo se rompe para dar
varios ncleos ms pequeos, aunque tienen en comn con las anteriores que en algunos casos la
cantidad de energa liberada tambin es muy alta.
Si se consiguiera controlar el proceso de fusin, se producira un avance cientfico y tecnolgico
gigantesco, ya que los reactores de fusin nuclear prometen energa virtualmente ilimitada para
el futuro. La razn est en que el combustible, es decir, los istopos del hidrgeno, existen en una
cantidad prcticamente ilimitada en la Tierra.
Las investigaciones llevan desarrollndose ms de 40 aos pero hasta el momento,
desgraciadamente, el xito no ha sido el deseado.
Entre las reacciones utilizadas, una de las ms prometedoras como posible fuente de energa es
la que hace reaccionar un tomo de deuterio y otro de tritio para dar un tomo de helio y un
neutrn:
E +
1
2
E
1
3
Ec
2
4
+ n
0
1
+ 17,6 HcI
Si fusemos capaces de aprovechar toda la energa liberada en esta reaccin, un slo kg de
combustible sera suficiente para proveer de energa elctrica a todos los hogares de la Regin
de Murcia durante algo ms de un mes (*).
(*) Estimacin aproximada tomando 1.100.000 habitantes y 300.000 hogares, cada uno con un
consumo medio de 300 kWh al mes.
Datos: E = 13,6 Z
2
/n
2
(eV), donde E representa la energa del electrn, Z es el nmero atmico y
n el nivel energtico correspondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atmico de Bohr para la descripcin de todos los
electrones implicados, determine:
a) La diferencia entre el momento angular del electrn de los istopos de hidrgeno y el de los
electrones del tomo de helio.
Segn el 1
ei
postulauo ue Bohi:
L = m v i = n
h
2

En touas las especies n = 1, en cualquiei caso se cumple que paia el momento angulai, L:
L = L
Hc
L
H
=
h
2

h
2
= 0
b) De toda la energa desprendida, cul es el porcentaje debido a la energa electrnica?
Aplicanuo el mouelo ue Bohr la eneigia paia caua election ue los componentes ue la ieaccion
es:
E
Hc
= 1S,6
Z
Be
2
n
2
= 1S,6
2
2
1
2
= S4,4 ev
E
H
= 1S,6
Z
B
2
n
2
= 1S,6
1
2
1
2
= 1S,6 ev
La vaiiacion ue eneigia electionica uel pioceso ue fusion es:
E
cIcctronIca
= E
Hc
E
H

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) Su
E
cIcctronIca
= 2(S4,4 ev) 2(S4,4 ev) = 81,6 ev
La eneigia uespienuiua en el pioceso ue fusion es:
E
IusIon
= 17,61u
6
ev
La ielacion entie ambas es:
E
cIcctronIca
E
IusIon
=
81,6 ev
17,61u
6
ev
= 4,610
-4
%
c) Qu relacin existe entre la velocidad de los electrones en el helio y la que poseen el electrn
del deuterio y del tritio? Calcule cuantitativamente dicha relacin.
En el mouelo ue Bohr la velociuau uel election se calcula meuiante la siguiente expiesion:
m v
2
i
=
1
4
0

Ze
2
i
2
m v i = n
h
2
1
1
1
1
1
v =
Z e
2
2 h
0
n

No existe uifeiencia entie las velociuaues ue los electiones ue cualquieia ue los isotopos uel
B. La ielacion entie uichas velociuaues en los uos tomos viene uaua poi:
v
Hc
v
H
=
Z
Hc
e
2
2 h
0
n
Z
H
e
2
2 h
0
n

v
Hc
v
H
=
Z
Hc
Z
H
= 2
d) Qu relacin existe entre el radio de la rbita de los electrones en los tomos de helio,
deuterio y tritio?
Sustituyenuo el valoi obteniuo paia v en el apaitauo anteiioi en la expiesion uel piimei
postulauo ue Bohr se obtiene:
v =
Z e
2
2 h
0
n
m v i = n
h
2
1
1
1
1
1
i =
h
2

0
n
2
Z m e
2

No existe uifeiencia entie los iauios ue cualquieia ue los isotopos uel B, ya que touos poseen
iuntico valoi ue Z. La ielacion entie los iauios ue las oibitas en el tomo ue Be y el ue B viene
uauo poi:
i
Hc
i
H
=
h
2

0
n
2
Z
Hc
m e
2
h
2

0
n
2
Z
H
m e
2

i
Hc
i
H
=
Z
H
Z
Hc
=
1
2

(O.Q.N. Murcia 2000)

18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principal componente es sulfuro de cinc), segn el proceso:
sulfuro de cinc + oxgeno xido de cinc + dixido de azufre [1]
dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre [2]
trixido de azufre + agua cido sulfrico [3]
Cuntos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener 200 kg
de cido sulfrico 3,15 M?
Densidad del cido sulfrico: 1,19 gcm
-3
.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones uel pioceso y la ieaccion global
son:
2 ZnS (s) + S 0
2
(g) 2 Zn0 (s) + 2 S0
2
(g)
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
S
(g)
2 S0
S
(g) + 2 B
2
0 (l) 2 B
2
S0
4
(aq)

ZnS (s) + 2 0
2
(g) + B
2
0 (l) Zn0 (s) + B
2
S0
4
(aq)
El nmeio ue moles ue B
2
S0
4
que contiene la uisolucion ciua es:
2uu kg B
2
S0
4
S,1S N
1u
S
g B
2
S0
4
S,1S N
1 kg B
2
S0
4
S,1S N

1 cm
S
B
2
S0
4
S,1S N
1,19 g B
2
S0
4
S,1S N

1 L B
2
S0
4
S,1S N
1u
S
cm
S
B
2
S0
4
S,1S N

S,1S mol B
2
S0
4
1 L B
2
S0
4
S,1S N
= S29,4 mol B
2
S0
4

Relacionanuo B
2
S0
4
con ZnS:
S29,4 mol B
2
S0
4
1 mol ZnS
1 mol B
2
S0
4

97,4 g ZnS
1 mol ZnS

1 kg ZnS
1u
S
g ZnS
= S1,6 kg ZnS
Relacionanuo con ZnS blenua uel SS% ue iiqueza:
S1,6 kg ZnS
1uu kg blenua
SS kg ZnS
= 97,3 kg blenda
b) Qu volumen ocupa el oxgeno necesario en la primera etapa, o de tostacin, medido a 20C y
3 atm?
Relacionanuo ZnS con 0
2
:
S1,6 kg ZnS
1u
S
g ZnS
1 kg ZnS

1 mol ZnS
97,4 g ZnS

S mol 0
2
2 mol ZnS
= 794,7 mol 0
2

El volumen ue gas consumiuo, consiueianuo compoitamiento iueal, es:
v =
794,7 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2u+27S) K
S atm
= 6364 L O
2

c) Cul es la molalidad y tanto por ciento en peso del cido sulfrico obtenido?
Tomanuo como base ue clculo 1 L ue uisolucion:

S,1S mol B
2
S0
4
1 L B
2
S0
4
S,1S N

1 L B
2
S0
4
S,1S N
1u
S
cm
S
B
2
S0
4
S,1S N

1 cm
S
B
2
S0
4
S,1S N
1,19 g B
2
S0
4
S,1S N

98 g B
2
S0
4
1 mol B
2
S0
4
1uu = 25,9%
La cantiuau ue B
2
0 conteniua en 1 L ue uisolucion es:
1 L B
2
S0
4
S,1S N
1u
S
cm
S
B
2
S0
4
S,1S N
1 L B
2
S0
4
S,1S N

1,19 g B
2
S0
4
S,1S N
1 cm
S
B
2
S0
4
S,1S N
= 119u g B
2
S0
4
S,1S N
S,1S mol B
2
S0
4
98 g B
2
S0
4
1 mol B
2
S0
4
= Su8,7 g B
2
S0
4

119u g B
2
S0
4
S,1S N Su8,7 g B
2
S0
4
= 881,S g B
2
0
La cantiuau ue B
2
0 conteniua en 1 L ue uisolucion es:
S,1S mol B
2
S0
4
881,S g B
2
0

1u
S
g B
2
0
1 kg B
2
0
= 3,57 molkg
-1

d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se duplica,
manteniendo constante la de oxgeno, la velocidad de reaccin se multiplica por 8, mientras que
si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de
reaccin se triplica. Calcule el orden de la reaccin.
La ecuacion geneial ue velociuau paia la ieaccion |2j viene uaua poi la expiesion:
i = k |S0
2
]
a
|0
2
]
b

llamanuo x = |S0
2
j e y = |0
2
j se pueuen esciibii las ecuaciones ue los uifeientes
expeiimentos:
i
1
i = k x
a
y
b
i
2
8i = k (2x)
a
y
b
i
S
Si = k x
a
(Sy)
b

Relacionanuo los expeiimentos 1 y 2 se obtiene:
i
2
i
1

8i
i
=
k (2x)
a
y
b
k x
a
y
b
se obtiene 2
3
= 2
a
a = 3
Relacionanuo los expeiimentos 1 y S se obtiene:
i
S
i
1

Si
i
=
k x
a
(Sy)
b
k x
a
y
b
se obtiene S
1
= S
b
b = 1
El orden total ue la ieaccion es:
a + b = S + 1 = 4

e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reaccin [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625 K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades, cul es la energa de activacin de la
reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?
La ecuacion ue Arrhenius inuica la uepenuencia ue la constante ue velociuau ue una ieaccion
con la tempeiatuia:
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Consiueianuo que los valoies uauos son (T
1
= 6uu K, k
1
= u,SS) y (T
2
= 62S K, k
2
= 1,S), a paitii
ue los mismos se pueue calculai el valoi ue la eneigia ue activacion ue la ieaccion, E
A
:
ln
u,SS
1,S
=
E
A
8,S141u
-S
k}mol
-1
K
-1
_
1
62S K

1
6uu K
_ E
A
= 125,1 kJmol
-1


19. El fosgeno (C0Cl
2
) nombre trivial del cloruro de carbonilo, es un gas incoloro, de olor
sofocante, que licua a 8C. Fue descubierto por Davy en 1812. Debido a su gran reactividad
resulta extremadamente txico por inhalacin (reacciona con el agua dando cloruro de
hidrgeno y dixido de carbono) aunque no parezca inmediatamente irritante, provocando
edemas pulmonares, caracterstica que lo hace muy apropiado como arma qumica, de ah su
empleo como gas de combate durante la 1 Guerra Mundial. Tambin presenta aplicaciones
industriales; as, se emplea para la preparacin de isocianatos, destinados a la fabricacin de
poliuretanos, y para la sntesis de colorantes derivados del trifenilmetano.
A 900C de temperatura y 1,3 atmsferas de presin, el fosgeno contenido en un recipiente
hermticamente cerrado est parcialmente disociado, coexistiendo en equilibrio con monxido
de carbono y cloro molecular. En esas condiciones la densidad del fosgeno es 0,725 gI
-1
.
Determine:
a) El grado de disociacin en las condiciones de presin y temperatura dadas.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue uisociacion uel fosgeno es:
C0Cl
2
(g) C0 (g) + Cl
2
(g)
Esciibienuo la tabla ue moles coiiesponuiente en funcion uel giauo ue uisociacion, :
C0Cl
2
C0 Cl
2
ninicial n
ntiansfoimauo n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n = n (1 ) n n
n
t
= n (1 ) + n + n = n (1 + )
La piesion y la uensiuau ue la mezcla gaseosa peimiten obtenei el giauo ue uisociacion uel
fosgeno. Consiueianuo compoitamiento iueal:
pv = n (1+) RT
n =
m
N
_ =
pN
RT
1
=
1,S atm (99 gmol
-1
)
(u,72S gL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (9uu+27S) K
1 = u,846 u = 84, %
b) Las concentraciones de cada una de las especies qumicas presentes en la mezcla gaseosa.
Aplicanuo la ley ue Dalton se calculan las piesiones paiciales en el equilibiio:
p
CO
= p
CI
2
= p y
CI
2
= p
n
n (1+)
p
CO
= p
CI
2
= 1,S atm
u,864
(1+u,864)
= u,6u atm
p
COCI
2
= p y
COCI
2
= p
n (1)
n (1+)
p
COCI
2
= 1,S atm
(1u,864)
(1+u,864)
= u,1u atm
Consiueianuo compoitamiento iueal se obtienen las concentiaciones ue las especies en el
equilibiio:
|C0] = |Cl
2
] =
p
C0
RT
=
u,6u atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (9uu+27S) K
= 6,210
-3
molL
-1

|C0Cl
2
] =
p
COCI
2
RT
=
u,1u atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (9uu+27S) K
= 1,010
-3
molL
-1

c) El valor de la constante K
p
, suponiendo comportamiento ideal de la mezcla gaseosa.
La constante K
p
es:
K
p
=
p
CO
p
CI
2
p
COCI
2
=
u,6u u,6u
u,1u
= 3,6
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura), qu concentracin le corresponder a cada
una de las especies en el nuevo equilibrio?
Segn la ley ue Boyle, si se ieuuce el volumen a la teiceia paite a tempeiatuia constante, la
piesion se tiiplica. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema se uesplazai en el
sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que uescienua el nmeio ue
molculas ue gas piesentes en el equilibiio, hacia la foimacion ue C0Cl
2
.
La constante K
c
es:
K
c
=
|C0] |Cl
2
]
|C0Cl
2
]
=
(6,21u
-S
) (6,21u
-S
)
1,u1u
-S
= 3,810
-2

Bebiuo a la ieuuccion uel volumen a un teicio uel anteiioi, los valoies iniciales ue
concentiacion son el tiiple que los obteniuos en el apaitauo b):
C0Cl
2
C0 Cl
2

c
inicial
S,u1u
-S
1,91u
-2
1,91u
-2

ctiansfoimauo x x
cfoimauo x
c
equilibiio
(S,u1u
-S
+ x) (1,91u
-2
x) (1,91u
-2
x)
c
:
S,81u
-2
=
(1,91u
-2
x) (1,91u
-2
x)
(S,u1u
-S
+ x)
x = S,41u
-S
mol
Las concentiaciones en el nuevo equilibiio son:
|C0] = |Cl
2
] = (1,91u
-2
S,41u
-S
) molL
-1
= 1,610
-2
molL
-1

|C0Cl
2
] = (S,u1u
-S
+ S,41u
-S
) molL
-1
= 6,410
-3
molL
-1

e) Cmo afectara, a este nuevo equilibrio, la adicin al sistema de 1 mol de He, manteniendo
constantes tanto su volumen como su temperatura?
Al aadir 1 mol de He (sustancia ineite) a volumen y tempeiatuia constantes, solo aumenta
la presin del sistema en equilibiio poi auicion uel nuevo componente gaseoso,
permaneciendo inalterable el equilibrio.

20. En la vida diaria son muy diversos los procesos que implican un flujo de electrones, desde el
fenmeno de un relmpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambin un flujo de cargas hace posible el funcionamiento del sistema nervioso en los animales.
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la interaccin entre la electricidad y la
materia.
En base a sus conocimientos de electroqumica y por aplicacin de la ecuacin de Nernst y leyes
de Faraday, conteste a las siguientes cuestiones:
a) A concentraciones equimoleculares de Fc
2+
(aq) y Fc
3+
(aq), cul debe ser la concentracin
de Ag
+
(aq) para que el potencial de la pila galvnica formada por los pares Ag
+
(aq)/Ag (s) y
Fc
3+
(aq)/Fc
2+
(aq) sea igual a cero?
Datos: E (Ag
+
/Ag) = 0,799 V; E (Fc
3+
/Fc
2+
) = 0,771 V.
La notacion abieviaua ue la pila es:
Fe
2+
(aq) Fe
3+
(aq) Ag
+
(aq) Ag (s)
nouo ctouo
ctouo (ieuuccion): Ag
+
+ e
-
Ag
nouo (oxiuacion): Fe
2+
Fe
3+
+ e
-

Ag
+
+ Fe
2+
Ag + Fe
3+

E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj

`
1
1
1
1E
Ag
+
Ag
= u,799
u,uS92
1
log
1
|Ag
+
j

E
Fc
3+
Fc
2+ = u,771
u,uS92
1
log
|Fe
2+
j
|Fe
3+
j

El potencial ue la pila se calcula meuiante la expiesion:
E
pila
= E
ctouo
E
nouo
E
pila
= E
Ag
+
Ag
E
Fc
3+
Fc
2+
Si en este caso, E
pila
= u y |Fe
2+
j = |Fe
3+
j:
u,799 u,uS92 log
1
|Ag
+
j
= u,771 [Ag
+
] = 0,337 M
b) Determine la constante de equilibrio a 25C para la reaccin:
Ag
+
(aq) + Fc
2+
(aq) Ag (s) + Fc
3+
(aq)
Cuanuo E
pila
= u, la ieaccion se encuentia en equilibiio, poi tanto en este caso se cumple que:
K =
1
|Ag
+
j
=
1
u,SS7
= 2,97

c) Cuando se aade mercurio lquido en exceso a una disolucin acidificada de Fc
3+
(aq) de
concentracin 1 mM se comprueba que, una vez alcanzado el equilibrio, el 94,6% del hierro
inicial se ha reducido hasta Fc
2+
(aq). Calcule E para el par Eg
2
2+
(aq)/Hg (l) suponiendo que
la disolucin se encuentra a 25C y que la nica reaccin que se produce es:
Hg (l) + Fc
3+
(aq) Eg
2
2+
(aq) + Fc
2+
(aq)
La ecuacion quimica ajustaua es:
2 Bg (l) + 2 Fe
3+
(aq) Bg
2
2+
(aq) + 2 Fe
2+
(aq)
La notacion abieviaua ue la pila es:
Bg (l) Bg
2
2+
(aq) Fe
3+
(aq) Fe
2+
(aq)
nouo ctouo
ctouo (ieuuccion): Fe
3+
+ e
-
Fe
2+

nouo (oxiuacion): 2 Bg Bg
2
2+
+ 2 e
-

2 Bg (l) + 2 Fe
3+
(aq) Bg
2
2+
(aq) + 2 Fe
2+
(aq)
Las cantiuaues en el equilibiio son:
Fe
3+
Bg
2
2+
Fe
2+

ninicial 1u
-S
1,91u
-2
1,91u
-2

n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
V x x
nequilibiio 1u
-S
x V x x
x = u,9461u
-S

n
equilibiio
u,S41u
-4
4,7S1u
-4
9,461u
-4
La constante ue equilibiio es:
K =
|Bg
2
2+
j |Fe
2+
]
2
|Fe
3+
]
2
=
(4,7S1u
-4
) (9,461u
-4
)
2
(u,S41u
-4
)
2
= u,14S
Aplicanuo la ecuacion ue Nernst a la pila:
E
pila
= E
pila
o

u,uS92
2
log K
El potencial estnuai ue la pila se calcula meuiante la expiesion:
E
pila
o
= E
ctouo
o
E
nouo
o
E
pila
= E
Fc
3+
Fc
2+
o
E
Hg
2
2+
Bg
o

En el equilibiio E
pila
= u, sustituyenuo se obtiene el potencial estnuai uel pai Bg
2
2+
Bg:
u,771 E
Hg
2
2+
Bg
o
=
u,uS92
2
log u,14S E
Hg
2
2+
Hg
o
= 0,796 V

d) Sabiendo que en medio cido el par Hn0
4
2-
(aq)/ Hn0
4
-
(aq) tiene un potencial E =0,56 V,
qu fuerza electromotriz estndar tendr esta semipila en medio bsico?
La semiiieaccion ue oxiuacion es:
Nn0
4
2-
Nn0
4
-
+ e
-

Como se obseiva, la ieaccion no uepenue ue la aciuez uel meuio, luego el potencial
permanece constante.
e) Un electrodo de hidrgeno (p
H
2
= 0,9 atm) se sumerge en una disolucin en la que existe un
electrodo de referencia cuyo potencial es de 0,3 V; al conectar ambos electrodos a travs de un
puente salino se obtiene una pila de 0,689 V de fem. Calcular el pH de la disolucin.
La pila es:
B
2
(g, u,9 atm) B
+
(x N) N
rcI
+
(aq) N (s)
nouo ctouo
ctouo (ieuuccion): 2|N
+
+ e
-
N]
nouo (oxiuacion): B
2
2 B
+
+ 2 e
-

B
2
(g) + 2 N
+
(aq) 2 B
+
(aq) + 2 N (s)
E
pila
= E
ctouo
E
nouo
E
pila
= E
ief
E
H
+
H
2

E
H
+
H
2
= E
H
+
H
2
o

u,uS92
2
log
|B
+
]
2
p
H
2

Tenienuo en cuenta que E
H
+
H
2
o
= u y el concepto ue pB las ecuaciones anteiioies queuan
como:
pB =
E
pila
E
ief
o
u,uS92

1
2
log (p
H
2
) pB =
u,689 u,S
u,uS92

1
2
log (u,9) = 6,62

21. En la qumica del nitrgeno, y en general, en la qumica de los compuestos covalentes, el
concepto de estado de oxidacin constituye slo un formalismo til para, entre otras cosas,
igualar reacciones qumicas pero al que no se le puede atribuir una realidad fsica. Existen
compuestos de nitrgeno en todos los estados de oxidacin formales entre 3 y +5, y xidos de
nitrgeno en cada uno de los cinco estados de oxidacin de +1 a +5.
El xido de nitrgeno (I) (tambin conocido como xido nitroso o protxido de nitrgeno fue el
primer anestsico sinttico que se descubri y el primer propulsor para aerosoles comerciales;
sus propiedades beneficiosas contrastan con las de otros xidos como el de nitrgeno (II)
(tambin conocido como xido ntrico) y el de nitrgeno (IV) que son contaminantes
atmosfricos a concentraciones elevadas.
A 25C y 1 atm, el xido ntrico es termodinmicamente inestable. A presiones elevadas, se
descompone rpidamente en el intervalo entre 30 y 50C, segn la siguiente reaccin en la que
intervienen los tres xidos de nitrgeno mencionados:
3 NO (g) N
2
0 (g) + N0
2
(g)
a) Dibuje las estructuras de Lewis correspondientes a estos tres xidos de nitrgeno.
Las estiuctuias ue Lewis coiiesponuientes a los compuestos uauos son:

b) Indique y justifique la geometra molecular del xido nitroso y del dixido de nitrgeno.
Be acueiuo con mouelo ue iepulsiones ue paies ue electiones ue la capa ue valencia
(NRPECv) que uice que uichos paies ue electiones ueben uisponeise lo ms sepaiauos
posible con el fin ue minimizai la iepulsion entie ellos:
El N
2
O posee una foima geomtiica que se coiiesponue con
una estiuctuia uel tipo AX
2
E
0
(A = tomo cential, X = liganuo
uniuo al tomo cential, E = pai solitaiio sobie el tomo cential),
que tiene un nmeio estiico ue 2 + u = 2. Con ese valoi le
coiiesponue una uistiibucion lineal ue liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies
solitaiios sobie el tomo cential, la geometra molecular es
lineal.

El NO
2
posee una foima geomtiica que se coiiesponue con
una estiuctuia uel tipo AX
2
E
1
que tiene un nmeio estiico ue
2 + 1 = S. Con ese valoi le coiiesponue una uistiibucion
tiiangulai ue liganuos y paies solitaiios alieueuoi uel tomo
cential. Al existii un pai solitaiio sobie el tomo cential, la
geometra molecular es angular.

c) Indique y justifique el momento dipolar que presentan estos tres xidos de nitrgeno.
Tanto el NO como el N
2
O poseen un nico uipolo entie los tomos ue N y 0 uebiuo a la
uifeiente electionegativiuau que piesentan uichos elementos. Como el 0 es ms
electionegativo ue que el N el coiiesponuiente vectoi momento uipolai se encuentia uiiigiuo
hacia el 0. Ambas molculas son polares.


El NO
2
posee uos uipolos iguales entie el tomo ue N y los
tomos ue 0 uebiuo a la uifeiente electionegativiuau que
piesentan uichos elementos. Como el 0 es ms
electionegativo ue que el N el coiiesponuiente vectoi
momento uipolai se encuentia uiiigiuo hacia el 0. Como la
molcula piesenta geometiia moleculai angulai la iesultante
ue uichos vectoies es uistinta ue ceio. La molcula es polar.

d) Determine la K
p
de la reaccin a 25C suponiendo un comportamiento ideal de la mezcla
gaseosa.
Datos (25C) NO (g) N
2
0 (g) N0
2
(g)
Hf (kJmol
-1
) 90,2 82,0 33,2
S (JK
-1
mol
-1
) 210,6 219,7 235,0
Suponga que los valores de A
]
H y S no varan con la temperatura.
A paitii uel valoi ue
i
u se pueue obtenei el valoi ue la constante ue equilibiio meuiante la
ecuacion:
i
u = RT ln K
p

El valoi ue
i
u se calcula meuiante la siguiente expiesion:
i
u =
i
B T
i
S
La entalpia ue ieaccion,
i
B,pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
piouuctos y ieactivos.
i
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

i
B = _1 mol N
2
0
82,u k}
mol N
2
0
+ 1 mol N0
2
SS,2 k}
mol N0
2
_ _S mol N0
9u,2 k}
mol N0
_ = 1SS,4 k}
i
S,se calcula a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos:
i
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos

i
S = _1 mol N
2
0
219,7 }
Kmol N
2
0
+ 1 mol N0
2
2SS,u }
Kmol N0
2
_ _S mol N0
21u,6 }
Kmol N0
_ = 177,1
}
K

La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs:
i
u = 1SS,4 k} 298 K
177,1 }
K

1 k}
1u
S
}
= 1u2,6 k}
Se tiata ue un proceso espontneo a 2SC ya que el valoi ue
r
G < 0.
El valoi ue la constante ue equilibiio a 2SC es:
K
p
= exp _
i
u
RT
_ = exp _
1u2,6 k}
8,S141u
-S
k}K
-1
(2S+27S) K
_ = 9,810
17

El elevauo valoi ue la constante K
p
confiima la espontaneiuau uel pioceso a 2SC.
e) Calcule la presin total, una vez alcanzado el equilibrio, despus de introducir 1 mol de xido
ntrico en un reactor cerrado de 2 litros a 25C.
Como K
p
es muy gianue, quieie uecii que el equilibiio se encuentia uesplazauo
completamente hacia la ueiecha. Poi caua mol ue N0 que se tiansfoima, se foiman mol ue
N
2
0 y mol ue N0
2
, poi lo que nmeio ue moles ue mezcla es 2.
Consiueianuo compoitamiento iueal el valoi ue piesion es:
p =
2 ( mol) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
2 L
= 8,15 atm
f) Razone cualitativamente cmo influiran en la descomposicin del xido ntrico el volumen y
temperatura del reactor del caso anterior.
Segn la ley ue Boyle, si aumenta el volumen uel ieactoi a tempeiatuia constante,
disminuye la presin. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en
el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, uesplaznuose en el sentiuo en el aumente el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. El equilibrio se desplaza hacia la
formacin de NO.
Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un pioceso
exotimico (B < u), el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi, es
uecii, el equilibrio se desplaza hacia la formacin de NO.
Ambas modificaciones NO favorecen la descomposicin del NO.
g) Para esta reaccin se encuentra experimentalmente que, en el intervalo de 0 a 1000C, existe
una relacin lineal entre el log K
p
y la inversa de la temperatura absoluta segn la ecuacin:
log K
p
= m (1/T) + c
donde m y c son constantes, siendo m = H/(2,303 R), R la constante de los gases y H la
variacin de entalpa estndar de la reaccin.
Calcule el valor de K
p
a 800C.
Dato: R= 8,314 JK
-1
mol
-1
.
Planteanuo la ecuacion uaua paia uos tempeiatuias uifeientes se obtiene la siguiente
expiesion:
log
K
p
2
K
p
1
=
i
B
2,SuS R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo los valoies uauos:
log
K
p
2
9,81u
17
=
1SS,4
2,SuS 8,S141u
-S
_
1
(2S+27S)

1
(8uu+27S)
_ K
p
2
= 2,110
2

Este valoi es concoiuante con lo justificauo en el apaitauo anteiioi al consiueiai un aumento
ue la tempeiatuia.
(O.Q.N. Barcelona 2001)

22. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico de masa molecular 90 constituido por
carbono, hidrgeno y oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera
ptica. Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y su nombre vulgar proviene de
su existencia en la leche agria. En la dcada de 1920, Meyerhoff demostr que en la contraccin
de los msculos de los seres vivos para realizar un trabajo en condiciones anaerobias, se
transforma el glucgeno en cido lctico. Su determinacin en los deportistas es de gran inters
al existir una relacin causal entre la acumulacin del mismo y la fatiga de los msculos
humanos.
Una muestra de 3,52 mg de cido lctico se quem en un tubo de combustin en presencia de
una corriente de oxgeno seco. De los incrementos de peso en los tubos de adsorcin se dedujo
que se haban formado 5,15 mg de dixido de carbono y 2,11 mg de agua.
a) Deduzca la frmula molecular del cido lctico.
Paia obtenei la foimula moleculai uel ciuo lctico (AcL):
El C conteniuo en el ciuo lctico se ueteimina en foima ue C0
2
.
S,1S mg C0
2

S,S2 mg AcL

1 mmol C0
2
44 mg C0
2

1 mmol C
1 mmol C0
2

9u mg AcL
1 mmol AcL
= S
mmol C
mmol AcL

El B conteniuo en el ciuo lctico se ueteimina en foima ue B
2
0:
2,11 mg B
2
0
S,S2 mg AcL

1 mmol B
2
0
18 mg B
2
0

2 mmol B
1 mmol B
2
0

9u mg AcL
1 mmol AcL
= 6
mmol B
mmol AcL

El 0 conteniuo en el ciuo lctico se ueteimina poi uifeiencia:
9u mg AcL jS mmol C
12 mg C
1 mmol C
[ j6 mmol B
1 mg B
1 mmol B
[
1 mmol AcL
g 0
1 mmol 0
16 mg 0
= S
mmol 0
mmol AcL

La foimula moleculai o veiuaueia es C
3
H
6
O
3
.
b) Indique razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace que presentan cada uno de los
tomos de carbono de la molcula del cido lctico.
El tomo ue C uel grupo CH
3
:
Piesenta hibridacin sp
3
y tiene 4 enlaces
El tomo ue C uel grupo OH:
3
y tiene 4 enlaces
El tomo ue C uel grupo COOH:
2
y tiene 3 enlaces y 1 enlace

c) Si el cido lctico se hace reaccionar con un compuesto A en medio anhidro se obtiene el
lactato de 2propenilo (lactato de alilo). Represente y nombre el compuesto A.
Se tiata ue una ieaccion ue esteiificacion, poi tanto el compuesto A que ieacciona con el ciuo
lctico uebe sei un alcohol:
Aciuo lctico + compuesto A lactato ue 2piopenilo + agua
La foimula uel lactato ue 2piopenilo es:
CB
3
CB0BC00CB
2
CB=CB
2

Y la uel alcohol 2propen1ol es:
CH
2
DHCH=CH
2

d) Represente y nombre todos los ismeros del compuesto A, indicando cules presentan
isomera geomtrica y cules isomera ptica.
Isomeios uel 2piopen1ol (C
3
B
6
0):
1piopen1ol CHOH=CHCH
3
(S piesenta isomeiia geomtiica)

cis1piopen1ol

tians1piopen1ol
1piopen2ol CH
2
=COHCH
3
metoxieteno CH
3
OCH=CH2
piopanal CHOCH
2
CH
3

acetona CH
3
COCH
3

ciclopiopanol

NINGUNO ue los compuestos anteiioies presenta isomera ptica ya que no tienen tomos
ue caibono con los cuatio sustituyentes uistintos.
e) En los hidroxicidos, la presencia de grupos carboxilo e hidroxilo en la misma molcula puede
dar lugar a la formacin de steres cclicos intramoleculares (lactonas) e intermoleculares
(lactidas) dependiendo de la posicin de los grupos hidroxilo y carboxilo. En el caso del cido
lctico, se puede obtener un dister cclico intermolecular por reaccin de dos molculas de
cido lctico entre s.
Escriba y ajuste la reaccin correspondiente.


23. La mayora de los nutrientes alimenticios bsicos provienen directa o indirectamente de las
plantas, siendo stas, por tanto, la fuente primaria de energa de todo el mundo animal. El ciclo
alimenticio depende de la asimilacin por las plantas de dixido de carbono, agua, minerales y
energa solar, y su posterior transformacin en compuestos orgnicos. Las reacciones
responsables de la transformacin compleja de energa radiante en energa qumica son
conocidas con el nombre de fotosntesis, la cual es realizada por organismos fotosintticos como
las plantas superiores. Los pigmentos fotosintticos, como la clorofila de las plantas verdes,
absorben la energa solar que se emplea para sintetizar glucosa (C6H12O6) a partir de dixido de
carbono y agua, liberndose oxgeno como producto de la reaccin.
a) La molcula de clorofila es un complejo de coordinacin en la que un nico tomo de
magnesio est unido a un anillo tetrapirrlico de clorina. Cul es la masa molecular de una
clorofila que contiene un 2,72% de magnesio?
1uu g cloiofila
2,72 g Ng

24,S g Ng
1 mol Ng

1 mol Ng
1 mol cloiofila

= 893,4 gmul
-1

b) Escriba y ajuste la reaccin de obtencin de la glucosa que tiene lugar en la fotosntesis de las
plantas verdes.
La ecuacion quimica ajustaua ue la fotosintesis es:
6 CO
2
(g) + 6 H
2
D C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g)
c) Calcule la energa, en kJ, necesaria para la produccin de 1 g de glucosa teniendo en cuenta
que el rendimiento energtico del proceso es de un 70%.
Datos (25C) C0
2
(g) E
2
0 (l) C
6
E
12
0
6
(s)
H
f
(kJ/mol) 393,5 285,5 1274,4
i
B, pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
i
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

i
B = _1 mol C
6
B
12
0
6
1274,4 k}
mol C
6
B
12
0
6
_ _6 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
Se obtiene,
i
B = 28u1,4 k}mol
-1

La eneigia necesaiia paia piouucii 1 g ue glucosa es:
1 g C
6
B
12
0
6
1 mol C
6
B
12
0
6
18u g C
6
B
12
0
6

28u1,4 k}
1 mol C
6
B
12
0
6
= 1S,6 k}
Como el ienuimiento eneigtico es uel 7u%:
1S,6 k} (ieal)
1uu k} (teo iico)
7u k} (ieal)
= 22,2 kJ

Los enfermos de diabetes sufren una alteracin del metabolismo normal de la glucosa que les
impide utilizarla como fuente principal de energa. Presentan, por tanto, unos niveles
anormalmente elevados de glucosa en sus fluidos biolgicos tenindose que controlar
frecuentemente la concentracin de glucosa en sangre. Dicho control puede realizarse, de
manera continua, mediante un biosensor miniaturizado implantado en la piel basado en la
reaccin enzimtica siguiente en la que la glucosa se transforma en cido glucnico:
C
6
H
12
O
6
+ H
2
0 + O
2

gIucosu oxdusu
----------------- C
6
H
12
O
7
+ H
2
O
2

El perxido de hidrgeno formado se descompone en el nodo de platino de una celda
electroltica en la que se mantiene un potencial constante de +0,6 V, medido frente a un
electrodo de referencia de Ag/AgCl.
La intensidad de la corriente elctrica que circula en la celda electroltica es directamente
proporcional a la concentracin de glucosa presente.
d) Escriba y ajuste la semirreaccin que se produce en el nodo de la celda electroltica.
La ieaccion que tiene lugai siempie en el nouo ue una celua es una oxiuacion:
H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-

e) Calcule la cantidad de glucosa que reacciona en el biosensor si durante una hora la intensidad
circulante en la celda electroltica se mantuviera constante a 1,5 A.
Dato: 1 Faraday = 96485 C.
La cantiuau ue coiiiente que atiaviesa el biosensoi es:
1,S A
1u
-6
A
1 A
1 h
S6uu s
1 h

1 mol e
9648S C (As)
= S,61u
-8
mol e

Relacionanuo electiones y glucosa:
S,61u
8
mol e
1 mol B
2
0
2
2 mol e

1 mol C
6
B
12
0
6
1 mol B
2
0
2

18u g C
6
B
12
0
6
1 mol C
6
B
12
0
6
= 5,610
-
g C
H
12
D


24. Los elementos alcalinotrreos estn ampliamente distribuidos en la corteza terrestre
formando grandes depsitos minerales como la dolomita, compuesta principalmente por
carbonato de magnesio y carbonato de calcio. El anlisis de los componentes minoritarios y
mayoritarios de una muestra de dolomita implica un conjunto de etapas de disolucin y
precipitacin selectivas. Para la determinacin del calcio, una vez separada la slice y los iones
metlicos trivalentes, se procede a la precipitacin de dicho ion como oxalato de calcio, pudiendo
utilizar para ello una disolucin de oxalato de sodio y ajustando adecuadamente el pH del medio.
El oxalato de calcio se disuelve a continuacin en un medio cido fuerte de sulfrico, y se valora
la disolucin final resultante con permanganato de potasio.
a) Calcule el pH de una disolucin de oxalato de sodio 0,1 M.
En los apartados a), b) y c) puede despreciarse la concentracin de la especie totalmente
protonada del cido oxlico dado que sus dos constantes de disociacin cida son
suficientemente distintas.
Datos. cido oxlico (etanodioico): pK
u
1
= 1,3; pK
u
2
= 4,3.
Los equilibiios ue uisociacion uel ciuo oxlico son:
B
2
C
2
0
4
+ B
2
0 BC
2
0
4
+ B
S
0
+
K
a
1
= 1u
-1,S
= S,u1u
-2

BC
2
0
4
+ B
2
0 C
2
0
4
2
+ B
S
0
+
K
a
2
= 1u
-4,S
= S,u1u
-S

El Na
2
C
2
0
4
se uisuelve en agua y se uisocia segn:
Na
2
C
2
0
4
(s) + B
2
0 (l) C
2
0
4
2
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion souio no se hiuioliza poi sei el ciuo conjugauo la base fueite Na0B, mientias que el
ion oxalato ue hiuioliza segn las ecuaciones:
C
2
0
4
2
+ B
2
0 BC
2
0
4
+ 0B
K
b
2
= K
w
S,u1u
-S
= 2,u1u
-1u

BC
2
0
4
+ B
2
0 B
2
C
2
0
4
+ 0B
K
b
1
= K
w
S,u1u
-2
= 2,u1u
-1S

Segn uice el enunciauo, los 0B
piouuciuos en la hiuiolisis uel BC

2
0
4
pueuen uespieciaise
fiente a los obteniuos en la hiuiolisis uel C
2
0
4
2
. Bespus ue aplicai los coiiesponuientes
balances y apioximaciones se obtiene:
|BC
2
0
4
] = |0B
]
Poi otio lauo, tenienuo en cuenta que el valoi ue K
b
2
es muy pequeo pueue consiueiaise que
la cantiuau ue BC
2
0
4
foimauo es uespieciable fiente a la cantiuau ue C

2
0
4
2
inicial. Asi pues,
en el equilibiio:
|C
2
0
4
2
]
0
|C
2
0
4
2
]
Poi tanto, se obtiene que la expiesion ue K
b
2
queua ue la foima:
K
b
2
=
|BC
2
0
4
] |0B
]
|C
2
0
4
2
]
=
|0B
]
2
|C
2
0
4
2
]

Sustituyenuo
21u
-1u
=
|0B
]
2
u,1
|0B
] = 4,S1u
-6
N
p0B = log (4,S1u
-6
) = S,SS pB = 14 S,SS = 8,65
b) Determine la solubilidad, en mgI
-1
, del oxalato de calcio en agua.
Dato. Oxalato de calcio: pK
ps
= 8,6.
Si s es la solubiliuau, en molL, uel CaC
2
0
4
, en el equilibiio:
CaC
2
0
4
(s) C
2
0
4
2
(aq) + Ca
2+
(aq) K
ps
= 1u
-8,6
= 2,S1u
-9

K
ps
= |C
2
0
4
2
j |Ca
2+
j
Si la solubiliuau molai uel CaC
2
0
4
|C
2
0
4
2
j = s |Ca
2+
j = s
ps
:
K
ps
= s
2
s =
_
K
ps
=
_
2,S1u
-9
= S,u1u
-S
N
La solubiliuau en agua expiesaua en mgL es:
S,u1u
-S
mol CaC
2
0
4
1 L uisolucio n

128 g CaC
2
0
4
1 mol CaC
2
0
4

1u
S
mg CaC
2
0
4
1 g CaC
2
0
4
= 6,4
mg CaC
2
O
4
L disolucin

c) Cul debe ser el pH mximo de una disolucin acuosa para poder disolver completamente 10
mg de oxalato de calcio en 1 litro de dicha disolucin?
Cuanuo se uisuelven 1u mg ue CaC
2
0
4
en agua las concentiaciones ionicas son:
|C
2
0
4
2
j = |Ca
2+
j =
1u mg CaC
2
0
4
1 L uisolucio n

1 g CaC
2
0
4
1u
S
mg CaC
2
0
4

1 mol CaC
2
0
4
128 g CaC
2
0
4
= 7,81u
-S
N
Con estos valoies el piouucto ionico es:
|C
2
0
4
2
j |Ca
2+
j = (7,81u
-S
) (7,81u
-S
) = 6,11u
-9

Como se obseiva, el piouucto ionico es mayoi que K
ps
, poi tanto, el CaC
2
0
4
no se uisolvei a
menos que se aaua un ciuo que peimita eliminai iones C
2
0
4
2
uel meuio, con foimacion ue
iones BC
2
0
4
.
La mxima cantiuau ue C
2
0
4
2
que pueue existii en uisolucion se obtiene poi meuio uel
piouucto ue solubiliuau uel CaC
2
0
4
:
|C
2
0
4
2
j =
K
ps
|Ca
2+
]
=
2,S1u
-9
7,81u
-S
= S,21u
-S
N

El valoi ue |BC
2
0
4
j se obtiene iealizanuo un balance ue mateiia:

|C
2
0
4
2
]
0
= |C
2
0
4
2
] + |BC
2
0
4
j
|BC
2
0
4
j = 7,81u
S
S,21u
S
= 4,61u
S
N
Segn uice el enunciauo, los 0B
piouuciuos en la hiuiolisis uel BC

2
0
4
pueuen uespieciaise
fiente a los obteniuos en la hiuiolisis uel C
2
0
4
2
, poi tanto, se consiueia el equilibiio:
C
2
0
4
2
+ B
2
0 BC
2
0
4
+ 0B
K
b
2
= 2,u1u
-1u

K
b
2
=
|BC
2
0
4
] |0B
]
|C
2
0
4
2
]
=
|0B
]
2
|C
2
0
4
2
]

Sustituyenuo
21u
-1u
=
|0B
]
2
4,61u
-S
|0B
] = 1,41u
-1u
N
p0B = log (1,41u
-1u
) = 9,86 pB = 14 9,86 = 4,14
d) Un oxalato se valora, en un medio cido fuerte de sulfrico, con permanganato de potasio
mediante una reaccin de oxidacinreduccin en la que se forma dixido de carbono y
manganeso (II). Escriba y ajuste la reaccin qumica.
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: 2 (Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
oxiuacion: S ( C
2
0
4
2
2 C0
2
+ 2 e
)

Reaccion global:
5 C
2
O
4
2
+ 2 MnO
4
+ 16 H
+
10 CO
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O +
e) Una muestra de 0,2342 g de dolomita se analiza siguiendo el procedimiento arriba indicado.
En la valoracin final se consumen 22,3 mL de una disolucin de permanganato de potasio
0,0212 M. Calcule el contenido de calcio en la muestra, expresado como porcentaje de carbonato
de calcio.
Relacionanuo Nn0
4
con C
2
0
4
2
:
22,S mL Nn0
4
u,u212 N
u,u212 mmol Nn0
4
1 mL Nn0
4
u,u212 N

S mmol C
2
0
4
2
2 mmol Nn0
4
= 1,18 mmol C
2
0
4
2

Relacionanuo C
2
0
4
2
con CaC0
S
:
1,18 mmol C
2
0
4
2
1 mmol Ca
2+
1 mmol C
2
0
4
2

1 mmol CaC0
S
1 mmol Ca
2+

1uu mg CaC0
S
1 mmol CaC0
S
= 118 mg CaC0
S

El poicentaje ue CaC0
S
en la muestia ue uolomita es:
118 mg CaC0
S
u,2S42 g uolomita

1 g CaC0
S
1u
3
mg CaC0
S
1uu = 50,5% CaCO
3

f) Una disolucin, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es
posible precipitar el 99,9% del calcio sin que lo haga el magnesio, cuando se utiliza oxalato de
amonio como agente precipitante (considere que el volumen total de la disolucin no vara
significativamente).
Dato. Oxalato de magnesio: pK
ps
= 4,1.
En piimei lugai se calcula el valoi ue |Ca
2+
j en uisolucion:
|Ca
2+
j =
u,1 N (uisolucio n)
1uu N (total)
u,u1 N = 1u
S
N
El valoi ue |C
2
0
4
2
j en ese instante es:
|C
2
0
4
2
j =
K
ps
|Ca
2+
]
=
2,S1u
-9
1u
-S
= 2,S1u
-4
N
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel NgC
2
0
4
es:
NgC
2
0
4
(s) C
2
0
4
2
(aq) + Ng
2+
(aq) K
ps
= 1u
-4,1
= 7,91u
-S

K
ps
= |C
2
0
4
2
j |Ng
2+
j
Paia que se foime un piecipitauo ue NgC
2
0
4
es pieciso que se cumpla que el piouucto ionico
sea mayoi que el coiiesponuiente K
ps
:
(2,S1u
-4
) (u,u1) = 2,S1u
-6

Como se obseiva, el piouucto ionico es menoi que el valoi uel K
ps
uel NgC
2
0
4
, lo que quieie
uecii que con ese valoi ue |C
2
0
4
2-
j, es posible precipitar el 99,9% de Ca
2+
sin que
precipite el Mg
2+
.

25. El sistema amortiguador C0
2
/ HCO
3
controla eficazmente las variaciones de pH en sangre.

Este sistema amortiguador de tanta importancia para mantener el valor fisiolgico del pH se
puede expresar de acuerdo con el equilibrio:
C0
2
(disuelto) + E
2
0 E
2
C0
3
EC0
3
-
+ E
3
0
+

La mayora del cido presente en la sangre y en el citoplasma se encuentra como C0
2
, no como
H
2
CO
3
. La capacidad amortiguadora de este sistema se debe a que un porcentaje elevado del
mismo se encuentra en forma de sal (EC0
3
-
) y la cantidad relativamente baja de la forma cida
aumenta con rapidez cuando el medio se hace bsico. Existe, adems, un equilibrio entre el C0
2

disuelto en sangre y el C0
2
presente en el aire alveolar del pulmn que viene dado por:
[C0
2
]
dsucIto
= kp
C0
2

donde k = 3,0110
-2
(factor de solubilidad) cuando las concentraciones se expresan en mM y la
presin parcial de C0
2
(p
C0
2
) en mm Hg.
Sabiendo que una sangre de pH 7,4 tiene una reserva alcalina de 27,1 mM de C0
2
total, calcular
la concentracin de las formas cida y bsica del amortiguador.
Datos: Para el cido carbnico en sangre pK
a
= 6,1.
Se denomina reserva alcalina a la suma de las concentraciones de las formas cida y bsica,
expresadas como concentracin total de C0
2
.
La expiesion ue la constante ue equilibiio es:
K
a
=
|BC0
3
-
] |B
3
0
+
]
|C0
2
]
uis
= 1u
-6,1
= 7,91u
-7

La ieseiva alcalina es:
|C0
2
]
total
= |C0
2
]
uis
+ |BC0
S
] |BC0
S
] = 2,71u
-2
|C0
2
]
uis

Como el pB ue la uisolucion es 7,4:
|B
3
0
+
] = 1u
-7,4
= 4,u1u
-8
N
Sustituyenuo estos valoies ue en la expiesion ue la constante ue equilibiio:
7,91u
-7
=
(2,711u
-2
|C0
2
]
uis
) 4,u1u
-8

|C0
2
]
uis
|CD
2
]
dis
= 1,310
-3
M
Be la expiesion ue la ieseiva alcalina:
|HCO
3
] = 2,910
-3
M
b) Calcular para la sangre anterior, la presin parcial de C0
2
disuelto en el alveolo pulmonar.
Paitienuo ue la expiesion:
|C0
2
]
uis
= kp
CO
2

p
CO
2
=
1,S1u
-S
N
S,u11u
-2
mNmmBg
-1

1u
S
mN
1 N
= 43 mmHg

c) Un deportista realiza un esfuerzo fsico, como consecuencia del cual la presin alveolar de C0
2

desciende a 34 mmHg. Averiguar en estas condiciones el pH de su sangre si su reserva alcalina es
de 27,1 mM de C0
2
total.
Cuanuo el valoi ue p = S4 mmBg:
|C0
2
]
uis
= kp
CO
2
= S,u11u
-2
mN
mmBg
S4 mmBg
1 N
1u
S
mN
= 1,u21u
-S
N
El valoi ue |BC0
S
] que se obtiene a paitii ue la ieseiva alcalina es:

|BC0
S
] =(2,711u
-2
1,u21u
-S
) N = 2,611u
-2
N
Sustituyenuo estos valoies ue en la expiesion ue la constante ue equilibiio:
7,91u
-7
=
2,611u
-2

1,u21u
-S
|B
3
0
+
] |B
3
0
+
] = S,11u
-8
N
pB = log (S,11u
-8
) = 7,5
d) Algunos frmacos provocan un aumento en la frecuencia de la respiracin (hiperventilacin),
lo que da lugar a una condicin conocida como alcalosis respiratoria (pH de la sangre superior a
7,45). En primeros auxilios se hace respirar al paciente dentro de una bolsa de papel. Explicar
por qu este tratamiento es efectivo, qu equilibrios estn involucrados e indicar su efecto sobre
el pH de la sangre.
Al iespiiai uentio ue una bolsa ue papel aumenta la piesion paicial uel C0
2
, y poi tanto,
aumenta |CD
2
]
uis
. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier y segn el equilibiio:
C0
2
(uisuelto) + B
2
0 B
2
C0
S
BC0
S
+ B
3
0
+

el sistema se desplaza en el sentiuo en el que uisminuya |C0
2
]
uis
. Este valoi se hace menoi si
la ieaccion se uesplaza hacia la formacin de |HCO
3
] y |H
3
D
+
]. Poi tanto, el pH de la sangre
se hace menor y la alcalosis uesapaiece.
(O.Q.N. Oviedo 2002)

26. El Texaco es un proceso de oxidacin parcial, destinado a la produccin de hidrgeno para
sntesis de amonaco, en el que se hace reaccionar octano gaseoso con oxgeno puro. Las
reacciones que tienen lugar son las siguientes:
C
8
E
18
+ 4 0
2
8 CO + 9 E
2
(reaccin A)
C
8
E
18
+ 8 0
2
8 C0
2
+ 9 E
2
(reaccin B)
Con los datos que se indican a continuacin, calcula por cada 100 mol de octano que reaccionan:
a) La cantidad de oxgeno consumido, si el 90% del octano se oxida segn la reaccin A.
La cantiuau ue 0
2
consumiuo en caua ieaccion es:
Reaccion A 9u mol C
8
B
18
4 mol 0
2
1 mol C
8
B
18
= S6u mol 0
2
Reaccion B 1u mol C
8
B
18
8 mol 0
2
1 mol C
8
B
18
= 8u mol 0
2
1
1
1
1
1

44 mul D
2
1 mul C
8
H
18

b) La composicin de los gases resultantes, si no se emplea exceso de oxgeno.
La cantiuau ue gas piouuciuo en caua ieaccion es:
Reaccion A
9u mol C
8
B
18
8 mol C0
1 mol C
8
B
18
= 72u mol C0
9u mol C
8
B
18
9 mol B
2
1 mol C
8
B
18
= 81u mol B
2
1
1
1
1
1
1SSu mol gas
Reaccion B
1u mol C
8
B
18
8 mol C0
2
1 mol C
8
B
18
= 8u mol C0
2
1u mol C
8
B
18
9 mol B
2
1 mol C
8
B
18
= 9u mol B
2
1
1
1
1
1
17u mol gas
La composicion molai ue la mezcla gaseosa es:
72u mol C0
(1SSu+17u) mol mezcla
1uu = 42,4% CO
(81u+9u) mol B
2
1uu = 52,9% H
2

8u mol C0
2
1uu = 4,7% CO
2

c) La composicin de los gases resultantes, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150%
del oxgeno necesario).
Paia calculai el exceso ue 0
2
se utiliza la ieaccion en la que se consume mayoi cantiuau ue
esta sustancia:
Poi caua 1uu moles ue C
8
B
18
:
1uu mol C
8
B
18
8 mol 0
2
1 mol C
8
B
18
= 8uu mol 0
2

8uu mol 0
2
(necesaiio)
2Su mol 0
2
(total)
1uu mol 0
2
(necesaiio)
= 2uuu mol 0
2
(total)
El 0
2
en exceso es:
2uuu mol 0
2
(total) 44u mol 0
2
(necesaiio) = 1S6u mol 0
2
(total)
La composicion molai ue la mezcla gaseosa es:
72u mol C0
(1SSu+17u+1S6u) mol mezcla
1uu = 22,1% CO
(81u+9u) mol B
2
1uu = 27,6% H
2

8u mol C0
2
1uu = 2,5% CO
2

1S6u mol 0
2
1uu = 47,9% O
2

d) El calor total desprendido en el apartado a), si el proceso ocurriese a 25C.
Datos. Entalpas de formacin estndar a 25C,
f
H
m
(kcal/mol): C
8
E
18
= 59,740; CO = 26,416;
C0
2
= 94,052.
i
i
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

i
B
A
o
= _8 mol C0
26,416 kcal
mol C0
_ _1 mol C
8
B
18
S9,74u kcal
mol C
8
B
18
_ = 1S1,S88
kcal
mol C
8
B
18

i
B
B
o
= _8 mol C0
2
94,uS2 kcal
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18
S9,74u kcal
mol C
8
B
18
_ = 692,676
kcal
mol C
8
B
18

Consiueianuo 1uu moles ue mezcla:
9u mol C
8
B
18
1S1,S88 kcal
mol C
8
B
18
= 1S64S kcal
1u mol C
8
B
18
692,676 kcal
mol C
8
B
18
= 6927 kcal
1
1
1
1
1
Q
total
= 20570 kcal
e) La temperatura de los gases finales, si el reactor en el que se realizan funciona
adiabticamente, de forma que las prdidas de calor a travs de sus paredes se pueden
considerar despreciables. El octano entra en el reactor a 500C y el oxgeno a 25C.
Datos. Capacidades calorficas molares, C
p,m
(calmol
-1
K
-1
):
C
8
E
18
C0
2
CO 0
2
E
2
E
2
0 (l) E
2
0 (g)
42,0 11,5 7,5 7,8 7,4 75,24 37,67
0n esquema uel pioceso seiia: En un ieactoi auiabtico, el caloi inteicambiauo
con el entoino es ceio. En este caso, el balance
ue eneigia pueue aplicaise consiueianuo que el
caloi sensible necesaiio paia llevai los
ieactivos hasta la tempeiatuia ue ieaccion
(2SC) es igual al caloi sensible necesaiio paia
llevai los piouuctos uesue la tempeiatuia ue
ieaccion hasta a tempeiatuia final.
Paia los 1uu moles ue C
8
B
18
:
Q
rcactor
= n
C
8
B
18
|
f
B
C
8
B
18
o
+ C
p(C
8
B
18
)
T] n
0
2
|
f
B
0
2
o
+ C
p(0
2
)
T] +
+ n
C0
2
|
f
B
C0
2
o
+ C
p(C0
2
)
T] + n
B
2
|
f
B
B
2
o
+ C
p(B
2
)
T] + n
C0
|
f
B
C0
o
+ C
p(C0)
T] = u
Sustituyenuo
Q
rcactor
= _1uu mol C
8
B
18
_
S9,74u kcal
mol

1u
S
cal
1 kcal
+
42,u cal
molK
(Suu2S)K__
_44u mol 0
2
7,8 cal
molK
(2S2S)K_ + _8u mol C0
2
_
94,uS2 kcal
mol

1u
S
cal
1 kcal
+
11,S cal
molK
(T2S)K__
+_9uu mol B
2
7,4 cal
molK
(T2S)K_ + _72u mol C0_
26,416 kcal
mol

1u
S
cal
1 kcal
+
7,S cal
molK
(T2S)K__ = u
Se obtiene, T = 1763C.
f) La temperatura de los gases finales, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario). El octano entra en el reactor a 500C y el oxgeno a 25C.
Este apaitauo es igual al anteiioi, tenienuo en cuenta que al final sobia 0
2
:

Q
rcactor
= _1uu mol C
8
B
18
_
S9,74u kcal
mol

1u
S
cal
1 kcal
+
42,u cal
molK
(Suu2S)K__ +
_2uuu mol 0
2
7,8 cal
molK
(2S2S)K_ + _8u mol C0
2
_
94,uS2 kcal
mol

1u
S
cal
1 kcal
+
11,S cal
molK
(T2S)K__ +
+_9uu mol B
2
7,4 cal
molK
(T2S)K_ + _72u mol C0
2
_
26,416 kcal
mol

1u
S
cal
1 kcal
+
7,S cal
molK
(T2S)K__
+_1S6u mol 0
2
7,8 cal
molK
(T2S)K_ = u
Se obtiene, T = 922C.
g) A efectos de ahorro energtico, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en una
caldera para producir vapor de agua. En la caldera, que opera a presin de 1 bar, se introducen
32 kg de agua a 10C y los gases se enfran hasta 200C. Se produce vapor saturado o
sobrecalentado? Justifica la respuesta numricamente.
Vapor saturado = E
2
0 (g) + E
2
0 (l) a 100C
Vapor sobrecalentado = B
2
0 (g) a ms de 100C
Dato. Calor latente de ebullicin del agua a 100C:
vap
H
m
= 540 cal/g.
Bay que compaiai el caloi uespienuiuo poi los gases al enfiiaise uesue 176SC a 2uuC con el
absoibiuo poi el B
2
0 al calentaise uesue 1uC a 1uuC y posteiioimente vapoiizaise.
Caloi uespienuiuo poi los gases:
Q
gas
= |n
C0
2
C
p(C0
2
)
T] + |n
B
2
C
p(B
2
)
T] + | n
C0
C
p(C0)
T]
sienuo, T = 176SC 2uuC = 1S6SC = 1S6S K
Q
gas
= _8u mol C0
2
11,S cal
molK
1S6S K_ +_9uu mol B
2
7,4 cal
molK
1S6S K_ +
+ _72u mol C0
7,S cal
molK
1S6S K_ = 2,0310
7
cal
Caloi absoibiuo poi el B
2
0:
Q
B
2
0
= |m
B
2
0
C
p(B
2
0)
T] + |m
B
2
0

vap
B]
sienuo, T = 1uuC 1uC = 9uC = 9u K
Q
B
2
0
= _S2 kg B
2
0
1u
S
g B
2
0
1 kg B
2
0

1 cal
g B
2
0K
9u K_ +_S2 kg B
2
0
1u
S
g B
2
0
1 kg B
2
0

S4u cal
g B
2
0
_ = 2,0210
7
cal
Como se obseiva, Q
gas
> Q
H
2
O
, lo que quieie uecii que todo el H
2
O (l) se ha convertido en
vapor, poi tanto, se tiene vapor sobrecalentado.
h) Cul sera el estado del vapor, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario)? Justifica la respuesta numricamente.
Este apaitauo es iuntico al anteiioi, peio consiueianuo tambin el 0
2
en exceso.
Caloi uespienuiuo poi los gases:
Q
gas
= |n
C0
2
C
p(C0
2
)
T] + |n
B
2
C
p(B
2
)
T] + | n
C0
C
p(C0)
T] + |n
0
2
C
p(0
2
)
T]
sienuo, T = 922C 2uuC = 722C = 722 K
Q
gas
= _8u mol C0
2
11,S cal
molK
722 K_ +_9uu mol B
2
7,4 cal
molK
722 K_ +
+ _72u mol C0
7,S cal
molK
722 K_ +_1S6u mol 0
2
7,8 cal
molK
722 K_ = 1,8210
7
cal
El caloi absoibiuo poi el B
2
0 es el mismo que el calculauo en el apaitauo anteiioi.
Como se obseiva, este caso se cumple que Q
gas
< Q
B
2
0
, lo que quieie uecii que todo el B
2
0 (l)
no se ha convertido en vapor, poi tanto, se tiene vapor saturado.

27. El N
2
0
5
(g) se descompone en fase gaseosa, segn la reaccin:
N
2
0
5
(g) N0
2
(g) + N0
3
(g)
se han obtenido los siguientes datos cinticos:
Temperatura 25C 55C
Experimento 1 2 3 4
Tiempo 0 h 6,1 h 0 h 6,1 h 0 min 8,2 min 0 min 8,2 min
p
N
2
0
S
Torr 350 175 500 250 350 175 500 250
Observando los datos de la tabla, conteste a las siguientes cuestiones:
Para una reaccin genrica a A + b B + Productos
la velocidad de reaccin instantnea viene dada por la expresin:
r =
1
o
J|A]
Jt
=
1
b
J|B]
Jt
=
Para calcularla es preciso conocer la variacin de la concentracin de reactivo con el tiempo. Sin
embargo, desde un punto de vista prctico, se suele utilizar la denominada velocidad de reaccin
promedio en un intervalo de tiempo t, definida como:
r =
1
o
A|A]
At
=
a) Calcule la velocidad de reaccin promedio para los cuatro experimentos, expresndola en
molI
-1
min
-1
.
En piimei lugai, utilizanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales, se convieiten las
piesiones paiciales en concentiaciones:
|N
2
0
S
] =
p
N
2
O
S
RT
=
SSu Toii
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K

1 atm
76u Toii
= 1,881u
-2
molL
-1

Repitienuo el clculo con el iesto ue los expeiimentos se obtiene:
Exp 1 2 3 4
t / min u S66 u S66 u 8,2 u 8,2
[N
2
0
5
] 1u
3
/molI
-1
18,8 9,42 26,9 1S,S 17,1 8,S6 24,S 12,2
Aplicanuo la ecuacion:
i =
1
a
|N
2
0
S
]
t
=
(9,421u
-S
18,81u
-S
) molL
-1
(S66 u) min
= 2,5710
-5
molL
-1
min
-1

Repitienuo el clculo con el iesto ue los expeiimentos se obtiene:
Temperatura 25C 55C
Experimento 1 2 3 4
r/ molI
-1
min
-1

2,5710
-5
3,6810
-5
1,0410
-3
1,4910
-3

b) La dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin de los reactivos se suele
expresar mediante leyes empricas de velocidad. Una ecuacin cintica de este tipo expresa la
velocidad de reaccin (r) en funcin de las concentraciones de los reactivos y de una constante
denominada constante cintica o constante de velocidad (k).
Para nuestra reaccin, los datos cinticos indican que se trata de una reaccin de orden 1.
Escrbase la ley emprica de velocidad e indquese justificadamente las unidades que tendr la
constante de velocidad.
Si se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1, la ley ue velociuau viene uaua poi la expiesion:
r = k [N
2
O
5
]
Las uniuaues ue la constante ue velociuau k en este caso son:
k =
i
|N
2
0
S
]
=
molL
-1
min
-1
molL
-1
= min
-1

c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reaccin por r = d[A]/dt se obtiene una
ecuacin cintica diferencial.
La ecuacion uifeiencial es:
k|Aj=
u|Aj
ut

u|Aj
|Aj
= kut integianuo se obtiene ln
[A]
[A]
u
= k t
d) Calcule el valor de la constante de velocidad a 25C y 55C, utilizando los valores de las
velocidades promedio.
Las constantes son:
k
25C
=
2,S71u
-S
molL
-1
min
-1
(9,421u
-S
+18,81u
-S
)
2
molL
-1
= 1,810
-3
min
-1

k
55C
=
1,u41u
-S
molL
-1
min
-1
(17,11u
-S
+8,S61u
-S
)
2
molL
-1
= 8,110
-2
min
-1

Ns coiiecto seiia obtenei el valoi ue la constante ue velociuau a paitii ue la ecuacion ue
velociuau:
k
25C
=
ln
|A]
u
|A]
t t
u
=
ln
18,81u
-S
9,421u
-S
(S66u) min
= 1,910
-3
min
-1

k
55C
=
ln
|A]
u
|A]
t t
u
=
ln
17,11u
-S
8,S61u
-S
(8,2u) min
= 8,410
-2
min
-1

e) La ley de Arrhenius recoge la dependencia de la constante de velocidad (k) con la
temperatura:
k = Ac
-
L
A
R1

Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energa de activacin, el factor de frecuencia y la
constante de velocidad a 85C.
(Dato. R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
)
Aplicanuo logaiitmos a la ecuacion uaua:
k = Ae
-
E
A
RT
ln k = lnA
E
A
RT

Sustituyenuo en la ecuacion los valoies ue k y T y iesolvienuo el coiiesponuiente sistema:
T
1
= 2SC = 298 K
k
1
= 1,91u
-S
min
-1
_ ln (1,91u
-S
) = ln A
E
A
8,S141u
-S
298

T
2
= SSC = S28 K
k
2
= 8,41u
-2
min
-1
_ ln(8,41u
-2
) = ln A
E
A
8,S141u
-S
S28

se obtienen, E
A
= 12, kJmol
-1
y A = 1,8610
15
min
-1
.
Sustituyenuo estos valoies en la ecuacion ue Arrhenius se obtiene la constante ue velociuau a
8SC:
k
85C
= (1,861u
15
min
-1
) exp _
1u2,6
8,S141u
-S
(8S+27S)
_ = 2,0 min
1


28. El hidrgeno se puede obtener por reaccin de un metal activo con cido clorhdrico. Para
ello se tratan 327 g de cinc del 90% de pureza con una disolucin de cido clorhdrico del 40%
de riqueza en peso y densidad 1,198 g/mL. Para estar seguros de la completa disolucin del cinc,
el cido clorhdrico se utiliza en un 25% en exceso sobre el tericamente necesario.
a) Escribir y ajustar la reaccin que tiene lugar.
2 HCl (aq) + Zn (s) ZnCl
2
(aq) + H
2
(g)
b) Calcular el volumen de disolucin de cido clorhdrico que se ha utilizado y el que ha
reaccionado con el cinc.
El nmeio ue moles ue Zn puio conteniuos en la muestia es:
S27 g muestia
9u g Zn
1uu g muestia

1 mol Zn
6S,4 g Zn
= 4,S mol Zn
Relacionanuo Zn con uisolucion ue BCl uel 4u%:
4,S mol Zn
2 mol BCl
1 mol Zn

S6,S g BCl
1 mol BCl

1uu g BCl 4u%
4u g BCl

1 mL BCl 4u%
1,198 g BCl 4u%
= 686 mL BCl 4u%
Tenienuo en cuenta que se utiliza un exceso uel 2S% ue:
686 mL BCl 4u% (teo iico)
2S mL BCl 4u% (exceso)
1uu mL BCl 4u% (teo iico)
= 171 mL BCl 4u% (exceso)
686 mL BCl 4u% (teo iico) + 171 mL BCl 4u% (exceso) = 857 mL HCl 40% (total)
c) El hidrgeno obtenido en el proceso anterior se recoge en un recipiente indeformable, en el
que previamente se ha hecho vaco, a 27C y 684 mmHg. Calcular el volumen del recipiente.
Relacionanuo Zn con B
2
:
4,S mol Zn
1 mol B
2
1 mol Zn
= 4,S mol B
2

El volumen uel iecipiente sei el volumen que ocupe el gas y se calcula poi meuio ue la
ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
v =
4,S mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27+27S) K
684 mmBg

76u mmBg
1 atm
= 123 L
d) En el mismo recipiente que contiene el hidrgeno se introducen 4,2 moles de selenio y se
calienta la mezcla a 1000 K producindose el siguiente equilibrio:
Se (g) + E
2
(g) E
2
Sc (g) cuya K
p
= 5,0 a 1000 K.
Determinar las presiones parciales de los gases y la presin total del recipiente en el equilibrio.

Se B
2
B
2
Se
n
inicial
4,2 4,S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
nequilibiio 4,2 x 4,S x x
p
y K
c
K
c

= K
p
(RT)
-

uonue
= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1 2 = 1
K
c
= S,u1u
-6
(u,u82 1uuu) = 41u
c
:
K
c
=
|B
2
Se]
|Se] |B
2
]
=
x
v
[
4,2 x
v
[
4,S x
v

=
x
(4,2 x) (4,S x)
v
41u =
12S x
(4,2 x) (4,S x)
x = S,S4 mol
Consiueianuo compoiamiento iueal, las piesiones en el equilibiio son:
p
Se
=
(4,2 S,S4) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
12S L
= 0,575 atm
p
B
2
=
(4,S S,S4) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
12S L
= 0,775 atm
p
B
2
Sc
=
S,S4 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
12S L
= 2,225 atm
Be acueiuo con la ley ue Dalton la piesion total es:
p
total
= p
Se
+ p
B
2
+ p
B
2
Sc
= (u,S7S + u,77S + 2,22S) atm = 3,575 atm
(O.Q.N. Tarazona 2003)

29. El NE
3
se obtiene mediante el proceso de HaberBosch segn la reaccin:

1
2
N
2
(g) +
3
2
E
2
(g) NE
3
(g) AE = 46,91 kJmol
-1

a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirn sobre el sistema los
siguientes cambios:
Cambio Cantidad de N
2
Cantidad de E
2
Cantidad de NE
3

Aumento de temperatura
Aumento de presin
Adicin de N
2

Adicin de E
2
0
Adicin de catalizador
Al aumentar la temperatura y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la tempeiatuia. Poi tiataise ue un pioceso
exotimico el sistema se desplaza hacia la formacin de N
2
y H
2
. Al alcanzaise ue nuevo el
equilibiio las cantidades de N
2
y H
2
aumentan mientias que la cantidad de NH
3

disminuye.
Al aumentar la presin y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que uisminuya la piesion. El sistema se desplaza en el sentiuo en el
uisminuya el nmeio ue molculas ue gas piesentes en el equilibiio. Se uesplaza hacia la
formacin de NH
3
. Al alcanzaise ue nuevo el equilibiio las cantidades de N
2
y H
2

disminuyen mientias que la cantidad de NH
3
aumenta.
Al aadir N
2
y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se consuma N
2
aauiuo. El sistema se desplaza hacia la formacin NH
3
. Al
alcanzaise ue nuevo el equilibiio la cantidad de N
2
aumenta y la de H
2
disminuye mientias
que la cantidad de NH
3
aumenta.
Adicin de H
2
D, suponienuo que se tiata ue B
2
0 (g) a volumen constante, se compoita
como un ineite que no inteiviene en el equilibiio y el sistema no se desplaza en ningn
sentido. El nico efecto visible es un aumento de la presin total poi auicion ue un nuevo
componente gaseoso.
0tia posibiliuau es que se tiate ue B
2
0 (l) con lo que el NB
S
se uisuelve en el agua y paia que
se iecupeie el equilibiio, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se desplaza
hacia la formacin de NH
3
.
Al aadir un catalizador se aceleian tanto la ieaccion uiiecta como la ieaccion inveisa poi
lo que se alcanza el equilibiio antes peio el sistema no se desplaza en ningn sentido.
Cambio Cantidad de N
2
Cantidad de E
2
Cantidad de NE
3

Aumento de temperatura aumenta aumenta disminuye
Aumento de presin disminuye disminuye aumenta
Adicin de N
2
aumenta disminuye aumenta
Adicin de E
2
0 constante constante constante
Adicin de catalizador constante constante constante
b) Si K
p
= 656 a 723 K Cul es el valor de K
c
para la reaccin a 723 K?
p
y K
c
K
c
= K
p
(RT)
-

uonue
K
c
= 6S6 (u,u8272S) = 3,910
4

c) Aumentar o disminuir el valor de K
p
si la temperatura baja a 500 K?
Al disminuir la temperatura y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la tempeiatuia. Poi tiataise ue un pioceso
exotimico el sistema se desplaza hacia la formacin de NH
3
. Al alcanzaise ue nuevo el
equilibiio las cantiuaues (piesiones) ue N
2
y B
2
uisminuyen mientias que la cantiuau
(piesion) ue NB
S
aumenta. Como:
K
p
=
p
NB
S
(p
N
2
)
0,5
(p
B
2
)
1,5

ue acueiuo con lo expuesto, aumenta el valor de la constante de equilibrio.
d) Calcula el valor de K
p
a 723 K, para la reaccin:
N
2
(g) + E
2
(g) 2 NE
3
(g)
La constante K
p
'
es:
K
p
'
=
(p
NB
S
)
2
(p
N
2
) (p
B
2
)
3

= _
p
NB
S
(p
N
2
)
0,5
(p
B
2
)
1,5

_
2
= (K
p
)
2

K
p
'

= (K
p
)
2
= (6S6)
2
= 4,310
5

El nitrato de amonio es un slido blanco cristalino, obtenido por reaccin entre el NE
3
(aq) y el
EN0
3
(aq) a temperatura ambiente, que se utiliza como fertilizante nitrogenado y explosivo. Se
disuelven 2,00 g de nitrato de amonio en agua, enrasando en un matraz aforado de 500 mL.
e) Calcula la molaridad de la disolucin.
2 g NB
4
N0
S
Suu mL uisolucio n

1 mol NB
4
N0
S
8u g NB
4
N0
S

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= 0,05 M
f) Escribe la reaccin que se produce.
HND
3
(aq) + NH
3
(aq) NH
4
ND
3
(aq)

g) Calcula el pH de la disolucin.
(Dato. Constante de basicidad: K
b
(amonaco) = 1,810
-5
).
El nitiato ue amonio (NB
4
N0
3
) se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
N0
3
(aq) NB
4
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
El ion N0
3
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BN0
3
(ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(l) + B
3
0
+
(aq)
|NB
S
j = |B
S
0
+
j = x
|NB
4
+
j = c |B
S
0
+
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
4
Cl.
La constante ue aciuez uel amonio es:
K
a
=
|NB
S
j |B
S
0
+
j
|NB
4
+
j
=
x
2
c x

El valoi ue la constante ue aciuez (hiuiolisis) uel amonio se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
K
a (NH
4
+
)
=
K
w
K
b (NB
S
)
K
a (NH
4
+
)
=
1u
-14
1,81u
-S
= S,81u
-1u

Como se cumple que:

c
K
a
S
0
+
j c
K
a
=
|B
S
0
+
j
2
c
|B
S
0
+
j = K
a
c =
_
S,81u
-1u
u,uS = S,S1u
-6
N
pB = log (S,S1u
-6
) = 5,3
En la descomposicin trmica del nitrato de amonio fundido, a 250260C, se obtiene agua y un
gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizado por sus leves propiedades anestsicas.
h) Escribe y ajusta la reaccin que tiene lugar.
NH
4
ND
3
(l) N
2
0 (g) + 2 H
2
0 (g)

i) Indica los estados de oxidacin del nitrgeno de todos los compuestos que intervienen en la
reaccin.
Tenienuo en cuenta que los nmeios ue oxiuacion uel oxigeno y uel hiuiogeno son,
iespectivamente, 2 y +1, los estauos ue oxiuacion uel nitiogeno en las siguientes especies
son:
NB
4
+
x + 4 (+1) = +1 x = 3
N0
3
-
x + S (2) = 1 x = +5
N
2
0 2x + 1 (2) = u x = +1

30. En una reciente actuacin, el equipo de polica forense de la serie televisiva C.S.I., fue
requerido para investigar y aclarar la muerte de una vctima presuntamente ahogada en alta
mar durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadver se le
practic un completo anlisis de sangre que mostr la presencia de un compuesto A que
normalmente suele estar ausente.
Mediante un anlisis cualitativo se detect que el compuesto contena carbono e hidrgeno y dio
pruebas negativas de halgenos, nitrgeno y azufre. Por razones de rapidez en la solucin del
caso no se lleg a realizar ensayo alguno para el oxgeno.
Por otra parte, en la determinacin cuantitativa a partir de la combustin de 33 mg del
compuesto se obtuvieron 63 mg de dixido de carbono y 39,1 mg de agua.
a) Cul es la frmula emprica del compuesto?
Paia ueteiminai la foimula empiiica se calcula el nmeio ue mmoles ue tomos ue caua uno
ue los elementos que foiman el compuesto.
Tenienuo en cuenta que en la combustion uel compuesto touo el C se tiansfoima en C0
2
y el B
en B
2
0, los mmoles ue tomos en la muestia son:
6S mg C0
2

1 mmol C0
2
44 mg C0
2

1 mmol C
1 mmol C0
2
= 1,4S mmol C
S9,1 mg B
2
0
1 mmol B
2
0
18 mg B
2
0

2 mmol B
1 mmol B
2
0
= 4,S4 mmol B
El posible oxigeno conteniuo en el compuesto se calcula poi uifeiencia:
SS mg compuesto _1,4S mmol C
12 mg C
1 mmol C
+ 4,S4 mmol B
1 mg B
1 mmol B
_ = 11,S mg 0
11,S mg 0
1 mmol 0
16 mg 0
= u,72 mmol 0
Relacionanuo el nmeio ue moles uel elemento que est piesente en menoi cantiuau con el
iesto ue los elementos se obtiene la foimula empiiica o sencilla:
1,4S mol C
u,72 mol 0
=
2 mol C
1 mol 0
4,S4 mol B
u,72 mol 0
=
6 mol B
1 mol 01
1
1
1
1
fo imula empiica: C
2
H
6
0
La determinacin de la masa molecular del compuesto por Espectrometra de Masas, indic que
la frmula molecular es la misma que la emprica.
b) Escribir todos los ismeros del compuesto y nombrarlos, indicando el tipo de funcin orgnica
que representan.
Al sei las foimulas moleculai y empiiica iunticas quieie uecii que n = 1.
Con la foimula moleculai C
2
B
6
0 existen uos isomeios:
CH
3
CH
2
DH CH
3
OCH
3

Etanol o alcohol etlico Metoximetano o dimetilter
Piesenta el giupo funcional:
OH (hidroxi)
Piesenta el giupo funcional:
O (oxi)
El compuesto A se someti a los siguientes ensayos:
Con sodio metlico reaccion violentamente desprendindose un gas que en un futuro
prximo ser la alternativa energtica al petrleo.
Su oxidacin con dicromato de potasio en medio cido (H2SO4) lo transform en otro
compuesto, B, que es soluble en disolucin de hidrgenocarbonato de sodio.
La reaccin, en medio cido y calentando, de los compuestos A y B origin otro nuevo
compuesto, C, que no posee propiedades cidas ni bsicas y cuya frmula molecular es
C
4
E
8
0
2
.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en los tres ensayos anteriores e indicar cul es la
estructura del compuesto A de acuerdo con la interpretacin de los procesos a los que ha sido
sometido.
El gas uespienuiuo que sei la alteinativa eneigtica uel petioleo en un futuio pioximo es el
hidrgeno. Be los uos posibles compuestos uel apaitauo anteiioi, el nico que ieacciona
violentamente con souio y uespienue hiuiogeno es el etanol (compuesto A), luego en el
piimei ensayo la ieaccion es:
2 CH
3
CH
2
OH (l) + 2 Na (s) 2 CH
3
CH
2
ONa (l) + H
2
(g)
La ieaccion ue oxiuacion uel etanol (A) con uiciomato en meuio ciuo piouuce el
coiiesponuiente ciuo caiboxilico, cido actico (compuesto B), que poi sei ciuo es capaz
ue ieaccionai con el bicaibonato ue souio que es una base. En este ensayo las ieacciones son:
CH
3
CH
2
OH (l) + K
2
Cr
2
O
7
(aq) + H
2
SO
4
(aq) CH
3
COOH (l) + Cr
3+
(aq)
CH
3
COOH (l) + NaHCO
3
(aq) CH
3
COONa (aq) + CO
2
(g) + H
2
D (l)
Tenienuo en cuenta que el compuesto A es el etanol y el compuesto B es el cido actico, la
ieaccion entie ambos es una ieaccion ue esteiificacion en la que se obtiene el acetato de etilo
(compuesto C) que no posee piopieuaues ciuas ni bsicas ya que insoluble en agua. En el
teicei ensayo la ieaccion es:
CH
3
CH
2
OH (l) + CH
3
COOH (aq) + H
+
(aq) CH
3
COOCH
2
CH
3
(l) + H
2
D (l)
La estiuctuia uel etanol (compuesto A) es:


31. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y E
2
), un gas trmico industrial, se pasa
vapor de agua a travs de coque a elevada temperatura, producindose la siguiente reaccin:
C (s) + E
2
0 (g) CO (g) + E
2
(g)

a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indicar si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datos termodinmicos a 298 K:
Sustancia
f
H (kJ/mol) S (J/molK)
C (s) 0 43,5
E
2
0 (g) 241,6 188,7
C0
2
(g) 393,7 213,6
CO (g) 110,5 197,5
E
2
0 (l) 285,8 69,91
E
2
(g) 0 130,6
i
i
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

i
B = _1 mol C0
11u,S k}
mol C0
_ _1 mol B
2
0
241,6 k}
mol B
2
0
_ = 131,1 kJmol
-1

Al sei
r
H > 0 se tiata ue una reaccin endotrmica.
b) Determinar el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a
298 K. Explicar si la reaccin es espontnea o no, a esta temperatura.
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entiopias molaies ue
piouuctos y ieactivos:
i
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos

i
S = _ 1 mol C0
197,S }
Kmol C0
+ 1 mol B
2
1Su,6 }
Kmol B
2
_
_1 mol C
4S,S }
Kmol C
+ 1 mol B
2
0
188,7 }
Kmol B
2
0
_ = 95,9 JK
-1
mol
-1

Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai la vaiiacion ue
eneigia libie ue Gibbs:
i
u =
i
B T
i
S
i
u = 1S1,1 k} 298 K
9S,9 }
K

1 k}
1u
S
}
= 102,4 kJmol
-1

Al sei
r
G > 0 se tiata ue una reaccin NO espontnea a 298 K.

c) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de E
2
, para
dar C0
2
y agua lquida.
Las ieacciones ue combustion uel gas ue agua son:
CO (g) +
1
2
O
2
(g) CO
2
(g)
H
2
(g) +
1
2
O
2
(g) H
2
O (l)
c1) Combustion ue C0:
B = _1 mol C0
2
S9S,7 k}
mol C0
2
_ _1 mol C0
11u,S k}
mol C0
_ = 283,2 kJ/mol CD
c2) Combustion ue B
2
:
B = 285,8 kJ/mol H
2
O
El caloi uespienuiuo al quemaise una mezcla ue gas ue agua que contiene un mol, ue C0 y un
mol ue B
2
es:
total
B = (283,2 kJ) + (285,8 kJ) = 569,0 kJ/mol H
2
O y CO
d) Cunto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presin y 298 K)?
El gas ue agua est foimauo poi un mol ue caua uno ue los componentes, luego el nmeio ue
moles ue caua uno ue ellos en los 1uu L ue gas ue agua sei el mismo. Consiueianuo
compoitamiento iueal:
n =
1 atm 1uu L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 298 K
= 4,1 mol B
2
0 y C0
Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion hay 2,uS mol ue caua ieactivo, poi lo tanto, el
caloi uespienuiuo al quemaise 1uu L ue mezcla ue gas ue agua es:
4,1 mol B
2
0 y C0
S69,u k}
2 mol B
2
0 y C0
= 1167 kJ

32. El cido ntrico es uno de los cidos inorgnicos ms importantes siendo muy utilizado en la
industria qumica en la fabricacin de colorantes, explosivos, frmacos y fertilizantes. Se
comporta como un cido fuerte, siendo una de sus sales, el nitrato de plata, uno de los reactivos
ms importantes en las volumetras de precipitacin. Es adems un poderoso agente oxidante
tanto en disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las siguientes cuestiones
relacionadas con dicho cido.
Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a1) cido ntrico 1,010
-8
M.
(Dato: K
w
= 1,010
-14
)
El BN0
3
es un ciuo fueite que se encuentia totalmente uisociauo en iones y las ecuaciones
quimicas coiiesponuientes a las ionizaciones existentes son:
BN0
3
(aq) + B
2
0 (l) N0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
2 B
2
0 (l) 0B
-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Las constantes ue equilibiio ue ambas ieacciones son:
K
a
=
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
El balance ue mateiia coiiesponuiente al BN0
3
es:
|BN0
3
j
u
= |N0
3
-
j = c
El balance ue caigas (conuicion ue electioneutialiuau) en la uisolucion es:
|B
3
0
+
j = |0B
-
j + |N0
3
-
j
Sustituyenuo el valoi ue |0B
-
j en la expiesion ue K
w
se obtiene:
|0B
-
j=c |B
3
0
+
j
K
w
= |B
3
0
+
j (c |B
3
0
+
j)
1u
-14
= |B
3
0
+
j (1u
-8
|B
3
0
+
j) |B
3
0
+
]
2
1u
-8

|B
3
0
+
j 1u
-14

= u
Se obtiene:
|B
3
0
+
j = 1,uS1u
-7
N pB = log (1,uS1u
-7
) = 6,98
a2) Una mezcla de volmenes iguales de dimetilamina 0,10 M y cido ntrico 0,05 M.
(Datos. K
b
(dimetilamina) = 7,410
-4
; K
w
= 1,010
-14
)
Tomanuo 1 L ue caua una ue las uisoluciones y sabienuo que la ieaccion ue neutializacion que
tiene lugai entie BN0
3
y uietilamina, (CB
3
)
2
NB, es:
BN0
3
(aq) + (CB
3
)
2
NB (l) N0
3
-
(aq) + (CB
3
)
2
NB
2
+
(aq)
u,uS mol u,1u mol
El BN0
3
es el ieactivo limitante ue la ieaccion poi lo que solo ieaccionain u,uS moles ue
(CB
3
)
2
NB sobianuo u,uS moles ue este ieactivo. Al final ue la ieaccion se tiene una mezcla
foimaua poi u,uS moles ue (CB
3
)
2
NB y u,uS moles ue su ciuo conjugauo, (CB
3
)
2
NB
2
+
, lo que
constituye una uisolucion iegulauoia bsica.
Tenienuo en cuenta que el volumen final es 2 L las concentiaciones molaies ue ambas
sustancias son:
|(CB
3
)
2
NBj = |(CB
3
)
2
NB
2
+
j =
u,uS mol
2 L
= u,u2S N
Aplicanuo el equilibiio:
(CB
3
)
2
NB (aq) + B
2
0 (l) (CB
3
)
2
NB
2
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau es:
K
b
=
|(CB
3
)
2
NB
2
+
]
|(CB
3
)
2
NB]
|0B
-
] |0B
-
] = K
b
= 7,41u
4
N
p0B = log (7,41u
4
) = S,1S pB = 14 p0B = 14 S,1S = 10,87
Razone si se formar o no precipitado en los siguientes casos:
b1) Si a 1 L de disolucin de pH 11, se le aaden 0,1 moles de cloruro de magnesio.
(Dato. K
ps
(hidrxido de magnesio) = 1,510
-11
)
Al mezclai uisoluciones ue NgCl
2
y uisolucion alcalina (0B
-
) se piouuce la ieaccion:
NgCl
2
(aq) + 2 0B
-
(aq) Ng(0B)
2
+ 2 Cl
-
(aq)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

ps
:
|Ng
2+
j |0B
-
]
2
>K
ps

0na uisolucion acuosa ue pB = 11 tiene un p0B =S y una |0B
-
j = 1u
-pOH
= 1u
-3
N.
El piouucto ionico es:
(u,1) (1u
-S
)
2
= 1u
-7

ps
= 1,S1u
-11
, poi tanto, S se forma
precipitado.

b2) Al mezclar volmenes iguales de bromuro potsico 0,01 M y nitrato de plata 0,02 M. Calcule
las concentraciones finales de Ag
+
y Br
-
.
(Dato: K
ps
(bromuro de plata) = 5,210
-13
)
Al mezclai uisoluciones ue AgN0
S
y KBi se piouuce la ieaccion:
AgN0
S
(aq) + KBi (aq) AgBi (s) + KN0
S
(aq)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel AgBi es:
AgBi (s) Ag
+
(aq) + Bi
-
(aq)
K
ps
= |Ag
+
j |Bi
-
j
ps
:
|Ag
+
j |Bi
-
j > K
ps

Las concentiaciones ionicas son:
|Ag
+
j =
v mL AgN0
S
u,u2 N
u,u2 mmol AgN0
S
mL AgN0
S
u,u2 N

1 mmol Ag
+
1 mmol AgN0
S
= u,u1 N
|Bi
-
j =
v mL KBi u,u1 N
u,u1 mmol KBi
mL KBi u,u1 N

1 mmol Bi
-
1 mmol KBi
= S,u1u
-S
N
El piouucto ionico es:
(u,u1) (S,u1u
-S
) = S,u1u
-S

ps
, poi tanto, S se forma precipitado
de AgBr.
Llamanuo x a la cantiuau ue AgBi que piecipita, se pueuen calculai las concentiaciones
ionicas en la uisolucion:
(u,u1 x) (S,u1u
-S
x) = S,21u
-1S
x = S,u1u
-S
N
|Ag
+
j = (u,u1 S,u1u
-S
) N = 5,010
-3
M
|Bi
-
j =
K
ps
|Ag
+
j
=
S,21u
-1S
S,u1u
-S
= 1,010
-10
M

Dada la reaccin:
N0
3
-
(aq) + 3 Ag (s) + 4 E
+
(aq) 3 Ag
+
(aq) + NO (g) + 2 E
2
0 (l)
en la que el pH = 3,6 y la [N0
3
-
] = [Ag
+
] = 1 M y p
N0
= 1 atm.
c1) Calcule el valor del potencial de Nernst y determine si la reaccin es espontnea a ese pH.
(Datos. E (N0
3
-
/NO) = 0,96 V; E (Ag
+
/Ag) = 0,80 V)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
ctouo (ieuuccion): N0
3
-
+ 4 B
+
+ S e
-
N0 + 2 B
2
0
nouo (oxiuacion): Ag Ag
+
+ e
-

0na uisolucion acuosa ue pB = S,6 tiene una |B
S
0
+
j = 1u
pH
= 1u
3,6
N.
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj

E
NO
3
-
N0
= E
NO
3
-
N0
o

u,uS92
S
log
p
NO
|N0
3
-
j |B
+
]
4
= u,96
u,uS92
S
log
1
|1u
-S,6
]
4
= u,676 v
E
Ag
+
Ag
= E
Ag
+
Ag
o

u,uS92
1
log
1
|Ag
+
j
= u,8u v
E
pila
= E
ctouo
E
nouo

E
pila
= E
NO
3
-
N0
E
Ag
+
Ag
E
pila
= u,676 v u,8u v = 0,124 V
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que:
u < u
La ielacion entie u y el potencial ue la pila, E
pila
, viene uauo poi la expiesion:
u = nFE
pila

se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei espontnea siempie que se cumpla
que E > u, en estas conuiciones se obseiva que E < u luego la ieaccion estuuiaua es NO
espontnea.
c2) Calcule el pH para que la reaccin alcance el estado de equilibrio.
Si el sistema se encuentia en equilibiio se cumple que E
pila
= u:
u = E
ctouo
E
nouo
E
NO
3
-
N0
= E
Ag
+
Ag

u,96
u,uS92
S
log
1
|1u
-pB
]
4
= u,8u v pH = 2,03
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

33. Una disolucin acuosa acidificada se electroliz utilizando electrodos de Cu. Despus de
pasar una corriente constante de 1,18 A durante 1,5210
3
s, se encontr que el nodo haba
perdido 0,584 g. Considere que el Cu se oxida a Cu
2+
.
a) Cul es el gas que se produce en el ctodo y cul es el volumen producido a 25C y 1 atm?
El B
2
0 aciuulaua se uisocia paicialmente segn la ecuacion:
B
2
0 (g) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Consiueianuo que el Cu se oxiua a Cu
2+
y tenienuo en cuenta que la ieaccion ue oxiuacion se
piouuce en el nouo:
nouo (oxiuacion): Cu Cu
2+
+ 2 e
-

En el ctouo se piouuce la ieuuccion y la nica ieaccion ue este tipo posible es la que sufie el
B
+
:
ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
poi tanto, el gas desprendido en el ctodo es H
2
.
La cantiuau ue B
2
uespienuiuo se calcula a paitii ue la masa ue sustancia oxiuaua en el nouo.
Tenienuo en cuenta que la ieaccion global es:
Cu (s) + 2 B
+
(aq) Cu
2+
(aq) + B
2
(g)
u,S84 g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

1 mol B
2
1 mol Cu
= 9,21u
-S
mol B
2

Consiueianuo compoitamiento iueal el volumen ue gas uespienuiuo es:
v =
9,21u
-S
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
1 atm
= 0,225 L H
2

b) Con los datos anteriores se puede calcular el valor de la constante de Faraday. Cul sera su
valor?
A paitii uel nmeio ue moles ue sustancia electiolizaua:
u,S84 g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

2 mol e
-
1 mol Cu
= 1,841u
-2
mol e
-

y ue la cantiuau ue coiiiente que atiaviesa la cuba:
Q = (1,18 A) (1,S1u
S
s) = 1794 C
se obtiene el valoi ue la constante ue Faraday:
1794 C
1,841u
-2
mol e
-
= 97500 Cmol
-1

c) Sabiendo que la carga del electrn es 1,602210
-19
C, calcule la constante de Avogadro.
0n Faraday es la caiga ue un mol ue electiones, luego:
L =
97Suu Cmol
-1
1,6u221u
-19
Ce
-
= 6,08510
23
mol
-1

d) Escriba las reacciones que tendrn lugar en cada electrodo as como la reaccin global.
Las ieacciones en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g)
nouo (oxiuacion): Cu Cu
2+
+ 2 e
-

Reaccion global: Cu (s) + 2 Cu
2+
(aq) Cu
2+
(aq) + H
2
(g)
e) Justifique la espontaneidad del proceso.
(Dato. E (Cu
2+
/Cu) = 0,34 V)
u < u
pIIa
o
u = nFE
pIIa
o

E
pIIa
o
= E
ctodo
o
E
nodo
o

E
pIIa
o
= E
H
+
H
2
o
E
Cu
2+
Cu
o
E
pIIa
o
= u,uu v u,S4 v = 0,34 V
se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei espontnea siempie que se cumpla
que E > u, en estas conuiciones se obseiva que E < u luego la ieaccion estuuiaua es NO
espontnea.
f) Cunto valdra la fuerza electromotriz de la pila formada por un electrodo de Cu (s) en una
disolucin de iones Cu
2+
y el electrodo normal de hidrgeno?
Puesto que, tal y como se ha visto en el apaitauo anteiioi, la ieaccion piopuesta en el
enunciauo es no espontnea, se concluye que sei espontnea la ieaccion inveisa. Asi pues, en
este caso el ctouo estaiia foimauo poi el electiouo ue Cu sumeigiuo en una uisolucion ue
Cu
2+
, mientias que el nouo seiia el electiouo noimal ue hiuiogeno. Si |Cu
2+
j = 1 N, el
potencial ue la pila viene uauo poi la expiesion:
E
pIIa
o
= E
Cu
2+
Cu
o
E
H
+
H
2
o
= u,S4 v u,uu v = 0,34 V

34. En la reaccin de un hidrocarburo desconocido con yodo se obtiene un nico producto cuya
densidad es 8,322 veces mayor que la densidad del aire. Determinar la frmula estructural del
hidrocarburo.
Considere que la composicin del aire es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno.
Paia ueteiminai la masa uel hiuiocaibuio es necesaiio ueteiminai pieviamente la masa
molai uel aiie. Sabienuo que la composicion volumtiica uel aiie es 79% ue N
2
y 21% ue 0
2
,
ue acueiuo con la ley ue Avogadro, esta composicion coinciue con la composicion molai, poi lo
que las iespectivas fiacciones molaies sein:
y
N
2
= u,79 y
0
2
= u,21
La masa molai uel aiie sei:
N
aiie
=
u,79 mol N
2
28 g N
2
1 mol N
2
+ u,21 mol 0
2
S2 g 0
2
1 mol 0
2
1 mol aiie
= 28,84 gmol
-1

La masa molai uel ueiivauo halogenauo X se pueue calculai a paitii ue la uensiuau ielativa:
u
r
=
aiie
=
N
X
v
molai
N
aiie
v
molai
=
N
X
N
aiie

N
X
= 8,S22 (28,84 gmol
-1
) = 24u gmol
-1

Al sei masa molai uel youo 127 gmol
-1
, el ueiivauo halogenauo foimauo solo pueue contenei
un tomo ue youo, lo que pone ue manifiesto que la ieaccion que ha teniuo lugai ha siuo una
ieaccion ue sustitucion y poi tanto, se tiata ue un ueiivauo ue un hiuiocaibuio satuiauo
(C
n
B
2n+2
).
Bescontanuo la masa uel youo ue la uel ueiivauo halogenauo se obtiene la masa molai uel
iauical uel hiuiocaibuio (C
n
B
2n+1
) que peimite calculai el nmeio ue tomos ue caibono ue
uicho hiuiocaibuio:
24u g X 127 g I = 11S g hiuiocaibuio
_n mol C
12 g C
1 mol C
_ + _(2n + 1) mol B
1 g B
1 mol B
_ = 11S g n = 8
La foimula moleculai uel hiuiocaibuio es C
8
H
18
y como se foima un nico ueiivauo
halogenauo la foimula estiuctuial pouiia sei:

que coiiesponue al 2,2,3,3tetrametilyodobutano.

35. En el diseo de una pila de combustible para producir energa elctrica se ha utilizado una
mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117C. El fuel es una mezcla de H
4
N
2

(hidracina) y E
6
CN
2
(metilhidracina) en la proporcin adecuada para que se agote
completamente el oxidante que es N
2
0
4
.
Las reacciones de la pila son:
E
6
CN
2
(g) + N
2
0
4
(g) C0
2
(g) + N
2
(g) + E
2
0 (g) (1)
E
4
N
2
(g) + N
2
0
4
(g) N
2
(g) + E
2
0 (g) (2)
a) Ajuste ambas reacciones.
Reaccion (1)
Reuuccion :S (N
2
0
4
+ 8 B
+
+ 8 e
-
N
2
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: 4 (B
6
CN
2
+ 2 B
2
0 C0
2
+ N
2
+ 1u B
+
+ 1u e
-
)

4 H
6
CN
2
(g) + 5 N
2
O
4
(g) 4 CO
2
(g) + 9 N
2
(g) + 12 H2O (g)
Reaccion (2)
Reuuccion: N
2
0
4
+ 8 B
+
+ 8 e
-
N
2
+ 4 B
2
0
0xiuacion:2 (B
4
N
2
N
2
+ 4 B
+
+ 4 e
-
)

2 H
4
N
2
(g) + N
2
O
4
(g) 3 N
2
(g) + 4 H
2
D (g)
b) Dibuje la estructura de Lewis de las molculas:
N
2
0
4
C0
2
B
6
CN
2
B
4
N
2

c) Determine G a 25C de las dos reacciones que tienen lugar.
Datos a 25C:
Sustancia A
]
H (kJ/mol) S (kJ/molK) C
p
(J/molK)
E
2
0 (g) 241,8 0,1888 37,7
E
4
N
2
(g) 95,4 0,2385 48,4
N
2
0
4
(g) 11,1 0,3044 79,25
E
6
CN
2
(g) 94,7 0,2786 71,1
C0
2
(g) 393,5 0,2138 37,1
N
2
(g) 0,1916 29,1
La ecuacion que peimite calculai la vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs es:
i
u =
i
B T
i
S
i
i
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uu
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entiopias molaies ue
piouuctos y ieactivos:
i
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos

Reaccion (1)
i
B = _4 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
+ 12 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
_
_4 mol B
6
CN
2
94,7 k}
mol B
6
CN
2
+ S mol N
2
0
4
11,1 k}
mol N
2
0
4
_ = 49u9,9 k}
i
S = _ 4 mol C0
2
u,21S8 k}
Kmol C0
2
+ 12 mol B
2
0
u,1888 k}
Kmol B
2
0
+ 9 mol N
2
u,1916 k}
Kmol N
2
_
_4 mol B
6
CN
2
u,2786 k}
Kmol B
6
CN
2
+ S mol N
2
0
4
u,Su44 k}
Kmol N
2
0
4
_ = 2,2u88 k}K
1

i
u = 49u9,9 k} (298 K 2,2u88 k}K
-1
) = 5568,1 kJ
Reaccion (2)
i
B = _4 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
_ _2 mol B
4
N
2
9S,4 k}
mol B
4
N
2
+ 1 mol N
2
0
4
11,1 k}
mol N
2
0
4
_
i
B = 1169,1 k}
i
S = _4 mol B
2
0
u,1888 k}
Kmol B
2
0
+ S mol N
2
u,1916 k}
Kmol N
2
_
_2 mol B
4
N
2
u,2786 k}
Kmol B
4
N
2
+ 1 mol N
2
0
4
u,Su44 k}
Kmol N
2
0
4
_ = u,S486 k}K
-1

i
u = 49u9,9 k} (298 K u,S486 k}K
-1
) = 1332,6 kJ
d) Determine la variacin de energa libre de Gibbs total de la pila, sabiendo que el 37,5% de la
mezcla se consume en la reaccin (1).
En piimei lugai se calcula la composicion ue la mezcla ue fueloxiuante = 11 :
Su g N
2
0
4
1uu g mezcla
2S76 g mezcla = 996 g N
2
0
4

Su g fuel
1uu g mezcla
2S76 g mezcla = 1288 g fuel
Llamanuo:
x = g B
6
CN
2
y = g B
4
N
2
z = g N
2
0
4

y tenienuo en cuenta que el S7,S% ue la mezcla se consume en la ieaccion (1), esta cantiuau
coiiesponueiia a touo el B
6
CN
2
y al N
2
0
4
que ieaccionaiian poi esta via:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u1
S7,S g mezcla (ieaccio n 1)
1uu g mezcla (total)
2S76 g mezcla (total) = 996 g mezcla (ieaccio n 1)
2S76 g 966 g = 161u g mezcla (ieaccion 2)
x g B
6
CN
2
+ x g B
6
CN
2
1 mol B
6
CN
2
46 g B
6
CN
2

S mol N
2
0
4
4 mol B
6
CN
2

92 g N
2
0
4
1 mol N
2
0
4
= 996 g mezcla
Se obtiene, x = 276 g B
6
CN
2

La masa ue oxiuante, N
2
0
4
, consumiuo en la ieaccion 1 es:
966 g mezcla 276 g B
4
N
2
= 69u g N
2
0
4

Sabienuo la masa total ue oxiuante se pueue calculai el consumiuo en la ieaccion 2:
1288 g N
2
0
4
(total) 69u g N
2
0
4
(ieaccion 1) = S98 g N
2
0
4

A paitii ue esta masa ue oxiuante se obtiene la masa ue fuel consumiuo en la ieaccion 2:
S98 g N
2
0
4
1 mol N
2
0
4
92 g N
2
0
4

2 mol B
4
N
2
1 mol N
2
0
4

S2 g B
4
N
2
1 mol B
4
N
2
= 416 g B
4
N
2

Como se obseiva la cantiuau ue fuel coiiesponuiente a ambas ieacciones es:
276 g B
6
CN
2
+ 416 g B
4
N
2
1288 g mezcla
lo que significa que queua fuel sin ieaccionai.
La eneigia libie ue Gibbs a 2SC es:
Reaccion 1 276 g B
6
CN
2
1 mol B
6
CN
2
46 g B
6
CN
2

SS68,1 k}
1 mol B
6
CN
2
= 8SS2 k}
Reaccion 2 416 g B
4
N
2
1 mol B
4
N
2
46 g B
4
N
2

1SS2,6 k}
1 mol B
4
N
2
= 8662 k}
1
1
1
1
1

r
G = 17014 kJ
e) Determine G a 117C para cada reaccin.
Las ecuaciones que piopoicionan el valoi ue u a 117C son:
i
u
117
=
i
B
117
T
i
S
117

`
1
1
1
1
i
B
117
=
i
B + (n
i
C
pi
T)
i
S
117
=
i
S + _n
i
C
pi
ln
T
117
T
2S
_

Reaccion (1)
El valoi ue (n
i
C
pi
) es:
(n
i
C
pi
) = _ 4 mol C0
2
u,uS71 k}
Kmol C0
2
+ 12 mol B
2
0
u,uS77 k}
Kmol B
2
0
+ 9 mol N
2
u,u291 k}
Kmol N
2
_
_4 mol B
6
CN
2
u,u711 k}
Kmol B
6
CN
2
+ S mol N
2
0
4
u,u792S k}
Kmol N
2
0
4
_ = u,182 k}K
-1

sienuo, T = 117C 2SC = 92C = 92 K
i
B
117
= 49u9,9 k} + (u,182 k}K
-1
92 K) = 489S,2 k}
i
S
117
= 2,2u88 k}K
-1
+ _u,182
k}
K
ln
(117+27S) K
(2S+27S) K
_ = 2,2S8 k}K
-1

i
u
117
= 489S,2 k} +_(117+27S) K 2,2S8
k}
K
_ = 5773,7 kJ
Reaccion (2)
El valoi ue (n
i
C
pi
) es:
(n
i
C
pi
) = _4 mol B
2
0
u,uS77 k}
Kmol B
2
0
+ S mol N
2
u,u291 k}
Kmol N
2
_
_2 mol B
4
N
2
u,u484 k}
Kmol B
4
N
2
+ 1 mol N
2
0
4
u,u792S k}
Kmol N
2
0
4
_ = u,u62 k}K
-1

sienuo, T = 117C 2SC = 92C = 92 K
i
B
117
= 1169,1 k} + (u,u62 k}K
-1
92 K) = 116S,4 k}
i
S
117
= u,S486 k}K
-1
+ _u,u62
k}
K
ln
(117+27S) K
(2S+27S) K
_ = u,S6S k}K
1

i
u
117
= 116S,4 k} +_(117+27S) K u,S6S
k}
K
_ = 1383,9 kJ
La eneigia libie ue Gibbs a 117C es:
Reaccion 1 276 g B
6
CN
2
1 mol B
6
CN
2
46 g B
6
CN
2

S77S,7 k}
1 mol B
6
CN
2
= 8661 k}
Reaccion 2 416 g B
4
N
2
1 mol B
4
N
2
46 g B
4
N
2

1S8S,9 k}
1 mol B
4
N
2
= 899S k}
1
1
1
1
1

r
G
117
= 17656 kJ
f) Suponiendo que el rendimiento total de la pila es del 70%, determine la energa elctrica que
puede obtenerse.
La eneigia til que pueue obteneise ue pila es suponienuo un ienuimiento uel 7u% es:
176S6 k}
1 mol B
6
CN
2
46 g B
6
CN
2

7u k} (u til)
1uuu k} (teo iico)
= 12359 kJ

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS
36. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico constituido por carbono, hidrgeno y
oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera ptica. Al quemar
completamente 8 g del mencionado cido se producen 11,7 g de dixido de carbono y 4,8 g de
agua. Si la misma cantidad de cido se vaporiza a 150C en un recipiente de 300 mL, en el que se
ha hecho el vaco, la presin ejercida es de 7810 mm Hg.
a) Calcular las frmulas emprica y molecular del cido lctico.
(Dato. R= 0,082 atmL/Kmol)
Paia obtenei las foimulas empiiica y moleculai uel pieviamente se calcula la masa molai uel
mismo:
Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
ciuo lctico (AcL) a paitii ue su masa molai. Suponienuo que en estauo gaseoso este se
compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene su masa molai:
N =
8,u g (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1Su+27S) K
781u mmBg Suu mL

76u mmBg
1 atm

1u
S
mL
1 L
= 9u gmol
-1

El C conteniuo en el ciuo lctico se ueteimina en foima ue C0
2
.
11,7 g C0
2

8,u g AcL

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol C
1 mol C0
2

9u g AcL
1 mol AcL
= S
mol C
mol AcL

El B conteniuo en el ciuo lctico se ueteimina en foima ue B
2
0:
4,8 g B
2
0
8,u mg AcL

1 mol B
2
0
18 g B
2
0

2 mol B
1 mol B
2
0

9u g AcL
1 mol AcL
= 6
mol B
mol AcL

El 0 conteniuo en el ciuo lctico se ueteimina poi uifeiencia:
9u g AcL jS mol C
12 g C
1 mol C
[ j6 mol B
1 g B
1 mol B
[
1 mol AcL
g 0
1 mol 0
16 g 0
= S
mol 0
mol AcL

La foimula moleculai o veiuaueia es C
3
H
6
O
3
, y simplificanuo se obtiene que la empiiica o
sencilla es (CH
2
D)
n

b) Ajustar la reaccin de combustin.
La ieaccion ue combustion uel ciuo lctico es:
C
3
H
6
O
3
(l) + 3 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 3 H
2
D (l)
c) Escribir su frmula estructural desarrollada.
Si el ciuo lctico piesenta activiuau optica,
uebe tenei un C asimtiico. Tenienuo en
cuenta que tambin uebe tenei un giupo
caiboxilo, su foimula estiuctuial es:

d) Indicar razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace ( y ) que se presentan en cada
uno de los tomos de carbono.
El tomo ue C uel grupo CH
3
:
3
y tiene 4 enlaces
El tomo ue C uel grupo OH:
3
y tiene 4 enlaces
El tomo ue C uel grupo COOH:
2
y tiene 3 enlaces y 1 enlace

e) Calcular el grado de disociacin y el valor de la constante de disociacin cuando se disuelven
0,6257 g cido lctico (slido puro) hasta un volumen total de disolucin de 100 mL. Como dato
adicional se utiliza un pHmetro que da una lectura de pH= 2,14.
En piimei lugai se calcula la concentiacion ue la uisolucion acuosa ue ciuo lctico:
u,62S7 g C
S
B
6
0
S
1uu mL uisolucio n

9u g C
S
B
6
0
S

1 mol C
S
B
6
0
S

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= 6,9S1u
-2
N
Si pB = 2,14; el valoi ue |B
3
0
+
j = 1u
-pB
= 7,241u
-S
N
El ciuo lctico es un ciuo ubil que se uisocia ue acueiuo con la siguiente ecuacion:
C
S
B
6
0
S
(aq) + B
2
0 (l) C
S
B
S
0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente a este equilibiio es:
C
S
B
6
0
S
C
S
B
S
0
3
-

B
3
0
+
cinicial c
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
cequilibiio c x x x
La constante ue uisociacion es:
K
a
=
|C
S
B
S
0
3
-
j |B
3
0
+
j
|C
S
B
6
0
S
j
=
x
2
c x
=
(7,2S1u
-S
)
2
(6,9S1u
-2
7,241u
-S
)
= 8,410
-4

El giauo ue uisociacion uel ciuo es:
=
|C
S
B
S
0
3
-
j
|C
S
B
6
0
S
j
=
x
c
=
7,2S1u
-S
6,9S1u
-2
= 0,104 10,4%
(O.Q.N. Luarca 2005)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS
37. El NoI0
3
puede utilizarse para obtener yodo en un proceso en dos etapas en medio cido:
I0
3
-
(aq) + ES0
3
-
(aq) I
-
(aq) + S0
4
2-
(aq) [1]
I
-
(aq) + I0
3
-
(aq) I
2
(s) + E
2
0 (l) [2]
Una muestra de 10 mL de disolucin de NoI0
3
cuya concentracin es 10 g/L se trata con una
cantidad estequiomtrica de NoES0
3
(s). A continuacin se aade a la mezcla de la reaccin
anterior otra cantidad estequiomtrica de NoI0
3
(aq) para producir la segunda reaccin. Se
pide:
a) Ajustar las dos reacciones redox.
La ieaccion |1j
ieuuccion: I0
3
-
+ 6 B
+
+ 6 e
-
I
-
+ S B
2
0
oxiuacion: S (BS0
3
-
+ B
2
0 S0
4
2-
+ S B
+
+ 2 e
-

ID
3
-
+ 3 HSD
3
-
I
-
+ 3 SD
4
2-
+ 3 H
+

La ieaccion |2j
ieuuccion: 2 I0
3
-
+ 12 B
+
+ 1u e
-
I
2
+ 6 B
2
0
oxiuacion: S (2 I
-
+ I
2
+ 2 e
-
)

2 ID
3
-
+ 10 I
-
+ 12 H
+
6 I
2
+ 6 H
2
D
b) El potencial estndar de la reaccin [2] indicando qu especie se reduce y cul se oxida.
Datos: E (I0
3
-
/I
2
) = 1,2 V; E (I
2
/I
-
) = 0,535 V.
La especie que se reduce es el ID
3
-
(ctouo) y la especie que se oxida es el I
-
(nouo).
El potencial estnuai paia la ieaccion |2j es:
E
pIIa
o
= E
ctodo
o
E
nodo
o
E
pIIa
o
= E
IO
3
-
I
2
o
E
I
2
I
-
o
E
pIIa
o
= 1,2 v u,SSS v = 0,665 V
c) La masa de NoES0
3
(s) que hace falta aadir en la primera etapa.
El nmeio ue moles ue NaI0
3
conteniuos en la uisolucion ue concentiacion 1u gL es:
1u mL uisolucio n
1u g NaI0
3
1 L uisolucio n

1 mol NaI0
3

198 g NaI0
3

1 L uisolucio n
1u
S
mL uisolucio n
= S,uS1u
-4
mol NaI0
3

Relacionanuo NaI0
3
con NaBS0
3
:
S,uS1u
-4
mol NaI0
3
S mol NaBS0
3

1 mol NaI0
3

1u4 mol NaBS0
3

1 mol NaBS0
3
= 0,16 g NaHSD
3

d) El volumen de disolucin de NoI0
3
que es necesario aadir en la segunda etapa.
Relacionanuo la etapa 1 con la 2:
S,uS1u
-4
mol I0
3
-
(etapa 1)
1 mol I
-
(etapa 1)
1 mol I0
3
-

2 mol I0
3
-
(etapa 2)
1u mol I
-
(etapa 1)
= 1,u11u
-4
mol I0
3
-
(etapa 2)
Relacionanuo I0
3
-
con la uisolucion:
1,u11u
-4
mol I0
3
-
1 mol NaI0
3

1 mol I0
3
-

198 g NaI0
3
1 mol NaI0
3

1 L uisolucio n
1u g NaI0
3
= 210
-3
L disolucin
e) Razonar si en la segunda reaccin la entropa aumenta o disminuye.
Como se obseiva en la ieaccion |2j
2 I0
3
-
(aq) + 1u I
-
(aq) + 12 B
+
(aq) 6 I
2
(s) + 6 B
2
0 (l)
se pasa ue una uisolucion acuosa a la foimacion ue un soliuo, el sistema se oiuena, poi tanto,
la entropa en esta ieaccion disminuye.
f) Calcular G de la reaccin [2] indicando el significado de esta variable.
Dato. F = 96500 C/mol.
pIIa
o
u = nFE
pIIa
o

u = 1u mol
96Suu C
mol

u,66S v
1 k}
1u
S
}
= 641,7 kJ
u iepiesenta la fiaccion ue eneigia uel sistema que pueue sei conveitiua en tiabajo til.
g) Calcular A
]
G de la especie I0
3
-
en kJ/mol.
Datos. A
]
G I
-
(aq) = 51,57 kJ/mol; A
]
G E
2
0 (l) = 237,1 kJ/mol.
La eneigia libie ue ieaccion,
i
u, pueue calculaise a paitii ue las eneigias libies ue foimacion
ue piouuctos y ieactivos.
i
u = |
i
u
i
]
piouuctos
|
i
u
i
]
ieactivos

Aplicauo a la ieaccion |2j:
641,7 k} = _6 mol B
2
0
2S7,1 k}
mol B
2
0
_ _2 mol I0
3
-

f
u + 1u mol I
-
S1,S7 k}
mol I
-
_
Se obtiene,
f
u (ID
3
-
) = 132,6 kJmol
-1


38. El S0
3
(g) se disocia a 127C mediante un proceso endotrmico, en S0
2
(g) y 0
2
(g),
establecindose un equilibrio. En un recipiente de 20 litros a 127C se introducen 4 moles de S0
3

producindose una disociacin del 30%. Se pide:
a) Las concentraciones molares de cada gas en el equilibrio.
El S0
S
se uisocia segn el equilibiio:
2 S0
S
(g) 2 S0
2
(g) + 0
2
(g)
Planteanuo la tabla ue moles coiiesponuiente en funcion uel giauo ue uisociacion, :
S0
S
S0
2
0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n V n
nequilibiio n (1 ) n V n
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|S0
S
] =
n(1 )
v
=
4 mol (1 u,S)
2u L
= 0,14 M
|S0
2
] =
n
v
=
4 mol u,S
2u L
= 0,06 M
|0
2
] =
n
2v
=
4 mol u,S
2 2u L
= 0,03 M
b) La presin total y parcial de cada gas.
Dato. R = 0,082 atmLmol
1
K
1
.
Consiueianuo compoiamiento iueal, las piesiones en el equilibiio son:
p
S0
S
= (u,14 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (127+27S) K = 4,59 atm
p
S0
2
= (u,u6 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (127+27S) K = 1,97 atm
p
0
2
= (u,uS molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (127+27S) K = 0,98 atm
Be acueiuo con la ley ue Dalton la piesion total ue la mezcla es:
p
t
= p
S0
S
+ p
S0
2
+ p
0
2
= (4,S9+1,97+u,98) atm = 7,45 atm
c) Las constantes K
c
y K
p
a 127C.
La constante K
c
:
K
c
=
|S0
2
]
2
|0
2
]
|S0
S
]
2

=
(u,u6)
2
(u,uS)
(u,14)
2

= 5,510
-3

La constante K
p
:
K
p
=
(p
S0
2
)
2
p
0
2
(p
S0
S
)
2

=
(1,97)
2
(u,98)
(4,S9)
2

= 0,181
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura). Qu concentracin le corresponder a cada
una de las especies en el nuevo equilibrio?
Segn Boyle, al reducir el volumen a un teicio uel valoi inicial (2uS = 6,67 L) la piesion se
hace el tiiple. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema se uesplaza en el sentiuo
en el que uisminuya el nmeio ue molculas ue gas paia que asi uisminuya la piesion. El
equilibrio se desplaza hacia la formacin de SO
3
.
La nueva tabla ue moles es:
S0
S
S0
2
0
2
ninicial 4 (1 u,S) 4u,S V(4u,S)
ntiansfoimauo x V x
nfoimauo x
n
equilibiio
2,8 + x 1,2 x u,6 V x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante Kc:
S,S1u
-S
=
(1,2 x)
2
(u,6 u,Sx)
(2,8 + x)
2

6,67
Como se obseiva, se tiata se obtiene un polinomio ue giauo S, en el que una solucion
aceptable es x = u,Su8 mol.
Las nuevas concentiaciones en el equilibiio cuanuo v = 6,67 L son:
|S0
S
] =
(2,8 + u,Su8) mol
6,67 L
= 0,466 M
|S0
2
] =
(1,2 u,Su8) mol
6,67 L
= 0,134 M
|0
2
] =
(u,6 u,1S4) mol
6,67 L
= 0,067 M
e) Razonar que condicin debe cumplir la temperatura para que la reaccin de disociacin
tenga lugar de forma espontnea.
Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai el valoi ue la
eneigia libie ue Gibbs:
i
u =
i
B T
i
S
Se tiata ue una ieaccion enuotimica (
i
B > u) en la que aumenta el uesoiuen (
i
S > u) ya
que hay ms moles ue gas en los piouuctos que en los ieactivos. La ieaccion se hace
espontnea a tempeiatuias altas, ya entonces se cumple que:
T
r
S >
r
H T >
r
H
r
S

r
G < 0 (proceso espontneo)
f) Deducir el orden de reaccin a partir de los siguientes datos:
Si la concentracin de S0
3
aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de
S0
2
y 0
2
) la velocidad de reaccin disminuye a la mitad.
Si la concentracin de S0
2
S0
3
y 0
2
) la velocidad de reaccin aumenta cuatro veces.
Si la concentracin de 0
2
S0
3
y S0
2
) la velocidad de reaccin no cambia.
La ecuacion geneial ue velociuau uel pioceso es:
i = k |S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|0
2
]
z

Expeiimento 1 i
1
= k |4 S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|0
2
]
z
= V i
Expeiimento 2 i
2
= k |S0
S
]
x
|4 S0
2
]
y
|0
2
]
z
= 4 i
Expeiimento S i
3
= k |S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|4 0
2
]
z
= i
Relacionanuo el expeiimento 1 con la ecuacion geneial se obtiene:
i
1
i

k |4 S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|0
2
]
z
k |S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|0
2
]
z
=
V i
i
x =
Relacionanuo el expeiimento 2 con la ecuacion geneial se obtiene:
i
2
i

k |S0
S
]
x
|4 S0
2
]
y
|0
2
]
z
k |S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|0
2
]
z
=
4 i
i
y = 1
Relacionanuo el expeiimento S con la ecuacion geneial se obtiene:
i
3
i

k |S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|4 0
2
]
z
k |S0
S
]
x
|S0
2
]
y
|0
2
]
z
=
i
i
z = u
El oiuen ue ieaccion es:
(x + y+ z) = (V + 1 + u) =
g) Dibuje las estructuras de Lewis de los xidos de azufre, indicando y justificando la geometra
molecular de cada uno de ellos.
Las estiuctuias ue Lewis uel S0
2
y S0
S
son, iespectivamente:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv el SO
2
es
una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y paies ue
electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a
la foimula AX
2
E a la que coiiesponue un nmeio estiico
(m+n) = S poi lo que su uisposicion es tiiangulai y su
geometiia es ANGULAR ya que solo hay uos liganuos uniuos
al tomo cential. El ngulo ue enlace es algo menoi ue 12u
uebiuo a la iepulsion que piovoca el pai ue electiones
solitaiio que hay sobie el tomo ue azufie.

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv el SO
3
es
una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y paies ue
electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a
la foimula AXS a la que coiiesponue un nmeio estiico
(m+n) = S poi lo que su uisposicion y su geometiia es
TRIANGULAR. Los ngulos ue enlace son ue 12u.


39. En 1959 el bioqumico espaol Severo Ochoa (19051993), recibi el premio Nobel de
Fisiologa y Medicina por su contribucin al desciframiento del cdigo gentico.
a) El cdigo gentico se puede equiparar a un diccionario molecular que establece una
equivalencia entre los nucletidos del ARN y los aminocidos que componen las protenas. Es un
cdigo universal que est organizado en tripletes o codones, de forma que cada aminocido est
codificado por tres nucletidos. Teniendo en cuenta que existen 4 nucletidos diferentes
(adenina, A; citosina, C; guanina, G y uracilo, U) y que su combinacin en grupos de 3 genera 64
tripletes diferentes que codifican 20 aminocidos, el cdigo gentico est degenerado: un mismo
aminocido puede estar codificado por ms de un triplete.
Supongamos que en un planeta de nuestra galaxia se han encontrado protenas que contienen
216 aminocidos diferentes, que los cidos nucleicos estn formados por 5 nucletidos diferentes
y que el cdigo gentico est organizado en tripletes. Bastar con 5 nucletidos diferentes para
codificar los 216 aminocidos?
Existen S nucleotiuos uifeientes y el couigo gentico est oiganizauo en tiipletes, poi lo que S
nucleotiuos couifican un aminociuo. Poi tanto, tenuiiamos S
S
= 12S tiipletes uifeientes. Si
tenemos 216 aminociuos uifeientes, el nmeio ue tiipletes es infeiioi al ue aminociuos, poi
lo que con 5 nucletidos no podramos codificar los 216 aminocidos.
b) Severo Ochoa descubri el enzima ARN polimerasa (llamada inicialmente polinucletido
fosforilasa), que cataliza la sntesis de ARN, molcula intermediaria entre el ADN y las protenas.
Dado el siguiente fragmento de ADN:
3 TACGATAATGGCCCTTTTATC 5
5 ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3
b1) Deducir la secuencia de ribonucletidos del ARN mensajero (ARNm) que se obtiene de cada
una de las hebras de ADN, teniendo en cuenta que la sntesis de ARNm se produce en la direccin
53 y que el apareamiento de bases es A U, T A y C G.
ARNm 5 AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3

S TACuATAATuuCCCTTTTATC S
S ATuCTATTACCuuuAAAATAu S

ARNm 3 UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5
b2) A partir de las secuencias de ARNm obtenidas en el apartado anterior y utilizando el cdigo
gentico, escribir la secuencia de aminocidos de los polipptidos que se obtienen, teniendo en
cuenta que el proceso de traduccin se produce en la direccin 53, que al extremo 5 le
corresponde el extremo amino terminal (NH2) y al 3, el carboxi terminal (COOH).
ARNm S A0uC0A00ACCuuuAAAA0Au S

Polipptido NH
2
Met Leu Leu Pro Gly Lys COOH

ARNm S 0ACuA0AA0uuCCC0000A0C S

Polipptido COOH Arg Ser Phe Leu NH2

b3) En la sntesis del ARNm, una de las hebras de ADN acta como molde y se transcribe (hebra
codificadora), mientras que la otra acta como hebra estabilizadora. Sabiendo que la secuencia
de ADN propuesta se traduce a un polipptido de 6 aminocidos, escribir el polipptido correcto
e indicar cul es la hebra de ADN que se transcribe.
El polipptiuo coiiecto es:
NH
2
Met Leu Leu Pro Gly Lys COOH
Poi tanto, la hebia que acta como molue y que se tiansciibe es:
3 TACGATAATGGCCCTTTTATC 5
hebia que se tiansciibe
S ATuCTATTACCuuuAAAATAu S
Cdigo gentico
Primera base Segunda base
Tercera base
U C A G
U
U Phe Phe Leu Leu
C Ser Ser Ser Ser
A Tyr Tyr STOP STOP
G Cys Cys STOP Trp
C
U Leu Leu Leu Leu
C Pro Pro Pro Pro
A His His Gln Gln
G Arg Arg Arg Arg
A
U Ile Ile Ile Met
C Thr Thr Thr Thr
A Asn Asn Lys Lys
G Ser Ser Arg Arg
G
U Val Val Val Val
C Ala Ala Ala Ala
A Asp Asp Glu Glu
G Gly Gly Gly Gly
Codn iniciacin: AUG
Codones finalizacin: UAA, UAG, UGA
Cdigos aminocidos:
Phe: fenilalanina; Leu: leucina; Ser: serina; Tyr: tirosina; Cys: cistena; Trp: triptfano; Pro:
prolina; His: histidina; Gln: glutamina; Arg: arginina; Ile: isoleucina; Met: metionina; Thr:
treonina; Asn: asparragina; Lys: lisina; Val: valina; Ala: alanina; Asp: aspartato; Glu: glutamato;
Gly: glicina

40. Considrese el siguiente equilibrio qumico, a 1259,15 K:
E
2
(g) + C0
2
(g) E
2
0 (g) + CO (g) A
E = 51,5 kJmol
-1

a) Explique el efecto que tendran sobre dicho equilibrio los siguientes efectos:
a1) Una disminucin de la temperatura: se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
a2) Un aumento del volumen: se desplaza a la derecha.
no se altera.
a3) Un aumento de la presin: se desplaza a la derecha.
no se altera.
a4) La presencia de un catalizador: se desplaza a la derecha.
no se altera.
a1) Si se piouuce una disminucin de la temperatura ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente la tempeiatuia, es uecii en el
sentiuo en el que piouuzca caloi. Como se tiata ue un pioceso enuotimico el equilibrio se
desplaza a la izquierda.
a2) Segn Boyle, al aumentar el volumen la piesion se hace menoi. Be acueiuo con el
piincipio ue Le Chtelier el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente el nmeio ue
molculas ue gas paia que asi suba la piesion. Como existe el mismo nmeio ue molculas
gaseosas en ieactivos y piouuctos el sistema no se ve afectauo poi los cambios ue volumen o
piesion. El equilibrio no se altera.
aS) Si se piouuce un aumento de presin ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya el nmeio ue molculas ue gas paia que
asi suba la piesion. Como existe el mismo nmeio ue molculas gaseosas en ieactivos y
piouuctos el sistema no se ve afectauo poi los cambios ue volumen o piesion. El equilibrio
no se altera.
a4) La piesencia ue un catalizauoi uisminuye la eneigia ue acticacion tanto ue la ieaccion
uiiecta como la inveisa lo que hace que el equilibiio se alcance en menos tiempo sin que el
sistema se vea afectauo. El equilibrio no se altera.

b) Si se mezclan 1 mol de E
2
y 1 mol de C0
2
, a 1259,15 K y, una vez alcanzado el equilibrio, el
anlisis revela que la mezcla contiene 0,557 mol de E
2
0 y 0,557 mol de CO. Cul sera el valor
de la constante de equilibrio? Tendra el mismo valor a una temperatura de 958 K? Razone la
respuesta.
B
2
C0
2
B
2
0 C0
ninicial 1 1
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1 x 1 x x x
Si la mezcla en equilibiio contiene u,SS7 moles ue B
2
0 y ue C0:
x = u,SS7 mol (1 x) = u,44S mol B
2
y C0
2

c
:
K
c
=
|B
2
0] |C0]
|B
2
] |C0
2
]
=
(u,SS7)
2
v
2
(u,44S)
2
v
2

= 1,58
Si uescienue la tempeiatuia hasta 9S8 K, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que aumente la tempeiatuia, es uecii en el sentiuo en el que
piouuzca caloi. Como se tiata ue un pioceso enuotimico el equilibrio se desplaza a la
formacin de H
2
y CO
2
. Poi este motivo, las cantiuaues ue B
2
y C0
2
se hain mayoies y las
ue B
2
0 y C0 menoies. La constante de equilibrio disminuye.
Como en este equilibiio se cumple que K
c
= K
p
ya que = u, otia foima ue calculailo es
meuiante la ecuacion ue vant Hoff:
ln
K
p
2
K
p
1
=
i
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
ln
1,S8
K
p
1
=
S1,S
8,S141u
-S
_
1
9S8

1
12S9,1S
_ K
p
1
= 0,337
c) Explique cualitativa, y cuantitativamente, qu ocurrira si se mezclasen 3 mol de C0
2

y 1 mol
de E
2
, a 1259,15 K. Cul sera la composicin de la mezcla en el equilibrio?
Como solo hay ieactivos el sistema uebe uesplazaise hacia la ueiecha paia que estn
piesentes touas las especies y se alcance el equilibiio:
B
2
C0
2
B
2
0 C0
ninicial 1 S
ntiansfoimauo x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1 x S x x x
c
:
1,S8 =
x
2
v
2
(1 x) (S x)
v
2

x = u,81 mol
La mezcla en equilibiio est foimaua poi:
0,810 mol de CO y 0,810 mol H
2
O
(S u,81u) mol = 2,190 mol CO
2

(1 u,81u) mol = 0,190 mol H
2

d) Si la reaccin se explica considerando un mecanismo concertado en una sola etapa, y la
entalpa de activacin fuera, H = 58,3 kcalmol
-1
, represente grficamente el perfil de la
reaccin. Calcule la entalpa de activacin de la reaccin inversa.
Tenienuo en cuenta que se tiata ue un pioceso enuotimico (
i
B = S1,S k} = 12,4 kcal), la
iepiesentacion gifica coiiesponuiente a las eneigias ue activacion ue la ieaccion piopuesta
es la siguiente:

Como se obseiva:
i
B = E
A (uiiecta)
E
A (inveisa)

12,4 kcal = S8,S kcal E
A (inveisa)
E
A (inversa)
= 45,9 kcal
(O.Q.N. Vigo 2006)

41. El cido frmico, EC0
2
E, tiene una constante de disociacin, K
u
= 2,010
-4

a) Calcule el pK
u

del cido frmico.
El pK
a
ue un ciuo se uefine como:
pK
a
= log K
a
pK
a
= log (2,u1u
-4
) = 3,70
b) Cul es el pH de una disolucin acuosa 0,10 M de cido frmico?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel ciuo foimico en uisolucion acuosa
es:
BC0
2
B (aq) + B
2
0 (l) BC0
2
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
|BC0
2
-
j = |B
S
0
+
j = x
|BC0
2
Bj = c |B
S
0
+
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue BC0
2
B.
La constante ue aciuez uel ciuo foimico es:
K
a
=
|BC0
2
-
j |B
S
0
+
j
|BC0
2
Bj
=
x
2
c x

Como se cumple que:

c
K
a
3
0
+
j c
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
j = K
a
c =
_
2,u1u
-4
u,1 = 4,S1u
-S
N
pB = log (4,S1u
-S
) = 2,35
c) Si se aaden 4 litros de agua a 1 litro de esta disolucin, cul ser el nuevo valor del pH?
Bespus ue aauii 4 L ue B
2
0 a la uisolucion anteiioi, suponienuo volmenes auitivos, la
nueva concentiacion ue la uisolucion es:
c =
1 L BC0
2
B u,1 N
(1+4) L uisolucio n

u,1 mol BC0
2
B
1 L BC0
2
B u,1 N
= u,u2 N
Pioceuienuo ue foima iuntica al apaitauo anteiioi, se obtiene:
|B
3
0
+
j = K
a
c =
_
2,u1u
-4
u,u2 = 2,u1u
-S
N
pB = log (2,u1u
-S
) = 2,70

d) Si se aaden 5 mL de sosa 1,0 M, a 20 mL de una disolucin 0,50 M de cido frmico cul ser
el pH de la disolucin obtenida?
Si se aaue uisolucion ue Na0B tiene lugai la ieaccion cuya ecuacion quimica es:
BC0
2
B (aq) + Na0B (aq) NaBC0
2
(aq) + B
2
0 (l)
El pB uespus ue la ieaccion uepenue ue cules sean las sustancias existentes en ese instante.
El nmeio ue mmoles ue ambos ieactivos es:
2u mL BC0
2
B u,S N

u,S mmol BC0
2
B
1 mL BC0
2
B u,S N
= 1u mmol BC0
2
B
S mL Na0B 1,u N
1,u mmol Na0B
1 mL Na0B 1,u N
= S mmol Na0B
1
1
1
1
1

1u mmol BC0
2
B
S mmol Na0B
= 2
Como se obseiva, la ielacion molai es mayoi que 1, lo cual quieie uecii que reactivo
limitante es el NaOH y que sobia BC0
2
B. Auems, se foima NaBC0
2
, poi tanto, en el punto
final se tiene una mezcla foimaua poi un ciuo ubil (BC0
2
B) y una sal ue uicho ciuo
(NaBC0
2
), es uecii, una disolucin reguladora cida.
Consiueianuo volmenes auitivos, las concentiaciones en la uisolucion iesultante son:
C
a
=
1u mmol BC0
2
B S mmol Na0B
1 mmol BC0
2
B
1 mmol Na0B
(2u+S) mL uisolucio n
= u,2 N
C
s
=
S mmol Na0B
1 mmol NaBC0
2
1 mmol Na0B
(2u+S) mL uisolucio n
= u,2 N
Las ecuaciones coiiesponuientes a las uisociaciones ue las sustancias en la uisolucion son:
BC0
2
B (aq) + B
2
0 (l) BC0
2
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
NaBC0
2
(aq) + B
2
0 (l) BC0
2
-
(aq) + Na
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
BC0
2
B BC0
2
-
B
S
0
+

cinicial C
a
C
s

c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
C
a
x C
s
+ x x
En el equilibiio se pueuen hacei las siguientes apioximaciones:
(C
a
x) C
a
y (C
s
+ x) C
s

Tenienuo en cuenta ambas apioximaciones, la expiesion ue la constante ue equilibiio queua
como:
K
a
=
|BC0
2
-
j |B
S
0
+
j
|BC0
2
Bj
K
a
=
C
s
C
a
|B
S
0
+
j
|B
3
0
+
j = 2,u1u
-4
u,2
u,2
= 2,u1u
-4
N pB = log (2,u1u
-4
) = 3,70
e) Si a la disolucin del apartado 4, se le aaden otros 5 mL de sosa 1,0 M, cul ser el nuevo
valor del pH? Escribir el equilibrio que se produce.
En este caso la cantiuau ue Na0B aauiua es:
1u mL Na0B 1,u N
1,u mmol Na0B
1 mL Na0B 1,u N
= 1u mmol Na0B
El nmeio ue mmoles ue ambos ieactivos es:
2u mL BC0
2
B u,S N
u,S mmol BC0
2
B
1 mL BC0
2
B u,S N
= 1u mmol BC0
2
B
S mL Na0B 1,u N

1,u mmol Na0B
1 mL Na0B 1,u N
= S mmol Na0B
1
1
1
1
1

1u mmol BC0
2
B
1u mmol Na0B
= 1
Como se obseiva, se tiata ue cantiuaues estequiomtiicas, es uecii, que ieaccionan
completamente y no sobia naua ue ninguno ue los ieactivos. El pB ue la uisolucion lo
piopoiciona la sustancia foimaua, NaBC0
2
, una sal ue ciuo ubil y base fueite, poi tanto se
tiene una hidrlisis bsica.
Consiueianuo volmenes auitivos, la concentiacion ue la uisolucion iesultante es:
1u mmol Na0B
1 mmol NaBC0
2
1 mmol Na0B
(2u+1u) mL uisolucio n
= u,SSS N
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion BC0
2
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
BC0
2
-
(aq) + B
2
0 (l) BC0
2
B (aq) + 0B
-
(aq)
|BC0
2
Bj = |0B
-
j = x
|BC0
2
-
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NaBC0
2
.
La constante ue basiciuau uel ion foimiato es:
K
b
=
|BC0
2
Bj |0B
-
j
|BC0
2
-
j
=
x
2
c x

El valoi ue la constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel foimiato se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
K
b (HCO
2
-
)
=
K
w
K
a (BC0
2
B)
K
b (HCO
2
-
)
=
1u
-14
2,u1u
-4
= S,u1u
-11

Como se cumple que:

c
K
b
-
j c
K
b
=
|0B
-
j
2
c
|0B
-
j = K
b
c =
_
S,u1u
-11
u,SSS = 4,11u
-6
N
p0B = log (4,11u
-6
) = S,S9 pB = 14 p0B = 14 S,S9 = 8,61
(O.Q.N. Vigo 2006)

42. El diazometano, CE
3
N=NCE
3
, se descompone en etano, CE
3
CE
3
, y nitrgeno, N
2
. Si la
presin inicial es 360 mmHg y, transcurridos 400 s, asciende a 363,6 mm Hg.
a) Cul es la fraccin de diazometano descompuesta?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uescomposicion uel uiazometano es:
CB
3
N=NCB
3
(g) CB
3
CB
3
(g) + N
2
(g)
Las piesiones son:
CB
3
N=NCB
3
CB
3
CB
3
N
2
p (t = u s) S6u
p (t = 4uu s) S6u x x x
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las mezclas gaseosas, la piesion total paia t = 4uu s es:
p
t
= p
CB
S
N=NCB
S
+ p
CB
S
CB
S
+ p
N
2

Sustituyenuo las piesiones uauas:
S6S,6 = (S6u x) + x +x x = S,6 mmBg
La fiaccion ue uiazometano uescompuesta viene uaua poi la ielacion entie las piesiones ue
uiazometano tiansfoimauo al cabo ue 4uu s y la piesion inicial:
p
CB
S
N=NCB
S
(tiansfoimauo)
p
CB
S
N=NCB
S
(inicial)
=
S,6 mmBg
S6u mmBg
= u,u1 1%
b) Calcule la constante de velocidad de la reaccin de descomposicin, supuesta de primer orden.
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una cintica ue piimei oiuen es:
k|Aj=
u|Aj
ut

u|Aj
|Aj
= kut integianuo se obtiene ln
|Aj
|A]
u
= k t
Esciibienuo la ecuacion en timinos piesiones:
ln
p
p
u
= k t ln
(S66S,6) mmBg
S66 mmBg
= k (4uu s)
Se obtiene, k = 2,510
-5
s
-1

c) Cul es el periodo de vida media, t
V
, del diazometano?
El peiiouo ue viua meuia, t
V
, es el tiempo que tianscuiie hasta la muestia inicial, pu, se hace la
mitau, p
0
2.
Aplicauo a la ecuacion ue velociuau:
ln
p
p
u
2
= k t
V
t
V
=
ln 2
k
t
V
=
ln 2
2,S1u
S
s
1
= 2,810
-4
s
(O.Q.N. Vigo 2006)

43. Teniendo en cuenta que en la estructura molecular del benceno, todos los tomos de carbono
son equivalentes, (eje de simetra de orden seis):
a1) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C
6
E
4
Cl
2
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Qu simetra conserva cada ismero?
Existen S isomeios:

1,2diclorobenceno 1,3diclorobenceno 1,4diclorobenceno
6
E
3
Cl
3
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es el de mayor simetra?
Existen S isomeios:

1,2,3triclorobenceno 1,2,4triclorobenceno 1,3,5triclorobenceno
6
E
2
Cl
4
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es el de mayor simetra?
Existen 2 isomeios:

1,2,3,4tetraclorobenceno 1,2,3,5tetraclorobenceno
6
ECl
5
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es su orden de simetra?
No presenta ismeros ya que el tomo ue hiuiogeno pueue estai uniuo a cualquieia ue los
tomos ue caibono uel anillo.
6
Cl
6
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es su orden de simetra?
No presenta ismeros ya que touos los tomos uniuos a los tomos ue caibono ue anillo son
tomos ue cloio.
a6) A partir de qu orbitales atmicos deben ser construidos los orbitales del benceno?
Be los orbitales 2p ue los tomos ue caibono.
b) Considrese la molcula del aldehdo: E
2
C=CHCH=O
b1) Qu ncleos atmicos se encuentran en el mismo plano?

Los tomos ue caibono y el tomo ue oxigeno
tienen hibridacin sp
2
lo que hace que
tengan uisposicion tiiangulai con ngulos ue
apioximauamente 12u.
Esta uisposicion tiiangulai obligaua po los
uobles enlaces hace que la geometiia global
uel compuesto sea plana lo que motiva que
todos los ncleos se encuentren en el
mismo plano.
b2) Qu hibridacin debe considerarse para cada uno de los tomos de carbono? Y para el
tomo de oxgeno?
Como se obseiva en la figuia anteiioi, la geometiia tiiangulai ue los tomos de carbono
viene ueteiminaua poi la hibridacin sp
2
que piesentan.
El tomo de oxgeno al foimai un enlace uoble tambin piesenta hibridacin sp
2
.
b3) Si se adiciona una molcula de E
2
sobre el enlace C=C, qu compuesto se obtiene? Nombre y
dibjese la estructura del mismo.
La auicion ue una molcula ue B
2
al enlace C=C hace que se foime
un aluehiuo satuiauo:
CB
2
=CBCB0 + B
2
CB
S
CB
2
CB0
El compuesto foimauo es el propanal cuya estiuctuia es:

b4) Si se adiciona una molcula de E
2
sobre el enlace C=O, Qu compuesto se obtiene?
Nmbrese y dibjese la estructura del mismo.
La auicion ue una molcula ue B
2
al enlace C=0 hace que se foime
un alcohol insatuiauo:
CB
2
=CBCB0 + B
2
CB
2
=CBCB
2
0B
El compuesto foimauo es el 2propen1ol cuya estiuctuia es:

c) Con los datos de la tabla adjunta, calclese la entalpa de reaccin de las dos reacciones
precedentes.
Datos. Energas medias de enlace:
Enlace C=C CC C=O CO CH OH HH
Energa (kJmol
1
) 612 348 743 360 413 391 436
Reaccion ue hiuiogenacion uel enlace C=C:
CB
2
=CBCB0 + B
2
CB
S
CB
2
CB0
A la vista ue las estiuctuias anteiioimente expuestas y consiueianuo que las eneigias ue
enlaces son negativas (se uespienue eneigia al foimai un enlace y se absoibe paia iompeilo),
la vaiiacion ue entalpia asociaua a uicha ieaccion es:
La vaiiacion ue entalpia asociaua a una ieaccion tambin se pueue calculai a paitii ue las
eneigias ue enlace meuiante la expiesion:
i
B = |
i
B
I
o
]
enlaces foimauos
|
i
B
I
o
]
enlaces iotos

Los enlaces foimauos en los piouuctos y los iotos en los ieactivos son:
i
B = (2 E
CC
+ 6 E
CB
+ E
C=0
) (E
CC
+ E
C=C
+ 4 E
CB
+ E
C=0
+ E
BB
) =
= (E
CC
+ 2 E
CB
) (E
C=C
+ E
BB
)
i
B = _1 mol CC
S48 k}
mol CC
+ 2 mol CB
41S k}
mol CB
_
_1 mol C=C
612 k}
mol C=C
+ 1 mol BB
4S6 k}
mol BB
_ = 126 kJ
Reaccion ue hiuiogenacion uel enlace C=0:
CB
2
=CBCB0 + B
2
CB
2
=CBCB
2
0B
Los enlaces foimauos en los piouuctos y los iotos en los ieactivos son:
i
B = (E
CC
+ E
C=C
+ S E
CB
+ E
C0
+ E
0B
) (E
CC
+ E
C=C
+ 4 E
CB
+ E
C=0
+ E
BB
) =
= (E
CB
+ E
C0
+ E
0B
) (E
C=0
+ E
BB
)
i
B = _1 mol CB
41S k}
mol CB
+ 1 mol C0
S6u k}
mol C0
+ 1 mol 0B
S91 k}
mol 0B
_
_1 mol C=0
74S k}
mol C=0
+ 1 mol BB
4S6 k}
mol BB
_ = 15 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006)

44. Una muestra de un hidrocarburo, que pes 25,93 mg y ocupaba 11,25 cm
3
a 25C y 1 atm, se
mezcl con 102,5 cm
3
de oxgeno en las mismas condiciones. Se hizo saltar una chispa y, tras la
combustin, el gas residual resultante fue una mezcla de oxgeno y dixido de carbono, ocupando
un volumen de 80 cm
3
, en las mismas condiciones de presin y temperatura que la mezcla
inicial. Al pasar la mezcla gaseosa a travs de un absorbente, que elimin totalmente el dixido
de carbono, el volumen se redujo a 35 cm
3
.
a) Calcule la composicin molar porcentual de la mezcla inicial y de la mezcla gaseosa
resultante de la combustin.
La mezcla inicial est foimaua poi:
11,2S cm
3
hiuiocaibuio y 1u2,S cm
3
ue oxigeno. Be acueiuo con la ley ue Avogadro, en una
mezcla gaseosa la composicion volumtiica coinciue con la composicion molai. Poi tanto, la
composicion molai poicentual ue la mezcla inicial es:
11,2S cm
S
hiuiocaibuio
11,2S cm
S
hiuiocaibuio + 1u2,S cm
S
0
2
1uu = 9,9% hidrocarburo
1u2,S cm
S
0
2
11,2S cm
S
hiuiocaibuio + 1u2,S cm
S
0
2
1uu = 90,1% O
2

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel hiuiocaibuio es:
C
x
B
y
(g) + jx +
y
4
[ 0
2
(g) x C0
2
(g) +
y
2
B
2
0 (l)
La mezcla gaseosa iesultante est foimaua poi C0
2
y el 0
2
en exceso. Al pasaila poi un
absoibente se elimina el C0
2
, poi tanto, se pueue esciibii que:
v
C0
2
+ v
0
2
(exceso)
= 8u cm
S

v
0
2
(exceso)
= SS cm
S
v
C0
2
= 4S cm
S

La composicion molai poicentual ue la mezcla iesultante es:
4S cm
S
C0
2
8u cm
S
mezcla
1uu = 56,3% CO
2

SS cm
S
0
2
8u cm
S
mezcla
1uu = 43,7% O
2

b) Calcule la cantidad de agua formada.
El volumen ue 0
2
consumiuo ueteimina la cantiuau ue B
2
0 foimaua:
v
0
2
(total)
= v
0
2
(consumiuo)
+ v
0
2
(exceso)

v
0
2
(consumiuo)
= (1u2,S SS) cm
S
= 67,S cm
S

v
0
2
(consumiuo)
= v
0
2
(consumiuo C0
2
)
+ v
0
2
(consumiuo B
2
0)

v
0
2
(consumiuo B
2
0)
= (67,S 4S) cm
S
= 22,S cm
S

Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue 0
2
gastauo en foimai B
2
0 es:
n =
1 atm 22,S cm
S
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K

1 L
1u
S
cm
S
= 9,21u
-4
mol 0
2

La masa ue B
2
0 foimaua es:
9,21u
-4
mol 0
2
2 mol B
2
0
1 mol 0
2
= 1,841u
-4
mol B
2
0
1,841u
-4
mol B
2
0
18 g B
2
0
1 mol B
2
0
= 0,033 g H
2
O
c) Halle la frmula molecular del hidrocarburo.
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue C0
2
foimauo es:
n =
1 atm 4S cm
S
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K

1 L
1u
S
cm
S
= 1,841u
-S
mol C0
2

La ielacion entie el nmeio ue moles ue C0
2
y ue B
2
0 foimauos peimite obtenei la ielacion
molai entie C e B:
1,841u
-4
mol B
2
0
1,841u
-4
mol C0
2

1 mol C0
2
1 mol C

2 mol B
1 mol B
2
0
=
2 mol B
1 mol C
foimula empiiica: (CH
2
)
n

Paia obtenei el valoi ue n es necesaiio calculai la masa molai ue hiuiocaibuio. Consiueianuo
compoitamiento iueal:
N =
2S,9S mg (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
1 atm 11,2S cm
S

1 g
1u
S
mg

1u
S
cm
S

1 L
= S6,S gmol
-1

n =
S6,S g hiuiocabuio
1 mol C
12 g C
1 mol C
+ 2 mol B
1 g B
1 mol B
= 4 foimula moleculai: C
4
H
8

d) Proponga cuatro compuestos que respondan a dicha frmula.

1buteno

2buteno

isobuteno
ciclobutano
(O.Q.N. Crdoba 2007)

45. Se introduce 1 mol de PCl
5
en una cmara vaca establecindose el equilibrio a 250C y 2
atm. El gas en el equilibrio contiene 40,7 % de Cl
2
en volumen.
a) Cules son las presiones parciales, expresadas en bar, de PCl
5
y PCl
3
en el equilibrio?
Dato. 1 atm = 1,013 bar.
La ecuacion quimica coiiesponuiente al equilibiio es:
PCl
S
(g) PCl
S
(g) + Cl
2
(g)
Be acueiuo con la ley ue Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicion volumtiica
coinciue con la composicion molai lo que peimite obtenei la coiiesponuiente fiaccion molai.
Poi tanto, segn la estequiometiia ue la ieaccion, las fiacciones molaies ue la mezcla en
equilibiio son:
y
PCl
S
= y
Cl
2
= u,4u7
y
PCl
S
= 1 (y
Cl
2
+ y
PCl
S
) = u,4u7 y
PCl
S
= u,186
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las mezclas gaseosas:
p
PCl
S
= p
Cl
2
= p y
Cl
2
= 2 atm
1,u1S bai
1 atm
u,4u7 = 0,825 bar
p
PCl
S
= p y
PCl
S
= 2 atm
1,u1S bai
1 atm
u,186 = 0,377 bar
b) Calcule K
p
a 250C.
p
es:
K
p
=
p
PCl
S
p
Cl
2
p
PCl
S

K
p
(bai) =
(u,82S)
2
u,S77
= 1,81 K
p
(atm) =
(2u,4u7)
2
2u,186
= 1,78
c) Si la mezcla gaseosa se expansiona hasta 0,2 atm manteniendo constante la temperatura,
calcule:
c1) El % de PCl
5
que se disociar en el equilibrio.
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel nmeio ue moles iniciales y uel
giauo ue uisociacion es:
PCl
S
PCl
S
Cl
2

n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
t
= (n n) + n + n = n(1 + )

Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales la expiesion anteiioi queua como:
K
p
=
(py
PCl
S
) (py
Cl
2
)
(py
PCl
S
)
= p
n
n(1+)

n
n(1+)
n(1)
n(1+)
= p
2
1
2

Sustituyenuo
1,78 = u,2

2
1
2
= 0,984 98,4%
c2) La presin parcial de Cl
2
en equilibrio tras aadir 1 mol de PCl
3
.
Si a la mezcla en equilibiio se le aaue 1 mol ue PCl
S
, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el PCl
S
aauiuo, es
uecii, hacia la foimacion ue PCl
S
.
Como inicialmente existia 1 mol ue PCl
S
y el giauo ue uisociacion es u,948 el nmeio ue moles
ue caua componente ue la mezcla es:
n
Cl
2
= 1 mol u,984 = u,984 mol
n
PCl
S
= (1 mol u,984) + 1 mol = 1,984 mol
n
PCl
S
= 1 mol (1u,984) = u,uS2 mol
La tabla ue moles coiiesponuiente al nuevo equilibiio es:
PCl
S
PCl
S
Cl
2
ninicial u,uS2 1,948 u,948
ntiansfoimauo x x
nfoimauo x
nequilibiio u,uS2 + x 1,948 x u,948 x
n
t
= (u,S2 +x) + (1,948 x) + (u,948 x) = 2,948 x
p
:
1,78 = u,2
(1,948x)
(2,948x)

(u,948x)
(2,948x)
(u,uS2+x)
(2,948x)
x = u,u17 mol
La piesion paicial uel Cl
2
es:
p
Cl
2
= u,2 atm
(u,948u,u17) mol
(2,948u,u17) mol
= 0,064 atm
d) Si la mezcla gaseosa, correspondiente al equilibrio inicial, se mantiene a la presin de 2 atm y
se eleva la temperatura a 487C, cul ser la nueva composicin de la mezcla en equilibrio?
(H = 172,2 kJmol
-1
, e independiente de la temperatura)
(Dato. R = 8,314 kJmol
-1
K
-1
)
Pieviamente, meuiante la ecuacion ue vant Hoff, es pieciso calculai el valoi ue la constante ue
equilibiio a la tempeiatuia ue 487C:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
K
p
2
1,78
=
172,2
8,S141u
-S
_
1
(2Su+27S)

1
(487+27S)
_ K
p
2
= 4,111u
S

p
:
4,111u
S
= 2

2
1
2
1 100%
Al elevar la temperatura y tiataise ue un pioceso enuotimico, ue acueiuo con el piincipio
ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la tempeiatuia, es
uecii hacia la foimacion ue PCl
S
y Cl
2
lo que hace que la constante ue equilibiio sea muy
elevaua. Poi este motivo, como se obseiva, el PCl
S
se uisocia totalmente y no se alcanza el
equilibrio.

46. Calcular el pH de:
a) Una disolucin (500 mL) de cido actico (CE
3
C00E) 0,1 M que contiene 2 g de acetato
sdico (NoCE
3
C00) y 410
-3
moles de cido clorhdrico.
(Datos: K
u
(CE
3
C00E) = 1,810
-5
; masa molecular del NoCE
3
C00 = 82)
El BCl ieacciona con el NaCB
S
C00 segn la siguiente ecuacion quimica:
BCl (aq) + NaCB
S
C00 (aq) NaCl (aq) + CB
S
C00B (aq)
Los mmoles en la uisolucion son:
2 g NaCB
S
C00
1 mol NaCB
S
C00
82 g NaCB
S
C00

1u
S
mmol NaCB
S
C00
1 mol NaCB
S
C00
= 24,4 mmol NaCB
S
C00
Suu mL CB
S
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
S
C00B
1 mL CB
S
C00B u,1 N
= Su mmol CB
S
C00B
4,u1u
S
mol BCl
1u
S
mmol BCl
1 mmol BCl
= 4,u mmol BCl
La ielacion molai es:
4,u mmol BCl
24,4 mmol NaCB
S
C00
= u,16
Como se obseiva, la ielacion molai es menoi que 1, lo cual quieie uecii que reactivo
limitante es el HCl y que sobia NaCB
S
C00. Auems, se foima CB
S
C00B, poi tanto, en el
punto final se tiene una mezcla foimaua poi un ciuo ubil (CB
S
C00B) y una sal ue uicho
ciuo (NaCB
S
C00), es uecii, una disolucin reguladora cida.
Consiueianuo que en la mezcla no se piouuce vaiiacion apieciable ue volumen, las
concentiaciones en la uisolucion iesultante son:
C
s
=
24,4 mmol NaCB
S
C00 4,u mmol BCl
1 mmol NaCB
S
C00
1 mmol BCl
Suu mL uisolucio n
= u,u41 N
C
a
=
Su mmol CB
S
C00B + 4,u mmol BCl
1 mmol CB
S
C00B
1 mmol BCl
Suu mL uisolucio n
= u,1u8 N
CB
S
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
S
C00
-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
NaCB
S
C00 (aq) + B
2
0 (l) CB
S
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
CB
S
C00B CB
S
C00
-
B
S
0
+

cinicial C
a
C
s

ctiansfoimauo x
cfoimauo x x
c
equilibiio
C
a
x C
s
+ x x
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su
En el equilibiio se pueuen hacei las siguientes apioximaciones:
(C
a
x) C
a
y (C
s
+ x) C
s

Tenienuo en cuenta ambas apioximaciones, la expiesion ue la constante ue equilibiio queua
como:
K
a
=
|CB
S
C00
-
j |B
S
0
+
j
|CB
S
C00Bj
K
a
=
C
s
C
a
|B
S
0
+
j
|B
S
0
+
j = 1,81u
-S
u,1u8
u,u41
= 4,741u
-S
N pB = log (4,741u
-S
) = 4,32
b) Una disolucin obtenida mediante la mezcla de 30 mL de E
3
P0
4
0,3 M con 40 mL de No
3
P0
4

0,5 M y diluida con agua a 100 mL.
(Datos. pK
1
= 2,16; pK
2
= 7,13; pK
3
= 12,3)
B
S
P0
4
(aq) + B
2
0 (l) B
2
P0
4
-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Na
S
P0
4
(aq) + B
2
0 (l) P0
4
3-
(aq) + S Na
+
(aq)
El P0
4
3-
pioceuente uel Na
S
P0
4
ieacciona con el B
S
P0
4
ue acueiuo con la ecuacion:
P0
4
3-
(aq) + B
S
P0
4
(aq) B
2
P0
4
-
(aq) + BP0
4
2-
(aq)
Los mmoles en la uisolucion son:
Su mL B
S
P0
4
u,S N
u,S mmol B
S
P0
4
1 mL B
S
P0
4
u,S N
= 9 mmol B
S
P0
4

4u mL Na
S
P0
4
u,S N
u,S mmol Na
S
P0
4
1 mL Na
S
P0
4
u,S N
= 2u mmol Na
S
P0
4

2u mmol Na
S
P0
4
9 mmol B
S
P0
4
= 2,2
limitante es el H
3
PO
4
y que sobia Na
S
P0
4
.
P0
4
3-
B
S
P0
4
B
2
P0
4
-
BP0
4
2-

mmol
inicial
2u 9
mmol
final
11 9 9
Se vuelve a tenei una ieaccion ciuobase entie el P0
4
3-
sobiante (base) y el B
2
P0
4
-
foimauo
(ciuo) cuya ecuacion es:
P0
4
3-
(aq) + B
2
P0
4
-
(aq) 2 BP0
4
2-
(aq)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S1
11 mmol P0
4
3-
9 mmol B
2
P0
4
-
= 1,2
limitante es el H
2
PD
4
-
y que sobia P0
4
3-
.
P0
4
3-
B
2
P0
4
-
BP0
4
2-

mmol
inicial
11 9 9
mmol
final
2 9+18
Consiueianuo el equilibiio:
BP0
4
2-
(aq) + B
2
0 (l) P0
4
3-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Puesto que touos los ieactantes se encuentian en el mismo volumen final, pueuen utilizaise
milimoles en lugai ue concentiaciones finales paia sustituiilos en la expiesion:
K
S
=
|P0
4
3-
j |B
S
0
+
j
|BP0
4
2-
j
|B
S
0
+
j = K
S
|BP0
4
2-
j
|P0
4
3-
j

Aplicanuo logaiitmos y multiplicanuo poi (1) se obtiene la siguiente expiesion:
pB = pK
S
+ log
|P0
4
3-
j
|BP0
4
2-
j
pB = 12,S + log
2
27
= 11,17
c) Una disolucin 10
-5
M de EB0
2
.
(Dato. K
u
= 6,410
-10
)
Se tiata ue una uisolucion acuosa ue un ciuo muy ubil y uiluiuo poi lo que es necesaiio
tenei en cuenta los B
S
0
+
suministiauos poi el B
2
0.
El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel BB0
2
viene uauo poi la siguiente ecuacion:
BB0
2
(aq) + B
2
0 (l) B0
2
-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
cuya constante ue ionizacion es:
K
a
=
|B0
2
-
j |B
S
0
+
j
|BB0
2
j

Anlogamente, paia el B
2
0 se tiene:
2 B
2
0 (l) B
S
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
K
w
= |B
S
0
+
j |0B
-
j
El balance ue mateiia paia el BB0
2
es:
|BB0
2
]
0
= |BB0
2
j + |B0
2
-
j
El balance ue caigas (conuicion ue electioneutialiuau) es:
|B
S
0
+
j = |0B
-
j + |B0
2
-
j
Bel balance ue caigas y uel piouucto ionico uel agua se obtiene:
|B
S
0
+
j = |0B
-
j + |B0
2
-
]
K
w
= |B
S
0
+
j |0B
-
]
_ |B0
2
-
] = |B
S
0
+
j
K
w
|B
S
0
+
j

Bel balance ue mateiia y la ecuacion anteiioi se obtiene:
|BB0
2
]
0
= |BB0
2
j + |B0
2
-
]
|B0
2
-
] = |B
S
0
+
j
K
w
|B
S
0
+
j1
1
1
|BB0
2
j = |BB0
2
]
0
_|B
S
0
+
] +
K
w
|B
S
0
+
]
_
Tenienuo en cuenta que la siguiente apioximacion no conuuce a un eiioi significativo:
|BB0
2
]
0
>> _|B
S
0
+
j +
K
w
|B
S
0
+
j
_ |BB0
2
j |BB0
2
]
0

a
se obtiene:
K
a
=
_|B
S
0
+
j
K
w
|B
S
0
+
j
] |B
S
0
+
j
|BB0
2
j
K
a
=
|B
S
0
+
]
2
K
w
|BB0
2
j

Sustituyenuo:
6,41u
-1u
=
|B
S
0
+
]
2
1u
-14
1u
-S
|B
S
0
+
j = 1,S1u
-7
N
pB = log (1,S1u
-7
) = 6,89
d) Una disolucin acuosa (900 mL) en la que se ha recogido el amoniaco producido al tratar una
disolucin que contena 1,5 g de cloruro amnico con exceso de hidrxido sdico.
(Dato. K
b
= 1,810
-5
)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
4
Cl y Na0B es:
NB
4
Cl (aq) + Na0B (aq) NB
S
(g) + B
2
0 (l) + NaCl (aq)
Como existe exceso ue Na0B el NH
4
Cl es el reactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue
NB
S
foimauo. Poi tanto, la concentiacion ue la uisolucion acuosa ue NB
S
obteniua es:
1,S g NB
4
Cl
9uu mL uisolucion

1 mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl

1 mol NB
S
1 mol NB
4
Cl

1u
S
mL uisolucion
1 L uisolucion
= u,uS1 N
El NB
S
en uisolucion acuosa est uisociauo segn la siguiente ecuacion:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS
K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
S
j

|NB
4
+
j = |0B
-
j
|NB
S
j = c - |0B
-
j
Como se cumple que:

c
K
b
-
j c
con lo que la ecuacion ue la constante ue equilibiio queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c =
_
1,81u
-S
u,uS1 = 7,S1u
-4
N
p0B = log (7,S1u
-4
) = S,1S pB = 14 p0B = 14 S,1S = 10,87

47. Para los pares redox: E (Cu
+
/Cu) = 0,521 V; E (PtCl
6
2-
/PtCl
4
2-
) = 0,68 V. Calclese:
a) La reaccin espontnea que tendr lugar en la pila formada uniendo ambos electrodos.
u < u
pila
u = nFE
pila

Ca touo (ieuuccio n): PtCl
6
2-
+ 2 e
-
PtCl
4
2-
+ 2 Cl
-

A nouo (oxiuacio n): 2 |Cu Cu
+
+ e
-
j
Reaccion global:
PtCl
2-
+ 2 Cu PtCl
4
2-
+ 2 Cl
-
+ 2 Cu
+

E
pIIa
o
= E
ctodo
o
E
nodo
o

E
pIIa
o
= E
PtCI
6
2-
PtCI
4
2-
o
E
Cu
+
Cu
o
E
pIIa
o
= u,68 v u,S21 v = 0,159 V
Como E
pIIa
o
> u, la ieaccion piopuesta es espontnea.
b) La constante de equilibrio de dicha reaccin a 25C.
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs paia una ieaccion viene uauo poi la siguiente expiesion:
u = u + RT ln K
Cuanuo el sistema est en equilibiio, se cumple que u = u, poi tanto:
u = RT ln K
La ielacion entie u y E
pIIa
o
viene uaua poi la siguiente expiesion:
u = nFE
pIIa
o

Combinanuo ambas expiesiones se obtiene:
u = nFE
pIIa
o
u = RT ln K
_ ln K =
nFE
pIIa
o
RT

Sustituyenuo:
ln K =
2 (9648S Cmol
-1
) (u,1S9 v)
(8,S14 }K
-1
mol
-1
) (2S+27S) K
= 12,S8 K = 2,410
5

c) E
pila
y G a 25C, cuando las concentraciones de las diferentes especies son:
[PtCl
6
2-
] = 10
-2
M; [Cu
+
] = 10
-3
M; [Cl
-
] = 10
-3
M; [PtCl
4
2-
] = 210
-5
M.
Es espontnea la reaccin en estas condiciones?
La ecuacion ue Nernst peimite calculai E
pIIa
en conuiciones uifeientes a las estnuai
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj

E
PtCI
6
2-
PtCI
4
2- = E
PtCI
6
2-
PtCI
4
2-
o

u,uS92
2
log
|PtCl
4
2-
j |Cl
-
]
2
|PtCl
6
2-
j
=
= u,68 v
u,uS92
2
log
(21u
-S
) (1u
-S
)
2
1u
-2
= u,9S7 v
E
Cu
+
Cu
= E
Cu
+
Cu
o

u,uS92
1
log
1
|Cu
+
j
= u,S21 v
u,uS92
1
log
1
1u
-S
= u,S4S v
El valoi ue E
pIIa
es:
E
pIIa
= E
PtCI
6
2-
PtCI
4
2- E
Cu
+
Cu
E
pIIa
= u,9S7 v u,S4S v = 0,594 V
La vaiiacion ue eneigia libie es:
u = nFE
pIIa
u = 2 (9648S Cmol
-1
) (u,S94 v) = 1,1510
5
J
Como u < u, la reaccin es espontnea en esas condiciones.
d) Los valores de H y S en el rango de temperatura 0 a 100C.
T (C) 0 50 75 100
K 10
-5
4,8 1,368 0,838 0,548
Dato. R = 8,314 JK
-1
mol
-1
.
Cuanuo el sistema est en equilibiio, se cumple que u = u, poi tanto:
u = RT ln K
La ielacion entie u y B y S viene uaua poi la siguiente expiesion:
u = B TS
Combinanuo ambas expiesiones se obtiene:
u = RT ln K
u = B TS
_ ln K =
B
RT
+
S
R

Repiesentanuo gificamente ln K fiente a 1T se obtiene una iecta cuya penuiente
piopoiciona el valoi ue B y cuya oiuenaua el valoi ue S.
ln K
ln (4,81u
S
) ln (1,S681u
S
) ln (u,8S81u
S
) ln (u,S481u
S
)
1/T 1(u+27S) 1(Su+27S) 1(7S+27S) 1(1uu+27S)


Be la iepiesentacion gifica se obtiene que:
penuiente =
B
R
= 221u K
oiuenaua =
S
R
= 4,98SS
1
1
1
1
1

`
1
1
1
1
B = 221u K
8,S141u
-S
k}
Kmol
= 18,4 kJmol
-1

S = 4,98SS
8,S14 }
Kmol
= 41,4 JK
-1
mol
-1

e) Cantidad de PtCl
4
2-
, en gramos, que se habr formado cuando hayan pasado 8 faradays de
corriente.
Dato. F = 96485 Cmol
-1
.
Be acueiuo con la ley ue Faraday y tenienuo en cuenta la semiiieaccion uel apaitauo a)
coiiesponuiente a la ieuuccion uel PtCl
6
2-
:
8 F
1 mol e
-

1 F

1 mol PtCl
4
2-

2 mol e

SS7 g PtCl
4
2-

1 mol PtCl
4
2-
= 1348 g PtCl
4
2-


48. En las tablas de potenciales estndar de reduccin de los diferentes pares redox (en medio
cido) se encuentran los siguientes valores: E (E
2
0
2
/E
2
0) = 1,77 V E (0
2
/E
2
0
2
) = 0,68 V.
a) Escribe las semirreacciones ajustadas que muestran el comportamiento del agua oxigenada
como oxidante y como reductora.
Como oxidante, el B
2
0
2
se ieuuce a B
2
0:
H
2
D
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-
2 H
2
O
Como reductor, el B
2
0
2
se oxiua a 0
2
:
H
2
D
2
D
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-

b) Es espontnea la descomposicin del E
2
0
2
? Justifcalo.
A paitii ue las ieacciones:
B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
2 B
2
0 E = 1,77 v
B
2
0
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
E = u,68 v
se obtiene la ieaccion ue uescomposicion uel B
2
0
2
:
2 B
2
0
2
2 B
2
0 + 0
2
E = (1,77 v) + (u,68 v) = 1,u9 v
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que u < u y la ielacion entie u y
E
pIIa
o
viene uaua poi la siguiente expiesion:
u = nFE
pIIa
o

Como en la ieaccion piopuesta E > u, entonces u < u, poi tanto, la reaccin de
descomposicin del H
2
D
2
es espontnea.
c) Cmo puede explicarse que el agua oxigenada sea un producto corriente, que permanece sin
descomponerse durante tiempos bastante largos?
El agua oxigenaua se uescompone natuialmente, peio la ieaccion es muy lenta: H
2
D
2
es
metaestable.
2. El potencial estndar del par Fc
3+
/Fc
2+
es 0,77 V. Demuestra que la presencia de iones Fc
3+

puede favorecer la descomposicin del agua oxigenada mediante otra reaccin, y que
posteriormente, la especie reducida formada pueda regenerar Fe
S+
por accin de otra molcula
de E
2
0
2
, actuando el Fc
3+
como catalizador.
Tenienuo en cuenta que el potencial estnuai uel pai 0
2
B
2
0
2
, E = u,68 v, es menoi que el
coiiesponuiente al pai Fe
S+
Fe
2+
, E = u,77 v, el B
2
0
2
es capaz ue ieuucii al Fe
S+
a Fe
2+
ue
acueiuo con la ieaccion:
B
2
0
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
E = u,68 v
2 Fe
S+
+ 2 e
-
2 Fe
2+
E = u,77 v

H
2
D
2
+ 2 Fe
3+
D
2
+ 2 H
+
+ 2 Fe
2+
E = 0,09 V
Poi otia paite, como el potencial estnuai uel pai B
2
0
2
B
2
0, E= 1,77 v, es mayoi que el
coiiesponuiente al pai Fe
3+
Fe
2+
, E = u,77 v, si se aaue ms B
2
0
2
, esta sustancia es capaz
ue oxiuai al Fe
2+
foimauo en la ieaccion anteiioi a Fe
3+
ue acueiuo con la ieaccion:
B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
2 B
2
0 E = 1,77 v
2 Fe
2+
2 Fe
3+
+ 2 e
-
E = u,77 v

H
2
D
2
+ 2 H
+
+ 2 Fe
2+
2 H
2
O + 2 Fe
3+
E = 1,00 V
Sumanuo las uos ieacciones, se obtiene la ieaccion global:
B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 Fe
2+
2 B
2
0 + 2 Fe
3+
E = 1,uu v
B
2
0
2
+ 2 Fe
3+
0
2
+ 2 B
+
+ 2 Fe
2+
E = u,u9 v

H
2
D
2
2 H
2
O + D
2
E = 1,09 V
Como se pueue obseivai, el Fe
3+
foimauo en la piimeia ieaccion se consume en la segunua
poi lo que no afecta a la ieaccion global y se pueue uecii que el Fe
3+
acta como catalizador
en la uescomposicion uel B
2
0
2
.
3. Se ha realizado la descomposicin del agua oxigenada en presencia de iones Fe
3+
a
temperatura constante. Para ello se utiliz una muestra de 10,0 mL de una concentracin
[E
2
0
2
] = 6,010
-2
molI
-1
(se considera que el volumen V de la disolucin acuosa de perxido de
hidrogeno se mantiene constante y que el volumen molar de un gas a esa temperatura es I
m
=
24,0 Lmol
-1
). Se aadi el catalizador y se anotaron a diversos instantes t el volumen de
oxgeno V(0
2
) desprendido. Los resultados se recogen en la tabla siguiente:
t / min 0 5 10 15 20 30
V(0
2
) formado / mL 0 1,56 2,74 3,65 4,42 5,26
a) Obtn la concentracin de [E
2
0
2
] restante (molI
-1
) a partir de los volmenes de oxgeno de
la tabla, para cada uno de los valores de t.
Relacionanuo el volumen ue 0
2
foimauo con los moles ue B
2
0
2
uescompuestos paia un
tiempo ue S min:
1,S6 mL 0
2
u,u1 L uisolucio n

1 mol 0
2
24,u L 0
2

1 L 0
2
1u
S
mL 0
2

2 mol B
2
0
2
1 mol 0
2
=
u,u1S mol B
2
0
2
L uisolucio n

La concentiacion ue B
2
0
2
sobiante es:
|B
2
0
2
]
sobrantc
= |B
2
0
2
]
InIcIaI
|B
2
0
2
]
consumIdo

|B
2
0
2
]
sobrantc
= (u,u6u u,u1S) molL
-1
= u,u47 molL
-1

Pioceuienuo ue igual foima con los tiempos iestantes se obtiene la siguiente tabla:
t/min 0 5 10 15 20 25
[H
2
D
2
]/ molL
-1
0,0600 0,0470 0,0372 0,0296 0,0232 0,0162

b) Representa los valores de [E
2
0
2
] restante en funcin del tiempo en el papel cuadriculado.
Comentario: Las escalas de ambos ejes deben ser claramente legibles y su tamao debe permitir
una cmoda lectura.

c) Escribe la definicin de la velocidad de descomposicin del E
2
0
2
(velocidad instantnea o
diferencial).
La velociuau ue uescomposicion uel B
2
0
2
se uefine como la cantiuau ue esta sustancia que
uesapaiece poi uniuau ue tiempo:
r =
d[H
2
D
2
]
dt

d) Deduce de la curva anterior el valor de la velocidad de desaparicin del E
2
0
2
(expresada en
molI
-1
min
-1
) a t
0
= 0 y a t
15
= 15 min.
La velociuau ue uesapaiicion a un tiempo uauo se obtiene calculanuo la penuiente ue la iecta
tangente a la cuiva en ese punto en la gifica |B
2
0
2
j vs. t.

u
u,u1
u,u2
u,uS
u,u4
u,uS
u,u6
u,u7
u S 1u 1S 2u 2S Su
[
H
2
O
2
]

/

m
o
l
1
t / min
[H
2
O
2
] vs. t
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0 5 10 15 20 25 30
[
H
2
O
2
]
/
m
o
l
1
t/min
[H
2
O
2
]vs.t
(0; 0,06)
(9; 0,035)
(15; 0,0296)
(22; 0,020)
Niianuo la gifica, la penuiente ue la iecta que pasa poi el punto t = u min es:
i
u
=
(u,uSS u,u6u) molL
-1
(9 u) min
= u,u278 molL
-1
min
-1

Anlogamente, velociuau a t = 1S min es:
i
1S
=
(u,u2u u,u296) molL
-1
(22 1S) min
= u,u1S7 molL
-1
min
-1

e) Determina el tiempo o periodo de semirreaccin.
El tiempo ue semiiieaccion se uefine como el tiempo necesaiio paia que la concentiacion
inicial (u,u6 molL
-1
) se ieuuzca a la mitau (u,uS molL
-1
).

A paitii ue la gifica pueue obseivaise que la concentiacion ue B
2
0
2
se ieuuce a la mitau
(u,uS molL
-1
) cuanuo t
= 15 min.
(O.Q.N. Castelln 2008)

0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0 5 10 15 20 25 30
[
H
2
O
2
]
/
m
o
l
1
t/min
[H
2
O
2
]vs.t
49. Desde el momento en que se pone en marcha la sntesis de HaberBosch para la fabricacin
del amonaco, el cido ntrico se prepara por el mtodo Ostwald. El proceso consta de tres
etapas:
a) Combustin cataltica del amonaco para formar NO. El amonaco mezclado con aire, se pone
en contacto con el catalizador slido, que es una malla de platino con un 10% de rodio, a 800C y
1 atm.
a) NE
3
(g) + 0
2
(g) NO (g) + E
2
0 (g)
b) Oxidacin del NO a N0
2
. Con nuevo aporte de aire el NO se oxida a N0
2
.
b) NO (g) + 0
2
(g) N0
2
(g)
c) En presencia de agua el N0
2
se dismuta en EN0
3
y NO. El proceso tiene lugar al ponerse en
contacto con agua el N0
2
, en torres de lavado. El NO producido se oxida a N0
2
y sigue las
mismas transformaciones.
c) N0
2
(g) + E
2
0 (l) EN0
3
(aq) + NO (g)
El diagrama de flujo simplificado es el siguiente:

a) Escribe las reacciones ajustadas (a), (b) y (c) correspondientes a cada una de las tres etapas.
Se tiata ue ieacciones ue oxiuacionieuuccion. El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la
ieaccion a) es:
ieuuccion: S (0
2
+ 4 B
+
+ 4 e
-
2 B
2
0)
oxiuacion: 4 (NB
S
+ B
2
0 N0 + S B
+
+ S e
-
)

4 NH
3
(g) + 5 D
2
(g) 4 NO (g) + 6 H
2
O (g)
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion b) es:
2 NO (g) + D
2
(g) 2 ND
2
(g)
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion c) es:

ieuuccion: N0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
N0 + B
2
0
oxiuacion: 2 (N0
2
+ B
2
0 N0
3
-
+ 2 B
+
+ e
-
)

3 ND
2
(g) + H
2
O (l) 2 HNO
3
(aq) + NO (g)
b) Escribe una reaccin qumica global ajustada para las etapas (b) y (c).
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las etapas b) y c) son:
2 N0 + 0
2
2 N0
2

S N0
2
+ B
2
0 2 BN0
S
+ N0
Como la especie N0
2
piouuciua en la ieaccion b) se consume en la ieaccion c) si se multiplica
caua una ue las ecuaciones poi el coeficiente auecuauo se pueue eliminai esta especie ue la
ieaccion global:
S (2 N0 + 0
2
2 N0
2
)
2 (S N0
2
+ B
2
0 2 BN0
S
+ N0)
Sumanuo ambas ecuaciones y simplificanuo se obtiene:
4 NO (g) + 3 D
2
(g) + 2 H
2
O (l) 4 HNO
3
(aq)
c) Escribe una reaccin qumica ajustada correspondiente al proceso global. Considera que el
vapor de agua producido en la etapa (a) condensa en la torre de lavado y toda el agua es lquida.
Tenienuo en cuenta que la ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion global ue las etapas
b) y c) es:
4 N0 + S 0
2
+ 2 B
2
0 4 BN0
S

y la coiiesponuiente a la etapa a) es:
4 NB
S
+ S 0
2
4 N0 + 6 B
2
0
Sumanuo ambas ecuaciones y simplificanuo se obtiene:
NH
3
(g) + 2 D
2
(g) HNO
3
(aq) + H
2
O (l)
2. Contesta a las siguientes preguntas:
a) Indica el estado de oxidacin del nitrgeno en los compuestos: NE
3
, NO, N0
2
, EN0
3
.
En touos los compuestos el nmeio ue oxiuacion uel B es +1 y uel 0 es 2, ue acueiuo con esto
el estauo ue oxiuacion ue N en ellos es:
NB
S
x + S (+1) = u x = 3
N0 x + (2) = u x = +2
N0
2
x + 2 (2) = u x = +4
BN0
S
+1 + x + S (2) = u x = +5
Pioble
b) Di
ngul
Las e

Be ac
susta
solita
a la q
uispo
ngu
ejeice
nitiog
Be ac
susta
solita
a la q
uispo
hay u
Be ac
susta
solita
a la q
uispo
hay u
supe
electi
Be ac
una
electi
la foi
(m+n
TRIA

3. En
react
a) Ca
Consi
ecuac
emas y Cuestion
ibuja las est
los de enlace
stiuctuias u
cueiuo con l
ancia cuya u
aiios alieueu
que coiiespo
osicion es te
ulos de enla
e el pai ue
geno.
cueiuo con
ancia cuya u
aiios alieueu
que coiiespo
osicion es te
uos tomos e
cueiuo con l
ancia cuya u
aiios alieueu
que coiiespo
osicion es tii
uos tomos u
rior a 120
ion uespaie
cueiuo con l
sustancia c
iones solitai
imula AX
3

n) = S poi
ANGULAR.
un proceso
tor, tiene un c
lcula la mas
iueianuo co
cion ue estau
nes ue las 0lim
tructuras de
e.
ue Lewis ue l

la notacion
uistiibucion
uoi uel tom
onue un nm
etiauiica y
ce inferiore
electiones
la notacion
uistiibucion
uoi uel tom
onue un nm
etiauiica y
en la especie
la notacion
uistiibucion
uoi uel tom
onue un nm
iangulai y su
uniuos al t
uebiuo a
auo situauo
a notacion u
cuya uistiib
iios alieueu
a la que co
i lo que s
Los ngulos
industrial, la
caudal de 81
sa molecular
mpoitamien
uo mouificau
mpiauas ue Qui
e Lewis de l
las especies
uel mouelo
ue liganuo
mo cential se
meio estiic
y su geome
es a 109,5
solitaiio sit
uel mouelo
ue liganuo
mo cential se
meio estiic
su geometi
e. El ngulo
uel mouelo
ue liganuo
mo cential se
meio estiic
u geometiia
tomo cential
la pequea
sobie el to
uel mouelo u
ucion ue li
uoi uel tom
oiiesponue
u uisposici
s de enlace
a corriente g
118,0 m
3
/h y
r media de es
nto iueal, la
ua ue los gas
mica. volumen
los compues
piopuestas

ue RPECv
os y paies
e ajusta a la
o (m+n) = 4
etiia es PIR
uebiuo a la
tuauo sobie
o ue RPECv
os y paies
e ajusta a la
o (m+n) = 4
iia es LINEA
de enlace e
ue RPECv
os y paies
e ajusta a la
o (m+n) = S
es ANGULA
l. El ngulo
a iepulsion
omo ue nitio
ue RPECv el
iganuos y p
mo cential se
un nmeio
on y geom
son de 120
gaseosa (1),
y una densid
sta corriente
masa molec
ses iueales:
n 6. (S. Nenaigu
tos anterior
son:
el NH
3
es un
ue election
foimula AX
4 poi lo que
RAMIDAL co
iepulsion qu
e el tomo u
el NO es un
ue election
foimula AX
4 poi lo que
AL ya que so
es de 180.
el NO
2
es un
ue election
foimula AX
2
S poi lo que
AR ya que so
de enlace
que ejeice
ogeno.
HNO3 es
paies ue
e ajusta a
o estiico
metiia es
0.
mezcla de a
dad de 1020,7
gaseosa.
culai meuia
ues & F. Latie)
res y su form
na
nes
3
E
su
on
ue
ue
na
nes
E
3

su
olo
na
nes
2
E
su
olo
es
el
amonaco y a
7 g/m
3
a 1 a
se pueue ca

ma, justifica

aire, que ent
atm y 57C.
alculai aplic
14S
ando los

tra en el
canuo la
N =
(1u2u,7 gm
-3
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (S7+27S) K
1 atm

1 m
S

1u
S
L
= 27,6 gmol
-1

b) Expresa la composicin de esta corriente gaseosa (1) (amonaco, oxgeno y nitrgeno) en
% en volumen y en % en masa. Aire: 80% N
2
y 20% 0
2
en volumen.
Consiueianuo que la mezcla contiene 1uu moles contiene _
x moles ue NB
3

u,8 (1uu x) moles ue N
2
u,2 (1uu x) moles ue 0
2

y aplicanuo el concepto ue masa molai:
x mol NB
S

17 g
mol

+

u,8 (1uu x) mol N
2
28 g
mol
+

u,8 (1uu x) mol 0
2
S2 g
mol

1uu mol
= 27,6
g
mol

Se obtiene, x = 1u mol
La composicion ue la mezcla es _
1u moles ue NB
3

72 moles ue N
2

18 moles ue 0
2

Poi tiataise ue una mezcla gaseosa, el poicentaje en moles coinciue con el poicentaje en
volumen:
composicion volumtiica ue la mezcla _
1% NH
3

72% N
2

18% D
2

Las masas ue los gases en la mezcla son:
1u mol NB
S
17 g NB
S
mol NB
S
= 17u g NB
S
72 mol N
2
28 g N
2
mol N
2
= 2u16 g N
2
18 mol 0
2
S2 g
mol
= S76 g 0
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
m
total
= 2762 g
La composicion ue la mezcla expiesaua como poicentaje en masa es:
17u g NB
S

2762 g mezcla
1uu = 6,15% NH
3

2u16 g N
2
2762 g mezcla
1uu = 72,99% N
2

S76 g 0
2
2762 g mezcla
1uu = 20,85% O2

c) Calcula los moles/h de NE
3
, 0
2
y N
2
de la corriente gaseosa (1) que entran en el reactor.
Consiueianuo compoitamiento iueal, aplicanuo la ecuacion ue estauo se calculan los moles ue
gas que entian al ieactoi:
n =
1 atm (8118 m
S
h
-1
)
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (S7+27S) K

1u
S
L
1 m
S
= S1u
S
molh
-1

A paitii uel cauual molai ue la coiiiente gaseosa (1) y ue la composicion molai ue la misma se
pueuen calculai los molesh ue caua gas que entian en el ieactoi:
S1u
S
mol gas
h

1u mol NB
S
1uu mol gas
= 30000
mol NH
3
h

S1u
S
mol gas
h

72 mol N
2
1uu mol gas
= 216000
mol N
2
h

S1u
S
mol gas
h

18 mol 0
2
1uu mol gas
= 54000
mol O
2
h

4. Suponiendo la total conversin del NE
3
a NO, calcula la composicin de la corriente gaseosa
(2) a la salida del reactor y exprsala en % en peso y volumen.
Como existen cantiuaues ue ambos ieactivos, NB
S
y 0
2
, pieviamente es necesaiio ueteiminai
cul ue ellos es el ieactivo limitante.
S4uuu mol 0
2
Suuuu mol NB
S
= 1,8 >
S

4

Lo cual quieie uecii que el reactivo limitante es el NH
3
que se consume totalmente y que
queua 0
2
sin ieaccionai que sale uel ieactoi con el N
2
uel aiie (ineite) y el iesto ue los
piouuctos gaseosos foimauos.
La cantiuau ue 0
2
consumiuo es:
Suuuu
mol NB
S
h

S mol 0
2
4 mol NB
S
= S7Suu
mol 0
2
h

La cantiuau ue 0
2
sobiante es:
S7Suu
mol 0
2
(inicial)
h
S7Suu
mol 0
2
(gastauo)
h
= 16Suu
mol 0
2

(exceso)
h

Las cantiuaues ue piouucto foimauo son:
Suuuu
mol NB
S
h

4 mol N0

4 mol NB
S
= Suuuu
mol N0
h

Suuuu
mol NB
S
h

6 mol B
2
0
4 mol NB
S
= 4Suuu
mol B
2
0
h

El nmeio total ue moles ue gas en la coiiiente ue saliua es:
16Suu
mol 0
2
h
+ 216uuu
mol N
2
h
+ Suuuu
mol N0
h
+ 4Suuu
mol B
2
0
h
= Su7Suu
mol gas
h

Be acueiuo con la ley ue Avogadro, poi tiataise ue una mezcla gaseosa la composicion molai
coinciue con la composicion volumtiica:
16Suu mol 0
2
h
Su7Suu mol gas h
1uu = 5,37% O
2

216uuu mol N
2
h
Su7Suu mol gas h
1uu = 70,24% N
2

Suuuu mol N0h
Su7Suu mol gas h
1uu = 9,76% NO
4Suuu mol B
2
0h
Su7Suu mol gas h
1uu = 14,63% H
2
O
Las masas ue los gases en la coiiiente gaseosa ue saliua son:
16Suu
mol 0
2
h

S2 g 0
2
1 mol 0
2

1 kg 0
2
1u
S

g 0
2

= S28
kg 0
2
h
216uuu
mol N
2
h

28 g N
2
1 mol N
2

1 kg N
2
1u
S

g N
2

= 6u48
kg N
2
h
Suuuu
mol N0
h

Su g N0
1 mol N0

1 kg N0
1u
S

g N0
= 9uu
kg N0
h
4Suuu
mol B
2
0
h

18 g B
2
0
1 mol B
2
0

1 kg B
2
0
1u
S

g B
2
0
= 81u
kg B
2
0
h
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
m
total
= 8286
kg gas
h

La composicion en masa ue la coiiiente gaseosa ue saliua es:
S28 kg 0
2
h
8286 kg gas h
1uu = 6,37% O
2

6u48 kg N
2
h
8286 kg gas h
1uu = 72,99% N
2

9uu kg N0h
8286 kg gas h
1uu = 10,86% NO
81u kg B
2
0h
8286 kg gas h
1uu = 9,78% H
2
O

50. El sulfuro de hidrgeno es un gas incoloro que se puede producir durante procesos biolgicos
e industriales, siendo el ms venenoso de los gases naturales (seis veces ms letal que el
monxido de carbono). Este gas puede ser identificado en pequeas concentraciones por su
caracterstico olor a huevos podridos (< 1 mg/kg). Sin embargo, a concentraciones superiores a
150 mg/kg produce una parlisis temporal de los nervios olfativos de la nariz, de manera que no
se percibe su olor pudiendo dar lugar a un envenenamiento instantneo y la muerte.
De entre sus caractersticas fsicoqumicas cabe destacar que el sulfuro de hidrgeno es ms
denso que el aire y que su solubilidad en agua es del orden de 0,1 mol/L a 20C, mostrando un
comportamiento cido (cido sulfhdrico).
Calcula el pH de una disolucin saturada de E
2
S en agua (Nota: debido al pequeo valor de las
constantes de acidez se pueden realizar simplificaciones).
Datos. cido sulfhdrico K
u
1
= 9,610
-8
; K
u
2
= 1,310
-14

En el caso uel B
2
S se pueuen esciibii los siguientes equilibiios:
B
2
S (aq) + B
2
0 (l) BS
-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
BS
-
(aq) + B
2
0 (l) S
2-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Las iespectivas constantes ue aciuez son:
K
a
1
=
|BS
-
]|B
S
0
+
j
|B
2
S j

K
a
2
=
|S
2-
]|B
S
0
+
j
|BS
-
j

La tabla ue concentiaciones paia el piimei equilibiio es:
B
2
S BS
-
B
S
0
+

cinicial u,1
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,1 x x x
Consiueiaciones paia iealizai simplificaciones:
Como K
a
1
>> K
a
2
se pueue consiueiai que picticamente, touos los B
S
0
+
se foiman en la 1"
ionizacion, poi tanto:
|B
S
0
+
j |BS
-
j
Como B
2
S es un ciuo ubil:
|B
2
Sj
u
>> |B
S
0
+
j
Sustituyenuo estas apioximaciones en la expiesion ue la constante K
a
1
se tiene que:
9,61u
-8
=
x
2

u,1 x
x = |B
3
0
+
] = 9,91u
-S
N
pB = log (9,91u
-S
) = 4,00
2. Las sales del cido sulfhdrico (sulfuros) se utilizan en numerosas aplicaciones, tanto
industriales (pinturas, semiconductores,) como clnicas (tratamientos dermatolgicos). Uno de
los usos conocidos del sulfuro de sodio es la eliminacin del pelo de las pieles de vacuno en los
procesos tradicionales de curtido. Las concentraciones de sulfuro requeridas para esta operacin
varan entre 2 y 3% del peso de la piel. El coste medioambiental de estos procesos comporta unos
vertidos de aguas residuales con un alto contenido en slidos suspendidos, en materia orgnica y
concentraciones elevadas de sulfuro. La normativa de vertido de aguas, que regula en cada
cuenca los niveles mximos que pueden contener las aguas de vertido, establece valores mximos
de concentracin para el sulfuro en aguas de 10 mg/L.
Un mtodo clsico para la determinacin de la concentracin de sulfuro en aguas se basa en la
oxidacin del sulfuro a azufre elemental, mediante la adicin de un exceso de iodo en medio
cido (tamponado a pH 5,5 con HAc/NaAc) y posterior valoracin del exceso de iodo con
tiosulfato sdico (No
2
S
2
0
3
que se oxida a tetrationato, S
4
0
6
2-
) utilizando almidn como
indicador.
a) Escribe y ajusta todas las reacciones que tienen lugar en el mtodo de determinacin
indicado.
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la piimeia ieaccion es:
B
2
S + I
2
S + I
-

ieuuccion: I
2
+ 2 e
-
2 I
-

oxiuacion: S
2-
S + 2 e
-

S
2-
+ I
2
S + 2 I
-

Aauienuo los iones que faltan (2 B
+
):
H
2
S (aq) + I
2
(s) S (s) + 2 HI (aq)
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la segunua ieaccion es:
Na
2
S
2
0
S
+ I
2
S
4
0
6
2-
+ I
-

ieuuccion: I
2
+ 2 e
-
2 I
-

oxiuacion: 2 S
2
0
3
2-
S
4
0
6
2-
+ 2 e
-

2 S
2
0
3
2-
+ I
2
S
4
0
6
2-
+ 2 I
-

Aauienuo los iones que faltan (4 Na
+
):
2 Na
2
S
2
O
3
(aq) + I
2
(s) Na
2
S
4
O
6
(aq) + 2 NaI (aq)
b) Calcula la concentracin de E
2
S en un agua residual procedente de una curtidura que se ha
analizado segn el siguiente procedimiento: a 200 mL de muestra de agua acidificada a pH 5,5
se le aaden 20 mL de disolucin de I
2
0,015 M, se agita un momento y se aaden 5 gotas de
disolucin de almidn al 0,5%; la disolucin se valora con tiosulfato sdico 0,02 M hasta
desaparicin del color azul, consumindose 17,8 mL.

La cantiuau ue I
2
aauiuo al agua iesiuual es:
2u mL I
2
u,u1S N
u,u1S mmol I
2
1

mL I
2
u,u1S N
= u,S mmol I
2

que ieacciona con B
2
S y con Na
2
S
2
0
S
.
I
2
que se consume con Na
2
S
2
0
S
:
17,8 mL Na
2
S
2
0
S
u,u2 N
u,u2 mmol Na
2
S
2
0
S
1

mL Na
2
S
2
0
S
u,u2 N

1 mmol I
2
2

mmol Na
2
S
2
0
S
= u,178 mmol I
2

I
2
que se consume con B
2
S:
u,S mmol I
2
(total) u,178 mmol I
2
(consumiuo) = u,122 mmol I
2

u,122 mmol I
2
1 mol B
2
S
1 mol

I
2
= u,122 mmol B
2
S
La concentiacion molai ue B
2
S en el agua iesiuual es:
u,122 mmol B
2
S
2uu mL uisolucio n
= 6,110
-4
M
c) Indica si el agua residual analizada cumple con la normativa de vertidos en cuanto al
contenido de sulfuros.
La concentiacion ue sulfuio en el agua expiesaua en mgL es:
6,11u
-4
mmol B
2
S
1 mL uisolucio n

1 mmol S
2-
1 mmol B
2
S

S2 mg S
2-
1 mmol S
2-
= 19,52
mg
L

Como el valoi es supeiioi a 1u mgL el agua residual no cumple la normativa respecto al
contenido de sulfuros.
3. La marcha analtica del sulfhdrico, que se ha utilizado durante ms de un siglo para realizar
la determinacin cualitativa de cationes, se basa en las propiedades precipitantes del ion sulfuro,
que dependen del pH del medio. A modo de ejemplo, se puede indicar que los iones Co
2+
y Hn
2+

se encuentran en el grupo III de dicha marcha donde precipitan ambos como sulfuros, para
posteriormente redisolver uno de ellos en medio cido.
Es posible la separacin directa de Co (II) y Mn (II), ambos con concentracin 0,01 M, por
precipitacin de sus correspondientes sulfuros en una disolucin acuosa saturada de E
2
S
ajustando el pH con una disolucin amortiguadora cido actico 1 M / acetato de sodio 1 M
(pH=4,74)?
(Datos. Sulfuro de cobalto (II) K
ps
= 4,610
-21
; sulfuro de manganeso (II) K
ps
= 9,710
-14
)
Be las iespectivas constantes ue aciuez uel B
2
S se pueue uespejai |BS
-
j:
K
a
1
=
|BS
-
]|B
S
0
+
j
|B
2
Sj
se obtiene |BS
-
] = K
a
1
|B
2
Sj
|B
S
0
+
j

K
a
2
=
|S
2-
]|B
S
0
+
j
|BS
-
j
se obtiene |BS
-
] =
|S
2-
]|B
S
0
+
j
K
a
2

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su
Igualanuo ambos valoies se obtiene:
|S
2-
] =
K
a
1
K
a
2
|B
2
Sj
|B
S
0
+
j
2

Paia una uisolucion tamponaua a pB = 4,74 la concentiacion ue iones B
S
0
+
es:
|B
S
0
+
j = 1u
-pB
= 1u
-4,74
= 1,81u
-S
N
La concentiacion ue iones S
2-
en la uisolucion tamponaua es:
|S
2-
] =
(9,61u
-8
) (1,S1u
-14
) u,1
(1,81u
-S
)
2
= S,81u
-1S

N
Los equilibiios ue solubiliuau coiiesponuientes a CoS y NnS son, iespectivamente:
CoS (s) S
2-
(aq) + Co
2+
(aq)
NnS (s) S
2-
(aq) + Nn
2+
(aq)
y los iespectivos piouuctos ue solubiliuau son, iespectivamente:
K
ps (CoS)
= |S
2-
j |Co
2+
j
K
ps (MnS)
= |S
2-
j |Nn
2+
j
Paia que se foime piecipitauo ue estas sustancias es pieciso que el piouucto ionico sea mayoi
que el piouucto ue solubiliuau, K
ps
.
En el caso uel CoS:
|S
2-
j |Co
2+
j = (S,81u
-1S
) (u,u1) = S,81u
-1S

Como el piouucto ionico es mayoi que el piouucto ue solubiliuau uel CoS (4,61u
-21
), s se
forma precipitado de CoS.
En el caso uel NnS:
|S
2-
j |Nn
2+
j = (S,81u
-1S
) (u,u1) = S,81u
-1S

Como el piouucto ionico es menoi que el piouucto ue solubiliuau uel NnS (9,71u
-14
), no se
forma precipitado de MnS.
Si es posible sepaiai los iones Co
2+
y Nn
2+
con una uisolucion satuiaua ue B
2
S tamponaua a
un pB ue 4,74.

51. El biodisel es un biocombustible sinttico lquido que se obtiene a partir de aceites vegetales
o grasas animales naturales, y que se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales
del gasleo obtenido del petrleo. El biodisel est formado por los steres metlicos que se
obtienen en la reaccin de transesterificacin de las grasas con metanol, como se indica en la
siguiente reaccin, que se lleva a cabo en presencia de cantidades catalticas de hidrxido
potsico.

1. Ajusta la reaccin anterior y calcula la masa de biodisel que se obtendr a partir de 1250 kg
de grasa.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la foimacion ue biouisel es:

Relacionanuo la giasa (uR) con el biouisel (BB):
12Su kg uR
1u
S
g uR
1 kg uR

1 mol uR
8u6 g uR

S mol BB
1 mol uR

27u g BBl
1 mol BB

1 kg BB
1u
S
g BB
= 1256,2 kg BD
2. Cuando se emplea KOH como catalizador se obtiene un subproducto de naturaleza jabonosa.
Cul es la estructura qumica de este compuesto? Cmo se forma?

3. La preparacin del biodisel se puede llevar a cabo por reaccin con metanol en presencia de
cantidades catalticas de metxido sdico (NaOCH
3
). El metxido de sodio se puede generar por
adicin de sodio metlico en metanol, en un proceso qumico en el que se produce la oxidacin
del sodio y se forma hidrgeno molecular. Escribe la reaccin ajustada de este proceso y calcula
la cantidad de hidrgeno gas que se formar en condiciones normales cuando 50 g de sodio se
hacen reaccionar con 300 mL de metanol.
Dato. Densidad metanol= 0,79 g/mL.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie CB
S
0B y Na es:
ieuuccion: 2 B
+
+ 2 CB
S
0
-
+ 2 e
-
2 CB
S
0
-

+ B
2

oxiuacion: 2 (Na Na
+
+ e
-
)

2 CB
S
0B (l) + 2 Na (s) 2 NaCB
S
0 (l) + B
2
(g)
Como existen cantiuaues ue ambos ieactivos, CB
S
0B y Na, pieviamente es necesaiio
ueteiminai cul ue ellos es el ieactivo limitante.
Suu mL CB
S
0B

Su g Na

u,79 g CB
S
0B

1 mL CB
S
0B

1 mol CB
S
0B

S2 g CB
S
0B

2S g Na

1 mol Na
= S,4
Como la ielacion molai es > 1 quieie uecii que queua CB
S
0B sin ieaccionai y que el reactivo
limitante es Na que ueteimina la cantiuau ue B
2
uespienuiuo.
Relacionanuo Na con B
2
se obtiene el volumen ue gas meuiuo en conuiciones noimales:
Su g Na
1 mol Na
2S g Na

1 mol B
2
2 mol Na

22,4 L B
2

1 mol B
2
= 24,3 L H
2


52. El uso de hidrgeno como combustible para los coches esta fuertemente promovido por los
gobiernos de diferentes pases y por la Unin Europea. Este tipo de combustible evita la
generacin de dixido de carbono por parte de los coches y por ello es motivo de estudio en
muchos grupos de investigacin. Para poder usar el hidrgeno como combustible hacen falta
unos dispositivos capaces de convertir la energa qumica que almacena el hidrgeno en energa
til, este dispositivo es la pila de combustible.
Una pila de combustible es un dispositivo electroqumico que produce energa de forma
continua, es decir, los reactivos se regeneran de forma continua.
El esquema tpico de una pila de combustible es el siguiente. El dispositivo tiene una entrada de
hidrgeno y otra de aire y sus respectivas salidas (donde salen los productos de la reaccin
qumica que se produce y el reactivo que queda sin reaccionar). El nodo y el ctodo estn
conectados por una membrana polimrica conductora similar a un electrlito. El rango de
temperaturas de trabajo es elevado, pero en la pila modelo que proponemos en este problema la
temperatura es constante e igual a 200C.

1. Indique cual es el nodo y cual es el ctodo de la pila de combustible. Indique la especie
qumica que pasa a travs de la membrana. Indique el sentido en el que fluyen los electrones.
Seale cual es el producto que se forma en la salida de la corriente del aire. Nota, contestar
segn la numeracin de la figura. (10 puntos)
2. Ajuste la semireaccin qumica que tiene lugar en el nodo y la semireaccin qumica que
tiene lugar en el ctodo. Indique en cada caso de que tipo de reaccin se trata. Escriba la
reaccin global ajustada y calcule el potencial redox de dicha reaccin. Nota, indicar el estado de
cada una de las especies qumicas que intervienen en la reaccin. (20 puntos)
Datos. Los potenciales estndar de reduccin de los diferentes pares redox son: E (0
2
/E
2
0) =
1,23 V, E (E
+
/E
2
) = 0,00 V (suponer que no varan con la temperatura).
El nodo (1) es siempie el electiouo en el que tiene lugai la oxiuacion:
2 [H
2
(g) 2 H
+
(aq) + 2 e
-
]
y el ctodo (2) es siempie el electiouo en el que tiene lugai la ieuuccion.
O
2
(g) + 4 e
-
2 D
2-
(aq)
La ieaccion global que tiene lugai en la pila es:
2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O (g)
}unto con el aiie queua sin ieaccionai sale el piouucto ue la ieaccion (4) H
2
O (g).
Los electrones fluyen poi el ciicuito exteiioi en el sentiuo ue potenciales ciecientes, uesue el
nodo hacia el ctodo.
Poi el inteiioi ue la pila, a tiavs ue la membiana polimiica que a hace las veces ue
electiolito fluyen los iones H
+
(S) ue foima que se cieiie el ciicuito.
E
pila
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
pila
o
= E
0
2
B
2
0
o
E
B
+
B
2
o
= (1,2S v) (u,uu v) = 1,23 V
El rendimiento de las pilas de combustible (), a diferencia de los motores de combustin, no est
limitado por el ciclo de Carnot y su rendimiento es elevado. Dicho rendimiento est limitado
por el cociente entre G y H.
3. Calcule el rendimiento terico de la pila de combustible a 200C. Expresar dicho resultado en
tanto por ciento. (25 puntos)
Datos. La entalpa estndar de formacin estndar del agua lquida a 25C es 284,67 kJmol
-1

Calor latente de vaporizacin del agua = 540,67Kcal/kg (40,68 kJmol
-1
); 1 cal = 4,18 J.
N
A
= 6,02210
23
mol
-1

Carga del electrn = 1,60210
-19
C
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, se calcula meuiante la expiesion:
u = nFE
uonue n es el nmeio ue electiones inteicambiauos en la ieaccion, E es el potencial o fueiza
electiomotiiz ue la pila y F es la constante ue Faraday (la caiga ue un mol ue electiones).
F = (1,6u21u
-19
C) (6,u221u
2S
mol
-1
) = 96472 Cmol
-1

Si se inteicambia 4 moles ue electiones paia obtenei 2 moles ue agua, paia un mol sei la
mitau:
u = 2
96472 C
mol
1,2S v
1 k}
1u
S
}
= 2S7,S2 k}mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Bess se pueue calculai la vaiiacion ue entalpia ue la ieaccion, B:
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l) B = 284,67 k}mol
-1

B
2
0 (l) B
2
0 (g) B = +4u,68 k}mol
-1

Sumanuo ambas ecuaciones teimoquimicas se obtiene:
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (g) B = 24S,99 k}mol
-1

Segn el enunciauo uel pioblema, el ienuimiento () se calcula meuiante la expiesion:
=
u
B
=
2S7,S2 k}mol
-1
24S,99 k}mol
-1
1uu = 97,27%
4. Si el rendimiento real de la pila es del 50%, calcule la energa terica que producirn la
reaccin completa de 200 L de E
2
(g) y 400 L de aire sabiendo que el trabajo mximo que se
puede obtener en una reaccin qumica es igual a G multiplicado por el rendimiento en tanto
por uno. Los volmenes de los gases estn medidos en condiciones normales. (20 puntos)
Datos. Composicin aproximada del aire: 1% Ar, 21% 0
2
, 78% N
2
.
R = 0,082 atm Lmol
-1
K
-1
.
Al existii cantiuaues ue ambos ieactivos es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue ellos es
el ieactivo limitante. El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
2uu L B
2
1 mol B
2
22,4 g B
2
= 8,9S mol B
2
4uu L aiie
21 L 0
2
1uu L aiie

1 mol 0
2
22,4 L 0
2
= S,7S mol 0
2
1
1
1
1
1

8,9S mol B
2
S,7S mol 0
2
= 2,4
Como la ielacion molai es > 2 quieie uecii que sobia B
2
, poi lo que O
2
es el reactivo
limitante que ueteimina la cantiuau ue B
2
0 (g) foimaua:
S,7S mol 0
2
1 mol B
2
0
u,S mol 0
2
= 7,Su mol B
2
0
El tiabajo mximo obteniuo en una ieaccion quimica es u. Suponienuo un ienuimiento uel
Su%:
7,Su mol B
2
0
2S7,S2 k}
1 mol B
2
0

Su k} (ieales)
1uu k} (teo iicos)
= 889,95 kJ
El signo menos inuica que la pila piouuce eneigia.
En dicha pila se hicieron medidas cinticas a diferentes temperaturas para obtener la constante
de velocidad k del proceso global que tiene lugar en la pila electroqumica mediante el
seguimiento de la concentracin del compuesto que se forma en la corriente de aire. Dichos
datos se resumen en la siguiente tabla:
T (C) k (mmol I
-1
b
-1
)
150
3,1810
-10

350
1,1510
-5

550
2,5210
-3

750
6,7610
-2

5. Calcule la energa de activacin y el factor de frecuencia para el proceso que tiene lugar en la
pila electroqumica. Utilice representaciones grficas para calcular dichos parmetros.
(25 puntos)
Dato. R = 8,314 J mol
-1
K
-1
.
A paitii ue las constantes a uifeientes tempeiatuias, usanuo la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp (E
A
RT)
tomanuo logaiitmos nepeiianos:
ln k = ln k
0

E
A
RT

Al iepiesentai ln k fiente a 1T se obtiene una iecta cuya penuiente es (E
A
R) y oiuenaua en
el oiigen ln k
0
.
Cambianuo las uniuaues ue los uatos iniciales:
S,181u
-1u
mmol
Lh

1 mol
1u
S
mmol

1u
S
L
1 m
S
= S,181u
-1u
mol
m
S
h

T (K) k (molm
-3
b
-1
) 1/T (K
-1
) ln k
42S,1S S,181u
-1u
2,S61u
-S

21,87
62S,1S 1,1S1u
-S
1,6u1u
-S

11,S7
82S,1S 2,S21u
-S
1,211u
-S

S,98
1u2S,1S 6,761u
-2
9,771u
-4

2,69
La gifica que se obtiene es:

La penuiente ue la iecta es 1S8SS ue la que se obtiene el valoi ue E
A
(eneigia ue activacion):
pte =
E
A
R
E
A
= 1S8SS K
8,S14 }
molK

1 k}
1u
S
}
= 115
kJ
mol

La oiuenaua en el oiigen es 1u,82 ue la cual se obtiene el valoi ue k
0
(factoi ue fiecuencia):
oiuenaua = ln k
0
k
0
= exp (1u,82) = 5,0310
4
mol
m
3
h

(O.Q.N. vila 2009)

53. El complejo conocido como cisplatino es un potente anticancergeno, y es el componente
principal de la quimioterapia empleada en el tratamiento de varios tipos de cncer, incluyendo
algunos sarcomas y carcinomas muy agresivos. Acta insertndose en medio del DNA celular e
induciendo la apoptosis de las clulas cancergenas. El nombre cientfico del cisplatino es cis
diamminodicloroplatino (II), y es un complejo plano cuadrado, como se muestra en la figura.

El cisplatino se puede obtener fcilmente a partir de platino metlico siguiendo el siguiente
esquema de sntesis:
Primera etapa: Oxidacin de platino metlico con agua regia (una mezcla 4:1 de cidos
clorhdrico y ntrico concentrados) para dar el anin hexacloroplatinato (IV) segn la reaccin
1 (sin ajustar), que puede ser precipitado como hexacloroplatinato (IV) de potasio por adicin
de KCl.
Pt + EN0
3
+ HCl H
2
[PtCl
6
] + N0
2
+ E
2
0 (reaccin 1)
El N0
2
resultante sufre una reaccin de dimerizacin para dar N
2
0
4
. Para el equilibrio:
N
2
0
4
2 N0
2
(reaccin 2)
se han medido los valores de H = 57,20 kJmol
1
y S = 175,7 JK
1
mol
1
.
Segunda etapa: Reduccin del hexacloroplatinato(IV) de potasio a tetracloroplatinato(II) de
potasio con hidracina, N
2
E
4
. En las condiciones de reaccin la hidracina se encuentra
protonada formando el catin hidrazonio, N
2
E
5
+
, que es quien acta como reductor (reaccin 3)
segn las semireacciones:
[PtCl
6
]
2-
+ 2 e
[PtCl
4
]
2-
+ 2 Cl
-
E = +0,726 V
N
2
+ 5 E
+
+ 4 e
N
2
E
5
+
E = 0,23 V
2 K
2
[PtCl
6
] + N
2
E
4
2 K
2
[PtCl
4
] + N
2
+ 4 HCl (reaccin 3)
Tercera etapa: Sustitucin parcial de los cloruros del tetracloroplatinato (II) de potasio por
amoniaco, para dar cis[PtCl
2
(NE
3
)
2
] en forma de prismas amarillos (reaccin 4). El ismero
trans es inactivo en la curacin del cncer. La reaccin de isomerizacin (reaccin 5) sigue una
cintica de primer orden.
K
2
[PtCl
4
] + 2 NE
3
(aq) cis[PtCl
2
(NE
3
)
2
] + 2 KCl (reaccin 4)
cis[PtCl
2
(NE
3
)
2
] trans[PtCl
2
(NE
3
)
2
] (reaccin 5)
Contestar las siguientes preguntas:
1. Ajuste la reaccin 1. (20 puntos)
La ecuacion ionica es:
Pt + B
+
N0
3
-
+ B
+
Cl
-
2 B
+
PtCl
6
2-
+ N0
2
+ B
2
0
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: 4 (N0
3
-
+ 2 B
+
+ e
-
N0
2
+ B
2
0)
oxiuacion: Pt + 6 Cl
-
PtCl
6
2-
+ 4 e
-

La ieaccion ionica ajustaua es:
Pt + 6 Cl
-
+4 N0
3
-
+ 8 B
+
PtCl
6
2-
+ 4 N0
2
+ 4 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan en ambos miembios (2 B
+
) se obtiene la ecuacion moleculai
final:
Pt + 6 HCl +4 HNO
3
H
2
[PtCl
6
] + 4 NO
2
+ 4 H
2
O
2. Suponiendo que se toman 10,0 g de platino y se disuelven en un exceso de agua regia. Qu
volumen, medido a presin atmosfrica y 25C, se debera producir de N0
2
si no se produjera la
dimerizacin expresada en la reaccin 2? (20 puntos)
Dato. R = 0,082 atm Lmol
-1
K
-1
.
Relacionanuo Pt y N0
2
:
1u g Pt
1 mol Pt
19S,1 g Pt

4 mol N0
2
1 mol Pt
= u,2uS mol N0
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v =
u,2uS mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
1 atm
= 5,0 L NO
2

3. Qu volumen de gas se desprende si se tiene en cuenta la reaccin 2? (20 puntos)
Dato. R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
.
Es necesaiio pieviamente calculai el valoi ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion a 2SC y
1 at.
u = B TS
Sustituyenuo:
u = S7,2u
k}
mol
298 K
17S,7 }
molK

1 k}
1u
S
}
= 4,84 kJmol
-1

La ielacion entie la vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, y la constante ue equilibiio, K
p
,
u = RT ln K
p

Sustituyenuo se obtiene el valoi ue K
p
:
K
p
= exp _
u
RT
_ = exp _
4,84
8,S141u
-S
298
_ = u,142
El equilibiio ue uimeiizacion es:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
Paitienuo uel nmeio ue moles ue N0
2
obteniuos en el apaitauo anteiioi, la tabla ue moles
coiiesponuiente al equilibiio es:
N
2
0
4
N0
2

n
inicial
u,2uS
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x
nequilibiio x u,2uS 2x
n
t
= x + (u,2uS 2x) = u,2uS x
La expiesion ue la constante ue equilibiio K
p
es:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
(p
N
2
O
4
)

Las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
N
2
O
4
= 1 atm
x
u,2uS x
=
x
u,2uS x
atm
p
NO
2
= 1 atm
u,2uS 2x
u,2uS x
=
u,2uS 2x
u,2uS x
atm
p
:
u,142 =
[
u,2uS 2x
u,2uS x

2
[
x
u,2uS x
x = u,u786 mol
El nmeio ue moles ue gas en el equilibiio es:
n
t
= (u,2uS u,u786) mol = u,1264 mol
Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi los gases en el equilibiio es:
v =
u,1264 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
1 atm
= 3,09 L gas
4. Calcule el potencial normal de la reaccin 3. (20 puntos)
La ieaccion S se obtiene a paitii ue las semiiieacciones:
ieuuccion: 2 (PtCl
6
2-
+ 2 e
-
PtCl
4
2-
+ 2 Cl
-
) E = +u,726 v
oxiuacion: N
2
B
5
+
N
2
+ S B
+
+ 4 e
-
E = +u,2S v
Sumanuo ambas semiiieacciones y aauienuo los iones que faltan (4 K
+
) se obtiene:
2 K
2
|PtCl
6
j + N
2
B
4
2 K
2
|PtCl
4
j + N
2
+ 4 BCl E = +0,956 V

5. Supuesta para la reaccin 5 una constante de velocidad de 10
-8
s
-1
. Cul ser la vida media
del ismero cis en disolucin? (20 puntos)
En una ieaccion ue piimei oiuen la ielacion entie la constante ue velociuau y la viua meuia
ln2 = kt
V
t
V
=
ln 2
k

Sustituyenuo:
t
V
=
ln 2
1u
-8
s
-1
= 6,9S10
7
s
(O.Q.N. vila 2009)

54. En la elaboracin del vinagre se produce cido actico como producto de la fermentacin
actica del vino por la accin de acetobacterias que combinan el alcohol del vino y el oxgeno del
ambiente para producir cido actico y agua. La norma que establece la calidad del vinagre
establece un mnimo de acidez expresado en cido actico: 6 g/100 mL en el vinagre de vino.
1. Si se analiza una muestra de vinagre y se obtiene un pH de 3, estar nuestro vinagre dentro
de la norma? (30 puntos)
Datos. Frmula del cido actico: CE
3
C00E
Constante de disociacin del cido actico, K
u
= 1,7810
-5
.
Masa molar del cido actico 60 g/mol.
Si la uisolucion tiene pB = S, la concentiacion ue B
S
0
+
es:
|B
S
0
+
j = 1u
-pB
= 1u
-S
N
El ciuo actico es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo ue acueiuo con la
ecuacion:
CB
S
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
S
C00
-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Suponienuo una concentiacion inicial c N la tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
CB
S
C00B CB
S
C00
-
B
S
0
+

c
inicial
c
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
cequilibiio c x x x
a
:
K
a
=
|CB
S
C00
-
]|B
S
0
+
j
|CB
S
C00Bj
=
x
2

c x

1,781u
-S
=
1u
-6
c 1u
-S
c = u,uS72 N
La concentiacion ue la uisolucion expiesaua en g1uu mL es:
u,uS72 mol CB
S
C00B
1 L vinagie

6u g CB
S
C00B
1 mol CB
S
C00B

u,1 L vinagie
1uu mL vinagie
=0,34
g CH
3
COOH
100 mL vinagre

El vinagre analizauo contiene menos ue 6 g1uu mL poi lo que no cumple la norma.
2. Cmo preparara 100 mL de disolucin de cido actico a partir del cido actico comercial
para obtener la misma concentracin de cido actico? (30 puntos)
Datos. Pureza del cido actico comercial (glacial): 100%
Densidad del cido actico: 1,049 g/cm
3
.
Tenienuo en cuenta que 1uu mL ue la uisolucion anteiioi contienen u,S4 g ue CB
S
C00B, el
volumen ue uisolucion comeicial ue iiqueza 1uu% necesaiia paia piepaiai 1uu mL ue
uisolucion con la concentiacion uel apaitauo anteiioi es:
u,S4 g CB
S
C00B glacial
1 mL CB
S
C00B glacial
1,u49 g CB
S
C00B glacial
= 0,32 mL CH
3
COOH glacial
El pioceuimiento expeiimental paia piepaiai la uisolucion es:
Pesai u,S4 g o meuii u,S2 mL ue CB
S
C00B glacial e intiouuciilos en un matiaz
afoiauo ue 1uu mL
Aauii B
2
0 uestilaua hasta casi el afoio uel matiaz y agitai la mezcla
Con ayuua ue un cuentagotas eniasai a 1uu mL.
3. Se toma una disolucin de NaOH 0,01 M para valorar la disolucin que de actico preparado
anteriormente. Si se parte de 10 mL de cido actico, qu volumen de NaOH se necesitara para
neutralizar el cido? (40 puntos)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion uel CB
S
C00B con Na0B
es:
CB
S
C00B (aq) + Na0B (aq) NaCB
S
C00 (aq) + B20 (aq)
Relacionanuo CB
S
C00B con Na0B:
1u mL CB
S
C00B u,uS72 N
u,uS72 mmol CB
S
C00B
1 mL CB
S
C00B u,uS72 N
= u,S72 mmol CB
S
C00B
u,S72 mmol CB
S
C00B
1 mmol Na0B
1 mmol CB
S
C00B

1 mL Na0B u,u1 N
u,u1 mmol Na0B
= 57,2 mL NaOH 0,01 M
(O.Q.N. vila 2009)

55. El sulfato de hierro (II) heptahidratado, tambin llamado vitriolo verde, es la materia prima
para la obtencin, en el laboratorio, de sales dobles como la denominada alumbre de hierro,
NE
4
Fe(S0
4
)
2
12 E
2
0.
1. La reaccin de cido sulfrico diluido con hierro elemental conduce a la formacin de una
disolucin de sulfato de hierro (II) de color verde.
a) Escriba la reaccin de obtencin del sulfato de hierro (II) y determine el valor de G para
dicha reaccin. (10 puntos)
Datos. E (Fc
3+
/Fc
2+
)= 0,77 V; E (Fc
2+
/Fe)= 0,44 V; E (N0
3
-
/N0
2
)= 0,80 V; E (0
2
/E
2
0)=
1,23 V. Constante F=96485 Cmol
-1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel sulfato ue hieiio (II) es:
H
2
SO
4
(aq) + Fe (s) FeSO
4
(aq) + H
2
(g)
Las semiiieacciones coiiesponuientes son:
ieuuccion: 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g) E = u,uu v
oxiuacion: Fe (aq) Fe
2+
(aq) + 2 e
-
E = u,44 v
Aauienuo los iones que faltan (S0
4
2-
) la ecuacion global ajustaua es:
H
2
SO
4
(aq) + Fe (s) FeSO
4
(aq) + H
2
(g) E = 0,44 V
u = nFE
uonue n es el nmeio ue electiones inteicambiauos en la ieaccion, E es el potencial o fueiza
electiomotiiz ue la pila y F es la constante ue Faiauay (la caiga ue un mol ue electiones).
u = 2
9648S C
mol
u,44 v
1 k}
1u
S
}
= 84,91 kJmol
-1

La espontaneiuau uel pioceso queua confiimaua poi los valoies ue E > u y ue u < u.
b) Identifique el gas que se desprende durante la reaccin y calcule el volumen que ocupara
dicho gas, recogido a la temperatura de 25C y 700 mmHg, cuando reaccionan 10 g de hierro del
93% de pureza con la cantidad estequiomtrica de cido sulfrico diluido. (10 puntos)
Dato. Constante R= 0,082 atmLmol
-1
K
-1
.
El gas uespienuiuo en la ieaccion es el hidrgeno, H
2
(g), ya que si se piouuce la oxiuacion
uel Fe, la nica especie susceptible ue ieuuccion es el B
+
libeiauo poi el ciuo.
Relacionanuo Fe con B
2
:
1u g Fe 9S%
9S g Fe
1uu g Fe 9S%

1 mol Fe
SS,8S g Fe

1 mol B
2
1 mol Fe
= u,167 mol B
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v =
u,167 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
7uu mmBg

76u mmBg
1 atm
= 4,42 L H
2

c) Determine la cantidad de cido sulfrico del 95% y densidad 1,84 g/cm
3
que hay que tomar y
como se debe proceder, para preparar la cantidad de cido sulfrico del 20% y densidad 1,15
g/cm
3
necesaria para reaccionar estequiomtricamente con el hierro del apartado b.
(10 puntos)
Relacionanuo Fe y B
2
S0
4
:
1u g Fe 9S%
9S g Fe
1uu g Fe 9S%

1 mol Fe
SS,8S g Fe

1 mol B
2
S0
4
1 mol Fe

98 g B
2
S0
4
1 mol B
2
S0
4
= 16,S g B
2
S0
4

Si el B
2
S0
4
que ieacciona estequiomtiicamente con el Fe es una uisolucion uel 2u% y
uensiuau 1,1S gcm
-3
, la cantiuau ue esta uisolucion que se necesita es:
16,S g B
2
S0
4
1uu g B
2
S0
4
2u%
2u g B
2
S0
4

1 cm
3
B
2
S0
4
2u%
1,1S g B
2
S0
4
2u%
= 71 m
3
H
2
SO
4
20%
Si esta uisolucion se piepaia a paitii ue B
2
S0
4
comeicial ue iiqueza 9S% y uensiuau 1,84
gcm
-3
, la cantiuau ue esta uisolucion que se necesita es:
16,S g B
2
S0
4
1uu g B
2
S0
4
9S%
9S g B
2
S0
4
= 17,2 g H
2
SO
4
95%
El volumen coiiesponuiente es:
17,2 g B
2
S0
4
9S%
1 cm
3
B
2
S0
4
9S%
1,84 g B
2
S0
4
9S%
= 9,3 m
3
H
2
SO
4
95%
El pioceuimiento expeiimental paia piepaiai la uisolucion es:
Taiai un vaso ue piecipitauos ue 1uu mL y aauii unos Su g ue B20 uestilaua
A continuacion, y lentamente, aauii los 17,2 g ue B
2
S0
4
uel 9S% (9,S cm
3
) y iemovei
con ayuua ue una vaiilla ue viuiio. Realizai esta opeiacion con piecaucion, aadiendo
siempre el cido sulfrico sobre el agua, ya que se foima un hiuiato ue ciuo
sulfiico y poi tanto, se uespienue una gian cantiuau ue caloi que eleva
consiueiablemente la tempeiatuia ue la uisolucion
Aauii la cantiuau ue B
2
0 uestilaua que falta hasta completai los 81,6 g ue uisolucion
ue iiqueza 2u%.
d) Con el paso del tiempo, sino se toman las medidas adecuadas, la disolucin de color verde, en
contacto con el aire, se vuelve amarilla como consecuencia de la oxidacin de Fe (II) a Fe (III).
Justifique la viabilidad de este proceso. (10 puntos)
Datos. E (Fc
3+
/Fc
2+
)= 0,77 V; E (Fc
2+
/Fe)= 0,44 V; E (N0
3
-
/N0
2
)= 0,80 V; E (0
2
/E
2
0)=
1,23 V. Constante F = 96485 Cmol
-1
.
Las semiiieacciones que tienen lugai son la oxiuacion uel Fe
2+
(veiue) a Fe
3+
(amaiillo) poi
accion uel 0
2
uel aiie que se ieuuce a B
2
0:
ieuuccion: 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
2 B
2
0 (l) E = 1,2S v
oxiuacion: 4 |Fe
2+
(aq) Fe
3+
(aq) + e
-
j E = u,77 v
La ecuacion global ajustaua es:
0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 Fe
2+
(aq) 2 B
2
0 (l) + 4 Fe
3+
(aq) E = 0,46 V
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, uel pioceso es:
u = 4
9648S C
mol
u,46 v
1 k}
1u
S
}
= 177,53 kJmol
-1

e) Si a la disolucin amarilla se le aade un clavo de hierro, an en presencia de aire, la
disolucin se vuelve otra vez verde. Justifique la viabilidad de este proceso de reduccin.
(10 puntos)
Datos. E (Fc
3+
/Fc
2+
)= 0,77 V; E (Fc
2+
/Fe)= 0,44 V; E (N0
3
-
/N0
2
)= 0,80 V; E (0
2
/E
2
0)=
-1
.
Las semiiieacciones que tienen lugai ahoia son la ieuuccion uel Fe
3+
(amaiillo) a Fe
2+

(veiue) poi accion uel Fe que se oxiua a Fe
2+
(veiue)
ieuuccion: 2 |Fe
3+
(aq) + e
-
Fe
2+
(aq) E = u,77 v
oxiuacion: Fe (aq) Fe
2+
(aq) + 2 e
-
E = u,44 v
Fe (s) + 2 Fe
3+
(aq) S Fe
2+
(aq) E = 1,21 V
u = 2
9648S C
mol
1,21 v
1 k}
1u
S
}
= 233,49 kJmol
-1

f) La eliminacin lenta del disolvente conduce a la cristalizacin de la sal sulfato de hierro (II)
heptahidratado. Calcule la masa terica de sal hidratada que se podra obtener a partir de la
cantidad de hierro del apartado b. (20 puntos)
Relacionanuo Fe y FeS0
4
7 B
2
0:
1u g Fe 9S%
9S g Fe
1uu g Fe 9S%

1 mol Fe
SS,8S g Fe

1 mol FeS0
4
1 mol Fe
= u,167 mol FeS0
4

Como se tiata ue una sustancia hiuiataua:
u,167 mol FeS0
4
1 mol FeS0
4
7 B
2
0
1 mol FeS0
4

277,92 g FeS0
4
7 B
2
0
1 mol FeS0
4
7 B
2
0
= 46,28 g FeSO
4
7 H
2
D

2. En la obtencin de alumbre de hierro, para la oxidacin del Fe (II) a Fe (III), en medio cido
sulfrico, se utiliza cido ntrico concentrado. A la disolucin de sulfato de hierro (III) resultante,
una vez eliminado el exceso de los reactivos que no hayan reaccionado, por calentamiento a
sequedad y posterior disolucin del slido en 50 cm
3
de agua, se le aade una segunda disolucin
de sulfato amnico obtenindose por cristalizacin el alumbre de hierro.
a) Justifique la viabilidad de este proceso suponiendo que el producto de reduccin del cido
ntrico es el dixido de nitrgeno. (10 puntos)
Datos. E (Fc
3+
/Fc
2+
)= 0,77 V; E (Fc
2+
/Fe)= 0,44 V; E (N0
3
-
/N0
2
)= 0,80 V; E (0
2
/E
2
0)=
-1
.
Las semiiieacciones que tienen lugai en este nuevo pioceso son la oxiuacion uel Fe
2+
(veiue)
a Fe
3+
(amaiillo) poi accion uel BN0
3
que se ieuuce a N0
2
(g):
ieuuccion: N0
3
-
(aq) + 2 B
+
(aq) + e
-
N0
2
(g) + B
2
0 E = u,8u v
oxiuacion: Fe
2+
(aq) Fe
3+
(aq) + e
-
E = u,77 v
N0
3
-
(aq) + 2 B
+
+ Fe
2+
(aq) N0
2
(g) + Fe
3+
(aq) + B
2
0 (l) E = 0,03 V
u=1
9648S C
mol
u,uS v
1 k}
1u
S
}
=2,89 kJmol
-1

b) Escriba la reaccin de obtencin del alumbre de hierro a partir del sulfato de hierro (III) y de
sulfato amnico. (10 puntos)
Fe
2
(SD
4
)
3
(aq) + (NH
4
)
2
SD
4
(aq) + 12 H
2
D (l) 2 FeNH
4
(SD
4
)
2
12 H
2
D (s)
c) Si el rendimiento de la cristalizacin del producto final es del 75%, determine la masa de
alumbre de hierro que se obtendra. (10 puntos)
Paitienuo ue la cantiuau ue FeS0
4
uel apaitauo f), la cantiuau ue alumbie ue hieiio,
FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0, que se obtiene es:
u,167 mol FeS0
4
1 mol Fe
1 mol FeS0
4

1 mol FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
1 mol Fe
= u,167 mol FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
u,167 mol FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
482 g FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
1 mol FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
= 8u,S g FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
Tenienuo en cuenta un ienuimiento uel 7S%, la masa ue alumbie obteniua es:
8u,S g FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
7S g (ieales)
1uu g (teoiicos)
= 6u,4 g FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0
(O.Q.N. vila 2009)

Pioble
56. LO
El ox
recibe
Algun
Algun
dixid
acci
vehc
natur
divers
para
Las m
diama
a) T
(es p
(es di
repre
atm
de N
2
La m
coloi
iespe
La iea
Tamb
N
2
0
4

emas y Cuestion
OS XIDOS D
xgeno y el n
en el nombr
nas de las rea
N
2
(g) + 0
2
NO (g) +
nos de estos
do de nitrg
n humana e
ulos motoriz
ral, el uso de
sos procesos
evaluar su ef
molculas pa
agnticas de
2 N0
2
(g)
Teniendo en
paramagnti
iamagntica
esentar los en
icos y molec
2
0
4
(g).
olcula ue N
intenso y
ectivamente
accion ue ui
bin, meuian
:
nes ue las 0lim
DE NITRGE
nitrgeno se
re genrico d
acciones en l
(g) 2 N
0
2
(g)
compuestos
geno (N0
2
),
est increme
zados, sobre
e fertilizante
s industriale
efecto ambien
aramagntic
e N
2
0
4
segn
N
2
0
4
n cuenta
ica) mientra
a), establezca
nlaces prese
ulares, cmo

N0
2
tiene u
su fcil u
(solo se uib
imeiizacion
nte la teoii
mpiauas ue Qui
ENO. IMPACT
e combinan
de "xidos de
las que se pr
NO (g)
N0
2
(g)
s, principalm
producen im
entando la
e todo de t
es, el increme
es. Conocer e
ntal y en la s
cas de N0
2
e
n el equilibrio
4
(g)
que la m
as que la m
a las estruct
entes en la m
o dos molcu

n nmeio im
imeiizacion
buja una ue l

se iepiesen
ia ue 0ibita

mica. volumen
TO AMBIENT
formando
e nitrgeno"
roducen xid
mente el mo
mportantes
emisin de
tipo disel, l
ento de resid
el comporta
salud.
en fase gas s
o siguiente:
olcula de
molcula N
2
turas de Lew
molcula N0
ulas de N0
2
(
mpai ue ele
n. Las estiu
as foimas ie
nta como:
ales Nolecul
n 6. (S. Nenaigu
TAL
varios comp
", a menudo
dos de nitrg
onxido de n
impactos a
este tipo de
la combusti
duos de orig
amiento de l
se asocian (d
N0
2
tien
2
0
4
no pres
wis usando e
2
. Ilustre, m
(g) se combi

ectiones, (S
uctuias ue
esonantes):
laies se pu
ues & F. Latie)
puestos qum
abreviado c
enos son las
nitrgeno (N
ambientales
e gases, med
n del carb
en humano y
los xidos de
(dimerizan) p
ne un elec
senta electr
el concepto
ediante diag
nan para ge
+ 26 = 17)
Lewis uel

eue explica

micos gaseos
con el trmin
siguientes:
NO), y sobre
s y en la sa
diante el esc
bn, petrleo
y animal, y d
e nitrgeno
para dar mo
ctrn desap
rones desapa
de resonanc
gramas de o
enerar una m
(1
), lo que exp
N0
2
y N
2
0
i la foimac
167
sos que
no NOx.
todo el
alud. La
cape de
o o gas
durante
es vital
olculas
pareado
areados
cia para
orbitales
molcula
punto)
plica su
0
4
son,
cion uel

b) A 298 K, el valor de G de formacin para el N
2
0
4
(g) es de + 98,28 kJmol
-1
, mientras que
para el N0
2
(g) es +51,84 kJmol
-1
. Partiendo de un mol de N
2
0
4
(g) a 1,0 atm y 298 K, calcule
la fraccin de N
2
0
4
(g) que se habr descompuesto si se mantiene constante la presin total a
1,0 atm y la temperatura a 298 K. (3 puntos)
Dato. Constante R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
.
La vaiiacion ue eneigia ue Gibbs asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
u = (
i
u
i
o
)
piouuctos
(
i
u
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
u = 2 mol N0
2
S1,84 k}
mol N0
2
1 mol N
2
0
4
98,28 k}
mol N
2
0
4
= S,4 k}mol
-1

La expiesion que ielaciona K
p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_
Sustituyenuo:
K
p
= exp _
S,4 k}mol
-1
8,S141u
-S
k}mol
-1
K
-1
(2S+27S) K
_ = 0,113
La tabla ue moles ue la ieaccion es:
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
1
ntiansfoimauo x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
1 x 2x
ntotal =(1 x) + 2x = 1 + x
p
es:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4

Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales, stas son:
p
NO
2
= p
2x
1 + x
p
N
2
O
4
= p
1 x
1 + x

sustituyenuo
K
p
=
[
2x
1 + x
2
1 x
1 + x
u,11S =
4x
2
1 x
2
x = 0,17

c) Si el valor de H para la reaccin:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) es 53,03 kJmol
-1

Para qu valor de la temperatura la fraccin descompuesta de N
2
0
4
(g) sera doble del valor
calculado en el apartado anterior (b)? (3 puntos)
Dato. Constante R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
.
Si el valoi ue x paia la nueva tempeiatuia es u,S4, el valoi ue K
p
ahoia es:
K
p
=
4x
2
1 x
2
K
p
=
4 u,S4
2
1 u,S4
2
= 0,523
La ecuacion ue vant Hoff ielaciona la uepenuencia ue la constante K
p
con la tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
u,S2S
u,11S
=
SS,uS
8,S141u
-S
_
1
298

1
T
2
_ T
2
= 321 K
d) La disociacin de N
2
0
4
(g) para dar N0
2
(g) es una reaccin de primer orden con una
constante especfica de velocidad de 5,310
4
s
-1
a 298 K, mientras que la reaccin de asociacin
de N0
2
(g) para dar N
2
0
4
(g) es de segundo orden con una constante de velocidad especfica de
9,810
6
L mol
-1
s
-1
a 298 K. Calcule el valor de la constante K
c
a 298 K para el equilibrio:
2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
Cul es el valor de la constante K
p
para este mismo equilibrio a 298 K? (3 puntos)
Dato. R = 0,082 atm Lmol
-1
K
-1
.
Las ecuaciones ue velociuau coiiesponuientes a la uisociacion uel N
2
0
4
y a la asociacion uel
N0
2
son, iespectivamente:
i
1
= k
1
|N
2
0
4
j i
2
= k
2
|N0
2
]
2

Cuanuo se igualan ambas velociuaues se alcanza el equilibiio:
k
1
|N
2
0
4
j = k
2
|N0
2
]
2

se obtiene el valoi ue la constante K
c
:
K
c
=
k
2
k
1
=
|N
2
0
4
j
|N0
2
]
2
K
c
=
9,81u
6
S,S1u
4
= 185
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

sienuo
= coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 1 2 = 1
Sustituyenuo:
K
p
= 18S |u,u82(2S+27S)]
-1
= 7,57
(O.Q.N. Sevilla 2010)

57. LA QUMICA EN LA IDENTIFICACIN DE ESTUPEFACIENTES
Una de las reas de la Qumica Aplicada es la identificacin de estupefacientes. Con tecnologa y
personal especializado en los anlisis, pone sus servicios a disposicin de las autoridades
judiciales en el estudio tcnico y cientfico de los elementos materia de prueba. Las muestras son
recolectadas en el lugar de los hechos mediante inspeccin judicial y luego de realizada la
prueba preliminar, estas muestras junto con su registro de cadena de custodia son enviadas al
rea de qumica aplicada para su plena identificacin, la cual se realiza mediante la aplicacin
de pruebas fsicas (pH, color, apariencia, solubilidad), qumicas y anlisis instrumental.
a) En un registro de aduana fue intervenido un paquete conteniendo una sustancia cuyo anlisis
revel que contena una cierta cantidad de una sustancia pura que estaba formada por C, H, O y
N. Este hecho y la apariencia de la sustancia, hizo suponer a la polica cientfica que dicha
sustancia podra ser cocana (C
17
E
21
0
4
N). En la combustin completa de 5,00 g de dicho
compuesto orgnico se obtiene 6,294 L de C0
2
, 0,185 L de N
2
(ambos medidos en condiciones
normales) y 3,123 g de E
2
0. Sabiendo que la masa molecular de la cocana es 303,35 gmol
1

determine la frmula emprica y la frmula molecular de dicha sustancia y demuestre con ello
que efectivamente es cocana. (4 puntos)
El C se ueteimina en foima ue C0
2
:
6,294 L C0
2
S,uu g uioga

1 mol C0
2
22,4 L C0
2

1 mol C
1 mol C0
2

SuS,SS g uioga
1 mol uioga
= 17
mol C
mol uioga

El B se ueteimina en foima ue B
2
0:
S,12S g B
2
0
S,uu g uioga

1 mol B
2
0
18 g B
2
0

2 mol B
1 mol B
2
0

SuS,SS g uioga
1 mol uioga
= 21
mol B
mol uioga

El N se ueteimina en foima ue N
2
:
u,18S L N
2
S,uu g uioga

1 mol N
2
22,4 L N
2

2 mol N
1 mol N
2

SuS,SS g uioga
1 mol uioga
= 1
mol N
mol uioga

El 0 se ueteimina poi uifeiencia.
SuS,SS g uioga j17 mol C
12 g C
1 mol C
[ j21 mol B
1 g B
1 mol B
[ j1 mol N
14 g N
1 mol N
[
1 mol uioga
=
64,SS g 0
mol uioga

64,SS g 0
mol uioga

1 mol 0
16 g 0
= 4
mol 0
mol uioga

La foimula moleculai o veiuaueia ue la uioga es C
17
H
21
NO
4
. Como esta foimula no se pueue
simplificai, la foimula empiiica o sencilla es la misma.
Como se obseiva, la foimula obteniua coincide con la ue la cocana.
b) Se prepara una disolucin disolviendo 9,1 g de cocana en 50 mL de agua y se obtiene un pH
de 11,09. Teniendo en cuenta que el equilibrio de disociacin de la cocana puede representarse
esquemticamente segn la ecuacin:
C
17
E
21
N0
4
+ E
2
0 C
17
E
22
N0
4
+
+ 0E
-

Calcule el pK
b
de la cocana. (3 puntos)
K
b
=
|C
17
B
22
N0
4
+
j |0B
-
j
|C
17
B
21
N0
4
j

|C
17
B
22
N0
4
+
j = |0B
-
j
|C
17
B
21
N0
4
j = c |0B
-
j
K
b
=
|0B
-
]
2
c |0B
-
j

c =
9,1 g C
17
B
21
N0
4
Su mL uisolucio n

1 mol C
17
B
21
N0
4
SuS g C
17
B
21
N0
4

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= u,6 N
Si el pB ue la uisolucion es 11,u9:
pB = 11,u9 |B
3
0
+
j = 1u
-pB
= 8,1S1u
-12
N |0B
-
j = 1,2S1u
-S
N
Sustituyenuo valoies:
K
b
=
(1,2S1u
-S
)
2
u,6 (1,2S1u
-S
)
= 2,5310
-6
pK
b
= log K
b
= log (2,SS1u
-6
) = 5,6
(Este apaitauo coinciue con el piopuesto en el a) uel pioblema 1 ue Navaceiiaua1996).
c) Para determinar el porcentaje de cocana contenido en el alijo de droga intervenida se
disolvieron en agua 10 g de la sustancia encontrada hasta completar 100 mL, y la disolucin as
obtenida se valor con cido clorhdrico 0,5 M, en presencia de un indicador, observndose que
el viraje del indicador se produca al aadir 8 mL de la disolucin de cido clorhdrico.
Determine el porcentaje en peso de cocana presente en la muestra analizada, teniendo en
cuenta que las impurezas presentes en el alijo no presentan propiedades cidobase.
(3 puntos)
El BCl ieacciona con la cocaina mol a mol:
81u
S
L BCl u,S N
u,S mol BCl
1 L BCl u,S N

1 mol C
17
B
21
N0
4
1 mol BCl

SuS g C
17
B
21
N0
4
1 mol C
17
B
21
N0
4
= 1,21S g C
17
B
21
N0
4

1,21S g C
17
B
21
N0
4
1u g alijo
1uu = 12,13% cocana
(Este apaitauo coinciue con el piopuesto en el u) uel pioblema 1 ue Navaceiiaua1996).

58. LAS APLICACIONES DE LAS REACCIONES ELECTROQUMICAS: DESDE LA OBTENCIN DE
ENERGA HASTA LA GENERACIN DE PRODUCTOS.
Las reacciones de oxidacinreduccin son procesos de gran importancia por sus variadas
aplicaciones. As, mientras las pilas y las bateras transforman en energa elctrica la energa
qumica que se obtiene en un proceso redox, en las cubas electrolticas se emplea la corriente
elctrica para provocar un proceso redox no espontneo, como por ejemplo la electrlisis del
agua. Los procesos redox encuentran tambin aplicaciones en el anlisis cuantitativo de
minerales.
a) El dicromato de potasio (heptaoxodicromato(VI) de potasio), en presencia de cido
clorhdrico, oxida el Fc
2+
a Fc
3+
, reducindose a Cr
3+
. Ajuste, por el mtodo del inelectrn, la
ecuacin inica de este proceso. (1 punto)
ieuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
oxiuacion: 6 (Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
)
La ecuacion ionica final se obtiene sumanuo ambas semiiieacciones:
Cr
2
D
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 Fe
2+
2 Cr
3+
+6 Fe
3+
+ 7 H
2
D
b) ANLISIS DE MINERALES
Una muestra de un mineral de hierro que pesa 2,0000 g, se disuelve en cido clorhdrico y todo el
hierro se transforma en Fc
2+
(aq), ajustando el volumen de la disolucin resultante hasta unos
50 mL, que se colocan en un matraz Erlenmeyer para su valoracin con una disolucin acuosa de
dicromato de potasio 0,1 M. En el proceso de valoracin el punto final se alcanza cuando se han
consumido 35 mL del reactivo valorante. Calcule la riqueza de hierro (porcentaje en masa de
hierro) en el mineral analizado. (2 puntos)
El nmeio ue mmoles ue uiciomato consumiuos es:
SS mL Ci
2
0
7
2-
u,1 N
u,1 mmol Ci
2
0
7
2-
1 mL Ci
2
0
7
2-
u,1 N
= S,S mmol Ci
2
0
7
2-

Relacionanuo uiciomato con Fe
2+
:
S,S mmol Ci
2
0
7
2-
6 mmol Fe
2+
1 mmol Ci
2
0
7
2-

SS,8 mg Fe
2+
1 mmol Fe
2+
= 1172 mg Fe
2+

El poicentaje ue hieiio que contiene la muestia es:
1172 mg Fe
2+
2,uuuu g mineial

1 g Fe
2+
1u
S
mg Fe
2+
1uu = 58,6% Fe

c) PILAS ELECTROQUMICAS
Se desea construir una pila electroqumica utilizando el proceso redox descrito en el apartado
(a). Teniendo en cuenta los potenciales estndar de reduccin de los semipares que intervienen
en el proceso:
1) Haga una representacin esquemtica de dicha pila, indicando razonadamente el nodo, el
ctodo y el sentido del movimiento de los electrones en la pila, teniendo en cuenta que se utilizan
electrodos inertes. (1 punto)
Datos. Potenciales estndar de reduccin: (Cr
2
0
7
2-
/Cr
3+
) = + 1,33 V; (Fc
3+
/Fc
2+
) = + 0,77
V
El ctodo se sita a la derecha ue la pila y es el electrodo con mayor potencial,
Cr
2
O
7
2-
/Cr
3+
.
El nodo se sita a la izquierda ue la pila y es el electrodo con menor potencial,
Fe
3+
/Fe
2+
.
Los electrones, en el ciicuito exteiioi, se dirigen en el sentiuo ue potenciales ciecientes,
uesue el nodo al ctodo.
0n equema ue la pila es:

2) Establezca la notacin de la pila. (0,5 puntos)
La notacion ue la pila es, nouo, puente salino () y ctouo:
Pt / Fe
2+
, Fe
3+
// Cr
3+
, Cr
2
O
7
2-
/ Pt

3) Calcule la f.e.m. de la pila que podra formarse si sta opera en condiciones estndar.
(1 punto)
La fueiza electiomotiiz ue la pila (E
pila
o
) se calcula meuiante la expiesion:
E
pila
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
pila
o
= E
Cr
2
O
2-
Cr
3+
o
E
Fc
3+
Fc
2+
o
= 1,SS v u,77 v = 0,56 V
d) ELECTRLISIS DEL AGUA
Si en un recipiente que contiene agua ligeramente acidulada se introducen dos electrodos
conectados a una fuente de corriente continua, se producir la transformacin de agua en
hidrgeno y oxgeno (electrlisis del agua).
1) Escriba las correspondientes semirreaciones de reduccin y de oxidacin as como la reaccin
global que tiene lugar en la cuba electroltica. (1 punto)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctodo (reduccin): 4 H
2
O (l) + 4 e
-
2 H
2
(g) + 4 DH
-
(aq)
nodo (oxidacin): 2 H
2
O (l) O
2
(g) + 4 H
+
(aq) + 4 e
-

La ieaccion global es:
2 H
2
O (l) 2 H
2
(g) + O
2
(g)
2) A partir de los potenciales estndar de reduccin de los semipares que intervienen en el
proceso, calcule la energa mnima (en kJ) necesaria para electrolizar 100 g de agua. (1 punto)
Datos. Potenciales estndar de reduccin: (0
2
/E
2
0) = +1,23 V; E(E
2
0/E
2
) = 0,83 V;
Constante de Faraday = 96500 Cmol
-1

E
pila
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
pila
o
= E
H
2
OH
2
o
E
O
2
H
2
O
o
= (u,8S v) (1,2S v) = 2,06 V
El valoi negativo ue E
pila
o
que se obtiene inuica que se tiata ue un pioceso no espontneo.
La eneigia necesaiia paia que tenga lugai el pioceso se calcula meuiante la expiesion:
iu = nFE
pila
o

Sustituyenuo:
i
u = 4 mol
96Suu C
mol
(2,u6 v)
1 k}
1u
S
}
= 79S,2 k}
1uu g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0

79S,2 k}
2 mol B
2
0
= 2208,9 kJ

e) OBTENCIN ELECTROQUMICA DEL CLORO
A una cuba electroltica que contiene agua se le aade cloruro de sodio.
1) Qu tiempo habr tenido que estar circulando una corriente de 0,5 A para descargar 1 litro
de cloro, en estado gaseoso medido en condiciones normales en la electrlisis del cloruro de sodio
en disolucin acuosa? (1 punto)
El cloiuio ue souio en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) 2 B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Consultanuo en la bibliogiafia los potenciales noimales ue electiouo, las semiiieacciones que
tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 B
2
0 (l) + 2 e
-
B
2
(g) + 2 0B
-
(aq) E = u,8S v |1j
ctouo (ieuuccion): Na
+
(aq) + e
-
Na (s) E = 2,71 v |2j
ue ambas, se pueue uescaitai la semiiieaccion |2j ya que B
+
es ms fcil ue ieuucii poi tenei
un potencial ue ieuuccion mayoi.
Anouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-
E = 1,S6 v |Sj
Anouo (oxiuacion): 2 B
2
0 (l) 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
E = 1,2S v |4j
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |Sj es:
2 Cl
-
(aq) + 2 B
2
0 (l) Cl
2
(g) + B
2
(g) + 2 0B
-
(aq)
E
pila
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= E
H
2
OH
2
o
E
CI
2
CI
-
o
= (u,8S v) (1,S6 v) = 2,19 v
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |4j es:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
E
pila
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= E
H
2
OH
2
o
E
O
2
H
2
O
o
= (u,8S v) (1,2S v) = 2,u6 v
Como ambos valoies son similaies es ue espeiai que en el nouo se obtenga una mezcla ue Cl
2

y 0
2
. En la pictica, pieuomina Cl
2
uebiuo a la alta sobretensin (voltaje auicional necesaiio
paia que tenga lugai la ieaccion en un electiouo) uel 0
2
compaiaua con la uel Cl
2
.
Poi tanto, se pueue consiueiai que la ieaccion global es:
2 B
2
0 (l) + 2 NaCl (aq) B
2
(g) + Cl
2
(g) + 2 Na0B (aq)
El Na0B (aq) se foima con los iones Na
+
(aq) y 0B
-
(aq) piesentes en la uisolucion
iesultante.
El nmeio ue moles ue Cl
2
uespienuiuos en el nouo son:
1 L Cl
2
1 mol Cl
2
22,4 L Cl
2
= 4,461u
-2
mol Cl
2

Relacionanuo moles ue Cl
2
y ue electiones:
4,461u
-2
mol Cl
2
2 mol e
-
1 mol Cl
2

96Suu
1 mol e
-
= 8616 C
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente con su intensiuau:
t =
8618 C
u,S A

1 h
S6uu s
= 4,79 h
2) Qu masa de hidrgeno se habr obtenido en el mismo tiempo? (0,5 puntos)
Relacionanuo moles ue Cl
2
y ue B
2
:
4,461u
-2
mol Cl
2
1 mol B
2
1 mol Cl
2

2 g B
2
1 mol B
2
= 0,089 g H
2

3) Se hace circular una corriente elctrica de 3,5 V y 0,5 A, Que coste supone la produccin de
1 m
3
de cloro si el precio industrial del kWh es de 3 cntimos de euro? (1 punto)
Dato. 1 kWh = 3,610
6
J
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente paia obtenei 1 L ueCl
2
con la cantiuau total ue este:
8616 C
1 L Cl
2

1u
3
L Cl
2
1 m
3
Cl
2
= 8,6161u
6

C
m
S

La cantiuau ue eneigia necesaiia es:
E = 8,6161u
6

C
m
S
S,S v
1 kWh
S,61u
6
}
= 8,S8
kWh
m
S

El piecio a pagai es.
8,S8
kWh
m
S

u,uS
1 kWh
= 0,25

m
S


59. Considere la siguiente reaccin:
C (s) + C0
2
(g) 2 CO (g)
a) A partir de qu temperatura es espontnea o dejar de serlo? Suponga que
E y
S no
dependen de la temperatura.
Datos.
C (s) C0
2
(g) CO (g)
]
E (kJmol
-1
) 0,0 393,5 110,5
S (Jmol
-1
K
-1
) 5,7 213,6 197,9
(Datos. R = 8,314 JK
-1
mol
-1
= 0,082 atmLmol
-1
K
-1
)
La ecuacion que ielaciona u, B y S es:
u = B T S
0na ieaccion es espontnea cuanuo u < u, es uecii cuanuo B

< TS. Paia ueteiminai la
espontaneiuau es pieciso calculai pieviamente los valoies ue B y S.
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
i
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
i
B = 2 mol C0
11u,S k}
mol C0
1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
= 172,S k}
1u
S
}
1 k}
= 1,72S1u
S
}
La vaiiacion ue entiopia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
i
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
i
S = _2 mol C0
197,9 }
K mol C0
_ _1 mol C0
2
21S,6 }
K mol C0
2
+ 1 mol C
S,7 }
K mol C
_ = 176,S
}
K

En el equilibiio se cumple que
r
u = u:
T =
i
B
i
S
=
1,72S1u
S
}
176,S }K
-1
= 977,3 K Reaccio n espontnea paia T > 977,3 K
b) Calcule el valor de K
p
y K
c
a 1200 K.
La ielacion entie u y K
p
viene uauo poi la expiesion:
u = RT ln K
p

El valoi ue u a 12uu K es:
i
u = 172,S k} 12uu K 176,S
}
K

1 k}
1u
S
}
= S9,S k}
K
p
= exp _
S9,S k}mol
-1
(8,S141u
-S
k}mol
-1
K
-1
) 12uu K
_ = 51,4
p
y K
c
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
=
S1,4
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 12uu K
= 0,522
c) En un recipiente de 1 L se introducen 20,83 g de C (s), 26,8 g de C0
2
(g) y 21,36 g de CO (g) y
se calienta a 1200 K. En qu sentido se producir la reaccin? Calcule el valor de la presin
parcial de cada uno de los gases y la masa de C (s) presente en el recipiente cuando se alcance el
equilibrio.
Si inicialmente el sistema contiene las siguientes cantiuaues:
2u,8S g C
1 mol C
12 g C
= 1,7S6 mol C 26,8 g C0
2
1 mol C0
2
44 g C0
2
= u,6u9 mol C0
2

21,S6 g C0

1 mol C0
28 g C0
= u,76S mol C0
Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel cociente
ue ieaccion Q
c
paia sabei en que sentiuo evoluciona el sistema paia alcanzai el equilibiio:
Q
c
=
|C0j
u
2
|C0
2
j
u
=
(n
C0
)
u
2
v (n
CO
2
)
u
=
(u,76S)
2
1 u,6u9
= u,9S6
Como se obseiva, Q
c
> K
c
poi lo que paia que se alcance el equilibiio Q
c
uebe haceise menoi,
poi ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda. La tabla ue moles es:
C C0
2
C0
n
inicial
1,7S6

u,6u9 u,76S
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x
nequilibiio 1,7S6 + x u,6u9 + x u,76S 2x
c
y tenienuo en cuenta que v = 1 L:
K
c
=
|C0]
2
|C0
2
]
=
(n
C0
)
2

vn
CO
2

u,S22 =
(u,76S 2x)
2
(u,6u9 + x)
x = u,u81 mol
Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales ue la mezcla en equilibiio son:
p
C0
2
=
(u,6u9+u,u81) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 12uu K
1 L
= 67,90 atm
p
C0
=
(u,76S 2u,u81) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 12uu K
1 L
= 59,14 atm
La masa ue C que queua en el equilibiio es:
2u,8S g C + _u,u81 mol C

12 g C
1 mol C
] = 21,80 g C
d) En un recipiente de 1 L se introducen 2 g de C (s) y 22 g de C0
2
(g) y se calienta a 1200 K. Qu
suceder? Calcule la cantidad (en gramos) de todas las sustancias presentes en el recipiente.
Si inicialmente el sistema contiene las siguientes cantiuaues:
2 g C

1 mol C
12 g C
= u,167 mol C 22 g C0
2
1 mol C0
2

44 g C0
2
= u,Suu mol C0
2

Como falta la especie C0 paia que se alcance el equilibiio el sistema se desplaza hacia la
derecha. La tabla ue moles es:
C C0
2
C0
n
inicial
u,167

u,Suu
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
nequilibiio u,167 x u,Suu x 2x
c
y tenienuo en cuenta que v = 1 L:
u,S22 =
(2x)
2
(u,Suu x)
x = u,198 mol
Como este valoi es supeiioi a la cantiuau inicial ue C (u,167 mol), se consume toua esta
especie y la ieaccion no alcanza el equilibrio. Be acueiuo con la estequiometiia ue la
ieaccion, las masas ue touas las sustancias piesentes en el iecipiente son:
22 g C0
2
_u,167 mol C

44 g C0
2

1 mol C0
2
] = 14,55 g CO
2

2u,167 mol C0

28 g C0
1 mol C0
= 9,35 g CO
e) Si en las condiciones anteriores se aaden otros 3 g de C (s), calcule la cantidad (en gramos)
de todas las sustancias presentes en el recipiente cuando se alcance el equilibrio.
Si inicialmente la cantiuau ue caibono que contiene el sistema es:
S g C
1 mol C
12 g C
= u,417 mol C
Como esta cantiuau es supeiioi a la minima necesaiia paia que se alcance el equilibiio (u,167
mol), la ieaccion ahoia si evoluciona hasta el equilibiio calculauo anteiioimente y las masas
ue touas las especies en el equilibiio son:
22 g C0
2
_u,198 mol C
44 g C0
2

1 mol C0
2
] = 13,29 g CO
2

2u,198 mol C0
28 g C0
1 mol C0
= 11,09 g CO
S g C _u,198 mol C
12 g C
1 mol C
] = 2,62 g C
(O.Q.N. Valencia 2011)

60. Los sulfitos, en bajas concentraciones, forman parte de la composicin natural de los vinos.
No obstante, dicho componente se aade con frecuencia desde hace siglos, en forma de dixido
de azufre, para potenciar su efecto conservante y/o antioxidante, que preserva el aroma y
frescor al vino; ello permite garantizar la calidad del producto. Sin embargo, por indicacin de la
Directiva Comunitaria desde 2003, en la etiqueta del vino debe figurar la leyenda contiene
sulfitos, cuando el dixido de azufre se encuentre en una concentracin superior a 10 ppm (ppm
significa partes por milln y equivale a mg por litro). Esta informacin es necesaria porque la
presencia del aditivo puede ocasionar riesgos para la salud, principalmente por su capacidad
alergnica, especialmente en personas que padecen asma. As pues, determinar su concentracin
en los vinos comercializados constituye una tarea obligada en enologa. Uno de los
procedimientos para su anlisis se basa en la reaccin del sulfito con yodo que produce sulfato y
yoduro.
a) Para disponer de la disolucin de yodo como reactivo, se parte de una mezcla de yodato de
potasio y de yoduro de potasio que reaccionan entre s, en medio cido (HCl), para formar yodo
molecular. Escriba y ajuste la reaccin que tiene lugar.
ieuuccion: I0
3
-
+ 6 B
+
+ S e
-
V I
2
+ S B
2
0
oxiuacion: S (I
-
V I
2
+ e
-
)
I0
3
-
+ 6 B
+
+ S I
-
S I
2
+ S B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (6 Cl
-
y 6 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
KIO
3
+ 5 KI + 6 HCl 3 I
2
+ 3 H
2
D + 6 KCl
b) Para solubilizar el yodo insoluble se aade un exceso de yoduro de potasio a la disolucin, con
lo que se forma el in triyoduro (I
2
+ I
-
I
3
-
) que es fcilmente soluble. Teniendo en cuenta
esta informacin, escriba la reaccin (en forma inica) entre el sulfito y el triyoduro (I
3
-
)
debidamente ajustada.
ieuuccion: I
3
-
+ 2 e
-
I
-

oxiuacion: S
2
0
3
2-
+ B
2
0 S0
4
2-
+ 2 B
+
+ 2 e
-

I
3
-
+ S
2
D
3
2-
+ H
2
D 3 I
-
+ SD
4
2-
+ 2 H
+

c) Calcule las cantidades de yodato y de yoduro de potasio necesarios para obtener 500 mL de
disolucin de I
3
-
de concentracin 0,005 M.
Paia calculai las cantiuaues youato ue potasio y el youuio ue potasio necesaiias paia foimai
ion tiiyouuio se esciibe la ecuacion quimica global sumanuo la ecuacion entie estas
sustancias paia piouucii youo y la coiiesponuiente entie youo y el youuio ue potasio paia
foimai ion tiiyouuio:
KI0
S
+ S KI + 6 BCl S I
2
+ S B
2
0 + 6 KCl
S I
2
+ S KI S I
3
-
+ S K
+

_______________________________________________________________
KIO
3
+ 8 KI + 6 HCl 3 I
3
-
+ 3 K
+
+ 3 H
2
D + 6 KCl
Los mmoles ue tiiyouuio que se necesitan son:
Suu mL I
3
-
u,uuS N
u,uuS mmol I
3
-
1 mL I
3
-
u,uuS N
= 2,S mmol I
3
-

Relacionanuo tiiyouuio con youato y youuio ue potasio:
2,S mmol I
3
-
1 mmol KI0
S
S mmol I
3
-

214 mg KI0
S
1 mol KI0
S

1 g KI0
S
1u
S
mg KI0
S
= 0,178 g KIO
3

2,S mmol I
3
-
8 mmol KI
S mmol I
3
-

166 mg KI
1 mmol KI

1 g KI
1u
S
mg KI
= 1,107 g KI
d) Con el fin de determinar el contenido en sulfitos que posee un vino embotellado, se tom una
muestra de 10 mL del mismo y despus de la debida preparacin de la muestra, se necesit un
volumen de 2,25 mL de la disolucin de I
3
-
anterior hasta el final de la reaccin de valoracin
cuando se utiliza almidn como indicador. Otra muestra de vino que no contiene sulfitos, tras el
mismo tratamiento, requiri 0,15 mL de la misma disolucin de I
3
-
para producir idntico
cambio de color del indicador (ensayo en blanco). Calcule la cantidad de sulfito (en gramos)
encontrado en la muestra analizada y exprese dicho resultado en ppm de dixido de azufre.
Relacionanuo tiiyouuio con sulfito, uescontanuo pieviamente la cantiuau ue tiiyouuio
coiiesponuiente al ensayo en blanco se obtiene la masa ue sulfito en la muestia ue vino:
(2,2S u,1S) mL I
3
-
u,uuS N
u,uuS mmol I
3
-
1 mL I
3
-
u,uuS N
= u,u1uS mmol I
3
-

u,u1uS mmol I
3
-
1 mmol S0
3
2-
1 mmol I
3
-

8u mg S0
3
2-
1 mmol S0
3
2-
= 0,84 mg SD
3
2-

La concentiacion ue uioxiuo ue azufie existente en el vino expiesaua en ppm:
u,u1uS mmol I
3
-
1 mmol S0
3
2-
1 mmol I
3
-

1 mmol S0
2
1 mmol S0
3
2-

64 mg S0
2
1 mmol S0
2
= u,672 mg S0
2

u,672 mg S0
2
1u mL vino

1u
S
mL vino
1 L vino
= 67,2 ppm

61. Una pila galvnica consta de dos electrodos: el primero est formado por una lmina de
platino sumergida en una disolucin 1 M de dicromato potsico, 1 M de cloruro de cromo (III) y
de pH = 0; y el segundo electrodo es una lmina de cobalto sumergida en una disolucin 1 M de
nitrato de cobalto (II). Entre las dos disoluciones se coloca un puente salino.
Datos. E (Cr
2
0
7
2-
/Cr
3+
) = 1,33 V; E (Co
2+
/Co) = 0,28 V
F = 96485 Cmol
-1
; R = 8,314 JK
-1
mol
-1

a) Dibuje el esquema completo de la pila que funciona en condiciones estndar.
0n esquema ue la clula galvnica es:

Los electiones ue la
clula se uiiigen ue
foima espontnea hacia
potenciales ciecientes,
poi tanto:

Polo positivo (ctouo):
Cr
2
O
7
2-
/Cr
3+

Polo negativo (nouo):
Cu
2+
/Co

Cr
2
O
7
2-
es el oxidante, la
especie que se reduce.
Co es el reductor, la
especie que se oxida.

b) Escriba las dos semirreacciones y la reaccin global de dicha pila.
ieuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
oxiuacion: S (Co Co
2+
+ 2 e
-
)
Cr
2
D
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 Co 2 Cr
3+
+3 Cu
2+
+ 7 H
2
D
c) Calcule la variacin de la energa libre de Gibbs estndar, G de la reaccin global.
La ielacion entie u y el potencial o fueiza electiomotiiz (f.e.m.) ue la pila, E
pila
o
, viene uauo
poi la expiesion, u = nFE
pila
o
, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion
sei espontnea siempie que se cumpla que E
pila
o
> u.

La f.e.m. ue la pila se calcula meuiante la expiesion:
E
pila
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
pila
o
= E
Cr
2
O
2-
Cr
3+
o
E
Co
2+
Co
o
= (1,SS v) (u,28 v) = 1,61 v
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs uel pioceso es:
u = 6 mol
9648S C
mol
1,61 v
1 k}
1u
S
}
= 932 kJ
En otro experimento, se sumerge la lmina de platino en una disolucin 0,05 M de dicromato
potsico, 0,1 M de cloruro de cromo (III) y de pH = 3; y la lmina de cobalto en una disolucin
0,001 M de nitrato de cobalto(II).
d) Calcule la fuerza electromotriz de la pila (f.e.m.) a 25C.
Se tiata ue una pila en conuiciones no estnuai:
|K
2
Ci
2
0
7
j = |Ci
2
0
7
2-
j = u,uS N |CiCl
S
j = |Ci
3+
j = u,1 N
pB = S |B
+
j = 1u
-S
N |Co(N0
S
)
2
j = |Co
2+
j = u,uu1 N
Al tiataise ue uisoluciones que no estn en estauo tipo o estnuai es pieciso aplicai la
ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj

E
ca touo
= E
ca touo
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj
E
ca touo
= E
Cr
2
O
2-
Cr
3+
o

u,uS92
6
log
|Ci
3+
]
2
|Ci
2
0
7
2-
j |B
+
]
14

E
ca touo
= 1,SS
u,uS92
6
log
(1u
-1
)
2
(S1u
-2
) (1u
-S
)
14
= u,92S v
E
a nouo
= E
a nouo
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj
E
a nouo
= E
Co
2+
Co
o

u,uS92
2
log
1
|Co
2+
j

E
a nouo
= u,28
u,uS92
2
log
1
1u
-S
= u,S69 v
La f.e.m. ue la pila es:
E
pila
= E
ca touo
E
a nouo
= (u,92S v) (u,S69 v) = 1,292 V
e) Calcule la variacin de la energa libre de Gibbs, G, en estas nuevas condiciones.
La vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs uel pioceso es:
u = 6 mol
9648S C
mol
1,292 v
1 k}
1u
S
}
= 748 kJ

f) Si la disolucin de Co
2+
(aq) se sustituye por otra de concentracin desconocida, la fuerza
electromotriz de la pila vale 1,41 V. Qu concentracin de Co
2+
(aq) habr en esta nueva
disolucin.
El valoi ue E
a nouo
es:
E
a nouo
= E
ca touo
E
pila
= (u,92S v) (1,41 v) = u487 v
A paitii ue la expiesion ue E
a nouo
:
E
a nouo
= E
Co
2+
Co
o

u,uS92
2
log
1
|Co
2+
j

u487 v = (u,28 v)
u,uS92
2
log
1
|Co
2+
j
[Cu
2+
] = 9,910
-8
M

62. La solubilidad del hidrxido de calcio en agua cambia mucho con la temperatura, teniendo
un valor de 1,85 gI
-1
a 0C y de 0,77 gI
-1
a 100C.
a) La reaccin de disolucin del Co(0E)
2
, es exotrmica o endotrmica? Justifique su respuesta.
El hiuioxiuo ue calcio, Ca(0B)
2
, es un compuesto poco soluble ue N = 74 gmol
-1
.
A la tempeiatuia T
1
= 27S K, su solubiliuau es s
1
= 1,8S gL
-1
, y el valoi ue la solubiliuau molai
es:
1,8S g Ca(0B)
2
L

1 mol Ca(0B)
2
74 g Ca(0B)
2
= u,u2S N
mientias que a la tempeiatuia T
2
= S7S K, su solubiliuau es s
2
= u,77 gL
-1
y la solubiliuau
molai es:
u,77 g Ca(0B)
2
L

1 mol Ca(0B)
2
74 g Ca(0B)
2
= u,u1u4 N
0na uisminucion ue la solubiliuau al aumentai la tempeiatuia uenota un pioceso que se
uesfavoiece al calentai, es uecii un pioceso en el que el caloi ue ieaccion apaiece en los
piouuctos. Poi tanto, se tiata ue un proceso exotrmico.
b) Calcule el valor de K
ps
a ambas temperaturas.
El equilibiio coiiesponuiente al Ca(0B)
2
es:
Ca(0B)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Ca
2+
j |0B
-
]
2

las solubiliuaues ue los iones son:
|Ca
2+
j = s |0B
-
j = 2s
ps
se obtienen los valoies ue los piouuctos ue solubiliuau:
K
ps
= s (2s)
2
= 4s
S

K
ps (273 K)
= 4(u,u2S)
3
= 6,2510
-5
K
ps (373 K)
= 4(u,u1u4)
3
= 4,5010
-6

c) Calcule el
H.
Dato. R = 8,314 JK
-1
mol
-1

La ecuacion ue vant Hoff ielaciona la uepenuencia ue la constante K
ps
con la tempeiatuia:
ln
K
ps
2
K
ps
1
=
i
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
4,Su1u
-6
6,2S1u
-S
=
i
B
8,S141u
-S
_
1
27S

1
S7S
_
r
H = 22,3 kJmol
-1

Este valoi es concoiuante con lo que pieuice el apaitauo a.
d) Calcule el pH de la disolucin saturada de este hidrxido a 25C.
Paia este clculo es necesaiio calculai pieviamente el valoi ue K
ps
a 298 K. Aplicanuo la
ecuacion ue vant Hoff:
ln
K
ps (298 K)
6,2S1u
-S
=
i
B
8,S141u
-S
_
1
27S

1
298
_ K
ps (298 K)
= 2,7S1u
-S

ps
se obtiene la solubiliuau molai:
2,7S1u
-S
= 4s
S
s = u,u19 N
Los valoies ue |0B
-
j, p0B y pB ue la uisolucion son:
|0B
-
j = 2s = 2 (u,u19 N) = u,uS8 N p0B = log (u,uS8) = 1,42
pB + p0B = 14 pB = 14 1,42 = 12,58
e) Si se mezclan 40,0 mL de NE
3
1,5 M con 10,0 mL de CoCl
2
0,1 M a 25 C Precipitar
Co(0E)
2
?
Dato. K
b
(NE
3
) = 1,8110
-5

Paia que se foime piecipitauo, es pieciso que el piouucto ionico:
|Ca
2+
j |0B
-
]
2
> K
ps

El NB
S
es una base ubil y la ecuacion quimica coiiesponuiente a su ionizacion en uisolucion
acuosa es:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
|NB
4
+
j = |0B
-
j = x
|NB
S
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
S
uespus ue la mezcla:
c =
4u mL NB
S
1,S N
u,1 mmol NB
S

1 mL NB
S
1,S N
= 1,2 N
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
S
j

Como se cumple que:

c
K
b
-
j c
K
b
=
|0B
-
j
2
c
|0B
-
j = K
b
c =
_
1,811u
-S
1,2 = 4,71u
-S
N
Consiueianuo volmenes auitivos, la concentiacion ue |Ca
2+
j una vez efectuaua la mezcla es:
|Ca
2+
j

=
1u mL Ca
2+
u,1 N
u,1 mmol Ca
2+

1 mL Ca
2+
u,1 N
= u,u2 N
El valoi uel piouucto ionico es:
u,u2 (4,71u
-S
)
2
= 4,S41u
-8

Como se obseiva, el piouucto ionico es menoi K
ps
, poi tanto, no se forma precipitado de
Ca(OH)
2
.


Problemas de Las Olimpiadas Nacionales 1996-2011, Vol 6 (2011) - Pag 194 - Sergio Menarges & Fernando Latre PDF

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INTRODUCCIN

piouuciuos en la hiuiolisis uel BC

foimauo es uespieciable fiente a la cantiuau ue C

j se obtiene iealizanuo un balance ue mateiia:

piouuciuos en la hiuiolisis uel BC

controla eficazmente las variaciones de pH en sangre.

] que se obtiene a paitii ue la ieseiva alcalina es:

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