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TEMA III ENLACES

1. INTRODUCCIN

2. EL ENLACE INICO
2.1. ENERGA DEL ENLACE INICO.ENERGA RETICULAR.
2.2. CICLO DE BORN-HABER
2.3. PROPIEDADES DE LOS SLIDOS INICOS

3. EL ENLACE COVALENTE
3.1. TEORA DE LEWIS
3.2. POLARIDAD DEL ENLACE COVALENTE
3.3. ENLACE COVALENTE COORDINADO O DATIVO
3.4. RESONANCIA
3.5. GEOMETRA MOLECULAR: MTODO DE V.S.E.P.R.
3.6. LA TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA (T.E.V.)
3.7. PROMOCIN DE ELECTRONES
3.8. SOLAPAMIENTO
3.9. HIBRIDACIN
3.10.PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES

4. EL ENLACE METLICO

5. FUERZAS INTERMOLECULARES
5.1. FUERZAS DE VAN DER WAALS
5.2. PUENTES DE HIDRGENO

2
1.- INTRODUCCIN

Con el trmino ENLACE se designa al conjunto de interacciones que mantienen unidos a los
tomos o a las molculas entre s para dar lugar a estructuras ms estables que los tomos o molculas
de partida.
La causa que produce el enlace es la economa energtica, todos los sistemas fsicos
evolucionan espontneamente hacia un mnimo de energa (mayor estabilidad). La unin entre tomos
se realiza mediante los electrones de la ltima capa externa que se llaman electrones de valencia. Los
tomos tienden a adquirir la configuracin electrnica de gas noble ms prximo mediante los enlaces,
ganando, perdiendo o compartiendo electrones.
Los enlaces se pueden agrupar en dos grandes conjuntos:
Enlaces interatmicos o intramoleculares: Son los que mantienen unidos entre si a un conjunto de
tomos para dar tugar a una molcula o a una estructura superior al propio tomo aislado. Estos
enlaces se dividen en tres grandes grupos:
- Enlace inico
- Enlace covalente
- Enlace metlico
Enlaces intermoleculares: Son los que mantienen unidas entre s a molculas de la misma sustancia.
Estudiaremos los siguientes:
- Fuerzas de Van der Waals.
- Puentes de hidrgeno.
Los enlaces intermoleculares son ms dbiles que los intramoleculares.

2.- EL ENLACE INICO

Los tomos forman enlace para alcanzar la estructura electrnica de gas noble. A partir de la
configuracin electrnica de un elemento se puede deducir fcilmente su tendencia a ganar o perder
electrones. Los elementos de la izquierda del sistema peridico pueden transformarse fcilmente en
iones positivos mediante una pequea aportacin de energa que llamamos POTENCIAL DE
IONIZACIN. Los elementos de la derecha del sistema peridico tienen tendencia a transformarse en
iones negativos cediendo una energa que llamamos AFINIDAD ELECTRNICA.
Si dos elementos de electronegatividad muy diferente se hallan uno en presencia del otro se
producir una cesin de electrones desde el elemento menos electronegativo al ms electronegativo,
formndose los iones positivo y negativo, estos iones se unirn por fuerzas electrostticas de atraccin.
El enlace INICO es el que se forma entre iones de distinto signo por fuerzas electrostticas.
Al nmero de electrones que un elemento toma o cede para transformarse en ion se le
denomina valencia inica o electrovalencia del elemento.
Ejemplo: Na Cl Na: 1s
2
2s
2
p
6
3s
1
Na
+
: 1s
2
2s
2
p
6
Na
+
Cl
-



Cl : 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
5
Cl
-
: 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6

Aunque formulemos los compuestos inicos como molculas, por ej. NaCl, los
compuestos inicos no forman molculas aisladas sino redes cristalinas en donde los iones se
sitan en los puntos donde se maximice la atraccin electrosttica entre ellos.
Para que se forme una red cristalina los iones se situarn de manera que satisfagan las
siguientes condiciones (la geometra de la red depender de ello):
- El nmero de cargas de un signo debe ser igual al nmero de cargas de signo contrario,
para que el cristal resulte elctricamente neutro.
- Los iones tienden a rodearse del mximo nmero posible de iones de signo contrario
buscando el empaquetamiento lo ms compacto posible. El grado de empaquetamiento
depende del tamao de los iones.
3

Al nmero de iones de un signo que rodean a un ion de signo contrario se llama NDICE DE
COORDINACIN
En cuanto al carcter inico del enlace, es decir, la fortaleza del mismo, se puede
establecer que cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los elementos que lo
forman mayor ser dicho carcter inico.

2.1 ENERGA DEL ENLACE INICO. ENERGA RETICULAR.
Si en la formacin de un enlace inico solo tenemos en cuenta la afinidad electrnica y
el potencial de ionizacin tendramos un balance energtico desfavorable (no supondra
estabilizacin). La energa que se desprende cuando el tomo aceptor gana electrones, afinidad
electrnica, no es suficiente para compensar la energa que se necesita para arrancar los
electrones del tomo dador, potencial de ionizacin.
Ejemplo, formacin del NaCl:
Cl
(g)
+ e
-

Cl
-
(g)
E.I. = -364 kJ/mol
Na
(g)
Na
+
(g)
+ e
-
A.E.= 493 kJ/mol

(1) Cl
(g)
+ Na
(g)
Cl
-
(g)
+ Na
+
(g)
AH = 130 kJ/mol. Endotrmico balance de iones separados
Cuando los dos iones se unen para formar la red lo hacen desprendiendo energa (exotrmico),
lo que hace que el balance global sea exotrmico.
(2) Cl
-
(g)
+ Na
+
(g)
( Na
+
Cl
-
)
(s)
AH = -762 kJ/mol = U
Para el proceso global suma de (1) y (2)
Cl
(g)
+ Na
(g)
( Na
+
Cl
-
)
(s)
AH = -632 kJ/mol. Exotrmico
Este balance energtico se compensa con la energa que se desprende al formarse la red
cristalina, pues al tender los iones a un mnimo de energa potencial desprenden energa, esta
4
energa se conoce como energa reticular de la red.
ENERGA RETICULAR: Se define como la energa necesaria para separar los iones
positivos de los negativos, de un mol de sustancia cristalina, hasta una distancia infinita entre
ellos.
La energa reticular puede calcularse tericamente mediante la expresin:
NMZ
1
Z
2
e
2
1
U =
_______________
(1-
__
)


R
0
n

N = Nmero de Avogadro
M = Constante de Madelung que depende de la geometra del cristal
Z
1
y Z
2
= carga de los iones
R
0
= suma de los radios inicos
n = exponente de Born, cuyo valor emprico vara entre 5 y 9 dependiendo del tipo de cristal
En esta frmula vemos que el valor de U depende principalmente de la carga y del radio. A
mayor carga mayor U y a mayor radio menor U.
Un compuesto inico es tanto ms estable cuanto mayor es su U. La fuerza del enlace inico
vendr determinada por el valor de U y por tanto, de las cargas y el tamao de los iones.

2.2 CICLO DE BORN-HABER
Es un modelo terico que permite calcular la energa reticular de un cristal inico
aplicando la ley de Hess o de conservacin de la energa, teniendo en cuenta que la formacin
de un cristal inico puede llevarse a cabo por dos caminos distintos:
Por combinacin directa de los elementos, proceso en el que se desprende la
energa de formacin:
Na
(s)
+ Cl
2(g)
NaCl
(s)
+ E
f


A travs de una serie de etapas:

-Sublimacin del metal para obtener tomos gaseosos del mismo. Se necesita una energa Es.
-Disociacin del no metal para obtener tomos gaseosos, se necesita una energa Ed.
-Ionizacin del metal. Se necesita una energa PI.
-Ionizacin del no metal. Se desprende una energa AE.
-Formacin del cristal. Se desprende la energa reticular U.

Na
(s)
+ Cl
2(g)
Ef
NaCl
(s)


Es Ed
U
AE

+
Cl
(g)
Cl
-
(g)
+ Na
+
(g)

Na
(g)
PI


Como la energa debe ser la misma por los dos caminos: Ef = Es+ Ed + PI+ AE+ U
despejando: U=Ef- Es- Ed- PI- AE


5


2.3 PROPIEDADES DE LOS SLIDOS INICOS
La naturaleza de este enlace le confiere una serie de propiedades caractersticas:
- Puntos de fusin y ebullicin: los puntos de fusin y ebullicin son altos dado que slo a
temperaturas elevadas obtenemos energa suficiente para vencer las fuerzas entre los iones.
Por ello, son slidos a temperatura ambiente y poco voltiles.
- Dureza: Los slidos inicos, debido a la fortaleza del enlace, son difciles de rayar.
- Fragilidad: Son bastante frgiles pues, si debido a fuerzas exteriores conseguimos deslizar
un plano del cristal sobre otro dislocamos el empaquetamiento, enfrentando iones del
mismo signo, con lo cual aparecen fuerzas repulsivas que rompen el cristal.
- Solubilidad: Los slidos inicos son solubles en disolventes polares por el proceso de la
solvatacin. Los iones de la superficie del slido son atraidos por los dipolos del
disolvente.
- Conductividad: No conducen la electricidad en estado slido, porque los iones no tienen
movilidad, pero si lo hacen en estado de disolucin o fundidos. Son conductores de
segunda especie o electrlitos.

3 EL ENLACE COVALENTE

3.1 TEORA DE LEWIS
En 1916 Lewis establece su teora del enlace basada en la regla del octeto: cada tomo
tiende a conseguir configuracin estable de gas noble quedando con ocho electrones (a
excepcin del helio) en la capa de valencia, cediendo ganando o compartiendo electrones.
Lewis indic que cuando dos tomos se aproximan pueden enlazarse compartiendo uno
o varios pares de electrones y as adquieren la configuracin electrnica y la estabilidad del
gas noble (el enlace covalente asociado a la comparticin de parejas de electrones).
De acuerdo con esta teora, un enlace covalente se forma entre dos tomos que poseen
un electrn desapareado, de forma que el apareamiento de los electrones lleva a un sistema de
menor contenido energtico que el original. Una vez apareados los dos electrones estos
pertenecen por igual a los dos tomos, por cada pareja de electrones compartidos se forma un
enlace covalente.
La notacin introducida por Lewis proporciona un medio sencillo de representar la
estructura de la ltima capa del tomo y del tipo de enlace. Esta notacin consiste en rodear el
smbolo qumico del tomo de tantos puntos o cruces como electrones de valencia,
colocndolos por pares si estn apareados y aislados si estn desapareados. Dado que cada par
de electrones compartidos constituye un enlace se suele sustituir cada par compartido por una
raya entre los dos tomos enlazados.
Ejemplos: Cl + Cl Cl Cl

O + 2H H - O - H

N + 3H H - N - H

H
6

Entre dos tomos se pueden compartir ms de una pareja de electrones, a este tipo de
enlaces se les llama enlaces mltiples (doble, triple)

O + O O = O ; N + N N = N

La regla del octeto no se cumple para muchas especies qumicas estables. Por ejemplo:

NO N O ; BF
3
; PCl
5
; SF
6


3.2 POLARIDAD DEL ENLACE COVALENTE
Cuando un enlace covalente se da entre dos tomos de un mismo elemento, los dos
tienen la misma tendencia a poseer los electrones del enlace, se forma un enlace covalente
APOLAR
Cl - Cl
Cuando un enlace covalente se da entre dos tomos distintos, el ms electronegativo
tiene ms tendencia que el otro a poseer los electrones del enlace, los electrones del enlace
estarn ms cerca del tomo ms electronegativo formndose una pequea separacin de
cargas entre los tomos, tenemos un enlace covalente POLAR


El enlace covalente polar es un enlace intermedio entre el enlace covalente puro
(apolar) y el enlace inico. Cl
-
Na
+



Para las molculas poliatmicas debemos tener en cuenta diferencia de
electronegatividad y la geometra de la molcula, ya que sta condicionar el momento dipolar
total.
H Be H O

H H


3.3 ENLACE COVALENTE COORDINADO O DATIVO
Hasta ahora hemos considerado el enlace covalente formado por la comparticin de
dos electrones procedentes de dos tomos distintos, pero puede suceder que la pareja de
electrones la aporte un slo tomo.
A este tipo de enlace se le llama enlace covalente coordinado o dativo. Cuando se da
este tipo de enlace la raya se convierte en flecha que va del dador al aceptor

H H +
[ [
H - N : + H
+
H - N H
[ [
H H




7
3.4 RESONANCIA
Al intentar establecer las estructuras electrnicas de las molculas a veces resulta difcil asignar
una determinada estructura. Sucede que la verdadera estructura de la molcula no se puede representar
y hay que acudir a representaciones lmites ideales, que no describen individualmente a la molcula,
pero que en su conjunto se aproximan al comportamiento real de la misma.
La verdadera estructura, que no se puede representar, recibe el nombre de hbrido de
resonancia, es una estructura intermedia entre todas las estructuras ideales conocidas como estructuras
resonantes.

La energa del hbrido de resonancia es siempre menor que la energa de cualquiera de las
estructuras resonantes y la diferencia de energa que existe entre la energa del hbrido de resonancia y
la forma resonante ms estable recibe el nombre de energa de resonancia.

3.5 GEOMETRA MOLECULAR: MTODO DE V.S.E.P.R.
Las estructuras de Lewis no explican la geometra de las molculas slo representan los pares
de electrones.
Los pares de electrones pueden clasificarse en dos clases:
- Pares enlazantes los que se comparten con otros tomos para formar el enlace.
- Pares solitarios (o pares libres) los que no se comparten con otros tomos.
Los pares de electrones se repelen unos a otros y as podemos predecir su orientacin
geomtrica alrededor del ncleo del tomo encontrando el ordenamiento de menor energa, aquel en el
cual las repulsiones electrnicas sean mnimas. Esta es la base del mtodo de la Repulsin entre los
Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV o VSEPR).
Las bases del mtodo son las siguientes:
1. Los pares electrnicos de la capa de valencia tienden a orientarse por s mismos de modo
que su energa total se minimiza, aproximndose lo ms posible al ncleo.
Simultneamente permanecen en lo posible distanciados entre s, minimizando las
repulsiones electrnicas.
2. Debido a que los pares solitarios estn ms dispersos que los enlazantes, las repulsiones
son ms grandes entre pares solitarios, intermedias entre un par solitario y un par
enlazante, y ms dbiles entre dos pares enlazantes.




3. Las fuerzas repulsivas disminuyen notoriamente con el aumento del ngulo entre pares.
Son ms fuertes a 90, ms dbiles a 120, y mucho ms dbiles a 180.

Para predecir la geometra de las molculas formadas por un tomo central por este mtodo
seguiremos los siguientes pasos.
1. En primer lugar, hace falta elegir el tomo central, que ser aqul al que se unan todos los
dems. Para dicho tomo se suman los electrones de su capa de valencia, y los aportados por los
restantes tomos unidos a l, contando solamente los electrones que dichos tomos tienen
8
desapareados.
2. El nmero total de electrones resultante de la suma se sita por pares alrededor del tomo
central, en tantas direcciones como resulten de suponer que en la direccin de un tomo que ha
aportado un electrn se debe situar un par de electrones, en aquella que se encuentre un tomo que ha
aportado dos electrones se deben situar dos pares de electrones, etc. los electrones restantes se sitan
en direcciones adicionales, poniendo un par en cada direccin.
3. Las direcciones de enlace debern elegirse de tal modo que los pares de electrones
se siten tan lejos unos de otros como sea posible, para reducir al mximo las repulsiones.
Estas direcciones son las recogidas en la siguiente tabla:

Nmero de direcciones Geometra
Dos Lineal (180)
Tres Tringulo equiltero (120)
Cuarto Tetraedro (1095)
Cinco Bipirmide trigonal (90 y120)
Seis Octaedro (90)

4. El requerimiento espacial de un par de electrones no compartidos (par libre) es mayor que el
de un par electrnico de enlace, puesto que este ltimo acumula la densidad electrnica en la regin
internuclear y se encuentra menos extendida, por ello, la existencia de pares libres de electrones obliga
a que se cierren los ngulos de los siguientes enlaces.
5.El requerimiento espacial de enlaces mltiples, dobles o triples, es mayor que el de los
enlaces sencillos, por lo tanto, la presencia de enlaces mltiples origina sobre los siguientes enlaces el
mismo efecto que el citado en el prrafo anterior.

3.6 LA TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA (T.E.V.)
El estudio de la naturaleza del enlace covalente se aborda actualmente utilizando los criterios
de la mecnica cuntica.
Existen dos teoras para explicar el enlace covalente, la teora del enlace de valencia (T.E.V.) y
la teora de orbitales moleculares (T.O.M.), en este curso nos ceiremos al estudio de la primera.
En la T.E.V. se considera que los tomos que forman la molcula se comportan como tomos
aislados, conservando sus orbitales atmicos y modificando slo los que entran en la formacin del
enlace.
Para esta teora se forma el enlace covalente cuando al aproximarse dos tomos sus orbitales
atmicos estn en posiciones adecuadas para que se produzca una superposicin o interpenetracin de
los orbitales atmicos (solapamiento) dando lugar a una zona de elevada densidad electrnica comn a
los dos tomos que intervienen en el enlace. El solapamiento de los dos orbitales atmicos forma un
orbital molecular de valencia
Lo que hace la T.E.V. para explicar la formacin de un enlace covalente entre dos tomos A y
B, cada uno de ellos con un electrn desapareado, situado en un orbital descrito por una funcin de
onda
A
y
B
respectivamente, es buscar una nueva funcin de onda que describa el comportamiento
de los dos electrones apareados. Esta funcin de onda se establece como el producto de las funciones
de onda de los electrones individuales:
9

La formacin de un enlace covalente tiene lugar mediante apareamiento de electrones.
De acuerdo con esto, un tomo podr formar un nmero mximo de enlaces covalentes igual
al nmero de electrones desapareados que posea.

3.7 PROMOCIN DE ELECTRONES
Sucede con frecuencia que el nmero de enlaces covalentes que forma un tomo es
mayor que el nmero de electrones desapareados que posee en su capa de valencia en su
estado fundamental.
Recibe el nombre de COVALENCIA de un tomo el nmero de electrones
desapareados que utiliza en la formacin de enlaces covalentes.
De acuerdo con lo expuesto, el tomo de carbono que tiene una configuracin
electrnica fundamental 1s
2
2s
2
p
2
slo posee dos electrones desapareados y debe presentar una
covalencia mxima de 2, sin embargo existen infinidad de compuestos orgnicos en donde la
covalencia del carbono es invariablemente 4.
Esto supone que el tomo de carbono ha de promocionar electrones desde orbitales de
menor energa a orbitales de mayor energa:


2s 2p 2s 2p
Valencia 2 Valencia 4

Anlogamente podemos explicar mediante la promocin de electrones la covalencia de
los halgenos. A partir del doro, los halgenos poseen orbitales d vacos, prximos en energa
a los orbitales de la capa de valencia, y pueden ocurrir las siguientes promociones:



Valencia 1
3s 3p 3d


Valencia 3
3s 3p 3d


Valencia 5
3s 3p 3d


Valencia 7
3s 3p 3d

3.8 SOLAPAMIENTO
Un enlace covalente lo hemos descrito por una funcin de onda, resultado de las funciones de
onda de los orbitales que forman el enlace. El cuadrado de esta funcin de onda representa la
probabilidad de encontrar simultneamente a ambos electrones en cada punto del espacio. Cuanto
mayor sea
2
tanto mayor ser la densidad electrnica y ms estable ser el enlace covalente.
Una forma ms simple de establecer la estabilidad del enlace covalente consiste en calcular el
SOLAPAMIENTO, que se define como la integral, extendida a todo el espacio, del producto de las
funciones de onda de los dos orbitales que participan en la formacin de un enlace covalente:


10
Cuanto mayor sea el valor del solapamiento tanto ms estable ser el enlace covalente. Una
representacin grfica del solapamiento consiste en dibujar la zona donde se superponen los orbitales
atmicos que forman el enlace.
Puesto que los orbitales atmicos, salvo los s, tienen carcter dirigido, el enlace se dar en la
direccin donde existe el mximo solapamiento.


Cuando el enlace se da por solapamiento frontal de dos orbitales atmicos tenemos un enlace
o, mientras que si el enlace se da por el solapamiento lateral de dos orbitales atmicos, recibe el
nombre de enlace a
El enlace a es ms dbil que el enlace o y se da solamente en el caso de que el enlace o no sea
posible, en el caso de enlaces mltiples.

3.9 HIBRIDACIN
En la mayora de los casos, la teora de la repulsin de electrones de valencia permite hacer
una prediccin estructural, que se adapta bastante bien a la realidad experimental. Por difraccin con
rayos x se puede conocer la estructura de una molcula y medir las distancias y ngulos de enlace.
Una vez conocida la estructura geomtrica de una molcula quedan perfectamente definidas las
direcciones de enlace, y para que se cumpla el principio de mximo solapamiento, es necesario que los
orbitales que se utilicen se encuentren dirigidos en dichas direcciones.
Sucede con frecuencia que los orbitales de los tomos no tienen la direccin adecuada y se
hace preciso no utilizar orbitales puros, sino una combinacin de los mismos.
Se llama hibridacin al proceso mediante el cual, a partir de orbitales puros, definidos por sus
funciones de onda, se obtienen orbitales hbridos, cuyas funciones de onda son combinacin lineal de
las anteriores y se adecuan a los principios de mximo solapamiento. En la hibridacin mezclamos dos
o ms orbitales atmicos de energas distintas para dar dos o ms nuevos orbitales hbridos iguales y
de la misma energa.

-HIBRIDACIN sp
3
(tetradrica)
A partir de un orbital s y tres orbitales p se obtienen cuatro orbitales hbridos sp
3
, exactamente
iguales, dirigidos a los vrtices de un tetraedro regular, formando ngulos de 109,5
o -centrado y simtrico alrededor
del eje de enlace.
ados regiones en lados opuestos
al eje de enlace
11

Mediante la formacin de hbridos sp
3
se explica la geometra de las molculas orgnicas con
enlaces sencillos (ejemplo: CH
4
)

-HIBRIDACIN sp
2
(triangular)
A partir de un orbital s y dos orbitales p se obtienen tres orbitales hbridos sp
2
, iguales,
dirigidos a los vrtices de un tringulo equiltero (ngulos de 120).


Mediante la hibridacin sp
2
se explica la geometra de la molcula de BCl
3
y los enlaces dobles
en las molculas orgnicas (ejemplo: CH
2
= CH
2
).

-HIBRIDACIN sp (lineal)
A partir de un orbital s y un orbital p se obtienen dos orbitales hbridos sp, iguales, dispuestos
linealmente (ngulos de 180).


12
Con la hibridacin sp se puede explicar la geometra de la molcula de BeCl
2
y los enlaces
triples de las molculas orgnicas (ejemplo: CH CH) .
En las molculas orgnicas los enlaces mltiples (doble y triple) son mucho ms reactivos que
el enlace sencillo, debido a que el enlace a es ms dbil que el enlace o.
Otra consecuencia importante de la formacin de enlace a es que no es posible el giro de un
tomo de carbono respecto a otro unido a l mediante doble o triple enlace, lo que si es posible para el
enlace sencillo.

3.10 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES
Las caractersticas estructurales que presentan las sustancias con enlaces covalentes dependen
del nmero de enlaces covalentes que puede formar cada tomo y de la orientacin de estos enlaces.
Por ello hay distintos tipos de sustancias covalentes que presentan distintas propiedades y estructuras.

Sustancias moleculares (existen molculas).
Es el grupo ms numeroso. En ellas el enlace covalente entre tomos es intenso (fuerte) y el enlace
entre las molculas (fuerzas de Van der Waals) es dbil, por esta razn son sustancias voltiles de bajo
punto de fusin y ebullicin.
No conducen la electricidad dado que no tienen electrones libres y no se ionizan.
En general son poco solubles en disolventes polares (agua). Se disuelven en disolventes apolares
(orgnicos).
Dentro de estas sustancias las hay que son apolares y polares: las polares se disuelven algo ms y
presentan puntos de fusin y ebullicin ms elevados de lo que cabra esperar debido a que los dipolos
se atraen entre s y forman agregados moleculares.
La mayor parte de estas sustancias son gases, tambin los hay lquidos como el bromo, agua,.. e
incluso slidos de bajos puntos de fusin y ebullicin.

Slidos covalentes.
Son slidos formados por un infinito nmero de tomos unidos por enlaces covalentes fuertes,
son siempre slidos muy estables.
Para fundir estos slidos es necesario romper un elevado nmero de enlaces covalentes, con lo
cual tienen muy altos los puntos de fusin y ebullicin, y son muy insolubles, tanto en disolventes
polares como apolares.
Los slidos covalentes pueden estar formados por redes mono, di o tridimensionales.

REDES MONODIMENSIONALES Las molculas polmeras se disponen a lo largo de las aristas
de un cristal, formando redes infinitas

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REDES BIDIMENSIONALES
Las molculas polmeras se disponen en capas paralelas entre s, unidas por fuerzas de Van der
Waals, este tipo de enlace se da en el grafito:


REDES TRIDIMENSIONALES
Algunos elementos, como C, Si o Ge, pueden formar una red tridimensional infinita de tomos,
en la que cada tomo se une a sus vecinos por fuertes enlaces covalentes. Un ejemplo es el diamante:


4.- EL ENLACE METLICO
Los elementos metlicos se caracterizan por presentarse, en su casi totalidad, en forma slida
con un grado de empaquetamiento muy elevado, de modo que cada tomo metlico se encuentra
rodeado por no menos de ocho tomos vecinos.
Los metales tienen muy pocos electrones de valencia s y p, por lo que no tienen electrones
suficientes para formar enlaces covalentes con todos los tomos que los rodean: Los metales no pueden
formar enlaces covalentes.
Por mtodos de difraccin con rayos x se sabe que los metales presentan redes cristalinas,
similares a las de los compuestos inicos, pero a diferencia de estos, todos los tomos de la red son
iguales.
Para poder explicar las propiedades fsicas de los metales, dureza, conductividad, etc. se
establece la teora de que las estructuras cristalinas de los metales estn constituidas por los ncleos de
los tomos y los electrones que no son de valencia. Los electrones de valencia se mueven libremente
como si perteneciesen a todo el conjunto, y no a cada tomo: estn deslocalizados.
14

Segn esta teora se pueden explicar las propiedades de los metales:
CONDUCTIVIDAD: Los metales son buenos conductores de la electricidad, debido a la
movilidad de los electrones de valencia. La conductividad de los metales suele disminuir con la
temperatura, pues aumenta la energa de vibracin de los tomos e impiden la libre circulacin de
electrones.
MALEABILIDAD Y DUCTILIDAD: Los metales se pueden estirar en hilos o lminas, debido a
que el enlace metlico no tiene carcter dirigido y sigue actuando despus de una deformacin.
BRILLO METLICO: Los metales presentan brillo metlico en superficies de corte reciente, esto
se explica teniendo en cuenta que los electrones de la capa de valencia, al estar pocos retenidos,
pueden saltar fcilmente a capas superiores con un pequeo aporte energtico (luz), la energa
absorbida se devuelve al caer en forma de brillo metlico.
EFECTOS FOTOELCTRICO Y TERMOINICO: Los electrones de valencia estn tan poco
retenidos que es fcil arrancarlos con un pequeo aporte de energa, como puede ser la luminosa,
efecto fotoelctrico, o la trmica, efecto termoinico.
TEORA DE BANDAS
Esta teora explica la conductividad de los metales y las propiedades no conductoras de otro
tipo de elementos.
Conductores
Los metales tienen pocos electrones de valencia que gozan de gran libertad. Estos electrones
ocupan los orbitales s parcial o totalmente.
Como en los metales el grado de empaquetamiento es muy elevado los orbitales atmicos
llegan a solapar formando orbitales moleculares. Dado que el nmero de orbitales atmicos es muy
elevado, debido a la gran cantidad de tomos que hay en un muestra de metal, por pequea que sea, se
formarn un nmero muy elevado de orbitales moleculares. Al ser muy parecidas las energas de estos
orbitales, pueden describirse como una banda, denominada en este caso banda de valencia (BV). Por
otra parte, los orbitales formados por el solapamiento de los orbitales p, que estn vacos, constituyen
otra banda denominada banda de conduccin (BC).
Dado que ambas bandas son contiguas (e incluso superpuestas), bastan cantidades
despreciables de energa para que un electrn pase de la banda de valencia a la de conduccin, donde
puede moverse libremente al estar esta vaca, explicndose as la conductividad de los metales.
Se aumentamos la temperatura mayor nmero de electrones pasan a la banda de conduccin
con lo que disminuir su movilidad. Esto explica que la conductividad de un metal descienda con un
aumento de la temperatura.
Semiconductores
En el caso de elementos como el silicio y el germanio que tienen propiedades intermedias entre
metales y no metales, las bandas de valencia y de conduccin se encuentran lo suficientemente
prximas en energa como para permitir que los electrones puedan pasar de una banda a otra con una
pequea aportacin de energa.
Por esta razn la temperatura favorece la conductividad elctrica en los semimetales.
Aislantes
En este tipo de sustancias, como son los slidos covalentes, la distancia entre bandas es lo
suficientemente alta como para que el salto requiera cantidades muy elevadas de energa, lo que lo hace
impracticable.





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Banda de conduccin

Banda de conduccin



Banda de conduccin


Salto energtico
Salto energtico
Banda de valencia


Banda de valencia


Banda de valencia
E
N
E
R
G

A

METAL SEMICONDUCTOR AISLANTE


5.- FUERZAS INTERMOLECULARES
Las fuerzas intermoleculares son aquellas que mantienen unidas a las molculas de los
distintos compuestos y de las que depende el estado de agregacin de los mismos. Se trata de fuerzas
mucho ms dbiles que las intramoleculares y esto explica que se necesite mucha menor energa para
provocar un cambio en el estado de agregacin que para la disociacin de una molcula.
Estas fuerzas se deben a la existencia de dipolos, an en molculas apolares, y pueden ser de
dos tipos: Fuerzas de Van der Waals y puentes de hidrgeno.

5.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS
Cuando tenemos un compuesto que posee molculas polares, cuando una de estas molculas se
aproxima a otra se originarn fuerzas de atraccin electrosttica entre dichas molculas:



Cuando las molculas no son polares, hay que tener en cuenta que las molculas estn en
continua vibracin, lo que origina que las cargas estn en continuo desplazamiento dentro de la
molcula, esto explica la aparicin de dipolos instantneos en las molculas, que a su vez originan
dipolos inducidos en las molculas vecinas, con la consiguiente aparicin de fuerzas atractivas.
Las fuerzas de atraccin entre dipolos inducidos son menores que en las molculas polares,
esto hace que los puntos de fusin y ebullicin de las molculas polares sean mayores.
Cuanto ms grandes sean las molculas ms fcilmente podemos conseguir una separacin de
cargas y mayores sern las fuerzas de Van der Waals. Las fuerzas de Van der Waals aumentan con el
tamao de las molculas.

5.2 PUENTES DE HIDRGENO
El tomo de hidrgeno solo tiene un electrn 1s
1
por lo que solo puede formar un enlace
covalente. Cuando se encuentra unido a un tomo muy electronegativo este enlace resulta muy polar,
de forma que se puede establecer una interaccin electrosttica entre la parte positiva de una molcula,
el hidrgeno, y la parte negativa de las molculas vecinas.



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A este tipo de interaccin se le denomina enlace por puente de hidrgeno. Para que se den los
puentes de hidrgeno se necesitan dos condiciones:
- El hidrgeno debe estar unido a un elemento muy electronegativo.
- El tomo de hidrgeno es muy pequeo, por lo que solo puede interaccionar con tomos tambin de
pequeo tamao.
Estas dos condiciones limitan la formacin de enlaces puentes de hidrogeno a los tomos de F,
N y O.
El enlace puente de hidrgeno, al igual que el enlace de Van der Waals, es dbil. La existencia
de este tipo de enlace explica el por qu los hidruros de F, N y O tienen puntos de fusin y ebullicin
muy superiores al resto de los elementos de cada grupo.


HIDRUROS Punto fusin(C) Punto ebull. (C)
H
2
O 0 100
H
2
S -629 -601
H
2
Se -64 -42
H
2
Te -54 -18