[UFPA/ITEC/FEQ/DISC. Qumica Analtica Experimental/Professora Samira Car!al"o/Cola#ora$ores %it&ria 'oma (Qumica $o )PA* e Ant+nio A,uiar (T-c em Qumica $o )PA*.

'/TEI'/ DE AU)A 01 234 %olumetria $e 0eutrali5a67o 8. %/)U9ET'IA ou TIT'I9ET'IA DE 0EUT'A)I:A;</

A !olumetria $e neutrali5a67o compreen$e os m-to$os #asea$os na rea67o $e neutrali5a67o (28*
= >

? = /? ?/?

(28*

Com solu6@es pa$r@es Aci$as po$em ser $etermina$as su#stBncias alcalinas. Com solu6@es pa$r@es alcalinas s7o $etermina$as su#stBncias Aci$as. Tem>se assimC $uas !ariantes $a !olumetria ou titrimetria $e neutrali5a67o a aci$imetria e a alcalimetria.
Tanto na aci$imetria como na alcalimetriaC o ponto $e eDui!alEncia coinci$e com o ponto $e neutrali$a$e (p? F G*C sempre Due a rea67o se processa entre Aci$os e #ases fortes. 0os $emais casosC a "i$r&lise fa5 com Due o ponto $e eDui!alEncia se situe na re,i7o Aci$a ou alcalina.

/ con"ecimento $o !alor $o p? em Due se situa o ponto $e eDui!alEncia e $a maneira como !aria o p? no curso $a titula67o - $e fun$amental importBncia para o estu$o $o pro#lema $e i$entifica67o $o ponto final. ComumenteC o ponto final nas titula6@es $a titrimetria $e neutrali5a67o - $etecta$o me$iante o empre,o $e in$ica$ores $e p?.
A cur!a $e titula67o - uma representa67o ,rAfica Due mostra a maneira como o lo,aritmo ne,ati!o $a concentra67o $o constituinte ou $o rea,ente (>lo, [ .* !aria em fun67o $o !olume $o rea,ente a,re,a$o. Este lo,aritmo $a concentra67o sofre uma !aria67o nas ime$ia6@es $o ponto $e eDui!alEncia e este fato $e importante para a locali5a67o $o ponto final e $etermina67o $as fontes $e erros $e titula67o. As cur!as $e titula67o te&ricas s7o $e ,ran$e importBncia porDue proporcionam informa6@es Duanto H !ia#ili$a$e e poss!el exati$7o $e uma titula67oC e s7o extremamente Iteis na escol"a $o in$ica$or $o ponto final Due $e!erA ser empre,a$o. JC portantoC muito importanteC con"ecer o ponto $a escala $e p? em Due se situa o ponto $e eDui!alEncia $a titula67oC uma !e5 Due ca$a in$ica$or possui uma 5ona $e !ira,em pr&priaC #em como a maneira como !aria o p? $urante a titula67oC particularmente em torno $o ponto $e eDui!alEncia. Existem K tipos $e titula67o $e neutrali5a67oL Mci$o forte/#ase forte (p?FG*C Aci$o fraco/#ase forte (p? NG* e Aci$o forte/#ase fraca (p?OG*

P. I0DICAD/'ES MCID/>QMSIC/S
9uitas su#stBnciasC Due ocorrem naturalmente ou s7o sint-ticasC exi#em cores Due $epen$em $o p? $a solu67o na Dual est7o $issol!i$as. Al,umas $essas su#stBnciasC Due tEm si$o utili5a$as por s-culos para in$icar a aci$e5 ou alcalini$a$e $e $i!ersas amostrasC ain$a s7o empre,a$as em titula6@es Aci$o/#ase.

/s in$ica$ores s7o freDuentemente a$iciona$os H solu67o $o analito para pro$u5ir uma altera67o fsica !is!el (mu$an6aC aparecimento ou $esaparecimento $a cor $o in$ica$or ou tur#i$e5 $a solu67o* Due correspon$e uma !aria67o na concentra67o relati!a ao analito ou ao titulante na re,i7o pr&ximo ao ponto $e eDui!alEnciaC Due - ponto final $a titula67o. 0aturalmenteC a mu$an6a $e cor $o in$ica$or n7o - instantBneaC mas ,ra$ualL c"ama> se campo $e !ira,em o inter!alo $e p? no Dual o in$ica$or mu$a $e cor. J precisoC portantoC para ca$a titula67oC escol"er o in$ica$or apropria$oC se,un$o seu campo $e !ira,em.

P.8 Erros $e titula67o com in$ica$ores Aci$o/#ase

Po$emos encontrar $ois tipos $e erros em titula6@es Aci$o/#ase. / primeiro - o erro $etermina$oC Due ocorre Duan$o o p?C no Dual o in$ica$or mu$a $e cor $ifere $o p? $o ponto $e eDui!alEncia. Esse tipo $e erro po$eC ,eralmente ser minimi5a$o pela escol"a cui$a$osa $o in$ica$or.

/ se,un$o tipo correspon$e a um erro in$etermina$oC Due - ori,ina$o $a "a#ili$a$e limita$a $a nossa !is7o em $istin,uir repro$uti!amente a cor interme$iAria $o in$ica$or. A ,ran$e5a $esse erro $epen$e $a !aria67o $o p? por milmetro $e rea,ente no ponto $e eDui!alEnciaC $a concentra67o $o in$ica$or e $a sensi#ili$a$e $a !is7o $o analista para as $uas cores $o in$ica$or. Essas incerte5as s7oC - claroC aproxima6@es Due !ariam consi$era!elmente $e in$ica$or para in$ica$orC como tam#-m $e pessoa para pessoa. P.P %ariA!eis Due influenciam o comportamento $os in$ica$ores A 5ona $e transi67o $os in$ica$ores Aci$o>#Asicos a#ran,eC ,eralmente cerca $e $uas uni$a$es $e p?. Por exemploC a 5ona $e transi67o $e fenolftalena esten$e>seC $e p? RC2 a 82C2.

[UFPA/ITEC/FEQ/DISC. Qumica Analtica Experimental/Professora Samira Car!al"o/Cola#ora$ores %it&ria 'oma (Qumica $o )PA* e Ant+nio A,uiar (T-c em Qumica $o )PA*. / Qua$roP mostra uma rela67o $e in$ica$ores $e p?C com as colora6@es $e suas formas Aci$a e #AsicaC as 5onas $e transi67o e os sol!entes usa$os na prepara67o $e suas solu6@es. /s in$ica$ores Aci$o>#Asicos co#rem Duase to$a a escala $e p?C e Duase to$os s7o #icolori$os porDue suas formas Aci$a e #Asica s7o am#as cora$asL "AC por-mC in$ica$ores monocolori$osC como por exemploC fenolftalena e timolftalena.

P.K In$ica$ores 9istos

A mu$an6a $e colora67o $e al,uns in$ica$ores $e p? n7o - facilmente o#ser!A!elC principalmente com lu5 artificial. Em certos casos - poss!el o#ter uma mu$an6a $e colora67o mais nti$a por meio $a a$i67o $e um corante or,Bnico ao in$ica$or. Essas misturas s7o c"ama$as $e in$ica$ores mistos. /s in$ica$ores mistos tornam mais pronuncia$os a mu$an6a $e colora67o $e certos in$ica$ores comunsC tais como o alaranSa$o $e metila e o !ermel"o $e metilaC Due mu$am $e amarelo para !ermel"o passan$o pelo alaranSa$o. A $ificul$a$e $e acompan"ar a mu$an6a $e colora67o $esses in$ica$oresC sem o uso $e colora6@es $e compara67oC resulta o fato $e serem o amarelo e o !ermel"o cont,uos no espectro. A a$i67o $e corantes ao alaranSa$o $e metila ou ao !ermel"o $e metilaC Duan$o em propor67o a$eDua$aC transforma o amarelo e o !ermel"oC respecti!amenteC em !er$e e !ioletaC Due s7o cores complementares. A a$i67o $o corante n7o mo$ifica a 5ona $e transi67o $o in$ica$orC "A apenas uma altera67o $a colora67o em !irtu$e $a coexistEncia $e outra su#stBncia cora$a na solu67o. /s in$ica$ores mistosC al-m $e tornarem mais nti$a a mu$an6a $e colora67oC possi#ilitam ain$a a titula67o $e solu6@es #astante $ilu$as ou fracamente cora$as e a con$u67o $a opera67o so# lu5 artificial.

Qua$ro 8 > In$ica$ores Aci$o>#ase

[UFPA/ITEC/FEQ/DISC. Qumica Analtica Experimental/Professora Samira Car!al"o/Cola#ora$ores %it&ria 'oma (Qumica $o )PA* e Ant+nio A,uiar (T-c em Qumica $o )PA*.

P.T In$ica$or Uni!ersal

Al,uns $os in$ica$ores po$em ser mistura$os para formar o $enomina$o U in$ica$or uni!ersalVC capa5 $e in$icarC em um testeC o p? aproxima$o $e uma solu67o. Para preparA>loC #asta misturar

12345-

8W m) $e sol. 2C8X $e AlaranSa$o $e 9etila 2W m) $e sol. 2C8X $e %ermel"o 9etila P2 m) $e sol. 2C8X $e A5ul $e Qromotimol P2 m) $e sol. 2C8X $e Fenolftalena P2 m) $e sol. 2C8X $e Timolftaleina

3. AP)ICA;</ DE TITU)A;</ MCID/ QASE> DETE'9I0A;</ DE Y0I/0S (/? 8>C C/KP>C

?C/K8>*

3.1 9JT/D/ A0A)ZTIC/ 9-to$os (PotEnciom-trico e %olum-trico* ( Standard Methods: for

the Examination of Water and WastewaterC AP?AC 833W*.

3.2 P'I0CZPI/ D/ 9JT/D/

/s ons causa$ores $a alcalini$a$eC por serem #AsicosC s7o capa5es $e rea,ir Duimicamente com uma solu67o Aci$aC Duan$o ocorrerA uma rea67o $e neutrali5a67o. A alcalini$a$e total - $etermina Duan$o se utili5a uma solu67o pa$r7o $e ? PS/T 2C2P 0C empre,an$o>se como in$ica$ores fenolftalena e alaranSa$o $e metila. A alcalini$a$e ao in$ica$or fenolftalena (alcalini$a$e $ecorrente $a presen6a $e /?> e 8/PC/K>P * - $etermina$a em amostras com p? acima $e RCK. [ solu67o a$iciona>se uma Duanti$a$e esteDuiom-trica $e Aci$o pa$r7o para Due se completem as rea6@es (2P* e (2K*. / p?C no Dual as rea6@es (2P* e (2K* se completamC em torno $e RCK - !isuali5a$o pela mu$an6a $e colora67o $o in$ica$or fenolftalena $e vermelho para incolor. ?PS/T = P /?8> \ P ?P = S/ TP> ?PS/T =P C/KP> \ P?C/K8> = S/TP> (2P* (2K*

A alcalini$a$e ao in$ica$or alaranSa$o $e metila - $ecorrente $a presen6a $e car#onato e $e #icar#onato (8/PC/K >P e ?C/K>8* e - $etermina$a Duan$o o p? $a amostra menor Due RCK. / in$ica$or alaranSa$o $e metila (ou metiloran,e* mu$a $e colora67o amarela para !ermel"aC em p? F TCK. A rea67o representati!a $a titula67o ?PS/T = P?C/K>P \ P ?P/ = S/ T>P = PC/P (2T*

K.K 'EC/9E0DA;]ES - As amostras para a $etermina67o s7o coleta$as em frasco $e !i$ro tipo pyrex ou $e plAsticoC e o !olume necessArio - P22 m)L
- As amostras n7o analisa$as ime$iatamente s7o preser!a$as por no mAximo PT "orasC refri,era$as a T o C.

K.T I0TE'FE'E0TES Sa#@esC materiais ,raxos e s&li$os em suspens7o. A amostra n7o po$e ser filtra$aC $ilu$aC concentra$a ou altera$a. K.W EQUIPA9E0T/S E %ID'A'IAS - Qec^er PW2 m)L Pipeta !olum-trica $e 822m)L Qal@es !olum-tricos $e 8 litroL Qureta PW m)L Erlenme_er $e PW2mlL Qalan6a analticaL p?>metroL A,ita$or ma,n-ticoL entre outros. K.` 'EAaE0TES UTI)I:AD/S 1- M,ua $estila$a isenta $e C/PL Solu67o $e car#onato $e s&$io (0aPC/K* aproxima$amente 2C2W 0L Mci$o sulfIrico (?PS/T* 2Cl 0C pa$roni5a$o $iluir KC2 m) ? PS/TC conc.C P.A.C a 8.222 m) com A,ua $estila$aL Mci$o sulfIrico (? PS/T* 2C2P pa$roni5a$oL Solu67o $e metiloran,e (alaranSa$o $e metila*L Solu67o alco&lica $e fenolftaleina.

[UFPA/ITEC/FEQ/DISC. Qumica Analtica Experimental/Professora Samira Car!al"o/Cola#ora$ores %it&ria 'oma (Qumica $o )PA* e Ant+nio A,uiar (T-c em Qumica $o )PA*.

'EAaE0TES (prepara67o* Solu67o $e car#onato $e s&$io (0aPC/K* aproxima$amente 2C2W 0

Secar K>W , 0aPC/KC pa$r7o primArioC a PW2o C por T "orasC e esfriar em $esseca$or. Pesar PCW b2CP , (precis7ob 2C228,*. Transferir Duantitati!amente para um #al7o !olum-trico $e 8.222 m)C e completar o #al7o com A,ua $estila$a isenta $e C/ P. Solu67o estA!el somente por uma semana.

Mci$o sulfIrico 2C80C pa$roni5a$o Diluir KC2 m) ?PS/TC conc.C P.A.C a 8.222 m) com A,ua $estila$a. Padronizao: u #ec^er $e T22m) a$icionar T2m) $e $ car#onato $e s&$io (2C2W 0* Em m solu67o e e $ A,ua $estila$a.Titular potenciometricamente solu67o $e Aci$o sulfIrico `2 m) e com a atp? F W. 'etirar os eletro$os e la!A>los com A,ua $estila$aC recol"en$o a A,ua $e la!a,em no mesmo #ec^er. Fer!er por K.W minutosC co#rin$o o #ec^er com um !i$ro $e rel&,io. Esfriar at- a temperatura am#ienteC la!ar o !i$ro $e rel&,ioC recol"en$o a A,ua $e la!a,em no pr&prio #ec^er. Continuar a titula67o at- p?F KC3. Calcular a 0ormali$a$e $o 0aPC/K (A x Q*/(WKC22 x C*
/n$e AC massa $e 0a PC/KC a$iciona$a ao #al7o !olum-trico $e 8.222 m)C em ,L QC !olume $a solu67o $e 0aPC/K titula$aC em m)L CC %olume $e ?PS/TC ,astos na titula67oC em m).

Mci$o sulfIrico 2C2P0 Diluir P22m) $e Aci$o sulfIrico 2Cl 0 com A,ua $estila$a isenta $e C/ PC em um #al7o !olum-trico $e 8.222m). Padronizao: Em um Qec^er a$icionar 8W m) $e solu67o $e car#onato $e s&$io (2C2W 0*.
Titular potenciometricamente com a solu67o $e Aci$o sulfIrico 2C2P0 at- p?FWC2. 'etirar os eletro$os e la!A>los com A,ua $estila$aC recol"en$o a A,ua $e la!a,em no pr&prio Qec^er. Fer!er por K.W minutosC co#rin$o o #ec^er com um !i$ro $e rel&,io. Esfriar at- a temperatura am#ienteC la!ar o !i$ro $e rel&,ioC recol"en$o a A,ua $e la!a,em no pr&prio #ec^er. Continuar a titula67o at- p? KC3.

Solu67o in$ica$ora $e alaranSa$o $e metila (metiloran,e* Dissol!er 2CW , $e metiloran,e em 8.222 m) $e A,ua $estila$a. Filtre se necessArio e arma5enar em frasco Bm#ar. Solu67o in$ica$ora $e fenolftalena Dissol!er W , $e fenolftalena em W22 m) $e Alcool etlico ou isoproplico e a$icionar W22 m) $e A,ua $estila$a. A se,uir a$icionar ,otas $e 0a/? 2C2P 0 at- li,eira colora67o r&sea. K.G 9ET/D/)/aIA EcPE'I9E0TA) (9-to$o Potenciom-trico*

3.7.1. Pipetar 822 m) $a amostra e a$icionar em um #ec^er $e T22 m). 'etirar a amostra $o frasco $e coleta no
momento $o uso para minimi5ar a exposi67o ao arC e sem a,ita67o $o frasco. 07o filtrarC $iluirC concentrar ou alterar a amostra. Se a amostra esti!er resfria$aC espere a amostra atin,ir a temperatura am#iente.

3.7.2. Titular a amostra com solu67o $e ?PS/T 2C2P0 pa$roni5a$a at- p? TCK. Efetuar a titula67o com a,ita67o $a
amostra (por a,ita$or ma,n-tico*C a$icionan$o peDuenas por6@es $e titulanteC e a,uar$ar a esta#ili5a67o antes $e ca$a no!a a$i67o. Anotar o !olume $e Aci$o ,asto na titula67o (%8* e o !alor exato $o p?.

K.G.K CAlculos $os resulta$os (alcalini$a$e total* Alcalini$a$eC m,/) CaC/K F %8 x 0 x W2.222 %A9 /0DE

%8C !olume $e Aci$o ,asto na titula67o at- p? final (m)*L 0C normali$a$e $o Aci$o empre,a$o (corri,i$a*L %A9C !olume $e amostra titula$a (m)*.

[UFPA/ITEC/FEQ/DISC. Qumica Analtica Experimental/Professora Samira Car!al"o/Cola#ora$ores %it&ria 'oma (Qumica $o )PA* e Ant+nio A,uiar (T-c em Qumica $o )PA*.

Ta#ela 8 > 'ela6@es $e alcalini$a$es presentes em amostras $e A,ua.

Alcalini$a$e $e 'esulta$o $a titula67o FF2 FO8/PT FF8/PT FN8/PT FFT "i$r&xi$o m,/) CaC/K 2 2 2 PF>T T Alcalini$a$e $e car#onato m,/) CaC/K 2 PP PP P(T>F* 2 Alcalini$a$e $e Qicar#onato m,/) CaC/K T T>PF 2 2 2

F F Alcalini$a$e at- p? RCK. T F Alcalini$a$e at- p? final. /QSE'%A;</ / resulta$o - expresso com uma casa $ecimal. K.R 9ET/D/)/aIA EcPE'I9E0TA) (9-to$o %olum-trico* K.R.8. 9e$ir e transferir 822 m) $a amostra para um erlenme_er $e PW2 m). 'etirar a amostra $o frasco $e coleta no momento $o uso para minimi5ar a exposi67o ao arC e sem a,ita67o $o frasco. 07o filtrarC $iluirC concentrar ou alterar a amostra. Se a amostra esti!er resfria$aC e espere a amostra atin,ir a temperatura am#iente.

3.8.2 A$icionar K ,otas $e fenolftalenaL 3.8.3 Se a amostra se tornar r&seaC titule com ? PS/T 2C2P 0C at- a amostra se tornar incolor.
Anote o ,asto $e Aci$o sulfIrico (F*L

3.8.4 A$icionar a amostra K ,otas $o in$ica$or alaranSa$o $e metilaL 3.8.5 A amostra $e!erA a$Duirir colora67o amarela$a (ap&s a a$i67o $o in$ica$or alaranSa$o
$e metila*. AssimC titule no!amente com Aci$o sulfIrico pa$r7oC at- Due a cor $a mesma se i,uale a $a pro!a em #ranco. Anote o !olume ,asto $e titulante (9*L

3.8.6 Fa5er a pro!a em #rancoC colocan$o em outro erlenme_er $e PW2 m)C 822 m) $e A,ua
$estila$a. Titular a pro!a em #ranco com Aci$o sulfIrico at- a mu$an6a $e cor para !ermel"o>alaranSa$o. Esta ser!irA como pa$r7o para a titula67o $a amostraL

3.8.7 Determinar a alcalini$a$e total como

P F nImero $e m) $e ?PS/T 2C2P 0 ,astos para !irar a fenolftalena. 9 F nImero $e m) $e ?PS/T 2C2P 0 ,astos para !irar o metiloran,e (alaranSa$o $e metila* P = 9 F T F ?PS/T 2C2P 0 consumi$os nas $uas titula6@es. T x 82 F a alcalini$a$e total em m,/) $e CaC/K (para 822 m) $a amostra*. T. 'EFE'd0CIA
A9E'ICA0 PUQ)IC ?EA)T? /F eATE' A0D eASTEeATE'. Standard method for the examination of water and wastewater. 83. e$. eas"in,ton America Pu#lic ?eat" AssociationC 833W.

?A''ISC D. C. Qumica Analtica Quantitati!aC G ou R e$. E$itora )TCC P28P.