1

Tema 5.
Ecuaciones de conservacin
macroscpicas: Balances de
energa
Rafael Camarillo Blas
rafael.camarillo@uclm.es
2
Ecuacin macroscpica de
conservacin de energa
(primera ley de la termodinmica)
3
Ecuacin macroscpica de
conservacin de energa
Cantidad de
energa
acumulada
en el
sistema
Cantidad de
energa
recibida del
exterior en
el sistema
Cantidad de
energa
liberada al
exterior por
el sistema
Cantidad de
energa
generada
en el
sistema
= -
E S
G
[A]= [E] -[S] [G]
4
Formas de expresin de la
energa
NUCLEAR NUCLEAR
METAB METAB LICA LICA
QU QU MICA MICA
CALOR CALOR FICA FICA
ELECTRO ELECTRO- -
MAGN MAGN TICA TICA
MEC MEC NICA NICA
(POTENCIAL Y CINTICA)
ENERG ENERG A A
Temperatura
Alimentos
Campos EM
Reacciones
qumicas
Reacciones
nucleares
Posicin
Velocidad
5
Formas de expresin de la
energa
m
z
m
Ve
de expansin
Calor especfico a volumen constante
(P2<P1)
Trabajo realizado por el sistema
kg m/s
2
m
kg m
2
/s
2
kg C kcal/kgC
Julio (J)
1 cal = 4,18 J
6
Ecuacin macroscpica de
conservacin de energa
Cantidad de
energa
acumulada
en el
sistema
Cantidad de
energa
recibida del
exterior en
el sistema
Cantidad de
energa
liberada al
exterior por
el sistema
Cantidad de
energa
generada
en el
sistema
= -
[A]= [E] -[S] [G]
e. potencial
e. interna
e. cintica
calor Trabaj o entre Trabaj o entre
fluido y m fluido y m quina quina
7
Ecuacin macroscpica de
conservacin de energa
e. potencial
e. interna
e. cintica
calor trabaj o trabaj o
Rg. estacionario
( ) ( ) | | 0 W
2

2
P
1

1
P
m Q
2

2
u
2

1
u
1
m =
(
(

+
|
|
.
|

\
|
+ + + + + +
caudal msico (m)
[A]=0
kg/h kg/h
8
Ecuacin macroscpica de
conservacin de energa
( ) ( ) | | 0 W
2

2
P
1

1
P
m Q
2

2
u
2

1
u
1
m =
(
(

+
|
|
.
|

\
|
+ + + + + +
0 ) (
2
1
) ( ) (
2
2
1
1
2
2
2
1 2 1 2 1
= +
|
|
.
|

\
|
+ + + + W
P P
Q V V u u z z g
e e

Rg. estacionario
0 ) (
2
1
) ( ) (
2
2
2
1 2 1 2 1
= + + + + W Q V V H H z z g
e e
ental pa
[A]=0
(J /kg)
(J / (J /kg kg) )
/m
cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con el entorno.
9
Balances entlpicos
volumen especfi co
Temperatura cambio de estado ab calor l atente cambio de estado
g(z1-z2)=0
(ve1
2
ve2
2
)=0 W=0 W=0
(J /kg)
Calor especfi co a presin constante
calor sensibl e
a P=cte.
10
Balances entlpicos
Ental pas indi vidual es
Ental pas de mezcl a
H2 - H1=Q Q H H H
ref
T
R 1 2
= EA + A A
dif. calores sensibles
entalpa reacciones
11
Estado de referencia
Suele tomarse una temperatura igual o
inferior a la ms baja de las existentes en
cada corriente
Cuando existe reaccin qumica suele
tomarse como referencia 298 K
Suele considerarse una presin media para
el sistema
Cambio de estado de agregacin: nivel
entlpico ms bajo slido < lquido < gas
12
Balances
Balances
ent
ent

lpicos
lpicos
Ejemplo 3 Ejemplo 3
Calcular la variaci Calcular la variaci n de entalp n de entalp a asociada a la transformaci a asociada a la transformaci n de hielo a P n de hielo a P
atmosf atmosf rica y 253 K a vapor de agua sobrecalentada a P 4 rica y 253 K a vapor de agua sobrecalentada a P 4 atm atmy 423 K y 423 K
Base clculo: 1 kg
No reaccin
13
Balances
Balances
ent
ent

lpicos
lpicos
Base clculo: 1 kg
No reaccin
calor de consumo 0 H> A
= Cp(273-253)
Cp(H
2
O,s)=2,05 kJ/kgK
14
Balances
Balances
ent
ent

lpicos
lpicos
Base clculo: 1 kg
No reaccin
calor de consumo 0 H> A
= fus
15
Balances
Balances
ent
ent

lpicos
lpicos
Base clculo: 1 kg
No reaccin
calor de consumo 0 H> A
= Cp(373-273)
Cp(H
2
O,l)=4,19 kJ/kgK
16
Balances
Balances
ent
ent

lpicos
lpicos
Base clculo: 1 kg
No reaccin
calor de consumo 0 H> A
= eb
17
Balances
Balances
ent
ent

lpicos
lpicos
Base clculo: 1 kg
No reaccin
calor de consumo 0 H> A
= Cp(423-373)
Cp(H
2
O,v)=2,02 kJ/kgK
18
Balances
Balances
ent
ent

lpicos
lpicos
Base clculo: 1 kg
No reaccin
c
o
m
p
r
e
s
i

n
calor de produccin 0 H< A
19
Determinacin de calores
sensibles y calores latentes
( )
( )
' T
ab
c
1 i
T
fi
1
1 i
c
1 i
T
fi
2
2 i
T
R
c
1 i
ref 2 pi
2
2 i
2
c
1 i
ref 1 pi
1
1 i
1
ref ref ref
H H H
T T c H
T T c H

= A

= A

= A

= =
=
=
Calores sensibles
Entalpas de reaccin
Calores latentes
20
Balances entlpicos
(mezcl a gaseosa)
CO2
O2
N2
H2O
21
Balances entlpicos
Sustancias que no cambian de estado
(no hay calores latentes)
HCO2 =43 (J /molK) (623 298) (K) =
HO2 = 31 (J /molK) (623 298) (K) =
HN2 = 30 (J /molK) (623 298) (K) =
0
El agua cambia de estado a 373 K
HH2O =75 (J /molK)(373-298) (K) +40.620 (J/mol) +35 (J /molK)(623-373) (K)
HH2O =54.995 (J /mol)
13.975 (J /mol)
10.075 (J /mol)
9.750 (J /mol)
0
Tref =298 K
22
Balances entlpicos
H=(0,1 13.975) +(0,05 10.075) +(0,73 9.750) +(0,12 54.995)=
0
15.618 (J /mol)
(mezcl a gaseosa)
23
Balances entlpicos en
sistemas estacionarios
Transporte de fluidos por conducciones
Intercambiadores, evaporadores, secadores, etc.
Condensadores, calderas
0 W Q ) V V (
2
1
) H H ( ) z z ( g
2
2 e
2
1 e 2 1 2 1
= + + + +
Sin reaccin qumica
0 W Q ) V V (
2
1
) H H ( ) z z ( g
2
2 e
2
1 e 2 1 2 1
= + + + +
0 W Q ) V V (
2
1
) H H ( ) z z ( g
2
2 e
2
1 e 2 1 2 1
= + + + +
24
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
Rgimen estacionario, sin reacci n qumica
Considrese la destilacin sbita de una mezcla lquida que se expande
hasta presin atmosfrica y 360 K, en una cmara adiabtica (Q=0).
El alimento lquido, constituido por una mezcla de benceno y tolueno
con un 70 %en moles del primero, fruto de la expansin, se desdobla en
una corriente vapor (60 %), con una fraccin molar de benceno del 76 %,
y otra lquida (40 %), ambas en equilibrio. Calclese la temperatura de la
corriente alimento.
Teb(K) (kJ/kg) cp (kJ/kgK)
lquido vapor
Benceno 353,1 394,0 1,758 1,298
Tolueno 383,6 363,4 1,842 1,423
[G]=0 [A]=0
L
L
V
25
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
DESTILACIN SBITA
T =360 K P =1 atm
Alimento lquido
70 % (moles) benceno
30 % (moles) tolueno
TA
PA >1 atm
Vapor (60 % moles)
76 % (moles) benceno
24 % (moles) tolueno
Lquido (40 % moles)
x % (moles) benceno
(100-x) % (moles) tolueno
[G]=0
Rgimen estacionario, sin reacci n qumica
[A]=0
L
L
V
Q
26
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
Base de clculo: 100 kmol de alimento
BM benceno: (70/100)100 (kmol) =(76/100)60 (kmol) +(x/100)40 (kmol)
[E] = [S]
[G]=0
Rgimen estacionario, sin reacci n qumica
[A]=0
x = 61 %
BE: H1 =H2 hA = 0,6 Hvap + 0,4 hlq
Referencia: P=1 atm, T=273 K, lquido
27
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
DESTILACIN SBITA
T =360 K P =1 atm
Alimento lquido
70 % (moles) benceno
30 % (moles) tolueno
TA
PA >1 atm
Vapor (60 % moles)
76 % (moles) benceno
24 % (moles) tolueno
Lquido (40 % moles)
61 % (moles) benceno
39 % (moles) tolueno
[G]=0
Rgimen estacionario, sin reacci n qumica
[A]=0
L
L
V
Q
100 kmol
60 kmol
40 kmol
28
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
Referencia: P=1 atm, T=273 K, lquido
hA =[0,7(78 kg/kmol)(1,758 kJ /kgK)+0,3(92 kg/kmol)(1,842 kJ /kgK)](TA-273) (K)
hlq =[0,61(78 kg/kmol)(1,758 kJ /kgK)+0,39(92 kg/kmol)(1,842 kJ /kgK)](360-273)(K)
hA = 146,8(TA-273) (kJ/kmol)
hlq = 13.027 (kJ/kmol)
BE: H1 =H2 hA = 0,6 Hvap + 0,4 hlq
Cp
Cp
PM
PM
Tref =273 K
PM PM
Cp
Cp
29
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
BE: hA =0,6 Hvap +0,4 hlq
146,8 (TA-273) =(0,6 44,014) +(0,4 13.027)
Referencia: P=1 atm, T=273 K, lquido
Hvap = 0,76(78 kg/kmol) (1,758 kJ /kgK)(353,1-273 K)+(394 kJ /kg)+ +
+(1,298 kJ /kgK)(360-353,1 K)
+0,24(92 kg/kmol) (1,842 kJ /kgK)(383,6-273 K)+(363,4 kJ /kg)+
+(1,423 kJ /kgK)(360-383,6 K)
Hvap = 44.014 (kJ/kmol)
TA = 488 (K)
PM Cp,lq
PM
Cp,vap

30
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
Rgimen estacionario, con reaccin qumica
Considrese un reactor cataltico adiabtico en el que se lleva a cabo la
hidratacin del etileno con vapor de agua para producir etanol. Sabiendo
que la mezcla gaseosa alimentada est constituida por etileno (60%),
agua (30%) y metano (10%), que la conversin en las condiciones de
reaccin es del 5 %y que el gas efluente abandona el reactor a 400 K,
calcular la temperatura a la que debe introducirse el alimento para
mantener el rgimen estacionario.
cp (J/molK) H
f, i
(kJ/mol)
C
2
H
4
53 52,3
H
2
O 35 -241,6 (g), -285,6 (l)
CH
4
40
C
2
H
5
OH 84 -235,1
[G] 0 [A]=0
[E] - [S] [G] = 0
H2O (g)
298 K
31
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
Rgimen estacionario, con reaccin qumica
Reactor
Q=0
Reactivos
C2H4 (60%)
H2O (30%)
CH4 (10%)
TA
Productos
TP=400K
(127 C)
Conversin 5%
C2H4(g) +H2O(g) C2H5OH (g)
Base de clculo: 1 mol de alimento
Referencia: presin del sistema, T=400 K, agua fase vapor
1
Tref
R 2
H H H A = EA + A
H
R
0
=H
f, productos
H
f, reactivos
=Hf, C2H5OH(g) (Hf, C2H4 +Hf, H2O(g))=
-235,1 [52,3 +(-241,6)] = -45,8 kJ/mol (exotrmica)
C2H4
H2O
CH4
C2H5OH
[E] - [S] [G] = 0
298 K
32
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
Rgimen estacionario, con reaccin qumica
Base de clculo: 1 mol de alimento
Referencia: presin del sistema, T=400 K, agua fase vapor
H1 = 0,6cp (C2H4) +0,3cp (H2O) +0,1cp(CH4) (TA-400) =
= 0,6(53) + 0,3(35) + 0,1(40) (TA-400)
H1 = 46,3TA 17.230 (J)
H2 = 0 (J)
HR
400
=R[(1cp(C2H4)+1cp(H2O))(298-400)+HR+1cp(C2H5OH)(400-298)]=
=(5/100) [(53+35)(298-400)-45800+84(400-298)] =-2.310,4 (J)
1
Tref
R 2
H H H A = EA + A
[E] - [S] [G] = 0
0
Entrada
Salida (T=400 K, agua fase vapor)
298 K
33
Aplicaciones de los BE en la resolucin de
problemas medioambientales
Rgimen estacionario, con reaccin qumica
Base de clculo: 1 mol de alimento
Referencia: presin del sistema, T=400 K, agua fase vapor
1
Tref
R 2
H H H A = EA + A
H1 = 46,3TA 17.230 (J)
H2 = 0 (J)
HR
400
= -2.310,4 (J)
-46,3TA + 17.230 -2.310,4 = 0
TA = 324 K (51 C)
34
Tema 5.
Ecuaciones de conservacin
macroscpicas: Balances de
energa
Rafael Camarillo Blas
rafael.camarillo@uclm.es