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Unidad 1. El hidrgeno
Programa de la asignatura:
Clave:
ndice Unidad 1. El hidrgeno Presentacin de la unidad Propsitos de la unidad Competencia especfica 1.1. Conceptos generales 1.1.1. Propiedades fsicas y qumicas 1.1.2. Usos y aplicaciones Actividad 1. Reaccin qumica de la produccin de hidrgeno 1.2. Produccin de hidrgeno 1.2.1. Produccin de hidrgeno a travs de la electrlisis 1.2.2. Produccin de hidrgeno a partir de combustibles fsiles 1.2.3. Produccin de hidrgeno a travs de procesos biolgicos 1.2.4. Produccin de hidrgeno a partir de biomasa 1.2.5. Produccin de hidrgeno a travs de procesos termoqumicos Actividad 2. Conociendo los mtodos de produccin de hidrgeno Actividad 3. Mtodos de produccin del hidrgeno Actividad 4. Costos de produccin de hidrgeno Autoevaluacin Evidencia de aprendizaje. Estudio tcnico de la viabilidad de un sistema de produccin de hidrgeno Autorreflexiones Cierre de la unidad Para saber ms Fuentes de consulta
El hidrgeno es el elemento ms abundante del universo, en la Tierra es necesario obtenerlo para uso cientfico o industrial mediante distintos procesos biolgicos, termoqumicos y electroqumicos, de tal manera que se pueda utilizar en la generacin de energa limpia. El hidrgeno es el elemento de menor densidad de todos los conocidos. Esta propiedad hizo que se utilizara para el uso de globos y dirigibles. Fue desechado, posteriormente, por su facilidad para incendiarse (reacciona con el oxgeno con facilidad), provocando accidentes impresionantes. Debido a que el hidrgeno es el ms abundante del universo, se utiliza por las estrellas para producir energa en su conversin a helio (reaccin nuclear de fusin). Tambin es muy abundante en la corteza terrestre, ya que lo podemos encontrar en todos los hidrocarburos, en los cidos, en la materia viva y en muchos minerales. (Guervs, 2003). Son diversos los mtodos de produccin del hidrgeno, los cuales van desde uso de celdas de hidrgeno en la produccin demostrativa de juguetes (carros y robots) e investigacin para aumentar la eficiencia y reducir el costo de produccin con pruebas de diferentes materiales en laboratorios, hasta mtodos de produccin para el movimiento de vehculos hbridos, transporte urbano o areo, que alcancen velocidades cercanas a las de un vehculo con motor a combustibles fsiles, al igual que la produccin de energa elctrica a gran escala para la industria o la comunidad. Una vez identificando los mtodos produccin de hidrgeno, es inherente a ello hablar de sus costos de produccin segn la tecnologa utilizada para la generacin de energa, por lo cual debemos profundizar en la importancia del costo-beneficio para la comunidad.
Propsitos de la unidad
En esta unidad se identifican las caractersticas fsico-qumicas de hidrgeno como fuente infinita de energa limpia, la cual, puede ser usada para aplicaciones en el hogar, en la industria, en usos cientficos y el campo, aunque cada da es ms utilizada es en el transporte. Adems se diferencian
Competencia especfica
Describir los mtodos de produccin de hidrgeno y biomasa, para distinguir los procesos de generacin de energa, identificando los principios fsico-qumicos.
Una vez con los elementos separados, recordemos que los gases son diatmicos (molculas de 2 tomos del mismo elemento, en este caso H2 y O2), los podemos pasar por una pila de combustible donde el hidrogeno es reducido en la superficie del nodo en iones H+ Reaccin Andica
fluyendo hacia el ctodo a travs del electrolito, mientras los electrones se transportan a un circuito externo (carga), como se muestra en la Imagen 1.
Como parte de la reaccin andica se producen electrones, dando lugar a la reaccin catdica.
Diagrama de la reaccin llevada a cabo en la pila de combustible. Fuente: basada en Linares H. & Moratilla S, (2007).
Su valor es de 142 mega julios por kilogramo (MJ/Kg) en comparacin con 55 MJ/kg del gas natural o con 47 MJ/kg del petrleo. Esto es contrario a la baja densidad que presenta en forma de gas, 0.0838 kg/m, as como lquido, 71 kg/m, y esto conlleva a las dificultades de almacenamiento para sus aplicaciones al transporte, ya que se requiere aplicar mucha presin para mantenerlo como lquido. (Gutirrez, 2005).
Material combustible Hidrgeno Gas metano Gasolina Petrleo crudo Queroseno Antracita Coque Alcohol etlico Carbn vegetal Alcohol metlico Madera de pino Cascarn de coco Lea seca Aserrn seco Bagazo de caa seco Lea verde Planta Calor especifico de combustin(MJ/kg) 142 55 47 47 46 35 34 30 30 22 21 20 18 15 9 9 9
Cuando se estudian los valores de los calores especficos de combustin de diferentes combustibles, se pueden extraer algunas conclusiones de relevante importancia para lograr mayor eficiencia en su empleo. Esto puede ser, segn sea el caso, utilizar el material ms adecuado para la aplicacin que se necesita y el costo sea considerable, as tambin podemos prever el combustible que impacte de la menor manera a nuestro entorno o que se tengan las formas para mitigar este impacto.
Transporte areo usando hidrogeno, este sistema se desarroll en la primera mitad del siglo XX. Fuente: basado en Sindelfingen, (Alemania).
Un ejemplo de los usos del hidrgeno es la diferencia que existe entre las pilas convencionales y el creciente desarrollo de los ltimos aos sobre la produccin de pilas de combustible, que utilizan el hidrgeno para generar electricidad y nicamente producen como subproducto agua. El inters de las industrias aeroespacial y automovilista por el hidrgeno se debe a la llamada pila de combustible, donde el hidrgeno puede quemarse con el oxgeno, transformndose la energa de la combustin en electricidad. Una tecnologa impulsada, fundamentalmente por las multinacionales automovilsticas, como tambin para nuevas generaciones de centrales de produccin de electricidad y calor, estn destinando cifras Ciencias de la Salud, Biolgicas y Ambientales | Energas Renovables 7
Automvil hibrido en Mxico, combinando pilas de combustible (Hidrgeno) y gasolina. (Honda Civic Hybrid, 2011).
Sus principales aplicaciones industriales son el refinado de combustibles fsiles (como el hidrocracking, donde se utiliza para convertir cadenas largas de hidrocarburos en fracciones ms ligeras, convenientes para su uso como combustibles), la produccin de amonaco (usado principalmente para fertilizantes), adems se consumen grandes cantidades de hidrgeno en la hidrogenacin cataltica de aceites vegetales lquidos insaturados para obtener grasas slidas. La hidrogenacin se utiliza en la manufactura de productos qumicos orgnicos. Grandes cantidades de hidrgeno se emplean como combustible de cohetes, en combinacin con oxgeno o flor, y como un propulsor de cohetes impulsados por energa nuclear. (Lenntech, 1998).
Energa nuclear
Energa renovable
Energa fsil
Energa mecnica
Conversin qumica Electricidad
Electrlisis
Biofotolisis
Hidrgeno
CO2
Existe un amplio abanico de posibilidades para producir hidrgeno: procedimientos qumicos, disociacin del agua por calor (termlisis), disociacin del agua por electricidad (electrlisis), procedimientos biolgicos por fermentacin y disociacin del agua mediante luz (fotlisis), los cuales los podemos observar en la imagen 5. Dichos procedimientos pueden ser implantados desde diferentes recursos energticos: combustibles fsiles, energa nuclear y energas renovables, pudindose recurrir a ms de una fuente, por ejemplo la termlisis o la electrlisis de alta temperatura, que se pueden lograr tanto desde la energa nuclear como tambin la concentracin solar de alta temperatura. Entre las opciones renovables de tipo centralizado y con capacidad para grandes producciones de hidrgeno, la energa solar de alta temperatura, por concentracin solar, ocupa un lugar destacado, aunque el desarrollo tecnolgico se prev a largo plazo. La biomasa (energa proveniente de plantas y organismos vivos) se sita con buenas perspectivas, ya que los costos son menores que la solar y con un horizonte de aplicacin inmediato; aunque la produccin de hidrgeno por este medio entra en competencia con la produccin de biocombustibles, ms sencilla y de mayor facilidad de penetracin en el mercado, la cual analizaremos con ms detalle en la unidad 3 de esta materia.
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Origen de la produccin de hidrgeno en la actualidad. Fuente: basada en Linares H. & Moratilla S, (2007).
En la imagen se representan las fuentes energticas de las que se obtiene el hidrgeno actualmente, producindose casi la mitad a partir del gas natural. En concreto, el 96% del hidrgeno requiere como energa primaria combustibles fsiles, siendo el 95% de la produccin es para consumo propio de las industrias que lo demandan (Linares Hurtado & Moratilla Soria, 2007).
1 F = 96,500 C/mol = 96,500 J/V-mol Las unidades del G calculado mediante la ecuacin son J/mol; en este caso por mol significa por mol de la reaccin. Tanto n como F son nmeros positivos. Por tanto, un valor positivo de E en la ecuacin origina un valor negativo de G. Recuerda: tanto un valor positivo de E como un valor negativo de G indican que la reaccin es espontnea. El producto n*F es la carga elctrica total suministrada al sistema por la fuente externa de electricidad. El trabajo elctrico se expresa en unidades de energa de watt por tiempo. El watt (W) es una unidad de potencia elctrica (es decir, de rapidez de gasto de energa). 1 W = 1 J/s, as pues, un watt*segundo es un joule. La unidad que utilizan las compaas proveedoras de electricidad es el kilowatt-hora (kWh), que es igual a 3.6x106 J. 1kWh = (1000W)*(1h)*(3600s/1h)*((1J/s)/1 W) = 3.6*106 J Con base en estas consideraciones podemos calcular el trabajo mximo que se puede obtener de las celdas voltaicas y el trabajo mnimo necesario para lograr que se lleven a cabo las reacciones de electrlisis deseadas. En trminos estrictos, las celdas de combustible, su principal ventaja es que su combustin produce solo agua, lo que significa que no emite gases de efecto invernadero, como ocurre con los combustibles fsiles e incluso con la biomasa. Esto le hace particularmente apropiado para sustituir a los derivados del petrleo. La sustitucin de stos, sin embargo, tiene el grave inconveniente de no ser un combustible primario. Hay que producirlo con otros (Gutirrez Jodra, 2005). Las celdas de combustible, no son bateras porque no son sistemas autosuficientes. El sistema de celda de combustible ms promisorio se basa en la reaccin de H2 (g) con O2 (g) para formar H2O (l) como nico producto. Estas celdas generan electricidad con una eficiencia dos veces mayor que la del mejor motor de combustin interna. En condiciones bsicas las reacciones de electrodo de la celda de combustible de hidrgeno son: La fem estndar de una celda de combustible de H2 y O2 es de + 1.23 V, valor que refleja la gran fuerza electromotriz de la reaccin del H2 con O2 para formar H2O. Hasta hace poco tiempo las celdas de combustible no eran prcticas porque se necesitaban altas temperaturas de operacin para que la reaccin de celda se llevase a cabo con una rapidez apreciable. Ciertas membranas semipermeables y catalizadores de reciente invencin permiten que las celdas de combustible de H2 y O2 trabajen a temperaturas abajo de 100C. Ctodo nodo
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puede estimarse el potencial terico necesario para llevar a cabo la electrolisis que es 1.23 voltios. A este potencial deben agregarse las diferencias de potencial, I, corriente en Amperes; que resultan de las resistencias hmicas, R, Sumatoria de resistencias en ohm, del electrolito y de los electrodos. Eprctico = EO + IRi Normalmente se asocia un nmero elevado de celdas en serie, lo que da lugar a una estructura que se suele denominar de filtro prensa por su semejanza con ese tipo de separador de slidos y lquidos como se compara a continuacin en la imagen.
a) b) c)
a) Celda de combustible. (http://www.madrimasd.org/blogs/energiasalternativas/2009/05/04/117572). b) Celdas de combustible unidas en serie. (http://www.relaq.mx/RLQ/h2.html). c) Filtro prensa el cual le da semejanza a las celdas de combustible unidas en serie. b)
Produccin de Hidrgeno por electrlisis por diferentes fabricantes, electrolito: KOH 2535%. (G u t i r r e z J . , L . ( 2 0 0 5 ) .
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En la tabla se dan las caractersticas de operacin de diversos electrolizadores industriales. Hay que hacer notar los rendimientos, que no suelen llegar al 90%, el potencial, ms bien prximo a los dos voltios, y la alta presin a que funcionan algunos modelos. Es evidente que el costo de la produccin electroltica depende bsicamente del precio de la electricidad que se emplee. Solamente en algunos casos la electricidad tiene precios suficientemente bajos para poder utilizarla en la produccin de hidrgeno, excepcionalmente, como en las centrales de produccin o en la produccin conjunta de calor y electricidad, sera viable obtener hidrgeno por este mtodo.
El proceso consta de tres fases que se desarrollan en equipos diferentes, la reaccin que se lleva a cabo en la primera fase es la del reformado propiamente dicha, que posee una entalpa de reaccin estndar de +206.14 kJ/mol, es decir, es endotrmica. Se produce a altas temperaturas alrededor de 900C en tubos por los que fluye el metano y el vapor de agua a travs de lechos del catalizador de nquel, Ni. Los tubos estn dentro de un horno cuya temperatura es de 960C, aproximadamente, que se mantiene mediante quemadores. Ciencias de la Salud, Biolgicas y Ambientales | Energas Renovables 14
Proceso de reformado con vapor de agua; fase 1, en el Reformador; fase2, en CO-shift y fase 3, Unidad PSA (pressure swing adsorption). (Linares H. & Moratilla S, 2007)
A la salida del reformador, fase 2, el gas se dirige a la unidad de separacin de monxido de carbono, CO, (CO-shift, en ingls) en la que se lleva a cabo la reaccin con catalizador de cobre, Cu. H (298 K) = -41.17 kJ/mol
la cual posee una entalpa de reaccin estndar de -41.17 kJ/mol, siendo por tanto exotrmica. Como podemos notar, la cantidad de calor liberada en esta reaccin no es suficiente para satisfacer la demanda de la reaccin de reformado, por lo que parte del gas natural se utiliza en los quemadores para mantener la temperatura de operacin del reformador. La energa de esta fase se aprovecha para precalentar el gas natural a su entrada al reformador. El gas producido (dixido de carbono, CO2 e hidrgeno, H2) pasa por un condensador en el que se le retira el vapor de agua y finalmente llega a la tercera fase del proceso, la de depuracin. El gas que llega a esta fase es un gas rico en H2 con CO2, restos de agua, CO y CH4. La corriente gaseosa se depura en un sistema separador de membranas o un sistema de adsorcin por variacin de presin (su nombre en ingls Pressure Swing Adsorption, PSA) de donde se obtiene hidrgeno con una pureza de 99.999%. Los gases adsorbidos constituyen el llamado gas de cola que al ser combustibles, se recirculan hacia los quemadores del reformador. Aunque es menos usual, tambin es posible aplicar el reformado con vapor de agua a alcoholes y a gasolinas. La utilizacin de alcoholes de cadena corta, como el metanol, resulta menos endotrmica (requiere menos calor) que la del gas natural y se lleva a cabo a temperaturas ms bajas (200 a 300C), alcanzando conversiones cercanas al 99%. Basado en este hecho hace viable pensar en producir hidrgeno por este tipo de reformado, para aplicarlo en transporte a partir de metanol. Sin
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La entalpa estndar de reaccin es de -36 kJ/mol, reaccin exotrmica, pudiendo as prescindir de quemadores externos para mantener la reaccin. La reaccin se lleva a cabo con oxgeno, O2, o con aire en presencia de catalizadores. La alta concentracin de monxido de carbono, CO, en el gas obtenido puede generar deposicin de residuos de carbn, sobre todo si la reaccin ocurre a presin elevada, lo que es deseable para lograr reformadores ms pequeos. Estos residuos de carbn depositados sobre los catalizadores inhibe la continuacin del proceso. El CO formado se puede continuar oxidndolo para formar CO2 o bien desplazndolo hasta el final con agua, para obtener ms hidrgeno y nuevamente CO2. Siendo la reaccin exotrmica en este proceso y que se lleve a cabo con relativa facilidad, abre una posibilidad como medio para producir hidrgeno en aplicaciones de transporte, al poder utilizar la experiencia de vehculos alimentados con gas natural. En este caso no sera factible la captura de CO2. Adems que la eficiencia del proceso es de 70%, aproximadamente en grandes producciones industriales. Reformado autotrmico El reformado autotrmico (en ingls Auto-Thermal Reforming, ATR) este mtodo combina el SMR y el POX, anteriormente vistos, en el que el calor liberado en la reaccin de oxidacin es aprovechado para elevar la temperatura necesaria para el proceso de reformado de metano por vapor de agua, dando lugar a un equilibrio de energa total. Este proceso es aplicado industrialmente en grandes unidades centralizadas. El CO producido es desplazado con agua para producir ms hidrgeno y CO2. La eficiencia del proceso es similar a la del mtodo de oxidacin parcial. 2. Pirolisis La pirolisis consiste en la descomposicin de un material slido (puede ser carbn o biomasa, usado como combustible) mediante la accin de calor (normalmente a unos 450C para la biomasa y 1,200C para el carbn) en ausencia de oxgeno. Los productos finales de esta reaccin dependen del material empleado, de la temperatura y presin de operacin y del tiempo de permanencia del material en la unidad. Los productos que se pueden obtener son: Gases compuestos por H2, CO, CO2 e hidrocarburos (el ms comn es metano). Ciencias de la Salud, Biolgicas y Ambientales | Energas Renovables 16
Para que se produzca hidrgeno como un gas de sntesis, que viene acompaado de CO, se necesita controlar la reaccin, que es lo interesante, para despus pasar a un proceso de purificacin, como ya lo vimos en el proceso de reformado por vapor de agua. Este proceso de pirolisis tambin puede aplicarse a los residuos slidos urbanos, los cuales representan un grave problema en las grandes urbes de los pases, logrando obtener lquidos hidrocarbonados que posteriormente pueden ser usados en algn proceso de reformado para obtener hidrgeno. 3. Gasificacin Muy parecido a la pirolisis es el proceso de gasificacin, la diferencia consiste en una combustin con deficiencia de oxgeno, mientras que la pirolisis es completamente ausente de oxgeno, en este proceso se obtiene CO, CO2, H2 y CH4, en proporciones diversas segn la composicin de la materia prima y las condiciones del proceso. El oxgeno se limita entre un 10 y un 50% del requerido estequiomtricamente y las temperaturas pueden oscilar entre 700 y 1,500C. La gasificacin puede aplicarse tanto a la biomasa como al carbn. La reaccin se lleva a cabo con oxgeno y vapor de agua, del cual se obtiene un gas de sntesis (H2 y CO) que puede ser empleado, tambin para obtener combustibles lquidos como metanol y gasolina. La gasificacin a partir de carbn merece una exposicin algo ms detallada, pues puede ser un proceso viable a gran escala para la produccin de hidrgeno, en el que la captura de CO2 resulta rentable si se realiza en instalaciones centralizadas. En concreto, la gasificacin de carbn se puede llevar a cabo en la llamada Gasificacin Integrada en un Ciclo Combinado (GICC) que se puede complementar con captura de CO2. As se puede hablar de una nueva forma de cogeneracin: la produccin simultnea de electricidad e hidrgeno, mostrado en la figura siguiente.
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En la imagen 9 se recoge el esquema bsico del proceso de gasificacin. Una vez que el gas obtenido es limpiado de compuestos de azufre y cenizas se pasa a la separacin de la mezcla de H2 y CO2. Desplazando estos gases para finalmente purificar el H2 y dejndolo con una pureza del 99.99%. La integracin consta de tres niveles: El aire para obtener oxgeno en la gasificacin, viene presurizado del compresor del proceso de gas del ciclo combinado. El nitrgeno obtenido a partir de la separacin del oxgeno del aire, se emplea para el transporte neumtico y el acondicionamiento del carbn, as como para controlar la temperatura de la cmara de combustin del proceso de gas del ciclo combinado, reduciendo con esto la formacin de NOx. En el enfriamiento del gas producido se obtiene vapor, que sirve tambin de alimentacin al proceso de vapor del ciclo combinado, complementando la caldera de recuperacin.
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Integracin de la produccin de hidrgeno con captura de CO2 en ciclo combinado con gasificacin de carbn. ( L i n a r e s H . & Moratilla S, 2007)
La imagen 10 se presenta la integracin de los sistemas anteriormente descritos para producir de forma simultnea electricidad e hidrgeno. El gas obtenido a partir de la separacin de CO2, tiene una concentracin de hidrgeno entre el 70 y el 80%, suficiente para usarlo en la combustin en el ciclo combinado, slo o junto con los gases residuales. Este hidrgeno tambin podra ser empleado para las pilas de combustible de alta temperatura las cuales no exigen demasiada pureza de hidrgeno, como las pilas de combustible de baja temperatura. De cualquier manera con un proceso de purificacin del hidrgeno, como el que se realiza en el reformado por vapor de agua, se puede producir hidrgeno de gran nivel de pureza, apto tambin para las pilas de combustible de baja temperatura. En los procesos de conversin qumica anteriores se produce tambin CO2 en mayor o menor medida, siendo posible atraparlo. Esto para aprovechar los Mecanismos de Desarrollo Limpios (MDL) que promueve la Organizacin de las Naciones Unidas (ONU), mediante los bonos de carbono y su compra-venta en los pases inscritos al protocolo de Kioto, pudiendo ser mayores los beneficios al estar promoviendo acciones para la mitigacin del calentamiento global.CO2, aunque quizs el costo econmico no se vea justificado.
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Los procesos para la produccin biolgica de hidrgeno, las reacciones que se llevan a cabo y los microorganismos utilizados se muestran en la tabla 3. Una gran ventaja de estos procesos biolgicos es que son llevados a cabo a temperatura y a presin ambiente, por lo que requieren menos energa que los procesos de conversin qumica o de electrolisis, adems de que un gran nmero de especies microbianas producen hidrgeno. Los microorganismos producen hidrgeno a partir de compuestos orgnicos, ya sea que estn utilizando nicamente la energa qumica de estos sustratos que es la fermentacin heterotrfica, dicho de otra manera a partir del sustrato utilizan su energa para producir hidrgeno. Tambin existen los microorganismos que mediante la utilizacin adicional de energa luminosa producen hidrgeno, esto es llamada fermentacin foto heterotrfica, la cual utiliza la energa a partir de una fuente lumnica para producir hidrgeno. Las fermentaciones heterotrficas para la produccin de hidrgeno pueden realizarse con una amplia variedad de microorganismos que pueden ser anaerobias (que trabajan en ausencia de aire como las clostidria, ruminocci and archea), anaerobias facultativas (que en presencia de oxigeno respiran y en ausencia producen hidrgeno como las Escherichai coli y Enterobacter aerogenes) y aerobias (que
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La pared celular est constituida por fibras de celulosa parcialmente arregladas en estructuras semicristalinas, integradas con la celulosa y rodeadas de lignina, esta estructura es conocida como lignocelulosa, la cual tambin puede ser utilizada como materia prima para la produccin de bioetanol. Los contenidos de celulosa, hemicelulosa y lignina en residuos agrcolas comunes se presentan en la tabla 4.
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Estas ventajas convierten a la biomasa en una de las fuentes potenciales de empleo en el futuro, siendo un elemento de gran importancia para el equilibrio territorial, en especial en las zonas rurales. La conversin biolgica de lignocelulosa a biocombustibles lquidos ya sea etanol o gaseosos como el hidrgeno y metano incluye dos procesos: hidrlisis de la celulosa presente en los materiales lignocelulsicos convirtindola en azcares reductores y mediante la fermentacin de los azucares a etanol, hidrgeno o metano. La hidrlisis es usualmente catalizada por enzimas de celulasa y la fermentacin es realizada por levaduras o bacterias. Entre los factores que se han identificado que afectan la hidrlisis de celulosa se incluye la porosidad de los residuos agrcolas, cristalinidad de las fibras de celulosa y el contenido de hemicelulosa y lignina. Se ha encontrado que realizando tratamientos a los materiales lignocelulsicos, antes de la hidrlisis, se puede mejorar significativamente la hidrlisis de la celulosa. Esto con el propsito de estos tratamientos es remover la lignina y hemicelulosa, reducir la cristalinidad de la celulosa e incrementar la porosidad de los materiales. Los pretratamientos y la hidrlisis de la lignocelulosa se pueden llevar a cabo por mtodos fsicos, como el tratamiento con vapor, qumicos con la hidrlisis cida o alcalina, enzimticos o por una combinacin de estos mtodos. Tambin se pueden utilizar microorganismos para el tratamiento de la biomasa, debido a que stos poseen bateras enzimticas capaces de bioprocesar los materiales, para este caso la principal limitante es la proteccin fsica que representa la lignina sobre la celulosa; la cual es el polisacrido del que se obtienen los azcares fermentables a partir de los desechos agroindustriales. As, adicionando organismos ligninolticos los procesos de hidrlisis pueden ser optimizados, los cuales poseen fenoloxidasa y peroxidasas que tienen la capacidad de degradar la lignina y dejan expuesta la celulosa lista para ser biodigerida. Es recomendable emplear microorganismos aislados de los propios sustratos biomsicos a biodegradar, debido a que los microorganismos crecern bajo condiciones cercanas a su hbitat y tendrn ms capacidad de producir y secretar las enzimas que se requieren.
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Los productos de la hidrlisis son por lo general azcares reductores incluyendo glucosa. Los costos de la hidrlisis enzimticas son bajos en comparacin con las hidrlisis alcalina o cidas, ya que la hidrlisis enzimtica se lleva a cabo en condiciones suaves (pH 4.8 y temperaturas de 45 a 50 C) y no se tiene problemas de corrosin. Las bacterias y hongos pueden producir celulasas para la hidrlisis de materiales lignocelulsicos. Estos microorganismos pueden ser aerbicos o anaerbicos, mesoflicos (a temperaturas cercanas al ambiente<45C) o termoflicos (soportan temperaturas extremas >45C). Bacterias pertenecientes a Clostridium, Cellumonas, Themonospora, Runinicoccus, Bacteriodos, entre otras producen celulasa. Las bacterias cellulomonas fimi y Thermonosfora fusca han sido extensamente estudiadas para la produccin de celulasas. En los hongos tambin se ha realizado mucha investigacin para la produccin comercial de celulasas. Entre los hongos que se han reportado como productores de celulasa incluyen a Sclerotium rolfsii, P. chrysosporium y especies de Thricoderma, Aspergillus, Schizophylum and Penicilium. Los factores que afectan la hidrlisis enzimtica son el tipo de sustrato, la actividad de la celulasa y las condiciones de reaccin (temperatura, pH, y otros parmetros). Pudimos observar en la tabla 4, las hemicelulosas presentes en los residuos lignocelulsicos, que tambin pueden ser una fuente de azucares fermentables, adems que stos se encuentran presentes en contenidos del 20 al 50% en peso de estos residuos. Por esta caracterstica, la utilizacin de los azcares hemicelulosicos es esencial para una eficiente conversin de materiales lignocelulsicos para la produccin de biocombustibles y otros productos de valor agregado. Las hemicelulosas son polmeros heterogneos de pentosas (xilosa, arabinosa), hexosas (manosa, glucosa, galactosa) y azcares cidos, siendo los xilanos, las hemicelulosas ms abundantes. Muchos microorganismo tales como Penicilium capsulate y Talaromices emersonii, poseen sistemas enzimticos que degradan completamente a los xilanos. Aunque la estructura del xilano es ms compleja que la misma celulosa y requiere diferentes enzimas para una completa hidrlisis, los polisacridos no forman estructuras cristalinas altamente empacadas como la celulosa, por lo que se tienen menos problemas de accesibilidad. De esta manera, se vislumbra un amplio campo de investigacin de produccin de hidrgeno por medio de biomasa, para lo cual las caractersticas de las plantas y los tratamiento de sus residuos son esenciales para poder producir a gran escala hidrgeno, donde los microorganismos son parte importante de una exitosa fuente de energa limpia.
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Los procesos termolticos se pueden agrupar, en funcin de la temperatura de operacin, en tres clases de procesos, los cuales los podemos observar en la tabla 5. El proceso a temperatura de 2,500Kelvin (K) es el de la termlisis directa del agua, por lo que resulta inviable en la prctica. A temperatura intermedia (Clase II) se tienen los procesos de descarbonizacin de combustibles fsiles (pirlisis, gasificacin y reformado), situados todos alrededor de 1,000K y ya tratados en el apartado 1.2.2. El hablar de ellos en este tema se debe a que la cantidad de calor que se requiere para las reacciones, puede ser abastecida a partir de una fuente como la solar o nuclear, pero que de igual forma fueron tratadas en el captulo antes dicho.
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Procesos de Clase I
Basado en ciclos termoqumicos de temperatura moderada, siendo principalmente, los basados en la familia del azufre y los de tipo UT-3. Familia del azufre Se trata de un ciclo termoqumico desarrollado por General Atomics en los aos 70 y que requiere bsicamente dos niveles trmicos, uno a 850C para la descomposicin del cido sulfrico, H2SO4 y otro a 360C para la descomposicin del cido yodhdrico, HI, tal como se muestra en la imagen 12.
La parte importante del proceso se lleva a cabo en la reaccin de Bunsen, en la cual el yodo diatmico, I2, reacciona con el dixido de azufre, SO2, y agua a una temperatura de 120C; produciendo acido yodhdrico, agua, yodo diatmico sin reaccionar y cido sulfrico como se muestra en la reaccin 9I2 + SO2 + 16H2O 2HI + 10H2O + 8I2 + H2SO4 + 4H2O
D1 D2
Tras esta reaccin se realizan dos procesos de destilacin, uno sobre los productos D1 y otro sobre los D2. La destilacin sobre D1 produce HI y se verifica a 230C; con el HI separado se procede a su descomposicin para la obtencin de hidrgeno y yodo, segn la reaccin 2HI H2 + I2
La destilacin sobre los productos D2, a 360C, produce H2SO4, que finalmente es descompuesto a 870C H2SO4 SO2 + H2O + O2
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Estos procesos quedan limitados a la aplicacin solamente en los pases de donde provienen, debido a sus condiciones geogrficas que los limitan a aprovechar al mximo todos los sistemas de generacin de energa, siendo incosteables para lugares donde hay gran cantidad de formas de producir hidrgeno.
Procesos de Clase II
Procesos por reduccin de xidos metlicos Este proceso queda descrito genricamente mediante las reacciones MxOy xM + y/2O2 y xM + yH2O MxOy + yH2
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Algunas variantes que se utilizar en este ciclo es la descomposicin del ZnO con la ayuda de carbono, C, (disociacin carbotrmica) procedente de biomasa, coque, etc., segn la reaccin que produce el metal que es Zn y monxido de carbono. CO. ZnO + C Zn + CO
La ventaja de este procedimiento es que se reduce la temperatura de la reaccin a 1,300K, es decir, unos 1,000K por debajo de la reaccin propuesta del ciclo, aprovechando tambin la biomasa. . Como ya se ha mencionado, los procesos de reformado por vapor (SMR), pirlisis y gasificacin, se incluyen en los medios termolticos en la medida en que el calor que consumen se suministre mediante fuentes externas adecuadas y no mediante la combustin del propio recurso. Como se aprecia, los mtodos termoqumicos ocurren al igual que los procesos por combustibles fsiles, pero abrindose un gran abanico de posibilidades para proveer de calor por medio de energas renovables, evitando la emisin de gases de efecto invernadero.
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Autoevaluacin
Antes de continuar con la ltima actividad de la unidad, es necesario que realices el siguiente ejercicio para que verifiques lo que aprendiste hasta el momento, para ello resuelve la Autoevaluacin que se encuentra en la sesin de la Unidad 1. El hidrgeno.
Metodologa justificada 4. Una vez que identifiques la fuente y el mtodo de produccin del hidrgeno, incluyendo el costo, has una justificacin del por qu es la mejor opcin en tu comunidad. 5. Realiza un anlisis del potencial energtico del recurso natural elegido para la produccin de hidrgeno en tu comunidad. 6. Guarda y enva tu actividad al Facilitador(a), espera su retroalimentacin y de ser necesario modifica tu trabajo y vuelve a enviarlo. 7. Consulta la Escala de evaluacin. *Recuerda que tu documento no debe exceder los 4 MB.
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Autorreflexiones
Para finalizar con el estudio de la unidad debes entregar el ejercicio de Autorreflexin, a partir de las preguntas que te realizar tu Facilitador(a) en el foro de Preguntas de autorreflexin. Recuerda que debes realizar un documento por unidad y al entregar los 3 archivos correspondientes a cada unidad obtendrs el 10% de tu calificacin final.
Cierre de la unidad
Como pudimos percibir en esta unidad, las propiedades del hidrgeno le dan una gran ventaja sobre otros combustibles, adems que tiene una gran variedad de mtodos de produccin desde pequeas cantidades en un laboratorio, hasta gran escala para utilizarlo en la generacin de energa elctrica en pilas de combustible. Como puedes darte cuenta, no existe un mtodo que sea la frmula perfecta para la produccin de hidrgeno, todos presentan sus ventajas y desventajas, pero sobretodo, es necesario que cada comunidad aproveche los recursos que su entorno le ofrece para producir hidrgeno al menor costo y con el menor impacto a la sociedad y el medio ambiente. Las celdas de combustible es un tema muy amplio que puede llevar hasta una materia aparte de la cual mucha es investigacin para el uso de materiales menos costosos, puedes infrmate ms de este tema en la seccin para saber ms
Para saber ms
LANDEROS AYALA, Salvador; Pedro MATABUENAS CASCAJARES y Omar SOLORZA FERIA. Tecnologa del hidrgeno. Revista Ciencia y Desarrollo [en lnea]. Abril 2006, vol. 32, no. 194. Disponible en: http://www.conacyt.mx/comunicacion/revista/194/Articulos/Tecnologiadelhidrogeno/TH00.html Red Nacional del hidrgeno, Asociacin Civil, http://rnh2.org/
Fuentes de consulta
Canch Escamilla, G., Alzate Gaviria, L., Ordoez, L. C., & Smit, M. (2008). Curso de biohidrgeno y celdas de combustible. Mrida, Yucatn: ANES. Guervs Snchez, M. E. (2003). El hidrgeno como alternativa energtica de futuro. Recuperado de http://es.scribd.com/doc/35980647/Hidrogeno-Como-Combustible
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