Você está na página 1de 6

1 NOTAS DE AULA O seguinte material foi compilado de: KIHARA, Y. et alii.

Aptido clinquerizao de farinhas de cimento: fator de controle de qualidade do cimento. So Paulo, ABCP, 1983.44p. (ET-48) SEMINRIO DE CEMENTO. Mineralogia do clnquer. Maracay: Venezuela, 1998

1. APTIDO CLINQUERIZAO a menor ou maior capacidade que uma farinha tem de se transformar num clnquer tecnicamente de boa qualidade, dentro de condies economicamente viveis. A determinao da aptido clinquerizao esta fundamentada no grau de combinao da CaO durante calcinao da farinha crua a alta temperatura. Os fatores que afetam o grau de sinterizao de uma farinha esto interligados: a) composio mineralgica; b) composio qumica; c) composio granulomtrica da farinha e dos componentes mineralgicos individuais; d) grau de homogeneizao dos compostos da farinha; e) processo de fabricao (via seca ou mida, pr-calcinao ou pr-calcinadores); f) sistema de operao do forno (comprimento de chama, naturezadocombustvel, etc.) A clinquerizao depende fundamentalmente das caractersticas da farinha. Condies otimizadas de aptido clinquerizao podem ser obtidas pela modificao dos seguintes parmetros: a) mudana na composio qumica; b) melhoria no grau de homogeneidade; c) aumento da SE; d) melhor controle da carga (alimentao do forno); e) modificao da geometria da chama. Controle: teor de CaO no combinado na farinha calcinada experimentalmente em laboratrio.

MINERAIS NATURAIS

MINERAIS SINTTICOS HIDRULICOS

2 2. FATORES QUE INFLUEM NA APTIDO CLINQUERIZAO

2.1 EFEITO DA COMPOSIO QUMICA

O controle qumico do cimento, realizado atravs dos quatro xidos fundamentais (CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3) utilizados em combinaes, sob a forma de parmetros qumicos.Os principais parmetros ou mdulos so: fator de saturao em cal (FSC), mdulo de slica (MS), mdulo de alumina-ferro (MA)e mdulo de hidraulicidade (MH). Elementos secundrios como Mg, F, Ti, Mn, P dentre outros presentes na farinha tambm tm sido rotineiramente controlados nas cimenteiras. FSC = C / 2,8S + 1,2A + 0,65F

Este fator aproxima-se de 1,0 (teor estequiomtrico mximo de CaO). Comumente este fator mantm-se no intervalo de 0,9 a 0,95, sendo o valor 0,94,considerado como razovel. MS = S / A + F (desenvolvimento da fase lquida)

Este fator apresenta-se normalmente entre 1,5 e 3. O aumento do MS diminui a quantidade da fase lquida e acarreta uma maior temperatura de clinquerizao e, portanto, um maior consumo de energia. MA = A / F

Se o MS controla a quantidade de fase lquida formada, o mdulo de alumina-ferro (MA) controla sua composio e natureza, influindo na temperatura de clinquerizao e na granulao dos clnqueres. Quanto mais elevado o MA mais viscosa a fase lquida e maior a temperatura de clinquerizao. MA mais baixo torna a fase lquida menos viscosa, facilitando a cintica das reaes, alm de possibilitar temperaturas mais baixas, facilitando a nodulizao dos clnqueres. Admite-se o MA de 1,38 como valor timo.

2.2 EFEITO MINERALGICO

A importncia do tipo e organizao de estrutura cristalina, bem como da desordem estrutural e da natureza qumica dos minerais presentes na farinha so fatores que tambm influenciam a aptido a clinquerizao, porm, so raros os estudos nesta rea.

MINERAIS NATURAIS

MINERAIS SINTTICOS HIDRULICOS

3 Tabela 1. Minerais freqentemente presentes na farinha Classe Mineral Carbonatos Exemplos calcita CaCO3; aragonita CaCO3; dolomita CaMg(CO3)2; magnesita MgCO3; siderita FeCO3 Silicatos quartzo SiO2; tridimita SiO2; cristobalita SiO2; ortoclsio e microclino KAlSi3O8; albita NaAlSi3O8; anortita Ca Al2Si2O8; hornblenda (Ca, Na)2(Mg,Fe)4(Si3AlO11)2(OH)2; mica muscovita K2(Si6Al2)(Al)4O20(OH)4 mica biotita K2(Si6Al2)(Fe, Mg)6 O20(OH)4 caolinita Al2Si2O5(OH)4; montmorilonita Ca0,67 Si8 (Al3,33 Mg0,67) O20(OH)4 clorita vermiculita K(Si7Al)(Al)4 O20(OH)4 Hidrxidos goethita -FeOOH; gibbsita -Al(OH)3; bohemita AlOOH;

hidrargilita Al(OH)3. xidos metlicos Sulfitos Sulfatos Fluoretos hematita Fe2O3; magnetita Fe3O4 piritas FeS2 anhidrita CaSO4 fluorespatos CaF2

Os minerais da tabela 1 esto presentes em maior ou menor quantidade na matria prima para fabricao de CP (calcrios e argilas). Os xidos fundamentais do cimento Portland (CaO; SiO2; Al2O3; Fe2O3 e MgO) Os silicatos so responsveis pela constituio de aproximadamente 97% em volume da crosta continental. Devido a sua grande importncia so divididos de acordo com o grau de polimerizao dos tetraedros (SiO44-): a) Nesossilicatos; b) Sorossilicatos; c) Ciclossilicatos; d) Inossilicatos; e) Filossilicatos; f) Tectossilicatos. Unidade fundamental dos silicatos:

4 De modo geral, esta classificao favorece tambm o estudo da resistncia ao intemperismo. Com o aumento do nmero de tomos de oxignio compartilhados (NOC) entre os tetraedros de silcio, aumenta a resistncia ao intemperismo. E a ligao inica sempre ponto de fraqueza. Os diferentes tipos de estrutura dos silicatos (neso, soro, ciclo, ino, filo, tectossilicatos, etc), como tambm as suas desordens estruturais, tm significativa importncia na moabilidade e na cintica das reaes, devido a maior ou menor facilidade do desarranjo do retculo cristalino. Quanto mais fechada a estrutura cristalina, maior ser a quantidade de energia necessria para a sua desestruturao, maior ser a entalpia de reao, maior o gasto de energia (maior a temperatura) e tempo para completar as reaes do estado slido. O quartzo e feldspato (ortoclsio) so constitudos respectivamente de 100% e, aproximadamente 64% de SiO2. So tectossilicatos e representantes do tipo estrutural mais complexo dos silicatos, responsveis pela alta dureza e estabilidade qumica e trmica destes minerais. O quartzo apresenta a slica na forma livre (no combinada), com arranjo estrutural dos tetraedros de Si, formando uma estrutura compacta e fechada, portanto necessitando de maior energia para sua reao. O feldspato, embora pertencente ao mesmo grupo, apresenta estrutura menos fechada que o quartzo, permitindo entrada de outros ons, em combinao com a slica, apresentando, portanto, maior facilidade de reao. O feldspato, alm de contribuir com parte da slica, constitui tambm fonte de alumnio e lcalis. Os minerais de argila em especial os filossilicatos, ocorrem em dimenses menores que 2m e devido a sua estrutura mais aberta, so mais sensveis as solicitaes fsicas, qumicas e trmicas. Os principais representantes deste grupo de minerais so: a caulinita, vermiculita, clorita, montmorilonita e ilita. Devido a granulometria, composio e propriedades decorrentes da sua estrutura cristalina, constituem-se em matrias-primas importantes na indstria de cimento como fontes de slica e alumnio. A presena de Fe, Mg e lcalis em minerais como a clorita, montmorilonita e ilita, abaixam a temperatura de formao da fase lquida e so os mais favorveis a formao de C3S. Dentre os minerais de argila a caulinita o menos favorvel por no apresentar contedo de lcalis ou de outros fundentes. Portanto, apresenta carter cermico refratrio, facilitando a formao de aluminatos.

5 Outro aspecto importante na reatividade dos minerais de argila a relao com o grau de desordem cristalina. Quanto maior o grau de desordem, maior a instabilidade da estrutura cristalina e, portanto, maior a reatividade. O xido de ferro presente na composio do CP tem como fonte principal os xidos e hidrxidos de ferro da frao argila, tais como a hematita e goethita, que normmalmente esto presentes nos solos de alterao como produtos de intemperismo de minerais primrios. De modo geral, a carncia de ferro na matria prima dificulta as reaes de clinquerizao, sendo empregado comumente minrio de ferro como corretivo qumico. O xido de alumnio presente na composio do CP tem como fonte principal a gibbsita e os aluminossilicatos da frao argila.

2.3 EFEITO GRANULOMTRICO A finura das farinhas cruas um dos fatores mais importantes que influencia a cintica das reaes de clinquerizao. Quanto mais fina a farinha, mais fcil a sua queima, menor a temperatura de clinquerizao e menor o gasto de energia. A natureza mineralgica dos componentes da matria-prima condiciona o comportamento granulomtrico da farinha. Sua influncia tem sido pouco estudada. A estrutura cristalina condiciona a forma e dimenso das partculas e, conseqentemente, as caractersticas de moagem. Dentre os principais componentes mineralgicos das farinhas, somente os minerais da frao argila no apresentam problemas de granulometria, pois ocorrem naturalmente em dimenses menores que 2m e, devido a sua estrutura menos compacta (filossilicatos), so facilmente reativos. A granulometria limite tanto para a reao de calcrios compactos como para quartzo cristalino, est prxima de 100m. Os calcrios de origem sedimentar apresentam, usualmente, melhor moabilidade que calcrios de origem metamrfica, devido a sua textura menos compacta. O quartzo o mineral mais problemtico e de difcil moagem e reao. A utilizao de qaurtzo de alta superfcie especfica, obtida por moagem cuidadosa ou encontrado finamente distribudo nos solos, associado as argilas, melhora a sinterizao da farinha, levando a obteno de um clnquer com baixo teor de cal livre.

6 2.4 EFEITO DA HOMOGENEIZAO

Diferenas granulomtricas

dos componentes mineralgicos

dificultam a

homogeneizao da farinha que pode causar desenvolvimento irregular de combinao da cal. Por exemplo, a anlise microscpica de luz refletida em clnquer pode revelar regies de maior saturao em CaO, que correspondem a zonas de carbonatos e so representadas por amplas zonas de C3S, associada a cal livre dispersa e no combinada, devido a deficincia de slica. As regies mais silicosas so caracterizadas por amplas zonas de C2S, com pequena proporo de fase intersticial (C3A + C4AF). As reaes de clinquerizao ocorrem a alta temperatura e so caracterizadas por reaes do estado slido, com uma baixa proporo de fase lquida (20 a 30%), suficiente para promover, pela difuso inica, a formao e o desenvolvimento dos cristais deC2S (belita) e C3S (alita). As tcnicas fsico-qumicas atualmente utilizadas para avaliar a qualidade de sinterizao das farinhas so: a microscopia de luz refletida; anlise termodiferenciale difratometria de raios X, desviando portanto da metodologia clssica de determinao de CaO livre.