6

Introduccin
Hoy en dalacontaminacin atmosfrica
e s u n f e n m e n o p r o d u c i d o
fundamentalmente por las actividades
humanas , debi do a cambi os o
al teraci ones ocurri das en el ai re
provocados por la presencia de agentes
fsicos o qumicos, provocando, entre
otras cosas, problemas de salud en las
per sonas. Las f uent es emi sor as,
clasificadas por la Secretaria de Medio
Ambi en t e R ecu r s os Nat u r al es
(SEMARNAT) [2], son definidas como fijas
o mviles, para su estudio existen
t cni cas convenci onal es y no
convencionales [3]. Las primeras son
aquellas realizadas principalmente para
industrias establecidas (fuentes fijas),
siendo la medicin directa, la cual
consisteentomar unamuestraInsitupara
despus ser transportada y analizada en
el laboratorio, balance de masa, la cual
hace referencia a la cuantificacin de
emisin por balance de materia y
energa y, factores de emisin, la cual es
una relacin entre la cantidad de
contaminante emitido alaatmosferay la
actividad de produccin y consumo de
energa combustible [10. Las tcnicas no
convencionales tambin llamadas de
percepcin remota sonaquellas quese
encargan del estudio de la interaccin
de la energa con la materia las cuales
pueden ser monitoreadas desde
puntos estratgicos en un amplio camino
ptico, destacan, la Espectroscopa
infrarroja basada en la transformada de
Fourier (FTIR), Espectroscopapor absorcin
de un diodo laser sintonizable (TDLAS), la
Espectroscopia de Absorcin ptica
Diferencial (DOAS)[5], en configuracin
pasiva y activa, esta ltima es utilizada en
la regin espectral Ultravioleta (UV)-Visible
(Vis) e Infrarrojo cercano (IR), apropiada
para el estudio de diversos contaminantes
como Acido Nitroso(HONO), radicales
Hidroxilo (OH), Dixido de Nitrgeno (NO2)
[6]. Estas tcnicas se basan en el principio
delaley deBeer-Lambert [7].
En la ciudad de Tuxtla Gutirrez, Chiapas,
se han realizado estudios utilizando el
modelo MOBILE 6-Mxico para vehculos
automotores, el cual estima los factores de
emisin de hidrocarburos totales (HC),
monxido de carbono (CO) y xidos de
nitrgeno (Nox). Uno de los parmetros
bsicos para utilizar esta tcnica es la
cantidad, antigedad y tipo de vehculos
que circulan en el rea de estudio [4],
basado en un clculo de aproximacin,
debido a factores que alteran fcilmente
sus resultados como el ingreso de vehculos
al rea de estudio y vehculos dados de
baja. La SEMAVIHN, actualmente realiza el
monitoreo y anlisis de la calidad del aire,
respecto a la emisin producida por
fuentes mviles, utilizando el equipo Air
pointer [4].
Albert Guadalupe Orantes Jonap
Carlos Manuel Garca Lara
Tcnicas para el monitoreo atmosfrico
V
m

7
Contaminacinatmosfrica
Fenmeno descrito como la alteracin de
la composicin qumica de la atmosfera,
la cual est compuesta principalmente
por gases Nitrgeno (N2) al 78%, Oxigeno
(O2) al 21%, Argn (Ar) al 1% y Dixido de
Carbono (CO2) al 0.04%, la figura 1,
presenta la dinmica atmosfrica de la
contaminacin
de las diversas emisiones por factores
antropognicas y en menor medida de las
natural es, se puede destacar l a
formacin de esmog, el monxido de
carbono (CO), Dixido de azufre (SO2),
partculas suspendidas, Ozono(O3), xidos
de ni trgeno (NOx) y compuestos
orgnicos voltiles (COVs) [9], formados
por complejas reacciones en la que la luz
del sol interacta de manera atmica con
estas, debido a su carcter oxidante
tienden a formarse ms xidos y cidos. Lo
anterior a derivado en diversos problemas
c o mo l a s a l u d h u ma n a , c o n
enfermedades pulmonares y cncer [10],
pri nci pal mente; cambi o cl i mti co,
destruccin de la capa de ozono, entre
otros, lo que ha llevado a realizar
Figura 1. Representacin de la dinmica
at mosf r i ca, composi ci n qu mi ca y
principales contaminantes atmosfricos.
moni t or eo y es t udi os de es t os
contaminantes atmosfricos.
Las tcnicas pticas o de percepcin
remota, permiten la observacin in situ
de contami nantes medi ante l a
trayectoria abierta de la radiacin
electromagntica. Esta es analizada
es pect r os cpi cament e s i n l a
necesidad de llevar la muestra al
laboratorioy por consecuenciaselogra
obtener informacin en tiempo real de
la composicin de la atmosfera [11],
para tener una mejor comprensin de
es t a t cni ca, es neces ar i o el
conoci mi ento de l os fenmenos
pticos presentes en la materia, un
ejemplo de ello es la radiacin
electromagnticalacual serepresenta
como un campo el ct r i co y
magntico, como se presenta en la
figura2.
Muchos delos fenmenos relacionados
con el estudio de la espectroscopia se
relacionanconel campoelctrico.
Figura 2. Representacin de un haz de
radiacin monocromtica, polarizada en
el plano: (a) campo elctrico y magntico
perpendiculares entre s, respecto a la
di r ecci n de pr opagaci n, ( b)
representacin bidimensional del vector
elctrico. [8]
8
amplitud o valor mximo de y, t, es el
tiempo y , es el Angulo de fase, la
velocidad angular se relaciona del
vector w, con la frecuencia de la
radiacinv por mediodelaecuacin3
(3)
Sustituyendo esta relacin con la
ecuacin2 resulta:
(4)
Otro fenmeno de i nters es l a
transmisin la cual est definida por la
ecuacin (5). Como el ndice de
refraccin de un medio es una medida
deinteraccinconlaradiacin:
(5)
ni, es el ndice de refraccin para una
frecuencia determinada i, vi, es la
velocidad de la radiacin en el medio y
c, es suvelocidadenel vaco. Cuandola
radiacin incide con un ngulo en la
i n t e r f a c e e n t r e d o s me d i o s
transparentes que tienen densidades
diferentes, seobserva uncambiobrusco
en la direccin de refraccin de la luz
como una consecuencia de una
diferencia de velocidad entre los dos
medios como se muestra en la figura 3.
La magnitud de la refraccin viene
dadopor laley deSnell ecuacin6:
(6)
Los parmetros que se muestran en la
figura 2 son longitud de onda ( ), es la
distancia lineal entre dos puntos
equivalentes de ondas sucesivas
(mximos y mnimos sucesivos), la
frecuencia(v), siendoestael numerode
oscilaciones del campo por segundo, la
velocidad de propagacin (vi), se
obtiene multiplicando la frecuencia por
ciclos por segundo y la longitud de
onda en metro por ciclo obteniendo la
ecuacion1.
(1)
La amplitud de una onda sinusoidal es
conocida como la longitud del vector
elctrico en el mximo de la onda, a
di f er enci a de ot r os f enmenos
ondul atori os, como el soni do l a
r adi aci n el ect r omagnt i co no
necesita un medio de apoyo para
transportarse y se propaga fcilmente
en el vaco. En cualquier medio material
l a propagaci n de l a radi aci n
disminuye a causa de la interaccin del
campo electromagntico de la
radiacin y los electrones enlazantes de
la materia. Dado que la frecuencia
radiante permanece invariable y viene
fijada por la fuente, la longitud de onda
debe disminuir cuando la radiacin
pasa del vaco a otro medio. Si se toma
el tiempo como una variable, la onda
en l a fi gura 2b puede defi ni rse
mediante la ecuacin 2 de una onda
sinusoide
(2)
En la que y, es el campo elctrico A, la

i i
v v
) ( wt Asen y
v w 2
) 2 ( vt Asen y
i
i
v
c
n
2
1
1
2
2
1
v
v
n
n
sen
sen

9
Figura 3. Refraccin de la luz al pasar de un
medio M1 a otro ms denso M2 en el que su
velocidades menor.
Si M1 enlafigura3 representael vacio, v1
se iguala a c, y n1 es la unidad despus
de reordenar la ecuacin 6 se simplifica
a
(7)
El ndice de refraccin de la sustancia
M2 puede calcularse, a partir de las
medidas de 1 en el vaco y de 2, en la
sustancia. Por conveniencia el ndice de
refraccin dereferenciaes el aire.
Cuando la radiacin atraviesa una
interface entre medios con diferente
ndice de refraccin, se produce
siempre una reflexin. La fraccin de
radiacin reflejada es tanto mayor
cuanto mayor sea la diferencia entre los
ndices de refraccin. Para un haz que
incide perpendicularmente en una
interface, la fraccin reflejada viene
dadapor
(8)
Donde Io, es la intensidad del haz
incidente e Ir, es la intensidad reflejada;
n1 y n2 son los ndices de refraccin de
los dos medios.

De acuerda a la teora cuntica, los
tomos, las molculas oiones solotienen
un nmero limitado de niveles de
energa discretos; de un modo que para
que se produzca la absorcin de la
radiacin, la energa de los fotones
debe coincidir exactamente con la
diferencia de energa entre el estado
fundamental y uno de los estados
excitados de las especies absorbentes
[8].
Otrofenmenodeinters es ladispersin
de la radiacin, Rayleigh y Mie, la
pr i mer a es u n f en men o de
esparcimiento, seproducecuandolaluz
encuentra en su camino partculas
extraas cuyo dimetro es mucho
menor que la longitud de onda de la
seal, en la segunda las partculas
esparcidoras son grandes, de orden
mayor quelalongituddeondadelaluz.
La relacin entre la absorcin de la luz
por una solucin diluida o por un gas y la
concentracin de la fase absorbente
viene dada por la ley de Beer, mientras
que la relacin entre la absorcin de la
luz y el campo recorrido por sta viene
dadopor laley de Lambert por locual es
conveniente considerar ambas leyes
conj untamente, para deduci r l a
ecuacin que se busca se postula en
primer lugar que: cada cuanto de luz
que penetra en la solucin tiene igual
oportunidad de ser absorbido esto
implica que la luz es monocromtica, en
segundo lugar, se postula que cada
molcula de la sustancia que absorbe
2
1 2
2
1 2
) (
) (
n n
n n
I
I
o
r

2
1
2
) (
) (

sen
sen
n
vac
vac

10
tiene igual oportunidad de interceptar y
absorber un cuanto de luz cualquiera
que sea su situacin dentro de la
trayectoria del medio y por ello se define
que la intensidad de la radiacin I( ), al
propagarsepor unmediogaseosocomo
la atmosfera y sin tomar en cuenta los
procesos de dispersin, disminuye
e x p o n e n c i a l m e n t e c o n l a
concentracin de los gases que lo
componen (ci), con los coeficientes de
absorcin ( ), as como con la longitud
del medioabsorbente(L) con respectoa
la intensidad inicial Io ( ) se obtiene la
ecuacin9[11]:
(9)
Esta ecuacin rige a las tcnicas de
percepcin remota las cuales se
comentanacontinuacin.
Las principales son FTIR (pasivo y activo),
TDLAS y DOAS (pasivo y activo). La
primera es una tcnica de medicin
donde el espectr o es obteni do
mediante la medicin de la coherencia
temporal de una fuente de radiacin,
utilizando mediciones en el dominio del
t i e m p o d e l a r a d i a c i n
electromagntica o cualquier otro tipo
de radiacin [3]. Puede ser clasificada
en FTIR (activa), como se muestra en la
figura 4 en trayectoria abierta est
basada en l a medi ci n de l a
absorciones en el infrarrojo que las
mol cul as ex hi ben, debi do a
transiciones en su energa vibracional y
rotacional.

Tcnicas depercepcinremota
Figura4.
Figura 5.
.
Configuracion activa en FTIR
izuiqerda se observa el emisor de luz, centro
columna de contaminante y izquerda el
receptor.
FTIR pasivo usando como fuente de
luz al sol
FTIR (pasiva) comosemuestraen la figura
5 por emisin. Consiste en el anlisis de la
radiacin infrarroja que se emite y
absorbe naturalmente por el ambiente.
[12]
La tcnica del TDLAS est basada en los
principios de espectroscopia y tcnicas
de deteccin sensibles. Las molculas de
gas absorben fotones del lser a
longitudes de onda especficas de la
estructura de bandas de energa de las
especi es baj o i nvesti gaci n, y a
l ongi t udes de onda l i ger ament e
diferentes a estas lneas de absorcin no
existebsicamenteningunaabsorcin.
LatcnicaDOAS puedeser clasificadaen
percepcin remota activa ver figura 6
que consiste en una fuente de luz la cual
pueden ser lmparas incandescentes o
de cuarzo ionizado, un receptor o
t el es copi o, f i br a pt i ca y el
espectrofotmetro, se usan tambin
interfermetros, difiere con el pasivo en
que esta se puede usar siempre en
cual qui er si tuaci n de ti empo, l a
i i
c L
e I I
) (
0
) ( ) (

11
exactitud y precisin en la deteccin
decontaminantes es elevada
DOAS pasivoconsisteenlautilizacinde
la luz del sol como fuente, aunque han
hecho estudios con la luz de la luna y las
estrellas, sus principales componentes
son el telescopio de refraccin, fibra
pticay el espectrofotmetro, el usodel
fotmetro el cual es el que detecta la
mejor intensidad del haz a estudiar,
figura7.
Figura6
Fi gura 7
. Principales componentes del DOAS
activo.
. DOAS pasi vo pr i nci pal es
componentes, el sol es la fuente de luz y la
parte inferior izquierda se ve el receptor y el
espectrofotmetro.
Esta ha sido una poderosa herramienta
para las mediciones de gases traza de la
atmosfera. La tcni ca ofrece al ta
sensibilidad para algunos gases traza (NO2,
SO2, CH2, HONO, gases aromticos
monociclicos) [6]. En general la tcnica
DOAS, es sobre el anlisis de la banda
ancha del espectro en la regin UV-Vis e IR
cercano [12] como se observa en la figura
8.
Figura 8. Seccion eficaz de absorcion por
molecula.
La observacin rutinaria de especies
qumicas de inters atmosfrico por
espectroscopa de absorcin ptica
diferencial surge como consecuencia de
dos hechos paralelos, por un lado los
avances del conocimiento de la qumica
de la estratosfera que indican que
radi cal es en concentraci ones muy
pequeas (del orden de ppb. o menores)
pueden desplazar el equilibrio del ozono
mediante reacciones catalticas y por
tanto, aparece la necesidad de medirlos,
y, por otro, laincorporacin al mercadode
detectores multiespectrales con una
buena relacin seal/ruido. Las primeras
medidas coninstrumentos basados eneste
pr i nci pi o f uer on r eal i z adas con
espectrmetros de barrido por Max Planck
de Mai n z par a l a medi da de
contaminacin atmosfrica, y se remonta
a finales de los setentas [13]. Casi
simultneamente, Noxn (1979) en la
National Oceanic and Atmospheric
Administration (NOAA) realiza las primeras
medidas estratosfricas de NO2 con
cobertura estacional, proporcionando
tambinalgunainformacinlatitudinal. En
12
e 1982 el National Institute of Water &
atmospheric Research (NIWA) de
Nueva Z el anda es t abl ece un
instrumento permanente que contina
activo en la actualidad. El principio se
basa en el anlisis de espectros
atmosfricos tomados en los rangos
espectrales en dondeexisten molculas
o r adi cal es con t r ans i ci ones
electrnicas que se traduzcan en
absorciones muy variables con la
longitud de onda ver figura 8. Para
aumentar la absorcin observada se
suele emplear el procedimiento de
medir los crepsculos recogiendo
radiacin difusa del cenit. De esta
manera se consiguen un aumento en el
recorridopticodel rayodeunas 15 a25
veces el camino vertical, mejorando
sensiblemente la relacin seal/ruido a
costa de introducir un factor de
incertidumbre asociado a la dificultad
de reconocer con precisin el recorrido
pti co real de l os fotones que
contribuyen a la formacin del flujo de
r adi aci n obs er v ado por el
espectrmetro[14].
Los principales instrumentos que se
utilizan para estudios de percepcin
remota son las fuentes de luz,
espectrofotmetro, fibra ptica y los
telescopios. Las principales fuentes de
luz utilizadas son los lseres que se
caracterizanpor ser ungenerador deluz
monocromtica, ondas de la misma
frecuencia y en fase, constituyendo su
salida un haz de luz coherente [16], sin
embargo tambin la fuente de luz por
excelencia es el sol ya que emite
r adi aci n en t odo el es pect r o
electromagntico en algunos de los casos
se suele utilizar laluz de lalunay las estrellas
[17]. El espectrofotmetrover figura9 es un
instrumento que proporciona informacin
sobre la intensidad de la radiacin en
funcin de la longitud de onda o de la
frecuencia del haz en estudio[8], la cual se
encuentra integrada principalmente por
un conector-(1) esta tiene como funcin
de puerto de entrada con la fibra ptica,
algunos componentes tienen integrado
una rendija-(2) la cual sirve para regular la
cant i dad del haz que ent r a al
espectrofotmetro, un filtro-(3) el cual
restringelas longitudes deondaqueentran
en ellas, un espejo colimador -(4) el cual
enfoca al haz que entra hacia la rejilla-(5)
refracta la luz del espejo colimador y dirige
la luz difractada en el espejo de enfoque o
centrado-(6), el cual recibe la luz reflejada
desde la reja y centra espectros de primer
orden en el plano del detector coleccin
de lentes-(7) el cual aumenta la eficiencia
en la recoleccin de luz, detector UV-Vis-
(8) esta recoge la luz refractada de los
espejos la cual la recoge de manera
analgica y la convierte a digital OFLV
filtros-(9) orden de longitud de paso
variableparabloquear laluz incoherenteo
ruido y el UV4 detector de actualizacin-
(10), sustitucin o implementacin de
materiales como el cuarzo el cual
incrementa eficiencia de resolucin del
espectro [18], la fibra ptica es un
instrumento por el cual se transmite
informacin con muchamejor facilidadde
forma analgica y despus es descifrada
digitalmente, se obtienen una mejor
informacinenestecasosobrelaluz [8].
13
El telescopio consta de una lente
llamado objetivo que forma una
imagen real de un objeto lejano, y de
otra lente llamada ocular que examina
esta imagen real del mismo modo que
una lupa. Como el objeto est muy
alejado del telescopio podemos
suponer que todos los rayos que llegan
a l provenientes de un punto sobre el
objeto son paralelos entre s formando
por lo tanto la imagen real sobre el
planofocal del objetivo[19].
Figura 9. Imagen de la composicin
internadel espectrofotmetro
Conclusin.
Las tcnicas para la medicin de
contaminantes atmosfricos han ido
e v o l u c i o n a n d o , d e s d e l a s
convenci onal es has t a l as de
percepcin remota. En las primeras se
obtienelamuestrainsitu(invasivo) con
ciertaaproximacin en lamedicin ya
que puede ser alterada al momento
de ser l l evado al l abor at or i o
(destructivo), el anlisis de las muestras
es lento, requiere de reactivos los
c u a l e s s i n o s o n t r a t a d o s
adecuadament e pueden s er
altamente perjudicial, en cambio en
lasegundaseanalizaunamplio
cami no pt i co desde un punt o
estratgico(noinvasivo), lacual noaltera
los resultados (es no destructivo), la
obtencin de resultados se hace al
instante (rpido), no utiliza reactivos que
pueden llegar a ser txicos (amigo de la
naturaleza), es por ello que esta tcnica
es al tamente efi ci ente y debi do
pr i nci pal ment e a l a f al t a de
conocimiento del aporte que esta hace
al estudio de la atmosfera no se logra
como medida de implementacin para
ladeteccin decontaminantes en el pas
y no solo eso sino que se investigue aun
ms en el campo desarrollando nuevos
dispositivos ms eficientes y econmicos.
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