LABORATORIO N 4 HIDROGENACIN DE GRASAS Y ACEITES INSATURADOS

OBJETIVO
Demostrar experimentalmente en laboratorio como se produce la hidrogenacin de un aceite insaturado a temperatura de ebullicin Reconocer qumica y organolpticamente las grasas y aceites y determinar su estabilidad.

FUNDAMENTO TEORICO
Las grasas hidrogenadas son una forma en la que se pueden presentar las grasas. EI aspecto de un alimento graso depende del tipo de grasa que abunde en su composicin, segn sea saturada o insaturada. Por ejemplo la grasa, saturada es slida a temperatura ambiente y esto explica que alimentos ricos en esta grasa como el tocino o la manteca tengan un aspecto ms solido Los aceites vegetales como el de oliva o semillas, ricos en cidos grasos insaturados, son lquidos a temperatura ambiente. No obstante, se puede modificar la composicin de un alimento con el fin de cambiar su aspecto, su textura y sus posibilidades de empleo. As, los aceites vegeta1es se pueden hacer ms slidos, introduciendo molculas de hidrogeno en su composicin, es decir hidrogenndolos y transformando sus cidos grasos insaturados en saturados de hidrogeno. De este modo se obtienen las denominadas grasas hidrogenadas.

MATERIAL Y EQUIPO
Balones de Vidrio Equipo con manguera de desprendimiento Tubos de Ensayo Cocina Muestras de gras, aceite, margarina. Etanol, Na(OH) Granallas de zinc, HCl

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento I Armar el equipo. Verificar que por las juntas no escape hidrogeno. Preparar un baln con 200 ml de aceite. Destarar el baln. Calentar el aceite a T de ebullicin, utilizando la cocina para el calentamiento Colocar las granallas de zinc en el fondo de la botella y agregar desde el baln de arriba 50ml de HCI 6 M. Disponer bien el tubo de desprendimiento. La reaccin es instantnea, producindose de inmediato hidrogeno que burbujeara directamente al baln del aceite. Cuando se hayan consumido las granallas y ya no se genere ms hidrogeno, retire el aceite hidrogenado y enfri con un bao de agua helada. Verificar Que aspecto ha tomado el aceite en relacin a la muestra original? .Observar si la hidrogenacin se ha producido con aumento o disminucin de volumen. Experimento II Comprobar la solubilidad de las muestras de grasas y aceites en diferentes solventes inorgnicos y orgnicos. Verificar adems estado fsico y color. Disponer en la gradilla, tubos de ensayo, conteniendo un ml de etanol, agua, tetracloruro de carbono, tolueno, xileno. Anotar observaciones Experimento III Punta de Fusin Parmetro de calidad: 32 55 C Tomar aproximadamente 5 gr de manteca y margarina. Calentar y leer directamente la temperatura a la que se derrite la grasa. Determinacin del ndice de Acidez Pesar 5 gr de cada muestra de aceite en un matraz. Aparte medir 50 ml de etanol. Agregar el alcohol al matraz y aadir dos gotas de fenolftalena. Titular con solucin de 0,1 N de Na(OH). Anotar el gasto hasta viraje de color. Calcular la acidez como grado de acidez expresado en % de cido oleico o como ndice de acidez expresado en mg de Na(OH) por gramo de aceite o grasa. ndice de Acidez = G.N. 56.1/W % de cidos Grasos libres = G. N. 28.2/ W

Determinacin de Otros Parmetros de Calidad En una sartn casera, vaciar 150 ml de aceite de cada una de las muestras por separado Pelar y picar una porcin de papas a lo largo como para frituras. Frer las papas en el aceite.

RESULTADOS
Hidrogenacin Volumen inicial: 100 ml Volumen final: 60 ml Punta de Fusin Manteca: 52C Margarina: 46C Determinacin del ndice de Acidez Aceite Vegetal Margarina Peso 5gr 5gr ml NaOH 2.1 0.4 ndice de acidez 2.3562 0.4488 % cidos grasos 1.1844 0.2256

= =

(2.1)(0.1) 56.1 = 2.3562 5 (0.4)(0.1) 56.1 = 0.4488 5 (2.1)(0.1) 28.2 = 1.1844 5 (0.4)(0.1) 28.2 = 0.2256 5

% = % =

Determinacin de Otros Parmetros de Calidad Aceite Vegetal Oliva Punto de humo Forma de espuma Pardeamiento Tiempo 23 min 6 min

CUESTIONARIO
1. Hacer el balance de Materia para la hidrogenacin del aceite.

Aceite de oliva virgen Densidad aceite de oliva refinado: 9,16 gr/ml Volumen inicial: 100 ml Volumen final: 60 ml
9.16 1

Peso inicial:

100 = 916

Peso final: 916 gr Densidad final:

916 60

= 15.267 /

El aceite mientras ms tiempo est sometido al proceso de hidrogenacin empieza a ponerse ms oscuro y ms espeso esto significa que va aumentado su densidad

2. Investigue acerca de la hidrogenacin de los cidos grasos, oleico y linlenico a nivel industrial. Qu parmetros de operacin son los determinantes? En la hidrogenacin industrial de aceites vegetales y de pescado ricos en cidos grasos insaturados se cambian las caractersticas de solidificacin y fusin de los aceites o grasas tratados para proteger los cidos grasos insaturados de la oxidacin (enranciamiento) y para aumentar la estabilidad trmica de esos aceites o grasas. Este proceso se utiliza, por ejemplo, en la fabricacin demargarina. Cuando la hidrogenacin es intensiva se obtienen productos con cidos grasos saturados al 100%, sin ismeros cis o trans y con alto punto de fusin. Si la reaccin de hidrogenacin es incompleta o parcial, los dobles enlaces pueden cambiar de posicin (isomerizacin posicional) o de configuracin (isomerizacin geomtrica, pasando de cis a trans) en las cadenas de los cidos grasos:

Hidrogenacin del cido oleico En este caso se obtienen mezclas de cidos grasos saturados, monoinsaturados y pequeas cantidades de poliinsaturados con isomera cis ytrans. Cuando se parte de aceites vegetales, los cidos grasos trans predominantes son monoinsaturados de 18 carbonos; si se parte de aceites marinos se forma una variedad ms amplia de cidos grasos trans debido al alto grado de insaturacin inicial (hasta 6 dobles enlaces) y a las largas cadenas (20-22 carbonos). En algunos productos obtenidos por hidrogenacin industrial, los cidos grasos trans han llegado a representar ms del 50%; para reducir su formacin y la de otros productos no deseados, en la hidrogenacin cataltica se han probado catalizadores distintos del original, nquel, tales como cobre y paladio, y procedimientos alternativos como la interesterificacin u otros que no utilizan el hidrgeno molecular para la hidrogenacin.

Como se puede apreciar, el cido linoleico (C18:2) se oxida 10 veces ms rpidamente que el cido oleico (este cido no tiene grupo CHZ entre dos enlaces dobles, que es un grupo muy reactivo). El cido linolnico (C18: 3) se oxida 100 % ms rpidamente que el cido linoleico, y al cido Araquidnico (C20: 4), 100 % ms rpidamente que el cido linolnico. Es por esta razn que lo que se pretende al hidrogenar es ir saturando los enlaces dobles por orden, o sea, primeramente los cidos grasos ms insaturados y luego los dems en orden decreciente de sus insaturaciones. No se llega a la saturacin completa de los enlaces dobles, porque entonces se obtendra una estearina (punto de fusin 70C aprox.), O sea, un producto sin insaturaciones de punto de fusin muy alto, entre 60 y 80C, segn la procedencia de la materia grasa de partida. Es por esta razn que las hidrogenaciones siempre se dicen parciales. Esta forma de saturacin de los enlaces dobles de acuerdo a su insaturacin decreciente, es lo que se conoce industrialmente como selectividad de la hidrogenacin. Se supone un caso muy simple, el de un aceite cuyos cidos grasos sean solamente cuatro (este sera el caso del aceite de soya), a saber: o o o o cido linolnico con 3 enlaces dobles C18:3 cido linoleico con 2 enlaces dobles C18:2 cido oleico con 1 enlace doble C18:1 cido esterico con 0 enlace doble C18

El esquema de la reaccin de hidrogenacin sobre estos compuestos es el siguiente:

El cido linolnico, C18:3, tiene las posibilidades siguientes: o o o Pasar, por adicin de hidrgeno, a cido 13noleico natural, C18:2 (9C, 12C) N = 6, o algunos de sus ismeros de posicin y geomtricos. Al adicionar 2 moles de hidrgeno, pasar directamente a oleico, C18:2 (9C), o a alguno de sus ismeros de posicin y geomtricos. Al adicionar 3 moles de hidrgeno, pasar directamente a cido esterico, C18

Por ltimo, el cido linolnico que no se hidrogena, puede dar ismeros de posicin y geomtricos, de este mismo cido. Esto mismo puede darse para los cidos linoleico y oleico, es decir, sin hidrogenarse pueden isomerizarse. Hidrogenar selectivamente es reducir la insaturacin de los cidos grasos en orden estrictamente decreciente, en cuanto al nmero de enlaces dobles; es decir, se reduce primeramente los de 3 a 2, luego los de 2 a 1 y finalmente los de 1 a 0 (en este caso se llegara a la saturacin total que es lo que no se hace; siempre se hidrogena parcialmente). Este es, generalmente, el caso que se pretende alcanzar en las modificaciones por hidrogenacin, para mejorar la estabilidad de los aceites sin subir mucho el punto de fusin de la materia grasa, o sea, sin formar cido estearico o por lo menos la menor cantidad posible. Si se ignoran los ismeros, que inevitablemente se producirn en mayor o menor cantidad, el esquema anterior se puede expresar ms sencillamente as (ver figura anterior):

3. De que material es aconsejable construir los reactores de hidrogenacin considerando su alta corrosividad Es el mtodo ms eficaz y cosiste en elegir los materiales adecuados para el uso que se hace de ellos. En medios cidos, ni oxidantes ni reductores utilizar aleaciones de Ni-Cr. Para condiciones oxidantes emplear aleaciones de Cr. Para muy oxidantes emplear aleaciones de titanio.

Recubrimientos protectores. Metlicos: consiste en aplicar una capa de metal protector sobre el metal que se desea proteger. Este se consigue por inmersin o deposicin electroltica (cromado, niquelado). Inorgnicos: consiste en protegelr el metal con una capa fina de material cermico, fosfatos en el caso del acero. Orgnicos: pinturas, barnices, lacas, etc. Inhibidores: sustancias qumicas que se aaden al electrolito y se fijan al ndo de tal forma que impiden la corrosin. 4. Mencione algunas otras hidrogenaciones frecuentes en la Industria de Sntesis Orgnica. Aplicaciones industriales del hidrgeno. Hidrogenacin en procesos industriales o o o o o o 50 % en produccin de amoniaco. 35 o 40 % en refinado de petrleo. 10 % en sntesis de metanol. Hidrogenacin cataltica de aceites comestibles Reduccin de xidos refractarios en a obtencin de metales. Como vector energtico