ISSN 1517-4778

Caracterizao da Ao Protetora de Filmes Base de Zenas e cido Olico Aplicados em Mas In Natura

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Introduo As zenas, ou prolaminas do milho, so protenas de reserva compostas por vrios polipeptdios, que representam mais de 50% da massa total das protenas presentes no endosperma do milho. Essas protenas so altamente hidrofbicas e tem baixa qualidade nutricional e por isso so usadas em vrias aplicaes tecnolgicas nas reas agrcola, farmacutica, alimentos entre outras. As zenas so as mais abundantes, representando cerca de 80% das zenas totais. Estas zenas so caracterizadas por duas bandas, na eletroforese em gel contendo dodecil sulfato de sdio (SDS/PAGE); em 19KDa e 22KDa e so conhecidas como Z19 e Z22, respectivamente. A Z19 e Z22 so similares em seqncia e solubilidade, diferindo apenas no tamanho. Tais protenas so ricas em resduos de aminocidos apolares e so, portanto insolveis em gua e solveis em solues aquosas de etanol a 70%. Essa caracterstica confere as zenas um carter fortemente hidrofbico, sendo capazes de formar filmes que atuam como barreiras umidade e ao oxignio. Esses filmes vm sendo usados na cobertura de medicamentos e alimentos in natura, em funo da sua no toxicidade, biodegradabilidade e por serem oriundos de fontes renovveis (FORATO, 2000).

So Carlos, SP Setembrto, 2007

Autores
Foto: Arquivo Embrapa
Juliana Aparecida Scramin Biloga, Graduanda UNICEP Embrapa Instrumentao Agropecuria, C.P. 741, CEP 13560-970, So Carlos, SP ju@cnpdia.embrapa.br Douglas de Britto Qumico, Dr., Embrapa Instrumentao Agropecuria, C.P. 741, CEP 13560-970, So Carlos, SP britto@cnpdia.embrapa.br Odlio Benedito Garrido de Assis Eng. de Materiais, Dr., Embrapa Instrumentao Agropecuria, C.P. 741, CEP 13560-970, So Carlos, SP odilio@cnpdia.embrapa.br Luiz Alberto Colnago Bioqumico, Dr., Embrapa Instrumentao Agropecuria, C.P. 741, CEP 13560-970, So Carlos, SP colnago@cnpdia.embrapa.br Lucimara Aparecida Forato Qumica, Dra., Embrapa Instrumentao Agropecuria, C.P. 741, CEP 13560-970, So Carlos, SP lucimara@cnpdia.embrapa.br

Os filmes de zenas so quebradios e frgeis, havendo a necessidade de se adicionar plastificantes para melhorar as propriedades mecnicas. Assim neste trabalho elaborou-se filmes a base de zenas utilizando-se adies de cido olico como agente plastificante. As zenas foram extradas do glten de milho, fornercido pela Corn Products SA. O glten de milho um subproduto da produo de amido e usado principalmente como rao animal devido ao seu alto contedo protico. O glten contm de 60 a 70% de zenas (SCRAMIN et al., 2007b). Na Fig. 1 est um diagrama do processo de extrao das zenas do glten. Para a produo de filmes de zenas foram preparadas solues aquosas de etanol a 70% (etanol 70%), contendo 4,2 % de protena e variando-se a concentrao do plastificante cido olico (AO) em 0,25; 0,5 e 1% em massa. As solues descritas acima foram depositadas em placas de acrlico, pela tcnica de casting, secas em dessecadores, similar a procedimentos adotados pelo grupo para a produo filmes a base de quitosana (ASSIS e PESSOA, 2004). A hidrofilicidade dos filmes foi estimada pela medida de ngulo de contato (AC) formado por uma gota de gua deionizada com volume prximo a 5,0 L, o que foi conseguido com o auxilio de uma seringa Hamilton. Para isto, a soluo foi entornada em uma placa de acrlico com diferentes concentraes de plastificante e deixadas para secar por quatro dias em temperatura ambiente. Imagens da gota de gua sobre a superfcie do filme foram gravadas a partir de uma cmara eletrnica e o ngulo calculado com o auxlio do software FTA32 Image Software (First Ten ngstroms). Foram feitas seis medidas em lugares aleatrios da amostra para se calcular o valor mdio. Todas as medidas foram realizadas em condies ambientes temperatura e umidade ambientes. Os valores iniciais do ngulo do contato foram em torno de 68, 66 e 62 para os filmes contendo 4,2% de zenas e 1,0; 0,5 e 0,25% de AO, respectivamente. Foi possvel observar que inicialmente o filme com 1,0% de AO apresenta um ngulo maior do que os

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demais, indicando assim, uma menor hidrofilicidade. No entanto, aps 60s observa-se uma interpolao entre os valores de AC para 1,0% e 0,5% de AO. Aps este perodo os valores de AC para AO 1,0% reduzem em relao ao filme de AO 0,5%, indicando uma reduo do grau de hidrofilicidade deste ltimo ao longo do tempo. Entretanto, valores de AC abaixo de 90 demonstram um comportamento que pode ser interpretado como um indicativo da capacidade de absoro ou a gua que foi aprisionada devido a foras capilares. Com isto, uma tendncia a um carter hidroflico observada em substituio ao perfil hidrofbico inicial. De acordo com Muthuselvi e Dhathathreyan (2006), tal comportamento pode ser entendido em funo da presena das molculas de plastificante nas cadeias polimricas, que provocam uma reorientao dos grupos polares em direo interface do filme e tambm, em funo de uma reduo do nmero relativo de resduos de aminocidos expostos ao solvente (SCRAMIN et al., 2007a). O ngulo de contato dependente da tenso de superfcie, e em geral esse diminui quando a tenso de superfcie reduzida, ou seja, a presena do plastificante faz com que as zenas passem a repelir menos na gua. Alm disso, os valores de ngulo de contato medidos nesse trabalho esto de acordo com os dados da literatura para filmes de zenas plastificados com glicerol e sorbitol (MUTHUSELVI e DHATHATHREYAN, 2006). As solues filmognicas obtidas, foram utilizadas para o recobrimento de mas obtidas do comrcio local. As solues foram preparadas com diferentes concentraes de cido olico. Para o recobrimento, as frutas foram imersas nas solues por 2 segundos, ficando totalmente cobertas pelo gel. Aps a cura dos filmes, pela evaporao do solvente, as frutas foram acondicionadas em bandejas e mantidas na temperatura ambiente. As frutas foram diariamente pesadas por 43 dias, para monitoramento da perda de massa. Comparou-se amostras com e sem revestimento, tomando a perda de massa, como indicativo de perda de gua. Como resultado, temos que os frutos revestidos com filme contendo 0,25% de AO apresentaram menor perda de massa, devido, principalmente diminuio da perda de gua. A perda de massa pela transpirao ocorre principalmente da gua existente nas clulas da casca, flavedo e albedo dos frutos. Considerando que o filme gera um revestimento sobre a cutcula dos frutos pode ento, bloquear a ao dos estmatos e das lenticelas e alterando as trocas gasosas dos frutos, sendo portanto sua eficincia na reduo de controle da atmosfera interna e de inibio da transpirao. No entanto o resultado da perda de massa no foi coerente com a anlise das mas por fotografia, o que indicou um melhor aspecto visual para as frutas cobertas com filmes contendo 0,5 de AO (Fig. 2). Isto pode ser devido pequena diferena de perda de massa observada entre as diferentes amostras. A respeito da molhabilidade dos filmes de zenas, os resultados indicam que os filmes processados com zenas extradas do glten de milho, usando como plastificante cido olico comportam-se similarmente aos filmes de zenas, plastificados com glicerol e sorbitol, conforme dados obtidos na literatura (MUTHUSELVI e DHATHATHREYAN, 2006). Observou-se

tambm, um efeito de carter hidroflico embora as zenas sejam protenas hidrofbicas. Tal comportamento pode ser explicado em conseqncia da reorientao das molculas de plastificantes nas cadeias polimricas do filme devido ao da gua. A presena do plastificante tambm pode promover uma reestruturao nas cadeias e, como conseqncia, um decrscimo de nmero de resduos de aminocido hidrofbicos expostos ao solvente, o que contribui para um acrscimo no carter hidroflicos desses materiais (SCRAMIN et al., 2007b). Mas sem revestimento Dia 15

Dia 1

Dia 30

Mas com revestimento: 4,2% de Zenas e 0,25% de AO

Mas com revestimento: 4,2% de Zenas e 0,50% de AO

Fig. 2 - Mas com e sem revestimento analisadas ao longo de trinta dias. Referncias ASSIS, O. B. G.; PESSOA, J. D. C. Preparation of thinfilm of chitosan for use as edible coating to inhibit fungal growth on sliced fruits. Brazilian Journal of Food Science and Technology, [S. l.], v. 7, p. 17-22, 2004. FORATO, L. A. Estudos das estruturas das zenas por RMN, FTIR e MFA. 2000. Tese (Doutorado) Universidade de So Paulo, So Carlos, 2000. MUTHUSELVI, L.; DHATHATHREYAN, A. Contact angle hysteresis of liquid drops as means to measure adhesive energy of zein on solid substrates. Pramana J. of Physics, Bangalore, v. 66, n.3, p. 563574, 2006.

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SCRAMIN, J. A.; BRITTO, D.; ASSIS, O. B. G.; COLNAGO, L. A., FORATO, L. A. Surface Wetting and DMA Characterization of Zein/Oleic Acid Based Films. In: INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON NATURAL POLYMERS AND COMPOSITES - ISNAPOL, 6., 2007, Gramados, RS. Proceedings... Porto Alegre, RS : UFRGS/ABPol, 2007a. 4 p. 1 CD-ROM. Paper 117.

SCRAMIN, J. A.; BRITTO, D.; ASSIS, O. B. G.; COLNAGO, L. A.; FORATO, L. A. Avaliao preliminar do uso de coberturas a base de zenas como revestimento protetor de frutas. In: WORKSHOP DA REDE DE NANOTECNOLOGIA APLICADA AO AGRONEGCIO, 3., 2007, Londrina, PR. Anais... So Carlos, SP: Embrapa Instrumentao Agropecuria, 2007b. p. 71-73.

Circular Tcnica, 37
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento

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Expediente

Revisor editorial: Dr. Victor Bertucci Neto Normalizao bibliogrfica: Valria de Ftima Cardoso Tratamento das ilustraes: Valentim Monzane Editorao eletrnica: Valentim Monzane